CN102421876A - 从含烃原料中提取烃和/或含烃原料的加工 - Google Patents

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Abstract

一种从含烃原料中提取含烃有机物质的方法,包括以下的步骤:提供包括松节油液体的第一液体;将含烃原料与松节油液体接触以形成提取混合物;将烃物质提取至松节油液体中;以及将提取的烃物质从未提取的残余原料中分离。

Description

从含烃原料中提取烃和/或含烃原料的加工
技术领域
本发明涉及从含烃原料提取烃的领域。
背景技术
固体、半固体、高粘或粘性形式的矿物燃料(以后个别地和共同地称为矿物燃料),也称为含烃有机物质,其液化、溶解和/或提取已经证明极具挑战性并且是很困难的。如本文所使用,这些矿物燃料包括,但不限于,煤、油页岩、焦油砂和油砂(以后共同称为焦油砂)以及原油、重质原油或超重原油、天然气和石油气、粗沥青、油母质、天然沥青和/或沥青质内的含烃有机物质。困难的原因部分是这些矿物燃料包括由氧和硫键连接的复杂有机聚合物,它们常常包埋在无机化合物的基质中。由于烃基材料的需求和消耗不断增加,存在生产另外的用于制造液体和气体燃料以及用于生产各种化学、药品和工程材料的液体烃原料的需求。
已经开发了许多种技术或工艺来液化、溶解和/或提取矿物燃料。然而,现有技术中没有一种液化、溶解和提取技术已被证明对于所有类型矿物燃料的大规模生产是商业可行的。这是因为到目前为止开发的所有用于烃类的液化、溶解或提取的现有技术和工艺的实现和操作都是很昂贵的。另外,用于烃类的液化、溶解和/或提取的现有技术工艺和技术由于下列原因的一种或多种而难以扩大规模、操作和/或控制:(1)在非常高的压力下操作;(2)在非常高的温度下操作;(3)需要昂贵的加工容器和需要在极端的条件下外部供氢的装置;(4)要接触两种或多种试剂、催化剂和/或助剂的混合物,或组合物,这些物质常常是高度毒性的,并且不可再生或循环利用;(5)需要供应特殊形式的能量,例如,微波照射;(6)对于部分液化、溶解或提取加工时间很长;(7)需要大小为约200目(0.074mm)的格外微细的颗粒,对于制造和处置来说是极度困难的和高成本的;以及(8)不能采收和循环利用必需的试剂、催化剂和/或助剂。因此,需要提供另外的技术和工艺用于提高烃物质的采收率。
过去小规模的实验已经显示d-柠檬烯可以作为含烃原料的溶剂发挥作用。然而,d-柠檬烯只部分成功地溶解含烃原料。而且,因为d-柠檬烯从柑橘外皮提取,其可获得量有限,与其它溶剂相比成本高。
过去使用的其它溶剂包括碱性溶液和醇-水混合物。由于在水性溶液中烃溶解度小,这些组合物在溶解含烃材料中稍微有用。
其它的现有技术方法利用甲苯和/或二甲苯来将链烷烃和稠油再液化成较不粘的物质。这种方法使用一种或多种挥发的、很危险的致癌化学物质再液化链烷烃。这些产物潜在地污染地下水并且必须根据各化学物质的安全数据表被极其小心第处理。一旦这些产物再挥发导致在流送管或贮存罐中的沉积物漏失,链烷烃和稠油回复到它们原来状态。
“酸”含烃原料含有按重量计大于约0.5%的硫。“酸”气含有超过4ppm H2S和其它磺化气态物质。该硫能以游离元素硫、硫化氢气体和各种其它硫化合物包括但不限于硫化物、二硫化物、硫醇类、噻吩类、苯并噻吩类等形式存在。各原材料或原煤气含有不同量的或不同类型的硫化合物,但是典型地在较重的原油级分中硫化合物的比例、复杂性和稳定性最大。硫化氢气体因为有毒对健康有害。而且,硫化氢能够与水反应产生硫酸,硫酸腐蚀设备、管道、贮存罐等。因此,那些反应性的含硫的含烃物质应该被修饰以减少腐蚀作用并避免与未处理的含硫的含烃物质相关的健康风险是重要的。
对于初步采钻操作,采用下列的工艺将是有益的,即增加溶解和促进另外的或圈闭(trapped)的含烃有机物质的运动,然后使得已有的压力梯度迫使含烃有机物质通过钻孔而采收该含烃有机物质。具体地,通过初步采钻操作溶解通常保留在油藏(reservoir)中的较重的烃将是有用的。
对于二次和三次采油或提高采收率操作,采用下列的工艺将是有益的,即增加油的溶解以降低成本并且不损坏油藏的方式采收油藏中的含烃有机物质。尽管存在有用于三次采油操作的有效方法和组合物,但由于操作成本与生产的含烃有机物质的价值相比较,现有方法是不合算的。
发明内容
根据本发明的一个实施方案,一种从含烃原料中提取含烃有机物质的方法,包括以下的步骤:提供包括松节油液体的第一液体并将该含烃原料与该松节油液体接触使得形成提取混合物以及残余原料。该提取混合物包含至少一部分含烃有机物质和松节油液体。该残余原料包括来自该含烃原料的不溶物质。在该含烃原料没有全部被松节油液体溶解并移动至提取混合物中的情况下,该残余原料还可包括较少部分的含烃有机物质。然后将该残余原料与该提取混合物分离。该提取混合物被进一步分离成第一部分和第二部分。提取混合物的第一部分包括烃产物流,该烃产物流包括至少一部分从含烃原料中提取的含烃有机物质。提取混合物的第二部分包括至少一部分松节油液体。在一个实施方案中,至少部分松节油液体被循环到烃提取液体中。
在另一个实施方案中,基本上所有的含烃物质被提取至提取混合物中。在该实施方案中,残余原料基本上不含油,并且可进一步被使用或处置而对环境没有影响。
在另一个实施方案中,本发明提供了用于降低可腐蚀表面或材料的腐蚀率或抑制可腐蚀表面或材料的腐蚀的方法。在通过例如管道、油轮、箱子、打捞工具或钻头的运输、钻孔、井下作业、勘探、制造烃、贮存或含烃原料的处理期间,接触含烃原料中的含硫化合物的金属表面会被腐蚀。通过降低可腐蚀表面的腐蚀率,实现显著的成本降低。
附图说明
图1是用于从焦油砂中采收烃类的装置的一个实施方案的示意图。
图2是用于从油页岩中采收烃类的装置的一个实施方案的示意图。
图3是用于从煤中采收烃类的装置的一个实施方案的示意图。
图4是提高地下油藏烃采收率的示意图。
图5显示了沥青采收百分率对与不同液体(d-柠檬烯、松节油液体的掺和物和水)接触的时间达30秒的时间进程。
图6显示在液体与焦油砂的比例范围在1∶1到6∶1内与松节油液体和d-柠檬烯的掺和物接触97秒时间后采收的沥青的量。
图7显示在在液体与焦油砂的比例范围在1∶1到6∶1内接触5分钟时间后采收的沥青的量。
图8显示在液体与焦油砂的比例范围在1∶1到3∶1内接触15分钟的时间后采收的沥青的量。
具体实施方式
在一个方面,本发明涉及一种很容易利用的用于从煤、油页岩、焦油砂等以及从油藏中提取、液化和/或溶解矿物燃料的组合物。
根据一个实施方案,方法提供了从含烃原料,诸如例如煤、油页岩、焦油砂或含有重质原油、原油、天然气(经常与原油和其他所述的矿物燃料共存)的油藏或其组合中液化、溶解和/或提取含烃有机物质的步骤。含烃有机物质包括,但不限于重质原油、原油、天然气、石油气等。含烃有机物质可以是固体、半固体、液体、淤泥、粘性液体、液体或气体形式。作为适合用于使用本发明的方法处理的含烃原料的其他原料包括包含含烃原料以及残余原料的液体和固体。示例的含烃原料也可包括油罐底油(oil tank bottom)、油坑(oil pit)或池塘淤泥(pond sludge)和砂浆混合物、废弃食物、肥料、污泥或城市垃圾。液化、溶解和/或提取含烃有机物质包括以下的步骤:提供烃提取液体,将含烃原料与烃提取液体接触以便将至少一部分所述含烃有机物质从所述含烃原料中提取至所述烃提取液体中以生成提取混合物,该提取混合物包括已经从含烃原料和烃提取液体中被去除的含烃有机物质,以及在烃提取液体中将提取的有机物质与未被提取的任意残余原料分离。烃提取液体可包括一定量的松节油液体,诸如,例如松油醇。衍生自天然来源的松节油通常包括一定量的萜烯。在一个实施方案中,松节油液体包括α-松油醇。
本发明的另一个实施方案包括将含烃原料与松节油液体混合物(下文指松节油液体掺和物)接触。松节油液体掺和物包括α-松油醇、β-松油醇、β-蒎烯和对伞花烃。在一个实施方案中,多组分松节油液体包含至少约30%α-松油醇和至少约15%β-松油醇。在另一个实施方案中,松节油液体掺和物包含约40-60%α-松油醇、约30-40%β-松油醇、约5-20%β-蒎烯和约0-10%对伞花烃。在另一个实施方案中,松节油液体掺和物包含约50%α-松油醇、约35%β-松油醇、约10%β-蒎烯和约5%对伞花烃。在可选的实施方案中,松节油液体掺和物包含约40-60%α-松油醇、约30-40%α-蒎烯、约5-20%β-蒎烯和约0-10%对伞花烃。在另一个实施方案中,松节油液体掺和物包含约50%α-松油醇、约35%α-蒎烯、约10%β-蒎烯和约5%对伞花烃。
在某些实施方案中,松节油液体与含烃原料的比值在按重量约1∶2和6∶1的范围内或在按重量约1∶2和4∶1的范围内。在另一个实施方案中,松节油液体与含烃原料的比值在按重量约1∶1和3∶1的范围内。在涉及油藏采收的实施方案中,该比值可大于或等于约3∶1,并且在涉及油藏采收的其他实施方案中,该比值可大于或等于约4∶1。为了从油藏中提取,孔体积用来确定含烃原料的估计测量值。在本发明的其他方面,诸如,在使用焦油砂、煤和油页岩时,含烃原料的体积可更直接地估计。
在某些实施方案中,含烃原料中含有的最小有机物质含量大于或等于含烃原料重量的约1%,在其他实施方案中,大于或等于约10%,并且在进一步的实施方案中,大于或等于约14%。
本文所用的焦油砂、煤、油页岩、天然气、油母质、沥青(bitumen)、沥青(asphalt)能够含有少至约1%的天然的含烃有机物质。所述的方法和液体有效地从含有很低到很高量的烃的含烃原料(即含有少至约1%重量的烃原料的原料到含有高达约100%重量的烃原料的原料)提取高达约100%的含烃有机物质。
在本发明的一个实施方案中,选择用于含烃物质的液化剂、溶解剂或提取剂是天然、合成或矿物松节油,其可包括α-松油醇或是α-松油醇本身。
在某些实施方案中,矿物燃料或含烃有机物质的液化、溶解和/或提取可在约2℃~约300℃的范围内的温度下进行。在某些实施方案中,有机物质或原料与松节油液体在小于约300℃,或小于约60℃的温度下接触。在其他实施方案中,液化、溶解和/或提取温度可以在约20℃~约200℃的范围内。进行矿物燃料的液化、溶解和/或提取时的压力一般可以在约1.0×104帕斯卡(0.1atm)~约5.0×106帕斯卡(50.0atm)的范围内。在某些实施方案中,该工艺可在约5.0×104帕斯卡(0.5atm)~约8.0×105帕斯卡(8.0atm)的压力下进行。在某些其他的实施方案中,通过浸渍在一种或多种松节油液体或与一种或多种松节油液体接触而被液化、溶解和/或提取的矿物燃料或含烃有机物质可以是矿物燃料的颗粒、片、块或团块的形式,进入含有一种或多种所述液化剂、溶解剂和/或提取剂的液化、溶解或提取容器(下文也称为反应器或接触容器,两者互换使用)的内部部分其大小在约0.74mm~约10mm的范围内。在某些实施方案中,矿物燃料的颗粒、片、块或团块的大小在约0.149mm(100目)~约20mm的范围内。在某些实施方案中,通过将液化剂、溶解剂和/或(多种)提取剂煮沸而将这些(多种)试剂以液体的形式通过矿物燃料的颗粒、片、块或团块来搅拌颗粒、片层、块层或团块层。在某些实施方案中,液化、溶解和/或提取的持续时间为约1分钟~约90分钟。矿物燃料可部分地或全部地被液化、溶解和/或提取;可通过控制操作条件,诸如操作的温度、压力、搅拌强度和持续时间和/或调整反应器中(多种)液化剂、(多种)溶解剂和/或(多种)提取剂的类型、相对用量和浓度来影响液化、溶解和/或提取的程度。
本发明的一个方面的基础是意外地发现,当将约500克试剂α-松油醇加入至盘子中的约250克来自宾夕法尼亚州华盛顿县的匹兹堡煤层的粒径小于约25mm的煤样时,试剂的颜色立即变得几乎漆黑,并且在几小时后仍然如此。这表明颜色变化不是因为煤颗粒的悬浮,而是指示从煤中提取了含烃有机物质。随后,此α-松油醇与煤样的2∶1混合物从盘子转移至封盖并紧密密封的罐中,并在约20℃和稍小于约1.01×105帕斯卡(1atm)的环境条件下保持约25天。煤样的转化率(即,液化程度)在过滤、用乙醇洗涤、干燥和称重后测定为约71wt.%。此71wt.%转化率对应于煤样中存在的几乎所有可溶解的沥青(有机物质),其近似分析为2.00wt.%收到基水分(as-received moisture)、9.25wt.%干灰、38.63wt.%干燥挥发物和50.12wt.%干燥的固定碳。使用煤、以及油页岩和焦油砂在多种操作条件下的一系列随后的试验已经显示包括含有蒎烯以及蒎烯的醇类,即,松油醇的天然和/或合成松节油的试剂家族格外有效地液化、溶解和/或提取矿物燃料包括煤、油页岩、焦油砂、重质原油和/或原油中的油母质(有机物质)和/或沥青质(有机物质),而不需要任意催化剂或碱金属的辅助。这些试剂,除了来源于石油的矿物松节油以外,是可再生和“绿色的”,即与所有其他已知的用于矿物燃料的液化、溶解和/或提取剂诸如四氢化萘、二甲苯、蒽以及这些试剂与其他化合物的多种溶液或混合物相比,是低毒性的、可循环的和相对廉价的。即使是来源于石油的矿物松节油,尽管不可再生,是相对低毒性和廉价的。已经发现甚至在远远比最近的关于矿物燃料诸如煤、油页岩、焦油砂、原油和重质原油的液化、溶解和/或提取的发明所需的条件更缓和的条件下,例如,环境温度和压力下,任意的所述液化、溶解和/或提取剂以可观的速率通过矿物燃料孔隙渗透或扩散至矿物燃料的颗粒、片、团块或块中,由此导致这些颗粒、片、块或团块随后经常几乎差不多全部地在液化、溶解和/或提取剂中释放可液化、可溶解或可提取的馏分。
本发明的一个方面提供了从含烃原料诸如煤、油页岩和焦油砂中液化、溶解和/或提取矿物燃料或含烃有机物质的方法,其中一部分固体或半固体矿物燃料与提取混合物中的松节油液体接触,该提取混合物可缺少碱金属、催化剂、氢(H2)和/或一氧化碳(CO)。尽管氢和CO可用作混合剂,但本发明的一个实施方案提供了缺少氢和CO的工艺和组合物。
在某些实施方案中,松节油液体选自天然松节油、合成松节油、矿物松节油、松油、α-蒎烯、β-蒎烯、α-松油醇、β-松油醇、γ-松油醇、其聚合物及其混合物。在某些其他实施方案中,松节油液体选自香叶醇、3-蒈烯、二戊烯(对孟-1,8-二烯)(p-mentha-1,8-diene)、诺卜醇、蒎烷、2-蒎烷氢过氧化物、水合萜二醇、2-蒎烷醇、二氢月桂烯醇、异龙脑、对孟-8-醇(p-methan-8-ol)、α-乙酸萜品酯、香茅醇、对孟-8-醇乙酸酯、7-羟基二氢香茅醛、薄荷醇及其混合物。在其他实施方案中,松节油液体选自茴香脑、莰烯;对伞花烃、茴香醛、3,7-二甲基-1,6-辛二烯、乙酸异冰片酯、罗勒烯、别罗勒烯、别罗勒烯醇、2-甲氧基-2,6-二甲基-7,8-环氧辛烷、樟脑、柠檬醛、7-甲氧基二氢-香茅醛、10-樟脑磺酸、香茅醛、薄荷酮及其混合物。
本发明避免了现有提取系统固有的环境、经济和实施的缺点。当前,包括各种表面活性剂、碱性溶液或酸性溶液、盐、挥发性化合物和醇的溶剂已被使用,成功程度不同。然而,这些已知溶剂配方每种可能具有某些缺陷,它们已被本发明的一个或多个实施方案所克服。在一个实施方案中,本发明的可再生的和“绿色的”提取液体是天然衍生的或基本无表面活性剂的。在另一个实施方案中,提取液体是无表面活性剂的。而且,本发明的用于从天然的地质岩层提取含烃有机物质的提取液体的使用避免了与其他已知的用于矿物燃料的液化、溶解和/提取试剂相关的经济和环境上的成本。
在某些实施方案中,本发明的方面提供了使用包括松节油液体的基本上无表面活性剂的非水液体来提取含烃物质的方法。非水溶剂具有较少的环境泄露、增加的烃提取、避免了与硫化氢气体和含烃物质内包埋的其他反应性硫化合物接触时形成硫酸、抑制腐蚀、降低粘度和毛细管效应消除的优点。
根据一个方面,固体或半固体矿物燃料或其他含烃原料,诸如煤、油页岩、焦油砂和重质原油,或例如油罐底油、油坑或池塘淤泥、废弃食物、肥料、污泥或城市垃圾可以促进与松节油液体接触的任意尺寸提供。矿物燃料或含烃原料可作为颗粒、片、块、或团块提供,例如煤或油页岩的大碎片或片。根据本发明的某个方面,矿物燃料或含烃原料作为颗粒提供。根据本发明的某个方面,矿物燃料或含烃原料的颗粒的平均粒度为约0.01mm~约100mm。在某些其他的实施方案中,矿物燃料的颗粒的平均粒度为约4mm~约25mm。
根据本发明的一个方面,可将第二液体加入至松节油液体中。根据本发明的某个方面,第二液体选自低级脂肪族醇、链烷烃、芳香烃、脂肪胺、芳香胺、二硫化碳及其混合物。示例的混合物包括在石油炼制诸如倾析油(decant oil)、轻循环油和石脑油中制造的溶剂,或在干馏煤和分馏液化煤中制造的溶剂。
如在此所使用的,低级脂肪醇指2~12个碳原子的伯、仲和叔一元醇和多元醇。如在此所使用的,链烷烃指5~22个碳原子的直链和支链链烷烃。如在此使用的,芳香族化合物指单环、杂环和多环化合物。如在此使用,脂肪胺指具有1~15个碳原子的烷基取代基的伯、仲和叔胺。在某些实施方案中,使用苯、萘、甲苯或其组合。在另一实施方案中,可使用上述的低级脂肪醇。在一个实施方案中,在可操作地将溶剂保持在液态的温度和压力下,溶剂选自乙醇、丙醇、异丙醇、丁醇、戊烷、己烷、苯、甲苯、二甲苯、萘、蒽、四氢化萘、三乙胺、苯胺、二硫化碳及其混合物。
在某些实施方案中,松节油液体与所述流体中含有的任意其他松节油可混溶溶剂的比值大于或等于约1∶1,在某些实施方案中大于或等于约9∶4。在某些实施方案中,该比值大于或等于约3∶1。在其他实施方案中,该比值大于或等于约4∶1。
根据本发明的一个方面,矿物燃料和松节油液体在约2℃~约300℃的温度下接触。在某些实施方案中,矿物燃料与松节油液体在小于约200℃的温度下接触。
根据本发明进一步的方面,矿物燃料和松节油液体在约1.0×104帕斯卡(0.1atm)~约5.0×106帕斯卡(50atm)的压力下接触。根据一个方面,该方法在约0.5atm~约8atm的压力下进行。
根据本发明的一个方面,该方法进一步包括提供提取容器,固体或半固体矿物燃料与松节油液体在提取容器中接触。根据一个方面,可提供搅拌装置,借此矿物燃料和反应器或提取器内含有的松节油液体混合和搅拌。
根据本发明的一个方面,矿物燃料和松节油液体可在储罐中、管道中或其他合适容器中温育以便延长其接触时间。根据进一步的方面,通过固体或半固体矿物燃料与松节油液体接触的时间长度和/或矿物燃料和松节油液体的混合物的温度来控制液化、溶解和/或提取的程度。
根据本发明的一个方面,矿物燃料与作为搅拌剂(agitant)的包括作为搅拌剂的松节油液体和沸水的非均质液体接触。沸水的起泡引起搅拌由此增加矿物燃料和松节油液体之间的接触面。因此,结果观察到了更高程度的提取。提取后,利用液体密度的不同在例如本领域已知的沉降罐、倾注洗涤器或其他分离装置中可以将含烃的松节油液体与水分开。
在某些实施方案中,松节油液体与水的比值按体积计大于或等于约1∶1,以避免浆料形成,形成浆料会使在含松节油液体的流体中分离提取的有机物质变得困难。
根据本发明的一个方面,矿物燃料与松节油液体在选自下列的能量输入的存在下接触:超过约300℃,超过50atm的压力,微波能,超声能,电离辐射能,机械剪力及其混合。
根据本发明的一个方面,向矿物燃料和松节油液体的混合物中提供液化或溶解催化剂。
根据本发明的一个方面,通过加入选自氢、一氧化碳、水、金属氧化物、金属及其混合物的化合物而补充反应或溶解混合物。
根据本发明的一个方面,微生物包括在反应或溶解混合物中。通过用选自来源于硫磺温泉的天然分离株的杆菌型嗜热微生物和化能无机营养微生物的生物处理作用破坏矿物燃料和其他含烃原料的烃中的选择化学键,例如,硫交联键和氧交联键。这些选择化学键的破坏促进了矿物燃料和其他含烃原料中的烃的溶解。
根据本发明的一个实施方案,提供了用一种从含烃原料提取含烃有机物质的方法,该含烃原料包括粘性液体、液体或气体的矿物燃料原料。该方法提供包括松节油液体的第一液体。松节油液体与含烃原料在含有所述矿物燃料原料的地下岩层中原位接触,从而形成提取混合物以便将含烃有机物质提取至所述松节油液体中,并形成提取液体。将提取液体从所述岩层移除,其中该提取液体包括含有已提取的含烃有机物质的松节油液体。将已提取的含烃有机物质与未被提取的残余原料分离。该方法可进一步包括将所述提取的含烃有机物质与松节油液体分离。粘性液体、液体或气体矿物燃料原料可以是重质原油、原油、天然气或其组合。例如,地下岩层可以是原油油藏或天然气藏。
本发明可很容易地被用于直接原位液化和/或溶解地下岩层中的矿物燃料,并且将所得液体产物从这些岩层中提取出来。
本发明的示例性提取剂为液体,例如与含沥青有机物质包括煤、油页岩和焦油砂中的沥青、油母质和/或焦油具有非常强的物理化学亲和力。当本发明的提取剂和主要包括烃类的含沥青有机物质相互接触时,有机物质被提取在本发明的提取剂中,从而将该有机物质液化。在接触时,烃类和本发明的提取剂迅速地形成均质溶液,即,一相液体。
有可能利用本发明的提取剂和含沥青物质之间的物理化学亲和力用于提高原位条件下油藏的油采收率。迄今在油藏中应用的现有技术的原位采收技术大部分依靠所谓的前缘驱替法(frontal displacement method)。该工艺严格地受多孔介质中多相流体流动的特性控制。此工艺往往使大部分,甚至对于“良好的”低粘度油藏,经常超过约40%的原生油(original oil)无法从地质层采收。本发明的提取剂通过克服在原位条件下占优势的多相流体的复杂行为而提高了油采收率。
本发明提供了通过将含烃原料与降低含烃物质粘性的松节油液体接触增加粘性的或固定的含烃原料的流动性和提取。由于松节油液体消除了与水性溶液相关的毛细管效应因此松节油液体的非水性质也增加了流动。接触原位或离位发生。
本发明利用了松节油液体的非常强的物理化学亲和力。
本发明的一种方法将本发明的提取剂通过注入井注入至油藏或天然气藏中。
当油和本发明的提取剂在油藏中接触时,油被提取在提取剂中,从而产生均质溶液,即,一相液体。本发明的提取剂不简单地驱油,因为它从注入井移动至生产井与地下地质层流体连通;相反,前面被圈闭的(trapped)油提取在本发明的提取剂中直至在形成均相溶液中提取剂被油完全耗尽。之后,包含提取的烃的均相溶液简单地作为一相液体通过油藏的孔隙流动,最终到达生产井。
下面实例说明本发明的原位采油方法的三个具体实施方案。
在第一个原位实施方案中,约3(3.0)~7(7.0)孔体积的本发明的提取剂被注入至已经事先注水至剩余油饱和度同时生产了该油藏中的约51%原生油的油藏中。提取剂的随后注入可出人意料地生产该油藏中的另外约41%原生油。该方法的此实施方案在试验中被确认,如下面实施例22中所述。
在第二个原位实施方案中,约二(2.0)~五(5.0)孔体积的本发明的提取剂被注入至油藏中。在开始时,在注入约三分之一(0.3)~四分之三(0.75)孔体积的本发明的提取剂之前注入仅使油产生;之后,产生其中油已被提取的本发明的提取剂。在注入约一又二分之一(1.5)~三又二分之一(3.5)总孔体积的提取剂时,可采收大多数的存油。该方法出人意料地采收了油藏中约90%的原生油。该方法的此实施方案也在试验中被确认,如下面实施例22中所述。
在第三个原位实施方案中,注入本发明的提取剂以改善从含有非常粘稠的油的油藏,例如,委内瑞拉的“奥里诺科油带(Orinoco Oil Belt)”的油藏中的采油。采用现有技术采油方法的超重油的采收率很低,在此油藏中通常为约10%~约15%原生油。注入本发明的松节油液体提取剂对这些油藏的采收率的出人意料的增加可通过对生产井和注入井均采用水平井,并且对这些井的定期蒸汽吞吐而进一步提高。
将本发明的提取剂注入至大型气藏中可增加气藏中天然气的最终采收率。从这些气藏中产气经常在气田的地表上产生危险的大范围沉降,例如,荷兰的“Groeningen”气田。因此,常常需要通过注入水来保持油藏压力(reservoirpressure)。在由于水和气体通过通透性低的气藏的两相流动所引起的高压下,注入至气藏中的水能够圈闭高达约30%的气体。通过注入本发明的提取剂,然而,气藏中圈闭的气体被提取在提取剂中,并流动至生产井。通过在地表分离提取剂和气体,采收气体并将提取剂再循环用于再利用。
本发明的提取方法可在实施一种或多种用于促进产油的已知方法,例如,注入CO2或天然气以及添加表面活性剂后实施。
从该说明书本发明的其它方面和优点对本领域技术人员将变得显而易见,其中本发明的一些实施方案仅仅通过进行本发明的涉及的最佳方式的例证证实和描述。应该意识到,本发明能够实施其它的不同实施方案,并且能够修改其一些细节的不同的明显方面,不会偏离本发明。因此,说明书本质上被认为是例证性的,而不是限制性的。
具体实施方式
在某些实施方案中,无烟煤或烟煤可被粉碎成约0.841mm(20目)~约0.149mm(100目)的大小,并且随后通过在约1.0×105帕斯卡(1atm)~约2.0×105帕斯卡(2.0atm)的范围内的压力下浸渍在松节油液体中而被溶解和/或提取,即,液化。在某些其他的实施方案中,松节油液体可以是天然、合成或矿物松节油,该松节油包括直至约50-70%体积的α-松油醇、约20-40%体积的β-松油醇以及约10%体积的其他组分。如本文定义,术语“其它组分”包括天然松节油、合成松节油、矿物松节油、松油、α-蒎烯、β-蒎烯、α-松油醇、β-松油醇、γ-松油醇、萜烯树脂、α-萜烯、β-萜烯、γ-萜烯或其混合物。在其他的实施方案中,松节油液体包含至少一种选自以下的化合物:香叶醇、3-蒈烯、二戊烯(对孟-1,8-二烯)、诺卜醇、蒎烷、2-蒎烷氢过氧化物、水合萜二醇、2-蒎烷醇、二氢月桂烯醇、异龙脑、对孟-8-醇、α-乙酸萜品酯、香茅醇、对孟-8-醇乙酸酯、7-羟基二氢香茅醛、薄荷醇或其混合物。还在其他的实施方案中,松节油液体包括至少一种选自以下的化合物:茴香脑、莰烯;对伞花烃、茴香醛、3,7-二甲基-1,6-辛二烯、乙酸异冰片酯、罗勒烯、别罗勒烯、别罗勒烯醇、2-甲氧基-2,6-二甲基-7,8-环氧辛烷、樟脑、柠檬醛、7-甲氧基二氢-香茅醛、10-樟脑磺酸、香茅醛、薄荷酮或其混合物。在某些实施方案中,碎无烟煤或烟煤层可在80℃~约130℃的温度下,或可能直至所述松节油液体的沸点的温度下通过所述松节油液体而进行搅拌。在某些实施方案中,溶解和/或提取,即,液化的持续时间可以为约10分钟~约40分钟。在某些实施方案中,从煤中提取含烃有机物质的接触时间小于约5分钟。
在一些实施方案中,暗色褐煤、土状褐煤或任意其他的劣质煤可被粉碎至约0.419mm(40目)~约0.074mm(200目)的大小,并且随后通过在约1.0×105帕斯卡(1atm)~约2.0×105帕斯卡(2.0atm)的范围内的压力下浸渍在松节油液体中而被溶解和/或提取,即,液化。在某些其他的实施方案中,松节油液体可以是天然、合成或矿物松节油,该松节油包括约70-90%体积的α-松油醇、约5-25%体积的β-松油醇以及约5%体积的其他组分。在其他实施方案中,碎暗色褐煤、土状褐煤层或任意其他的劣质煤可在约80℃~约130℃的温度下,或可能直至所述松节油液体的沸点的温度下通过所述松节油液体而进行搅拌。在某些实施方案中,溶解和/或提取,即,液化可以持续约20分钟~约60分钟。在某些实施方案中,从煤中提取含烃有机物质的接触时间小于约5分钟。
油页岩
在某些实施方案中,油页岩可被粉碎至约0.419mm(40目)~约0.074mm(200目)的大小,并且随后通过在约1.0×105帕斯卡(1atm)~约2.0×105帕斯卡(2.0atm)的范围内的压力下浸渍在松节油液体中而被溶解和/或提取,即,液化。在其他的实施方案中,松节油液体可以是天然、合成或矿物松节油,该松节油包括约70-90%体积的α-松油醇、约5-25%体积的β-松油醇以及约5%体积的其他组分。在某些其他的实施方案中,碎油页岩层可在约80℃~约130℃的温度下,或可能直至所述松节油液体的沸点的温度下通过所述松节油液体而进行搅拌。在其他的实施方案中,溶解和/或提取,即,液化可以持续约30分钟~约60分钟。在某些实施方案中,从油页岩中提取含烃有机物质的接触时间小于5分钟。
焦油砂
在某些实施方案中,焦油砂可被粉碎至约25.4mm(1目)~约4.76mm(4目)的大小,并且随后通过在约1.0×105帕斯卡(1atm)~约2.0×105帕斯卡(2.0atm)的范围内的压力下浸渍在松节油液体中而被溶解和/或提取,即,液化。在其他的实施方案中,松节油液体可以是天然、合成或矿物松节油,该松节油包括含有约40-60%体积的α-松油醇、约30-50%体积的β-松油醇、约5%体积的α-蒎烯和/或β-蒎烯以及约5%体积的其他组分。在另一实施方案中,碎油页岩层可在约60℃~约90℃的温度下,或可能直至所述松节油液体的沸点的温度下通过所述松节油液体而进行搅拌。在其他的实施方案中,溶解和/或提取,即,液化可以持续约10分钟~约30分钟。在某些实施方案中,从焦油砂中提取含烃有机物质的接触时间小于5分钟。
原油
在某些实施方案中,轻质和中质原油可在原位产生,即可通过注入约一(1.0)~约五(5.0)孔体积的松节油液体从地下油藏取出用于初步、二次或三次采收。在其他的实施方案中,可注入约二(2.0)~约四(4.0)孔体积的松节油液体。在某些实施方案中,松节油液体可以是天然、合成或矿物松节油,该松节油包括约40-70%体积的α-松油醇、约30-40%体积的β-松油醇、约10%体积的α和/或β-蒎烯以及约10%体积的其他组分。在某些实施方案中,注入松节油液体后可用约一(1.0)~约三(3.0)孔体积的水进行注水。
在某些实施方案中,重质原油和超重原油可通过注入约一(1.0)~约五(5.0)孔体积的松节油液体在原位产生,即从地下油藏取出用于初步、二次或三次采收。在其他的实施方案中,可注入约二(2.0)~约四(4.0)孔体积的松节油液体。在某些实施方案中,松节油液体可以是天然、合成或矿物松节油,该松节油包括约50-70%体积的α-松油醇、约20-35%体积的β-松油醇、约10%体积的α和/或β-蒎烯以及约5%体积的其他组分。其它实施方案中,所述方法可在注入含烃提取物液体、中和后与蒸汽注入结合使用。
参照图1,提供了一种用于从焦油砂中采收含烃有机物质的设备。设备100包括松节油液体供应源102,供应源102可任选地与泵104连接以向接触容器或提取容器110供应松节油液体。在某些实施方案中,松节油液体供应源可包括用于加热松节油液体的装置。在某些实施方案中,接触容器可以是倾斜旋转式滤器或转筒筛。焦油砂样品106提供至输送机108或类似的给料设备用于将焦油砂供应至接触容器110的入口。任选地,输送机108可包括滤网或类似的分选设备以防止大颗粒被导入至工艺中。接触容器110包括至少一个入口用于松节油液体的导入和与焦油砂的接触。接触容器110可包括多个塔板或肋片114,所述塔板或肋片被设计为将焦油砂在接触容器中保留特定的时间段,并增加或控制焦油砂颗粒和松节油液体之间的接触。在某些实施方案中,接触容器可以是倾斜旋转式滤器。包括提取液体和从焦油砂中提取的含烃有机物质的提取混合物经出口116从接触容器110中被移出,出口116可包括滤器118以防止固体随包括提取的含烃有机物质的提取混合物被去除。泵120可连接至出口116以协助将提取混合物供应至储罐122。管线124可连接至储罐112用于供应提取混合物以进一步加工。在提取含烃有机物质后,不溶于松节油液体中的无机固体和其他物质可经第二输送机126从接触容器中去除。有效用于使用设备100从焦油砂采收烃的松节油液体包括,但不限于,包括α-松油醇和β-松油醇的液体。
现在参照图2,提供设备200用于从包括可采收烃物质的油页岩和其他沉积岩层中采收含烃有机物质。油页岩样202供应至研磨机或破碎机204以减小油页岩的大小。在一个实施方案中,研磨机或破碎机204将油页岩减小至约直径为0.074~0.42mm。碎油页岩可任选地供应至滤器以确保均一的和/或一致的粒度。第一输送机206将颗粒从研磨机或破碎机204提供至接触容器208。接触容器208与松节油液体供应源210连接,松节油液体供应源210可任选地与泵连接,并且将松节油液体供应至与接触容器208连接的至少一个入口212。在某些实施方案中,松节油液体供应源可包括用于加热松节油液体的装置。接触容器208可包括多个塔板或肋片214,所述塔板或肋片被设计为将焦油砂在接触容器中保留特定的时间段,并增加或控制焦油砂颗粒和松节油液体之间的接触。在某些实施方案中,接触容器可以是倾斜旋转式滤器或转筒筛。包括松节油液体和从油页岩采收的含烃有机物质的提取混合物流经出口216收集并供应至储罐220。泵218可任选地连接至出口216以协助将提取混合物流供应至储罐220。提取混合物流可与管线222连接用于供应提取混合物流以进行进一步加工。第二输送机224协助从接触容器208去除无机或不溶物质。有效用于使用设备200从油页岩采收烃的松节油液体可包括,但不限于α-松油醇和β-松油醇。
现在参照图3,提供设备300用于从煤中采收含烃有机物质。煤样302供应至研磨机或破碎机304以减小煤的大小。在一个实施方案中,研磨机或破碎机304将煤减小至约直径为0.01~1mm,取决于煤样的质量。在某些实施方案中,研磨机或破碎机304可以是湿磨机。碎煤可任选地供应至滤器以确保均一的和/或一致的粒度。碎煤供应至第一接触容器306。第一接触容器306也与松节油液体供应源308连接,松节油液体供应源308可任选地与泵310连接,泵310将松节油液体供应至第一接触容器306。在某些实施方案中,松节油液体供应源可包括用于加热松节油液体的装置。第一接触容器306包括混合装置,该混合装置被设计为搅拌并改善或控制固体煤颗粒与松节油液体之间的接触。包括松节油液体和从油页岩采收的含烃有机物质的提取混合物流经第一接触容器出口313收集并供应至第二接触容器316。泵314任选地连接至出口313以协助将提取混合物流供应至第二接触容器316。第二接触容器316可包括一系列塔板或肋片318,所述塔板或肋片被设计为增加或控制固体和松节油液体的分离。任选地,第二接触容器316可以是倾斜旋转式滤器或转筒筛。可从第二接触容器出口320收集提取混合物流,出口320可任选地与泵322连接,以协助将提取混合物流供应至储罐324。储罐324中存在的液态煤和任意的松节油液体可经管线326被供应至液态煤精炼厂或其他加工步骤。输送机328可与第二接触容器316连接用于去除和回收作为工艺的副产物的固体。有效用于使用设备300从煤采收烃的松节油液体可包括,但不限于,α-松油醇和β-松油醇。设备300也可用于加工优质和劣质油页岩。
现在参照图4,提供了工艺400用于提高含烃有机物质从含烃地下岩层中的采收率。含烃储层404显示位于地表402以下。生产井406已处于运行中。提供注入井408用于经管线410注入松节油液体。松节油液体促进储层中存在的含烃有机物质的液化、溶解和/或提取,以及提供驱动力以将岩层中的含烃有机物质朝向生产井推动。包括注入的松节油液体的烃产物流经管线412收集。有效用于使用设备400从含烃的地下岩层采收烃的松节油液体可包括,但不限于,α-松油醇和β-松油醇。
在某些实施方案中,提供用于从油井增加产量的松节油液体包括至少约30%体积的天然松节油、合成松节油、矿物松节油、松油、α-蒎烯、β-蒎烯、α-松油醇、β-松油醇、γ-松油醇、萜烯树脂、α-萜烯、β-萜烯、γ-萜烯或其混合物。在其他的实施方案中,松节油液体包括至少约30%体积的香叶醇、3-蒈烯、二戊烯(对孟-1,8-二烯)、诺卜醇、蒎烷、2-蒎烷氢过氧化物、水合萜二醇、2-蒎烷醇、二氢月桂烯醇、异龙脑、对孟-8-醇、α-乙酸萜品酯、香茅醇、对孟-8-醇乙酸酯、7-羟基二氢香茅醛、薄荷醇或其混合物。还在其他的实施方案中,松节油液体包括至少约30%体积的茴香脑、莰烯;对伞花烃、茴香醛、3,7-二甲基-1,6-辛二烯、乙酸异冰片酯、罗勒烯、别罗勒烯、别罗勒烯醇、2-甲氧基-2,6-二甲基-7,8-环氧辛烷、樟脑、柠檬醛、7-甲氧基二氢-香茅醛、10-樟脑磺酸、香茅醛、薄荷酮或其混合物。
在某些实施方案中,松节油液体包括至少约40%体积的α-松油醇。在其他实施方案中,松节油液体包括至少约25%体积的β-松油醇。还在其他的实施方案中,松节油液体包括至少约40%体积的α-松油醇和至少约25%体积的β-松油醇。在其他实施方案中,松节油液体包括至少约50%体积的α-松油醇,并且在某些实施方案中还包括β-松油醇。在某些实施方案中,松节油液体包括至少约20%体积的β-松油醇。在某些实施方案中,松节油液体包括约50~70%体积的α-松油醇以及约10~40%体积的β-松油醇。
在另一个方面,提供了一种用于增加经过提高采收率操作的地下含烃储层的产量的工艺,该工艺包括将松节油液体通过注入井注入至储层中以促进含烃物质的产生。松节油液体可包括选自天然松节油、合成松节油、矿物松节油、松油、α-蒎烯、β-蒎烯、α-松油醇、β-松油醇、γ-松油醇、萜烯树脂、α-萜烯、β-萜烯、γ-萜烯或其混合物的至少一种化合物。在其他的实施方案中,松节油液体可包括选自香叶醇、3-蒈烯、二戊烯(对孟-1,8-二烯)、诺卜醇、蒎烷、2-蒎烷氢过氧化物、水合萜二醇、2-蒎烷醇、二氢月桂烯醇、异龙脑、对孟-8-醇、α-乙酸萜品酯、香茅醇、对孟-8-醇乙酸酯、7-羟基二氢香茅醛、薄荷醇或其混合物的至少一种化合物。还在其他的实施方案中,松节油液体可包括选自茴香脑、莰烯;对伞花烃、茴香醛、3,7-二甲基-1,6-辛二烯、乙酸异冰片酯、罗勒烯、别罗勒烯、别罗勒烯醇、2-甲氧基-2,6-二甲基-7,8-环氧辛烷、樟脑、柠檬醛、7-甲氧基二氢-香茅醛、10-樟脑磺酸、香茅醛、薄荷酮或其混合物的至少一种化合物。包括松节油液体和采收的烃的含烃有机物质产物流从与该含烃储层连接的生产井回收。含烃有机物质产物流可被分离成采收烃流和用于再循环的松节油液体。在某些实施方案中,进一步的方法可进一步包括将松节油液体再循环流注入至注入井中的步骤。
在另一个方面,提供了一种用于从富含烃煤的地下岩层中采收含烃有机物质的方法。该方法包括步骤:通过基本上由获得包含可采收的含烃有机物质的煤样和将煤粉碎产生碎煤的步骤的方法提取含烃有机物质。碎煤被过滤并被供应到接触容器,该接触容器包括用于供应烃提取液体至接触容器的的至少一个入口。将碎煤与基本无表面活性剂的非水性烃提取液体接触,该烃提取液体基本上由选自由以下物质组成的松节油液体组成:天然松节油、合成松节油、矿物松节油、松油、α-蒎烯、β-蒎烯、α-松油醇、β-松油醇、γ-松油醇、萜烯树脂、α-萜烯、β-萜烯、γ-萜烯、香叶醇、3-蒈烯、二戊烯(对孟-1,8-二烯)、诺卜醇、蒎烷、2-蒎烷氢过氧化物、水合萜二醇、2-蒎烷醇、二氢月桂烯醇、异龙脑、对孟-8-醇、α-乙酸萜品酯、香茅醇、对孟-8-醇乙酸酯、7-羟基二氢香茅醛、薄荷醇、茴香脑、莰烯;对伞花烃、茴香醛、3,7-二甲基-1,6-辛二烯、乙酸异冰片酯、罗勒烯、别罗勒烯、别罗勒烯醇、2-甲氧基-2,6-二甲基-7,8-环氧辛烷、樟脑、柠檬醛、7-甲氧基二氢-香茅醛、10-樟脑磺酸、香茅醛、薄荷酮或其混合物,使得形成提取混合物并形成残余原料。提取混合物包含在松节油液体中至少部分含烃有机物质,并且残余原料包含至少部分的在松节油液体中不溶的来自煤的不溶物。将残余原料从提取混合物分离,将含烃有机物质与松节油液体分离产生烃产物流和松节油液体流,其中烃产物流包含至少部分来自煤的含烃有机物质。至少部分的松节油液体流被再循环至接触步骤。
在另一个方面,提供了一种用于增加经过提高采收率操作的含烃地下烃岩层的产量的方法。该方法包括将松节油液体通过注入井注入至岩层中的步骤。在某些实施方案中,松节油液体包括至少约40%体积的α-松油醇和至少约10%体积的β-松油醇。松节油液体溶解、提取和/或驱替岩层含烃物质,随后通过生产井用松节油液体从岩层采收含烃物质。在某些实施方案中,该方法进一步包括将烃类与松节油液体分离。还在其他的实施方案中,该方法进一步包括将松节油液体再循环至生产井。在某些实施方案中,α-松油醇以约40-70%体积的量存在。在某些其他实施方案中,α-松油醇以至少约70%体积的量存在。还在其他实施方案中,β-松油醇以约10-40%体积的量存在。在其他的实施方案中,松节油液体进一步包括至多约10%体积的γ-松油醇。在其他的实施方案中,松节油液体可包括至多约25%体积的选自甲醇、乙醇、丙醇、甲苯和二甲苯的有机溶剂。该方法对于在初步、二次和三次采收操作期间,包括二次采收操作(包括注水)后的含烃有机物质的采收是有用的。
在另一个方面,提供了用于从焦油砂中采收含烃有机物质的松节油液体。在一个实施方案中,松节油液体包括至少约30%体积的α-松油醇和至少约25%体积的β-松油醇。在另一个实施方案中,松节油液体包括约30~70%体积的α-松油醇,约25~55%体积的β-松油醇,至多约10%体积的α-萜烯和至多约10%体积的β-萜烯。
在另一个方面,提供了一种用于从优质煤资源诸如例如,无烟煤或烟煤中采收含烃有机物质的松节油液体。在一个实施方案中,松节油液体包括至少约45%体积的α-松油醇和至少约15%体积的β-松油醇。在另一个实施方案中,松节油液体包括约45~80%体积的α-松油醇,约15~45%体积的β-松油醇,至多约10%体积的α-萜烯和至多约10%体积的β-萜烯。
在另一个方面,提供了一种用于从劣质煤资源中采收含烃有机物质的松节油液体。在一个实施方案中,松节油液体包括至少约60%体积的α-松油醇和至多约30%体积的β-松油醇。在另一个实施方案中,松节油液体包括约60~95%体积的α-松油醇,至多约30%体积的β-松油醇,至多约5%体积的α-萜烯和至多约5%体积的β-萜烯。
在另一个方面,提供了一种用于从油页岩中采收含烃有机物质的松节油液体。如在此所使用,油页岩通常指含有沥青物质的任意沉降岩。在一个实施方案中,松节油液体包括至少约60%体积的α-松油醇和至多约30%体积的β-松油醇。在另一个实施方案中,松节油液体包括约60~95%体积的α-松油醇,至多约30%体积的β-松油醇,至多约5%体积的α-萜烯和至多约5%体积的β-萜烯。
在另一个方面,提供了一种用于从轻质和中质原油中采收含烃有机物质的松节油液体。在一个实施方案中,松节油液体包括至少约40~70%体积的α-松油醇和至少约30~40%体积的β-松油醇。在另一个实施方案中,松节油液体包括约40~70%体积的α-松油醇,约30~40%体积的β-松油醇,至多约10%体积的α-萜烯和至多约10%体积的β-萜烯。
在另一个方面,提供了一种用于从重质和超重原油中采收含烃有机物质的松节油液体。在一个实施方案中,松节油液体包括至少约50~70%体积的α-松油醇和至少约30~40%体积的β-松油醇。在另一个实施方案中,松节油液体包括约50~70%体积的α-松油醇,约30~40%体积的β-松油醇,至多约10%体积的α-萜烯和至多约10%体积的β-萜烯。
在另一个方面,提供了一种用于从焦油砂中采收含烃有机物质的方法。该方法包括获得焦油砂样,诸如通过采掘富焦油砂岩层以提供焦油砂样,其中所述焦油砂样包括可采收的含烃有机物质和残余的无机或不溶物质。焦油砂样被供应指接触容器,其中该接触容器包括用于供应基本上由松节油液体组成的烃提取液体的至少一个入口用于从焦油砂采收烃。焦油砂样与含烃提取液体接触并搅拌从而从焦油砂中提取含烃有机物质以产生残余原料和提取混合物。提取混合物包括烃提取液体和采收的含烃有机物质,并且将包含至少部分的不溶物质的残余原料。将提取混合物与残余原料分离并进一步分离成烃产物流和烃提取液体流,其中烃提取液体流包含至少部分的从焦油砂提取的含烃有机物质与松节油液体分离以产生烃产物流和松节油液体再循环流。在某些实施方案中,该方法进一步包括将松节油液体流再循环至接触容器的步骤。在其他的实施方案中,提取混合物可通过蒸馏分离以产生烃产物流和松节油液体再循环流。
在某些实施方案中,松节油液体可包括α-松油醇。在其他实施方案中,松节油液体可包括至少约40%体积的α-松油醇和约10~40%重量的β-松油醇。在某些实施方案中,约0.5~4当量的松节油液体用来与焦油砂接触并采收烃类。在某些实施方案中,约0.5~2.0当量的松节油液体用来与焦油砂接触并采收烃类。
在另一个方面,提供了一种用于从富烃油页岩中采收含烃有机物质的方法。该方法包括采掘包括含烃有机物质的岩层以产生包括可采收烃物质和无机或不溶物质的含烃油页岩。油页岩被粉碎以产生碎含烃油页岩。然后碎含烃油页岩用滤网过滤以防止或控制过大颗粒被供应至提取工艺中。将碎含烃油页岩加料至接触容器,其中接触容器包括用于供应基本上由松节油液体组成的烃提取液体的至少一个入口用于从碎含烃油页岩中采收烃类,并且碎含烃油页岩与烃提取液体接触从而从形成提取混合物和形成残余原料,其中提取混合物包含至少部分溶于烃提取液体中的含烃有机物质,残余原料包含至少部分来自油页岩的不溶物质。将烃提取混合物与残余原料分离。提取混合物中来自烃提取液体的含烃有机物质与松节油液体分离以产生包含至少部分含烃有机物质和烃提取液液体流的烃产物流。在某些实施方案中,烃液体流再循环至接触容器。还在其他的实施方案中,碎含烃油页岩具有平均粒度小于约0.4mm。在用于从油页岩中采收含烃有机物质的方法的其他实施方案中,松节油液体包括选自天然松节油、合成松节油、矿物松节油、松油、α-蒎烯、β-蒎烯、α-松油醇、β-松油醇、γ-松油醇、萜烯树脂、α-萜烯、β-萜烯、γ-萜烯或其混合物的至少一种化合物。在其他的实施方案中,松节油液体可包括选自香叶醇、3-蒈烯、二戊烯(对孟-1,8-二烯)、诺卜醇、蒎烷、2-蒎烷氢过氧化物、水合萜二醇、2-蒎烷醇、二氢月桂烯醇、异龙脑、对孟-8-醇、α-乙酸萜品酯、香茅醇、对孟-8-醇乙酸酯、7-羟基二氢香茅醛、薄荷醇或其混合物的至少一种化合物。在其他的实施方案中,松节油液体可包括选自茴香脑、莰烯;对伞花烃、茴香醛、3,7-二甲基-1,6-辛二烯、乙酸异冰片酯、罗勒烯、别罗勒烯、别罗勒烯醇、2-甲氧基-2,6-二甲基-7,8-环氧辛烷、樟脑、柠檬醛、7-甲氧基二氢-香茅醛、10-樟脑磺酸、香茅醛、薄荷酮或其混合物的至少一种化合物。在某些实施方案中,松节油液体包括至少60%体积的α-松油醇。在某些实施方案中,松节油液体包括至少45%体积的α-松油醇和至少约15%体积的β-松油醇。在某些其他的实施方案中,松节油液体可包括α-松油醇。在其他实施方案中,松节油液体可包含至少约40%体积的α-松油醇和约10~40%体积的β-松油醇。在某些实施方案中,约0.5~4当量的松节油液体用来与油页岩接触并采收含烃有机物质。在某些实施方案中,约0.5~2.0当量的松节油液体用来与油页岩接触并采收烃类。
在另一个方面,提供了一种用于从富煤地下岩层中采收含烃有机物质的方法。该方法包括诸如通过采掘地下岩层以产生煤,其中煤包括可采收含烃有机物质和无机或不溶物质。煤被粉碎以产生碎煤并过滤以提供均一或所需大小的样品。碎煤加料至接触容器,其中接触容器包括用于供应基本上由松节油液体的烃提取液体的至少一个入口用于从碎煤中采收烃类,并且碎煤与松节油液体接触从而形成烃提取混合物和残余原料,,其中提取混合物包含至少部分的烃提取液体中的含烃有机物质。残余原料包含至少部分的来自煤的不溶物质。将残余原料从提取混合物分离。含烃有机物质与含烃液体分离以产生包含至少部分的来自煤的含烃有机物质的烃产物流和烃提取液体流。在某些实施方案中,该方法进一步包括将烃提取液体流再循环至接触容器。还在其他的实施方案中,液态煤产物流供应至液态煤精炼厂。在某些实施方案中,煤样包括平均粒度小于约0.4mm的劣质煤。在某些实施方案中,煤样包括平均粒度小于约1mm的优质煤。
还在用于从煤中采收含烃有机物质的方法的其他实施方案中,松节油液体包括选自天然松节油、合成松节油、矿物松节油、松油、α-蒎烯、β-蒎烯、α-松油醇、β-松油醇、γ-松油醇、萜烯树脂、α-萜烯、β-萜烯、γ-萜烯或其混合物的至少一种化合物。在其他的实施方案中,松节油液体可包括选自香叶醇、3-蒈烯、二戊烯(对孟-1,8-二烯)、诺卜醇、蒎烷、2-蒎烷氢过氧化物、水合萜二醇、2-蒎烷醇、二氢月桂烯醇、异龙脑、对孟-8-醇、α-乙酸萜品酯、香茅醇、对孟-8-醇乙酸酯、7-羟基二氢香茅醛、薄荷醇或其混合物的至少一种化合物。在其他的实施方案中,松节油液体可包括选自茴香脑、莰烯;对伞花烃、茴香醛、3,7-二甲基-1,6-辛二烯、乙酸异冰片酯、罗勒烯、别罗勒烯、别罗勒烯醇、2-甲氧基-2,6-二甲基-7,8-环氧辛烷、樟脑、柠檬醛、7-甲氧基二氢-香茅醛、10-樟脑磺酸、香茅醛、薄荷酮或其混合物的至少一种化合物。在某些实施方案中,松节油液体包括至少60%体积的α-松油醇。在某些实施方案中,松节油液体包括至少45%体积的α-松油醇和至少约15%体积的β-松油醇。在某些其他的实施方案中,松节油液体包括至少约60%体积的α-松油醇和至多约30%体积的β-松油醇。在某些实施方案中,0.5~4当量的松节油液体用来与煤接触并采收含烃有机物质。在某些实施方案中,0.5~2.0当量的松节油液体用来与油页岩接触并采收含烃有机物质。
在另一个方面,提供了用于增加从生产井采收含烃有机物质的方法,其中生产井连接到包含含烃原料的含烃地下岩层。方法包括通过包括提供与地下岩层流体连通的注入井的步骤的方法提取含烃有机物质的步骤。提供基本上无表面活性剂的第一液体,其包括基本上由包括松油醇的松节油液体组成的非水烃提取液体。烃提取液体通过注入井注入到岩层,其中烃提取液体和来自含烃地下岩层的含烃有机物质形成提取混合物,其包含至少部分的在至少部分松节油液体中的含烃有机物质。通过生产井从岩层采收提取混合物以产生烃产物流和松节油液体流。
在另一个方面,提供了一种用于从焦油砂中采收含烃有机物质的系统。焦油砂采收系统包括用于供应松节油液体的储罐和接触容器,其中接触容器包括用于导入松节油液体的至少一个入口和用于从接触容器采收提取混合物的至少一个出口。该系统还包括用于将焦油砂供应至接触容器的第一输送机。提供了包括连接储罐和接触容器的管线的储罐,其中连接接触容器和储罐的管线包括滤器以防止固体进入至储罐中。该系统还包括第二输送机用于采收和输送固体。
在一个实施方案中,接触容器是旋转倾斜式滤器,其包括一系列肋片或塔板用于分离和/或控制焦油砂。在另一个实施方案中,肋片或塔板被提供用于增加或控制焦油砂和松节油液体之间的接触时间。在某些实施方案中,松节油液体可包括α-松油醇。在其他的实施方案中,松节油液体可包括约30~70%体积的α-松油醇和约25~55%体积的β-松油醇。
在另一个方面,提供了一种用于从油页岩中采收含烃有机物质的系统。该系统包括用于供应松节油液体的储罐和用于将油页岩粉碎成较小粒度的研磨机。提供接触容器,该接触容器包括用于导入松节油液体的至少一个入口、用于接收碎油页岩的至少一个入口、用于从接触容器采收固体的至少一个出口和用于从接触容器采收提取混合物的至少一个出口。提供第一输送机用于将碎油页岩供应至接触容器。该系统进一步包括储罐,其中储罐包括连接储罐和接触容器的管线,其中该管线包括滤器以防止固体进入至储罐中;用于采收固体的第二输送机。在某些实施方案中,该系统进一步包括用于将包括采收的烃类和松节油液体的反应混合物供应至精炼厂用于进一步分离和/或加工的管线。在某些实施方案中,松节油液体可包括α-松油醇。在某些实施方案中,松节油液体可包括至少约60~95%体积的α-松油醇和至多约30%体积的β-松油醇。在其他的实施方案中,松节油液体可包括约70~90%体积的α-松油醇和约5~25%体积的β-松油醇。
在另一个方面,提供了一种用于从煤中采收含烃有机物质的系统。该系统包括用于供应松节油液体的储罐和用于将煤粉碎以产生较小尺寸的颗粒状物质的研磨机。任选地,系统包括滤器以限制大颗粒的引入。提供接触容器,该接触容器包括用于导入松节油液体的至少一个入口和用于从接触容器采收固体和液体的至少一个出口。接触容器还包括用于充分地混合松节油液体和碎煤的搅拌装置。提供分离器用于分离固体和液体,其中分离器包括入口、出口和连接分离器的入口至接触容器的出口的管线。该系统还包括储罐,其中储罐包括连接储罐至分离器的管线,其中该管线可包括滤器以防止固体进入至储罐中。
在某些实施方案中,该系统进一步包括滤器用于选择性地防止平均直径大于约1mm的颗粒被导入至接触容器中。在某些其他的实施方案中,该系统进一步包括用于将液态煤产物供应至精炼厂用于进一步加工的管线。在某些实施方案中,该系统进一步包括第一输送机用于将碎煤供应至接触容器。在其他的实施方案中,该系统进一步包括第二输送机用于从分离器去除固体。在某些实施方案中,松节油液体可包括α-松油醇。在针对从优质煤中采收烃类的实施方案中,松节油液体可包括约45~80%体积的α-松油醇和约15~45%体积的β-松油醇。在针对从劣质煤中采收烃类的实施方案中,松节油液体可包括约60~95%体积的α-松油醇和约0~30%体积的β-松油醇。
在某些实施方案中,烃提取液体可以与含烃有机物质在、靠近或非常接近含烃材料的提取位点分离,含烃提取材料即煤、油页岩、焦油砂、原油、重质原油、天然气和石油气、粗沥青、油母岩、天然沥青和/或沥青质。
在进一步的方面,烃提取液体可以部分从含烃有机物质在质在、靠近或非常接近提取位点分离。在这样的实施方案中,部分烃提取液体被允许保留在含烃有机物质中,由此降低粘度和阻止在贮存和运输期间的腐蚀。
在其它实施方案中,从烃提取液体与含烃有机物质的分离发生在可以远离提取位点的下游设备,例如精炼厂。
在另一个方面,部分或完全分离烃提取液体可以适用于采收烃的其它方法以获得本发明的优点。
在另一个方面,提供了一种用于优化松节油液体从含烃物质中提取含烃有机物质的方法。一般来说,该方法包括提供含烃原料的样品,并分析该含烃原料以确定被提取的烃的类型。提供从含烃原料提取含烃有机物质的方案,其中该方案是岩层的类型、一般操作条件和颗粒状烃原料的尺寸的函数。一般来说,该配方包括至少约40%体积的α-松油醇和至少约10%体积的β-松油醇。然后基于上述的参数调整配方中α-松油醇和β-松油醇的量。通常,尽管上述方法为确定提取各种含烃原料的所需配方提供了良好的起点,但对于其他的含烃原料和具体的操作条件,可进行一系列统计学设计的试验或根据优化方法进行一系列试验以确定液体松节油的最佳组成。
如表1中所示,用于从焦油砂中提取、液化和/或溶解含烃有机物质的具体配方根据粒度而变化。在某些实施方案中,用于制备从焦油砂提取含烃有机物质的松节油液体的方法包括调整作为被提取的富烃固体颗粒物的尺寸的函数的配方中α-松油醇和β-松油醇的量。在其他的实施方案中,如果含烃有机颗粒状物质包括劣质煤或油页岩,增加松节油液体中α-松油醇的量并减少松节油液体中β-松油醇的量。在其他实施方案中,如果含烃有机颗粒状物质包括焦油砂,减少松节油液体中α-松油醇的量并增加松节油液体中β-松油醇的量。在其他实施方案中,如果含烃有机颗粒状物质包括焦油砂并且颗粒状物质的平均直径小于约4.76mm,则减少松节油液体中α-松油醇的量并增加松节油液体中β-松油醇的量。在其他实施方案中,如果含烃有机颗粒状物质包括焦油砂并且颗粒状物质的平均直径大于约25mm(1目),则减少松节油液体中α-松油醇的量并增加松节油液体中β-松油醇的量。
表1.基于粒度用于提取焦油砂的配方
  粒度(mm直径)   α-松油醇   β-松油醇   α-/β-萜烯   其他
  <5mm)   30-50%vol   35-55%vol   10%vol   5%vol
  5mm-25mm   40-60%vol   30-50%vol   10%vol   5%vol
  >25mm   50-70%vol   25-45%vol   10%vol   5%vol
类似于上面关于焦油砂的提取所显示的配方,如表2和3中所示,用于煤的提取、液化和/或溶解的配方取决于粒度、被提取的煤的质量和一般操作条件。在用于制备提取含烃有机物质的松节油液体的方法的一个实施方案中,如果含烃物质包括无烟煤、烟煤或其他优质煤并且颗粒状物质的平均直径小于约0.1mm,则减少松节油液体中α-松油醇的量并增加松节油液体中β-松油醇的量。在其他实施方案中,如果富烃颗粒状物质包括无烟煤、烟煤或其他优质煤并且颗粒状物质的平均直径大于约0.84mm,则减少松节油液体中α-松油醇的量并增加松节油液体中β-松油醇的量。在另一实施方案中,如果富烃颗粒状物质包括劣质煤并且颗粒状物质的平均直径小于约0.07mm,则减少松节油液体中α-松油醇的量并增加松节油液体中β-松油醇的量。在另一实施方案中,如果富烃颗粒状物质包括劣质煤并且颗粒状物质的平均直径大于约0.4mm,则减少松节油液体中α-松油醇的量并增加松节油液体中β-松油醇的量。
表2.基于粒度用于提取优质煤的配方
Figure BDA0000108155430000251
Figure BDA0000108155430000261
表3.基于粒度用于提取劣质煤的配方
  粒度(mm直径)   α-松油醇   β-松油醇   α-/β-萜烯   其他
  <0.07mm   60-80%vol   10-30%vol   5%vol   0%vol
  0.07mm-0.4mm   70-90%vol   5-25%vol   5%vol   0%vol
  >0.4mm   75-95%vol   0-20%vol   5%vol   0%vol
类似于上面关于焦油砂和煤的提取所显示的配方,如表4中所示,用于油页岩的提取、液化和/或溶解的配方取决于粒度。在制备用于提取含烃有机物质的组合物的方法的一个实施方案中,如果富烃颗粒状物质包括油页岩并且颗粒状物质的平均直径小于约0.074mm,则减少松节油液体中α-松油醇的量并增加松节油液体中β-松油醇的量。在另一实施方案中,如果富烃颗粒状物质包括油页岩并且颗粒状物质的平均直径大于约0.42mm,则减少松节油液体中α-松油醇的量并增加松节油液体中β-松油醇的量。
表4.基于粒度用于提取油页岩的配方
  粒度(mm直径)   α-松油醇   β-松油醇   α-/β-萜烯   其他
  <0.07mm   60-80%vol   10-30%vol   5%vol   0%vol
  0.07mm-0.4mm   70-90%vol   5-25%vol   5%vol   0%vol
  >0.4mm   75-95%vol   0-20%vol   5%vol   0%vol
原油的提取配方类似地取决于被提取、液化和/或溶解的原油的类型。如表5中所示,用于提取、液化和/或溶解原油的配方是粒度和被提取的原油的密度的质量两者的函数。该方法包括提供松节油液体配方,该配方包括至少50%体积的α-松油醇和至少20%体积的β-松油醇;基于被提取的液态烃的密度调整松节油液体配方中α-松油醇和β-松油醇的量。在一个实施方案中,如果被提取的液态烃的API比重大于约22°,则减少松节油液体中α-松油醇的量并增加松节油液体中β-松油醇的量。在另一实施方案中,如果被提取的液态烃的API比重小于约22,则增加松节油液体中α-松油醇的量并减少松节油液体中β-松油醇的量。如在此所使用的,轻质油的API为至少约31°,中质原油的API为约22°~约31°,重质油的API为约10°~约22°,并且超重油的API小于约10°。
表5.基于API密度用于提取原油的配方
Figure BDA0000108155430000271
在另一个方面,提供了一种制备用于提高从地下岩层中的液态含烃有机物质的采收率的松节油液体的方法。该方法包括提供包括至少约50%体积的α-松油醇和至少约20%体积的β-松油醇的配方;并基于该地下岩层的地质特征调整该配方中α-松油醇和β-松油醇的量。
在另一个方面,提供了一种用于从含液态烃的容器中清洗和/或采收烃类的组合物,其中所述组合物包括选自天然松节油、合成松节油、矿物松节油、松油、α-蒎烯、β-蒎烯、α-松油醇、β-松油醇、γ-松油醇、萜烯树脂、α-萜烯、β-萜烯、γ-萜烯或其混合物的至少一种化合物。在其他的实施方案中,用于清洗和/或采收烃类的组合物可包括选自香叶醇、3-蒈烯、二戊烯(对孟-1,8-二烯)、诺卜醇、蒎烷、2-蒎烷氢过氧化物、水合萜二醇、2-蒎烷醇、二氢月桂烯醇、异龙脑、对孟-8-醇、α-乙酸萜品酯、香茅醇、对孟-8-醇乙酸酯、7-羟基二氢香茅醛、薄荷醇或其混合物的至少一种化合物。还在其他的实施方案中,用于清洗和/或采收烃类的组合物可包括选自茴香脑、莰烯;对伞花烃、茴香醛、3,7-二甲基-1,6-辛二烯、乙酸异冰片酯、罗勒烯、别罗勒烯、别罗勒烯醇、2-甲氧基-2,6-二甲基-7,8-环氧辛烷、樟脑、柠檬醛、7-甲氧基二氢-香茅醛、10-樟脑磺酸、香茅醛、薄荷酮或其混合物的至少一种化合物。在一个实施方案中,该组合物包括选自下列的至少一种化合物:α-蒎烯、β-蒎烯、α-松油醇和β-松油醇。在另一个实施方案中,该组合物包括至少约25%体积的α-松油醇或β-松油醇。
在另一个方面,提供了一种用于从含液态烃的容器中清洗和/或采收烃类的方法。该方法包括用烃清洗组合物与容器的内部接触以生成混合物,所述组合物包括选自α-蒎烯、β-蒎烯、α-松油醇和β-松油醇的至少一种化合物,其中该混合物包括液态烃残渣和烃清洗组合物。从容器中采收并去除该混合物。在某些实施方案中,清洗组合物包括至少约25%体积的α-松油醇或β-松油醇。在某些其他的实施方案中,清洗组合物包括至少约25%体积的α-松油醇和至少约25%体积的β-松油醇。
根据本发明的一个实施方案,提供了用一种从含烃原料提取含烃有机物质的方法,包括通过包括以下步骤、基本上由以下步骤或由以下步骤组成的方法提取含烃有机物质:提供基本上无表面活性剂的包含基本上由松节油液体组成的非水性烃提取液体第一液体,将含烃原料与非水烃提取液体接触使得形成提取混合物,所述提取混合物包含至少部分的提取至非水性烃提取液体中的含烃有机物质,和将提取混合物与含有来自含烃原料的不溶于非水性烃提取液体的不溶物质分离。
在进一步的方面,含烃有机物质与烃提取液体在含有含烃有机物质的地下岩层原位接触,并提供用于从地下岩层提取含烃有机物质的装置。
在进一步的实施方案中,提取混合物能够分离成第一部分和第二部分,提取混合物的第一部分包括烃产物,烃产物包括至少部分的含烃有机物质,提取混合物的第二部分包括至少部分的烃提取液体。
在一个实施方案中,从含烃原料提取的有机物质的量是至少约50%。在另一个实施方案中,从含烃原料提取至少约50%的有机物质。在进一步的实施方案中,从含烃原料提取约75-100%的有机物质。
在另一个实施方案中,例如当原料是超重原油例如委内瑞拉超重原油时,本发明的方法有效地从含烃原料提取提取至少约30-35%量的有机物质。
在进一步的实施方案中,至少约80%的存在于含烃原料并在非水性烃提取液体中可提取的烃能够在约5分钟的提取时间内提取到非水性烃提取液体中。在其它实施方案中,至少约80%的存在于含烃原料并在非水性烃提取液体中可提取的烃能够在约3分钟的提取时间内提取到非水性烃提取液体中。
在一个实施方案中,含烃原料与烃提取液体以至少2∶1的松节油液体比含烃原料的比例接触。
在提取例如从煤提取的某些实施方案中,烃主要从煤的挥发性部分提取,这与煤中的固定碳相反。
在进一步的实施方案中,含烃原料可以是来自天然的地质岩层的天然含烃原料。天然含烃原料的一些实例是煤、原油、焦油、焦油砂、油页岩、含油沙、天然气、石油气、粗沥青、天然油母岩、天然沥青和天然沥青质。
在方法的一个实施方案中,含烃有机物质以对应于约1%到约100%的原始包含在天然含烃原料中的含烃有机物质的量被提取到烃提取液体中。在一些实施方案中至少约40%或50%、在一个实施方案中至少约60%、在另一个实施方案中至少约70%、在另一个实施方案中至少约80%、在另一个实施方案中至少约90%的原始包含在天然含烃原料中的含烃有机物质被提取到烃提取液体中。将来自天然含烃原料中的一些或全部含烃有机物质提取到烃提取液体可发送至接触的约3秒到180分钟、约97秒到30分钟或约15到30分钟,在一个实施方案中在约10分钟内,在另一个实施方案中在约3分子内接触温度在约10到400℃的范围,在一个实施方案中小于100℃,在另一个实施方案中在约20-30℃的范围,烃提取液体比天然含烃原料的重量比为约10%至约600%。在另一个实施方案中,烃提取液体比天然含烃原料的重量比为约1∶1到2∶1。
在一个实施方案中,来自煤的含烃有机物质以对应于约60%到约100%的原始包含在煤样中的含烃有机物质的量和/或原始包含在煤样中的至少约30%到90%的含烃有机物质的总碳的量在约80到100℃范围中的接触温度以约1∶1到2∶1的烃提取液体比煤的比接触约3秒到3分钟被提取到烃提取液体中。
在另一个实施方案中,来自焦油砂的含烃有机物质以对应于约85%到约100%的原始包含在焦油砂样中的含烃有机物质的量在约30到60℃范围中的接触温度以约1∶1到2∶1的烃提取液体比焦油砂的比接触约3秒到3分钟被提取到烃提取液体中。
在另一个实施方案中,来自油页岩的含烃有机物质以对应于约50%到约100%的原始包含在油页岩样中的含烃有机物质的量在约100到1300℃范围中的接触温度以约1∶1到2∶1的烃提取液体比油页岩的比接触约3秒到3分钟被提取到烃提取液体中。
在另一个实施方案中,在地下岩层中的原油与烃提取液体在地下岩层中原位接触。在接触期间,来自原油的含烃有机物质以对应于约80%到约100%的原始包含在原油样中的含烃有机物质的量以约1∶1到2∶1的烃提取液体比地下岩层的总孔体积的比接触约3秒到3分钟被提取到烃提取液体中。在另一个实施方案中,来自天然气的含烃有机物质以相当于约50%-100%的天然气样中原始含有的含烃有机物质的量在约10到300℃范围中的接触温度以约0.1到600%的烃提取液体比所述含烃原料的重量比接触约3秒到60分钟被提取到烃提取液体中。
在另一个实施方案中,本发明提供了用于改性来自天然地质岩层的含硫含烃原料中的硫化合物的方法,其通过将含烃原料与烃提取液体接触或混合使得烃烃提取液体与含烃原料中的硫的相互作用有效地改性含烃原料,例如通过抑制反应性硫种的腐蚀和有毒作用。而且,本发明的该实施方案能够适用于对气体脱硫。通过使用气体加工工厂的脱硫模块,其可以包括盘、包装等实现脱硫。
含硫含烃原料可以包括但不限于天然气、石油气、原油、焦油砂、油页岩和煤。硫可以硫元素、硫化氢、硫化物、二硫化物、硫醇、噻吩、苯并噻吩等存在。
在进一步的实施方案中,气体形式的含硫含烃原料、诸如天然气或石油气,可以被冒泡扩散通过烃提取液体使气体脱硫。
在一个实施方案中,本发明提供了降低可腐蚀表面的腐蚀的方法。在通过例如管道、油轮、箱子、打捞工具或钻头的运输、钻孔、井下作业、勘探、制造烃、贮存或含烃原料的处理或生产期间,接触含烃原料中的含硫化合物的金属表面会被腐蚀。本发明提供了通过向含烃原料加入降低腐蚀性的液体显著降低腐蚀性的方法。本发明的方法能够抑制均匀腐蚀和点状腐蚀。当将含烃原料与降低腐蚀性的液体混合形成混合物时,与当这些表面与不存在降低腐蚀性的液体的含烃原料接触时相比,与混合物接触的可腐蚀表面的腐蚀率显著降低。在一个实施方案中,降低腐蚀性的液体不产生稳定的磺化组分。在另一个实施方案中,烃提取液体中没有硫的积累。
在一些实施方案中,混合物包含至少约0.0001%-0.002%体积的降低腐蚀性的液体。在另一个实施方案中,混合物包含至少约0.0005%体积的降低腐蚀性的液体。在另一个实施方案中,混合物包含至少约0.001%体积的降低腐蚀性的液体。在另一个实施方案中,混合物包含至少约0.0015%体积的降低腐蚀性的液体。在另一个实施方案中,混合物包含至少约0.001%-0.002%体积的降低腐蚀性的液体。在另一个实施方案中,混合物包含至少约0.01%-10%体积的降低腐蚀性的液体。在进一步的实施方案中,混合物包含至少约0.1%-5%体积的降低腐蚀性的液体。在另一个实施方案中,混合物包含至少约0.5%-2%体积的降低腐蚀性的液体。在进一步的实施方案中,混合物包含至少约1%体积的降低腐蚀性的液体。
在进一步的实施方案中,与当表面接触不存在降低腐蚀性的液体的含烃原料时的表面腐蚀相比,腐蚀率降低至少约2倍。
在另一个实施方案中,与当表面接触不存在降低腐蚀性的液体的含烃原料时的表面腐蚀相比,腐蚀率降低至少约3倍。在另一个实施方案中,腐蚀率降低至少约4倍。
在一个实施方案中,降低腐蚀性的液体包括α-松油醇、β-松油醇、β-蒎烯和对伞花烃。在另一个实施方案中,降低腐蚀性的液体包含约40%-约60%的α-松油醇、约30%-约40%的β-松油醇、约5%-约20%的β-蒎烯和约0-约10%的对伞花烃。在进一步的实施方案中,降低腐蚀性的液体包括松节油液体的掺和物。
在一些实施方案中,用降低腐蚀性的液体处理的含烃原料是原油、重质原油、焦油砂、含油沙、油页岩、天然气、石油气或它们的组合。
在另一个实施方案中,本发明提供了制备含烃气体的方法,其通过以下进行:将含烃原料与包括非水性烃提取液体的基本无表面活性剂的第一液体接触,其中非水性烃提取液体包括松节油液体,形成混合物,其中混合物包含至少部分的含烃有机物质,含烃有机物质被提取到烃提取液体中,和加热混合物形成含有烃提取原料的气体和从含烃原料提取的烃。
在一些实施方案中,含烃原料是原油、重质原油、焦油砂、含油沙、油页岩、天然气、石油气或它们的组合。
本发明提供了从与含有含烃原料的含烃地下岩层相连的生产井增加采收含烃有机物质的方法。所述方法包括:提供与地下岩层流淌连通的注入井,注射包括基本上由松节油液体例如松油醇组成的非水性烃提取液体的基本无表面活性剂的第一液体到岩层中形成包含在至少部分松节油液体中的至少部分含烃有机物质的混合物,从岩层通过生产井回收提取混合物,和分离提取混合物产生烃产物流和松节油液体流。烃提取液体可以被再循环用于再注入。
本发明提供了从焦油砂采收含烃有机物质的方法。方法包括:获得包含可采收的含烃有机物质的焦油砂,提供基本无表面活性剂的包括含有α-松油醇或β-松油醇至少之一的烃提取液体的第一液体流,供应焦油砂样品到接触容器,将焦油砂样品与烃提取液体在接触容器中接触并搅拌焦油砂样品与烃提取液体使得形成提取混合物和残余原料,分离提取混合物和残余原料,将提取混合物分离成烃产物流和烃提取液体流,和将至少部分的烃提取液体流再循环至接触步骤。提取混合物包含在烃提取液体中的至少部分含烃有机物质并且残余原料包含至少部分来自焦油砂的不溶于烃提取液体中的不溶物质,烃产物流包含至少部分的来自焦油砂的含烃有机物质。
本发明提供了从粉碎的含烃油页岩(碎含烃油页岩)采收含烃有机物质的方法。方法包括:将粉碎的含烃油页岩与基本无表面活性剂的包括基本由选自以下的松节油液体组成的非水性烃提取液体接触:天然松节油、合成松节油、矿物松节油、松油、α-蒎烯、β-蒎烯、α-松油醇、β-松油醇、γ-松油醇、萜烯树脂、α-萜烯、β-萜烯、γ-萜烯、香叶醇、3-蒈烯、二戊烯(对孟-1,8-二烯)、诺卜醇、蒎烷、2-蒎烷氢过氧化物、水合萜二醇、2-蒎烷醇、二氢月桂烯醇、异龙脑、对孟-8-醇、α-乙酸萜品酯、香茅醇、对孟-8-醇乙酸酯、7-羟基二氢香茅醛、薄荷醇、茴香脑、莰烯;对伞花烃、茴香醛、3,7-二甲基-1,6-辛二烯、乙酸异冰片酯、罗勒烯、别罗勒烯、别罗勒烯醇、2-甲氧基-2,6-二甲基-7,8-环氧辛烷、樟脑、柠檬醛、7-甲氧基二氢-香茅醛、10-樟脑磺酸、香茅醛、薄荷酮或其混合物,过滤碎含烃油页岩,将碎含烃油页岩加料至接触容器,接触碎含烃油页岩和烃提取液体使得形成提取混合物和残余原料,分离提取混合物中的来自烃提取液体的含烃有机物质产生烃产物流和烃提取液体流,烃产物流包含来自粉碎的含烃油页岩的至少部分含烃有机物质,和将至少部分的烃提取液体流再循环至接触步骤。提取混合物包含在烃提取液体中的至少部分含烃有机物质,残余原料包含至少部分来自油页岩的不溶于烃提取液体中的不溶物质。
本发明提供了从富煤地下岩层采收含烃有机物质的方法。方法包括:获得煤研磨包含可采收的含烃有机物质的煤以产生碎煤;过滤所述碎煤;将所述碎煤加料至接触容器,所述接触容器包括至少一个入口用于将烃提取液体供应至所述接触容器;将所述碎煤与基本无表面活性剂的包括基本由选自以下的松节油液体组成的非水性烃提取液体接触:天然松节油、合成松节油、矿物松节油、松油、α-蒎烯、β-蒎烯、α-松油醇、β-松油醇、γ-松油醇、萜烯树脂、α-萜烯、β-萜烯、γ-萜烯、香叶醇、3-蒈烯、二戊烯(对孟-1,8-二烯)、诺卜醇、蒎烷、2-蒎烷氢过氧化物、水合萜二醇、2-蒎烷醇、二氢月桂烯醇、异龙脑、对孟-8-醇、α-乙酸萜品酯、香茅醇、对孟-8-醇乙酸酯、7-羟基二氢香茅醛、薄荷醇、茴香脑、莰烯;对伞花烃、茴香醛、3,7-二甲基-1,6-辛二烯、乙酸异冰片酯、罗勒烯、别罗勒烯、别罗勒烯醇、2-甲氧基-2,6-二甲基-7,8-环氧辛烷、樟脑、柠檬醛、7-甲氧基二氢-香茅醛、10-樟脑磺酸、香茅醛、薄荷酮或其混合物,使得形成提取混合物并形成残余原料,所述提取混合物包含至少一部分在烃提取液体中的含烃有机物质,所述残余原料包含至少部分来自煤的不溶于烃提取液体中的不溶物质;从烃提取液体分离含烃有机物质产生烃产物流和烃提取液体流,烃产物流包括来自煤的至少部分含烃有机物质,和将至少部分的烃提取液体流再循环至接触步骤,其中所述第一液体不含有水或基本无水。
实施例
实施例1.在本实施例中,来自宾夕法尼亚州华盛顿县的匹兹堡煤层的煤用试剂α-松油醇液化。煤样获自宾夕法尼亚州立大学的煤库(Coal Bank),该大学对其提供了的近似分析如下:2.00wt.%收到基水分、9.25wt.%干灰、38.63wt.%干燥挥发物和50.12wt.%干燥的固定碳。煤样的粒度为约60目。约60克α-松油醇轻轻地加入至置于提取容器中的约30克煤样中,由此产生的试剂样品比为2∶1。含有所得的α-松油醇和煤的混合物的封盖但未紧密密封的提取容器保持在约96℃的恒温下并持续搅拌。提取容器中的压力维持在稍低于约1.01×105帕斯卡(1atm)的环境压力下,并且不使α-松油醇沸腾。约30分钟后,过滤混合物,并且保留在滤器上的煤颗粒用乙醇洗涤,并干燥至恒重。基于重量损失,煤样的转化率,即,液化程度,被测定为约68wt.%。
实施例2.本实施例几乎与实施例1相同,不同之处有两方面。与实施例1中一样,在将温度保持在约96℃下约30分钟后,含有煤样和α-松油醇的提取容器在约135℃的温度下另外保持约30分钟的时间。提取容器中的压力保持在稍低于约1.01×105帕斯卡(1atm)的环境压力下。煤样的转化率,即,液化程度,被测定为约70wt.%。
实施例3.使用的煤样与前两个实施例中使用的煤样来源相同且具有相同的近似分析。约31克α-松油醇加入至提取容器中的约31克煤样中。混合物在约96℃下并且在稍低于约1.01×105帕斯卡(1atm)的环境压力下保持约30分钟。通过如前两个实施例一样在过滤、洗涤和干燥后将样品称重,测定获得的煤样的转化率,即,液化程度为约71wt.%。
实施例4.本实施例与实施例3相同,不同之处在于用己烷代替约30wt.%的α-松油醇,得到包括70wt.%的α-松油醇和30wt.%的己烷的试剂。这样将转化率,即,液化程度减小至约1.3wt.%。
实施例5.对于本实施例,煤样的来源和近似分析,以及温度、压力和试剂样品比的试验条件与实施例3相同。然而,提取的持续时间从约30分钟减少至约20分钟。另外,用1-丁醇代替约30wt.%的α-松油醇,得到包括70wt.%的α-松油醇和30wt.%的1-丁醇的试剂。液化的煤量仅为约0.30克,对应的转化率为约1.0wt.%。
实施例6.就煤样的来源和近似分析,以及提取的温度、压力和持续时间而言,本实施例与实施例3是相同的。然而,使用的煤样的量为约25克,并且试剂包括约24克(80wt.%)α-松油醇和约6克(20wt.%)二甲苯。得到包括70wt.%的α-松油醇和30wt.%的二甲苯的试剂。液化的煤为约10.0克,对应的转化率为约40wt.%。
实施例7.在本实施例中,来自怀俄明州坎贝尔县的怀俄明煤层(Wyodakseam)的煤用试剂α-松油醇液化。煤样获自宾夕法尼亚州立大学的煤库(CoalBank),该大学对其提供的近似分析如下:26.30wt.%收到基水分、7.57wt.%干灰、44.86wt.%干燥挥发物和47.57wt.%干燥的固定碳。煤样的粒度为约20目。约60克α-松油醇轻轻地加入至置于提取容器中的约30克煤样中,试剂样品比为约2∶1。含有所得的α-松油醇和煤的混合物的封盖但未紧密密封的提取容器保持在约96℃的恒温下并持续搅拌。提取容器中的压力维持在稍低于约1.01×105帕斯卡(1atm)的环境压力下,并且不使α-松油醇沸腾。约30分钟后,过滤提取容器中的混合物,并且保留在滤器上的煤颗粒用乙醇洗涤,并干燥至恒重。基于重量损失,煤样的转化率,即,液化程度,被测定为75wt.%。
实施例8.本实施例中的试验在与前面的实施例相同的条件下进行,不同之处为一个方面。将约15克α-松油醇而不是前面实施例中的约60克加入至约30克煤样中,由此获得的试剂煤比为0.5∶1。获得的煤样的转化率,即,液化程度从前面实施例中获得的约75wt.%下降至约69wt.%。
实施例9.在本实施例中,约3克来自科罗拉多州的绿河区(Green-riverregion)的油页岩用约9克的α-松油醇溶解,由此产生的试剂样品比为3∶1,以从中提取油母质(有机物质)和/或沥青(有机物质)。有机碳含量,包括挥发物和固定碳,由认证的分析公司测定为约22.66wt.%。使用粒度为60目的油页岩样品分别在约25℃的环境温度和稍低于约1.01×105帕斯卡(1atm)的压力下进行两个试验。通过在过滤、用乙醇洗涤和干燥后称重测定样品的重量损失。在约30分钟后重量损失为约9wt.%,在约45分钟后为约17wt.%。从这些重量损失,有机物质即油母质和/或沥青的转化率,即,提取程度,估计前者为约40wt.%,后者为约75wt.%。
实施例10.本实施例重复前面的实施例,不同之处在于在约96℃的温度下而不是在约25℃的温度下进行单次试验,持续约15分钟。油页岩的重量损失为约12wt.%,对应的油母质(有机物质)的转化率,即提取程度为约53wt.%。
实施例11.在本实施例中,用商品级合成松节油溶解和提取来自加拿大阿尔伯塔的焦油砂中的沥青(有机物质)。焦油砂样品获自阿尔伯塔研究理事会(Alberta Research Council),对该样品提供的近似分析如下:84.4wt.%干燥固体,11.6wt.%干燥沥青和4.0wt.%的收到基水分。约30克合成松节油轻轻地加入至封盖但未紧密密封的提取容器中的约15克焦油砂样品中,采用的试剂样品比按重量计为约2∶1。含有所得的合成松节油和焦油砂的混合物的此提取容器保持在约96℃的恒温下并持续搅拌。提取容器中的压力维持在稍低于约1.01×105帕斯卡(1atm)的环境压力下,并且不使合成松节油沸腾。约20分钟后,过滤提取容器中的混合物,并且保留在滤器上的固体(焦油砂)用乙醇洗涤,并干燥至恒重。基于重量损失,从焦油砂样品中沥青的转化率,即,提取程度,被测定为约100wt.%。
实施例12.在本实施例中,约60克来自与前述实施例相同的来源并具有相同的近似分析的焦油砂样品通过约60克的α-松油醇而不是包括α-松油醇的商品级合成松节油提取。所得的试剂样品比为1∶1而不是前述实施例中的2∶1。试验在约96℃的温度下和在稍低于约1.01×105帕斯卡(1atm)的环境压力下持续约30分钟。焦油砂样品中的沥青(有机物质)的转化率,即,提取程度被测定为约100wt.%。
实施例13.在本实施例中,约60克来自与前面两个实施例相同的来源并具有相同的近似分析的焦油砂样品通过约60克的商品级合成松节油提取。因此,所得的试剂样品比为约1∶1。试验在约96℃的温度下和在稍低于约1.01×105帕斯卡(1atm)的环境压力下进行约30分钟。焦油砂样品中的沥青(有机物质)的转化率,即,提取程度被测定为约70wt.%。
实施例14.本实施例中的试验重复实施例8中的步骤,不同之处在于试剂样品比从约2∶1减小至约0.5∶1。约60克焦油砂样品用约30克商品级合成松节油提取。沥青(有机物质)的转化率,即,提取程度从实施例9中获得的约100wt.%降低至约70wt.%。
实施例15.本实施例中的试验重复前一实施例中的步骤,使用α-松油醇代替商品级合成松节油。焦油砂样品中的沥青(有机物质)的转化率,即,提取程度为约70wt.%,与前一实施例一样。
实施例16.本实施例中的试验使用来自与前面采用焦油砂的实施例相同的来源并具有相同的近似分析的焦油砂样品在稍低于约1.01×105帕斯卡(1atm)的环境压力下进行。约60克商品级合成松节油加入至约60克焦油砂样品中,由此产生的试剂样品比为约1∶1。样品和商品级合成松节油的温度在约65℃下保持约30分钟,然后在约5分钟内冷却至约15℃。随后,将焦油砂样品过滤、洗涤、干燥和称重。基于重量损失,焦油砂样品中的沥青(有机物质)的转化率,即,提取程度被测定为约70wt.%。
实施例17.本实施例中的试验重复前一实施例的步骤,使用α-松油醇代替商品级合成松节油。沥青(有机物质)的转化率,即,提取程度从约70wt.%增加至约90wt.%。
实施例18.在本实施例中,称重约30克的来自与实施例11-17相同的来源并具有相同的近似分析的焦油砂样品用包括约20克(80wt.%)的α-松油醇和约5克(20wt.%)的甲苯的液体在约96℃的温度下和在稍低于约1.01×105帕斯卡(1atm)的环境压力下提取。试验的持续时间(反应或提取时间)为约30分钟。样品的重量损失为约10.2克。从此重量损失,沥青(有机物质)的转化率,即,提取程度估计为约33wt.%。
实施例19.来自与前面采用焦油砂的所有实施例中使用的焦油砂相同的来源并具有相同的近似分析的三个焦油砂样品用包括不同量的α-松油醇和乙醇的试剂在约15℃的温度下和在稍低于约1.01×105帕斯卡(1atm)的环境压力下提取。对于每个焦油砂样品,每次试验的持续时间(反应或提取时间)为约15分钟。第一个样品用包括约0克(0wt.%)α-松油醇和约15克(100wt.%)乙醇的混合物,即,纯乙醇提取。第二个样品用包括约7.5克(50wt.%)α-松油醇和约7.5克(50wt.%)乙醇的混合物提取。第三个样品用包括约12克(80wt.%)α-松油醇和约3克(20wt.%)乙醇的混合物提取。对于第一、第二和第三个样品,三个样品中的重量损失和估计的沥青(有机物质)的转化率,即,提取程度分别为约0.2克(1.0wt.%),0.6克(3.0wt.%)和0.9克(4.5wt.%)。
实施例20.平均大小为约15mm的商品级沥青的不规则形小球在约22℃的温度下和在稍低于约1.01×105帕斯卡(1atm)的环境压力下用α-松油醇溶解和提取。称重为约20克的第一个样品用约40克的α-松油醇溶解和提取,并且称重也为约20克的第二个样品用约20克的α-松油醇溶解和提取。在30分钟后两个样品中的烃完全被提取。进行这些试验以模拟重质原油的溶解和提取,重质原油往往富含类似于沥青的沥青质。
实施例21.在本实施例中,来自与前面采用焦油砂的所有实施例中使用的焦油砂相同的来源并具有相同的近似分析的焦油砂中的沥青(有机物质)用两种不同的植物油,大豆油和玉米油提取。植物油与松节油液体是完全混溶的。在第一个试验中,称重为约15克的焦油砂样品与约30克的大豆油在约96℃的温度下和在稍低于约1.01×105帕斯卡(1atm)的环境压力下混合并持续搅拌约20分钟。重量损失为约0.5克,由此重量损失,估计样品中沥青的转化率,即,提取程度为约3.3wt.%。在第二个试验中,称重为约30克的焦油砂样品与约60克的玉米油在约175℃的温度下和在稍低于约1.01×105帕斯卡(1atm)的环境压力下混合并持续搅拌约30分钟。重量损失为约4.8克,由此重量损失,估计样品中沥青的转化率,即,提取程度为约12wt.%。
实施例22.对贝雷砂岩堵心(Berea sandstone plug core)样品进行两个实验以测定试剂注入对岩心油采收率的作用。第一个实验被设计为测定在油田已被注水至极限后由α-松油醇注入所产生的油采收率增加。选择的岩心含有9.01mL类似原油的实验油。用含3.0%的氯化钾的水溶液注水产生4.6mL油。注入五(5)孔体积的α-松油醇产生另外的3.61mL油,从而使岩心剩余的油小于初始体积的8.0%。第二个实验被设计为表示从用α-松油醇注入未开发油藏所期望获得的较高采收率。选择的岩心含有8.85mL类似原油的实验油。在注入约0.5孔体积的α-松油醇后开始产油,一直持续至注入3.5孔体积的α-松油醇;然而,在仅注入2.5孔体积的α-松油醇后就采收大部分的油。采收了总计7.94mL实验油,从而使岩心剩余的油小于初始体积的7.5%。
在一个试验中,测试松节油液体与焦油砂样品的多种比例。对于下面提供的各个试验,松节油液体具有相同的配方,其中该组合物包括约60%体积的α-松油醇、约20%体积的β-松油醇和约20%体积的γ-松油醇。焦油砂是来自加拿大阿尔伯塔的不同的矿石混料,沥青含量为约12wt%,水含量为约4-5wt%。试验均在表6所列的各种温度下进行。
如下面的表6中所示,在下面提供的所有比值(即,松节油液体与焦油砂的比值为约1∶2~2∶1)下从焦油砂的烃采收率均获得了良好的烃采收率并且可辨别差异很小。关于进行提取的温度,相信对于从焦油砂中提取、溶解和/或液化烃类的最佳温度为约65℃。如表中所示,在约130℃时,从焦油砂采收的烃量减少。然而,需注意,对于特别难以采收烃类的某些固体,增加提取溶剂的温度可增加被采收的烃类的量。最后,显示接触时间对被提取的物质的量的影响非常小。这可能是因为最短的提取时间为约20分钟,相信该提取时间对从焦油砂中提取烃类已经足够。
表6
Figure BDA0000108155430000381
Figure BDA0000108155430000391
使用可选的溶剂,即乙醇和玉米油来进行附加的试验,与包括约60%体积的α-松油醇、约20%体积的β-松油醇和约20%体积的γ-松油醇的组合物进行比较。在下面提供的表7中要注意的是,乙醇和玉米油的性能出人意料地大大低于包括约60%体积的α-松油醇、约20%体积的β-松油醇和约20%体积的γ-松油醇的组合物。例如,松油醇组合物完全或几乎完全地提取了可提取的烃类,而乙醇仅获得了约10%的可采收烃类,并且加热的玉米油仅获得了约33%的可采收烃类。
表7
Figure BDA0000108155430000392
如下面的表8中所示,提供了多种松节油液体配方的性能,包括仅包括α-松油醇以及α-松油醇与多种已知有机溶剂的组合的松节油液体配方。在表中首先给出的三种组合物包括α-松油醇、β-松油醇和γ-松油醇。例如,第一组合物包括约60%体积的α-松油醇、约30%体积的β-松油醇和约10%体积的γ-松油醇。结果出人意料地显示随着α-松油醇的浓度增加,松节油液体的性能增加至当松节油液体包括约70%的α-松油醇时的时刻,此时能够实现从焦油砂样品中提取全部烃物质。
对于用纯α-松油醇提取含烃焦油砂给出了第二组数据。如表所示,可能由于样品的烃含量不一致,提取超过了100%。然而,结果大体上证明了出人意料的结果,即,α-松油醇能够从焦油砂样品中基本上提取所有的可采收烃。
最后,表8中提供的最后一组数据说明α-松油醇和已知有机溶剂的混合系统的效力。如表所示,采用包括比值为1∶1的α-松油醇与乙醇的组合物基本上完全采收了可采收烃。这个结果是出人意料的,因为纯乙醇仅移除了总可采收烃的约10%。另外,包括比值为1∶1或3∶1的α-松油醇与甲苯的混合系统仍然采收了总可采收烃的77%和92%。这个结果是出人意料的。
表8
实施例23.大约30g焦油砂样品用以下各种液体喷洒:d-柠檬烯、松节油液体的掺和物以及作为对照的水。温度维持在约18℃。在接触时间约5、10、15、20、25和30秒后测定采收的沥青的百分率。松节油液体的掺和物是比d-柠檬烯更有效的提取剂,然而水是无效的(见图5)。
实施例24.大约15g焦油砂样品用d-柠檬烯或松节油液体的掺和物喷洒并与所述液体接触97秒。液体比焦油砂的比例为大约1∶1到大约6∶1的范围。采收率为从1∶1时的54%到6∶1时的84%,在该混合比例的范围内,松节油液体的掺和物比柠檬烯提取更多的沥青(见图6)。
实施例25.测定了一些种类的松节油液体和组合相对于各液体从焦油砂样品采收沥青的能力的提取烃的效果。在各测试中,在大约18℃下用下列的一种松节油液体处理约15g焦油砂样品:α-松油醇、β-松油醇、β-蒎烯、α-蒎烯对伞花烃、d-柠檬烯和松节油液体的掺和物。在约5(图7)和约15(图8)分钟的接触时间后测定采收的沥青的百分率。数据显示所有的松节油液体从焦油砂提取了相当量的沥青。在所有的液体比原料的比率中松节油液体的掺和物是最有效的提取剂,在提取约5分钟的时间内采收了几乎所有的沥青含量(见图7)。
实施例26.比较了可被松节油液体的掺和物提取的SAE 40(中等重度原油)的量与正丁醇、环己醇和1-庚醇的量。在约35℃下,发现被提取到由约50%α-松油醇、约35%β-松油醇、约10%β-蒎烯和约5%对伞花烃组成的松节油液体的掺和物中的SAE 40的量分别比提取到100ml正丁醇、100ml环己醇和100ml 1-庚醇的SAE 40的量多约8.14-、6.67-和7.46倍。各碱性溶液含有150ml的97%偏硅酸钠。
实施例27.约15g和30g石蜡样品和约100g沥青质样品在约60℃下在100%α-松油醇和100%松节油液体的掺和物中被提取约15分钟。表9显示被提取到松节油液体中的烃固体的百分率。
比较实例.在一个比较实例中,比较了用实施例27中所述的方法使用由约1/3萜类(柠檬烯、蒎烯)、约1/3重质石油馏分和约1/3轻质石油馏分组成的液体和使用α-松油醇和多组分松节油系统液化石蜡和沥青质。提取的石蜡和沥青质的百分率的对比显示在表9中。
表9
Figure BDA0000108155430000411
Figure BDA0000108155430000421
实施例28.表10显示与松节油液体接触后不同重量的油的粘度降低。在约21℃在20秒内读取测定值。将较重的油与松节油液体掺和物接触获得最大百分率的粘度降低。
表10
Figure BDA0000108155430000422
实施例29.腐蚀测定将API X-65碳钢试片(METAL SAMPLESCOMPANY,Munford,Alabama,USA)暴露于含有500ppm Na2S的ASTM替代海水,用乙酸调节pH到约4.8,连续流动2周。对照样品只含有海水的基础溶液无腐蚀抑制剂。样品I、II和III含有约0.0005%、0.001%和0.0015%体积的松节油液体掺和物。记录的腐蚀率与观察到的在各试片上裂缝侵蚀直接吻合。样品III由约0.0015%体积的松节油液体掺和物组成,产生了最低的平均腐蚀率(见表11)并且没有点状腐蚀。
表11
Figure BDA0000108155430000423
实施例30.比较了无表面活性剂的松节油液体掺和物和含有0、3、9和12%表面活性剂(来自Huntsman的磺酸N-95)的d-柠檬烯的提取能力。无表面活性剂的松节油液体掺和物和含有表面活性剂的d-柠檬烯与30g的优质铺路沥青(集料重:92.9%。沥青重:6.6%,聚合物重:0.5%)以1∶1的液体比沥青的比例在45℃接触2分钟。无表面活性剂的松节油液体掺和物的沥青采收的量为8.3%,而含有4%、6.3%、5.3%和5.7%沥青的d-柠檬烯分别只采收4%、6.3%、5.3%和5.7%的沥青。无表面活性剂的松节油液体掺和物比含有或不含有表面活性剂的d-柠檬烯从沥青提取更多的含烃有机物质。
在说明书中,并且尤其是上面实施例中所述的从含烃原料中提取含烃有机物质的结果是出人意料的。
如本文所测,在一些样品中,采收率即产率超过100%,这是因为某些含烃原料例如焦油砂包含特别粘的液体和形状不规则尺寸不同的相对粗糙的固体颗粒的混合物。因此,由于这些变量因子,基于含烃原料中的平均烃物质的值的采收测量有时超过100%。而且,有些实验误差是任何实验固有的。
如在此所使用的术语约和大概应该被理解为包括所述数值的5%之内的任意值。而且,关于数值范围术语约和大概的叙述应该被解释为包括所述范围的上端和下端。如在此所使用的术语第一、第二、第三等应该被解释为唯一识别要素,并非指或限于各要素或步骤的任意特定次序。
尽管仅在本发明的一些实施方案中显示或说明了本发明,但对于本领域技术人员显而易见的是,本发明不限于此,而是在不背离本发明的范围的前提下易于作出许多变化。
权利要求书(按照条约第19条的修改)
1.一种从含烃原料中提取含烃有机物质的方法,包括通过基本上由以下组成的方法提取含烃有机物质的步骤:
提供基本无表面活性剂的第一液体,该第一液体包含基本由选自以下的松节油液体组成的非水性烃提取液体:天然松节油、合成松节油、矿物松节油、松油、α-蒎烯、β-蒎烯、α-松油醇、β-松油醇、γ-松油醇、萜烯树脂、α-萜烯、β-萜烯、γ-萜烯、香叶醇、3-蒈烯、二戊烯(对孟-1,8-二烯)、诺卜醇、蒎烷、2-蒎烷氢过氧化物、水合萜二醇、2-蒎烷醇、二氢月桂烯醇、异龙脑、对孟-8-醇、α-乙酸萜品酯、香茅醇、对孟-8-醇乙酸酯、7-羟基二氢香茅醛、薄荷醇、茴香脑、莰烯、对伞花烃、茴香醛、3,7-二甲基-1,6-辛二烯、乙酸异冰片酯、罗勒烯、别罗勒烯、别罗勒烯醇、2-甲氧基-2,6-二甲基-7,8-环氧辛烷、樟脑、柠檬醛、7-甲氧基二氢-香茅醛、10-樟脑磺酸、香茅醛、薄荷酮及其混合物;
将所述含烃原料与所述烃提取液体接触使得形成提取混合物,所述提取混合物包含至少部分的提取到烃提取液体中的所述含烃有机物质;和
分离提取混合物与任何残余原料,该残余原料含有来自所述含烃原料的不溶于所述烃提取液体的不溶物质。
2.如权利要求1所述的方法,进一步包括步骤:
提供用于将所述含烃有机物质和所述松节油液体在含有所述含烃有机物质的地下岩层中原位接触的装置,以及用于从所述地下岩层提取所述含烃有机物质的装置。
3.如权利要求1所述的方法,进一步包括步骤:将提取混合物分离成第一部分和第二部分,所述提取混合物的第一部分包含烃产物,该烃产物包含至少部分的含烃有机物质,所述提取混合物的第二部分包含至少部分的松节油液体。
4.如权利要求3所述的方法,进一步包括步骤:
将至少部分的所述松节油液体再循环至所述烃提取液体中以用于所述接触步骤。
5.如权利要求3所述的方法,其中提取在一位点进行,分离在该提取位点或该提取位点附近进行。
6.如权利要求3所述的方法,其中提取在一位点进行,分离在远离该提取位点的下游设备进行。
7.如权利要求3所述的方法,其中提取在一位点进行,并且在该提取位点或该提取位点附近烃提取液体与含烃有机物质部分分离。
8.如权利要求2所述的方法,其中所述含烃原料是在地下岩层中,并且所述含烃原料与所述松节油液体的接触在所述地下岩层原位发生;并且进一步包括以下的步骤:
通过与所述地下岩层流体连通的生产井采收所述提取混合物,其中所述残余原料原位保留在所述地下岩层中。
9.如权利要求8所述的方法,进一步包括将烃提取液体流注入至地下岩层中用于烃物质的进一步提取的步骤。
10.如权利要求1所述的方法,其中所述松节油液体包含至少约30%体积的α-松油醇和至少约15%体积的β-松油醇。
11.如权利要求1所述的方法,其中所述松节油液体包含至少约50%体积的α-松油醇和至少约20%体积的β-松油醇。
12.如权利要求1所述的方法,其中所述松节油进一步包含α-萜烯、β-萜烯或γ-萜烯中的至少一种。
13.如权利要求1所述的方法,其中所述松节油液体包含α-松油醇和β-松油醇,其中α-松油醇与β-松油醇的比为至少约1.3∶1。
14.如权利要求1所述的方法,其中所述松节油液体包含α-松油醇和β-松油醇,其中α-松油醇与β-松油醇的比为至少约2∶1。
15.如权利要求1所述的方法,其中所述松节油液体基本上由α-松油醇、β-松油醇、α-萜烯和β-萜烯的混合物组成。
16.如权利要求1所述的方法,其中所述松节油液体基本上由α-松油醇和β-松油醇的混合物组成。
17.如权利要求1所述的方法,其中所述第一液体基本上由α-松油醇、β-松油醇、α-萜烯和β-萜烯的混合物组成。
18.如权利要求1所述的方法,其中从含烃原料提取的有机物质的量为至少大约50%。
19.如权利要求18所述的方法,其中从含烃原料提取的有机物质的量为至少大约70%。
20.如权利要求19所述的方法,其中从含烃原料提取的有机物质的量为至少大约75%。
21.如权利要求20所述的方法,其中从含烃原料提取的有机物质的量为至少大约90%。
22.如权利要求21所述的方法,其中从含烃原料提取的有机物质的量为大约100%。
23.如权利要求1所述的方法,其中存在于所述含烃原料中的可提取到所述松节油液体中的至少约80%的烃在将所述含烃原料与所述第一液体接触约5分钟内被提取到所述松节油液体中。
24.如权利要求1所述的方法,其中所述松节油液体的量与所述第一液体中含有的任何其他松节油可混溶溶剂的量之比为至少约1∶1。
25.如权利要求24所述的方法,其中所述松节油液体的量与所述第一液体中含有的任何其他松节油可混溶溶剂的量之比为至少约9∶4。
26.如权利要求25所述的方法,其中所述松节油液体的量与所述第一液体中含有的任何其他松节油可混溶溶剂的量之比为至少约3∶1。
27.如权利要求26所述的方法,其中所述松节油液体的量与所述第一液体中含有的任何其他松节油可混溶溶剂的量之比为至少约4∶1。
28.如权利要求1所述的方法,其中所述第一液体基本上由所述松节油液体组成。
29.如权利要求1所述的方法,其中所述含烃原料与所述松节油液体以所述松节油液体与所述含烃原料之比为至少约2∶1的比例接触。
30.如权利要求1所述的方法,其中所述含烃原料是来自天然的地质岩层的天然含烃原料,其中所述天然的地质岩层含有煤、原油、超重原油、焦油、焦油砂、油页岩、油砂、天然气、粗沥青、天然油母岩、天然沥青或天然沥青质的至少一种。
31.如权利要求30所述的方法,其中在所述接触期间被提取到烃提取液体中的含烃有机物质的量相当于所述天然含烃原料内原始含有的含烃有机物质的约30%-100%的量,所述含烃有机物质在所述接触约3秒到180分钟内,在约10到400℃范围的接触温度下,以烃提取液体与天然含烃原料的重量比约10%-600%被提取到所述烃提取液体中。
32.如权利要求30所述的方法,其中在所述接触期间被提取到烃提取液体中的含烃有机物质的量相当于所述天然含烃原料内原始含有的含烃有机物质的约75%-100%的量,所述含烃有机物质在所述接触约3秒到3分钟内,在约20到30℃范围的接触温度下,以烃提取液体与天然含烃原料的重量比约1∶1到2∶1被提取到所述烃提取液体中。
33.如权利要求30所述的方法,其中在所述接触期间被提取到烃提取液体中的含烃有机物质的量相当于所述天然含烃原料内原始含有的含烃有机物质的约85%-100%的量,所述含烃有机物质在所述接触约3秒到3分钟内,在约20到30℃范围的接触温度下,以烃提取液体与天然含烃原料的重量比约1∶1到2∶1被提取到所述烃提取液体中。
34.如权利要求31所述的方法,其中所述含烃原料是煤,并且其中在所述接触期间,被提取到烃提取液体中的含烃有机物质的量相当于所述天然含烃原料内原始含有的含烃有机物质的约60%-100%的量,所述含烃有机物质在所述接触约3秒到3分钟内,在约80到100℃范围的接触温度下,以烃提取液体与所述含烃原料的重量比约1∶1到2∶1被提取到所述烃提取液体中。
35.如权利要求31所述的方法,其中所述含烃原料是焦油砂,并且其中在所述接触期间,被提取到烃提取液体中的含烃有机物质的量相当于所述天然含烃原料内原始含有的含烃有机物质的约85%-100%的量,所述含烃有机物质在所述接触约3秒到3分钟内,在约30到60℃范围的接触温度下,以烃提取液体与所述含烃原料的重量比约1∶1到2∶1被提取到所述烃提取液体中。
36.如权利要求31所述的方法,其中所述含烃原料是油页岩,并且其中在所述接触期间,被提取到烃提取液体中的含烃有机物质的量相当于所述天然含烃原料内原始含有的含烃有机物质的约50%-100%的量,所述含烃有机物质在所述接触约3秒到3分钟内,在约100到130℃范围的接触温度下,以烃提取液体与所述含烃原料的重量比约1∶1到2∶1被提取到所述烃提取液体中。
37.如权利要求30所述的方法,其中所述含烃原料是地下岩层中的原油,并且所述原油与所述烃提取液体的接触原位发生在地下岩层中,并且其中在所述接触期间,被提取到烃提取液体中的含烃有机物质的量相当于所述天然含烃原料内原始含有的含烃有机物质的约80%-100%的量,所述含烃有机物质在所述接触约3秒到3分钟内,以烃提取液体与所述地下岩层总孔体积比约1∶1到1∶2,被提取到所述烃提取液体中。
38.如权利要求30所述的方法,其中所述含烃原料是地下岩层中的超重原油,并且所述原油与所述烃提取液体的接触原位发生在地下岩层,并且其中在所述接触期间,被提取到烃提取液体中的含烃有机物质的量相当于所述天然含烃原料内原始含有的含烃有机物质的约25%-100%的量,所述含烃有机物质在所述接触约3秒到60分钟内,以烃提取液体与所述地下岩层总孔体积比约1∶1到1∶2被提取到所述烃提取液体中。
39.如权利要求31所述的方法,其中所述含烃原料是天然气或石油气,并且其中在所述接触期间,被提取到烃提取液体中的含烃有机物质的量相当于所述天然含烃原料内原始含有的含烃有机物质的约50%-100%的量,所述含烃有机物质在所述接触约3秒到60分钟内,在约10到300℃范围的接触温度下,以烃提取液体与所述天然含烃原料的重量比约0.1到600%被提取到烃提取液体中。
40.如权利要求1所述的用于从含烃原料中提取含烃有机物质的方法,所述含烃原料包括焦油砂,
其中所述含烃原料与所述烃提取液体的接触包括以下的步骤:将所述焦油砂供应至提取容器的内部部分并且将所述烃提取液体供应至所述提取容器的所述内部部分持续以一段时间以可操作用于从所述含烃原料中提取主要部分的所述含烃有机物质。
41.如权利要求1所述的用于从含烃原料中提取含烃有机物质的方法,所述含烃原料包括油页岩,所述方法进一步包括以下步骤:
研磨所述含烃有机物质以形成多个颗粒,所述颗粒限于在4mm~25mm范围的平均直径大小,使得所述多个颗粒与所述烃提取液体接触。
42.如权利要求1所述的用于从含烃原料中提取含烃有机物质的方法,所述含烃原料包括煤,所述方法进一步包括以下步骤:
研磨所述含烃有机物质以形成多个颗粒,所述颗粒限于0.01mm~1mm的平均直径大小使得所述多个颗粒与所述烃提取液体接触。
43.一种从焦油砂采收含烃有机物质的方法,所述方法包括通过基本由以下组成的方法提取含烃有机物质的步骤:
获得包含可采收的含烃有机物质的焦油砂;
提供基本无表面活性剂的包含烃提取液体的第一液体,烃提取液体包括含α-松油醇或β-松油醇至少之一的松节油液体;
将所述焦油砂样品供应至接触容器,所述接触容器包括至少一个入口用于供应所述烃提取液体;
将所述焦油砂样品与所述烃提取液体在接触容器中接触,并且搅拌所述焦油砂样品和所述烃提取液体,使得形成提取混合物并形成残余原料,所述提取混合物包含至少一部分在烃提取液体中的所述含烃有机物质,所述残余原料包含至少一部分来自所述焦油砂的不溶于所述烃提取液体的不溶物质;
将所述提取混合物与所述残余原料分离;
将所述提取混合物分离为烃产物流和烃提取液体流,所述烃产物流包含至少一部分来自所述焦油砂的所述含烃有机物质;以及
将至少一部分所述烃提取液体流再循环至所述接触步骤。
44.一种从粉碎的含烃油页岩采收含烃有机物质的方法,该方法包括通过基本由以下组成的方法提取含烃有机物质的步骤:
提供所述粉碎的含烃油页岩;
提供基本无表面活性剂的第一液体,其包括基本由选自以下的松节油液体组成的非水性烃提取液体:天然松节油、合成松节油、矿物松节油、松油、α-蒎烯、β-蒎烯、α-松油醇、β-松油醇、γ-松油醇、萜烯树脂、α-萜烯、β-萜烯、γ-萜烯、香叶醇、3-蒈烯、二戊烯(对孟-1,8-二烯)、诺卜醇、蒎烷、2-蒎烷氢过氧化物、水合萜二醇、2-蒎烷醇、二氢月桂烯醇、异龙脑、对孟-8-醇、α-乙酸萜品酯、香茅醇、对孟-8-醇乙酸酯、7-羟基二氢香茅醛、薄荷醇、茴香脑、莰烯;对伞花烃、茴香醛、3,7-二甲基-1,6-辛二烯、乙酸异冰片酯、罗勒烯、别罗勒烯、别罗勒烯醇、2-甲氧基-2,6-二甲基-7,8-环氧辛烷、樟脑、柠檬醛、7-甲氧基二氢-香茅醛、10-樟脑磺酸、香茅醛、薄荷酮,和其混合物;
将所述粉碎的含烃油页岩过滤;
将所述粉碎的含烃油页岩加料至接触容器,所述接触容器包括至少一个入口用于将所述烃提取液体供应至所述接触容器;
将所述粉碎的含烃油页岩与烃提取液体接触,使得形成提取混合物并形成残余原料,所述提取混合物包含至少一部分在所述烃提取液体中的所述含烃有机物质,所述残余原料包含至少一部分来自所述油页岩的不溶于所述烃提取液体的不溶物质;
将所述提取混合物与所述残余原料分离;
将所述提取混合物中的所述含烃有机物质与所述烃提取液体分离以产生烃产物流和烃提取液体流,所述烃产物流包含至少一部分来自所述粉碎的含烃油页岩的所述含烃有机物质;以及
将至少一部分所述烃提取液体流再循环至所述接触步骤。
45.一种从含烃的富煤地下岩层采收含烃有机物质的方法,该方法包括通过基本由以下组成的方法提取含烃有机物质的步骤:
获得煤,所述煤包含可采收的含烃有机物质;
将所述煤研磨以产生碎煤;
过滤所述碎煤;
将所述碎煤加料至接触容器,所述接触容器包括至少一个入口用于将烃提取液体供应至所述接触容器;
将所述碎煤与基本无表面活性剂的非水性烃提取液体接触,所述烃提取液体基本由选自以下的松节油液体组成:天然松节油、合成松节油、矿物松节油、松油、α-蒎烯、β-蒎烯、α-松油醇、β-松油醇、γ-松油醇、萜烯树脂、α-萜烯、β-萜烯、γ-萜烯、香叶醇、3-蒈烯、二戊烯(对孟-1,8-二烯)、诺卜醇、蒎烷、2-蒎烷氢过氧化物、水合萜二醇、2-蒎烷醇、二氢月桂烯醇、异龙脑、对孟-8-醇、α-乙酸萜品酯、香茅醇、对孟-8-醇乙酸酯、7-羟基二氢香茅醛、薄荷醇、茴香脑、莰烯;对伞花烃、茴香醛、3,7-二甲基-1,6-辛二烯、乙酸异冰片酯、罗勒烯、别罗勒烯、别罗勒烯醇、2-甲氧基-2,6-二甲基-7,8-环氧辛烷、樟脑、柠檬醛、7-甲氧基二氢-香茅醛、10-樟脑磺酸、香茅醛、薄荷酮,和其混合物,使得形成提取混合物并形成残余原料,所述提取混合物包含至少一部分在烃提取液体中的所述含烃有机物质,所述残余原料包含至少一部分来自所述煤的不溶于所述烃提取液体的不溶物质;
将所述残余原料与所述提取混合物分离;
将所述含烃有机物质与所述烃提取液体分离以产生烃产物流和烃提取液体流,所述烃产物流包含至少一部分来自所述煤的所述含烃有机物质;以及
将至少一部分所述烃提取液体流再循环至所述接触步骤,其中所述第一液体不含有水或基本没有水。
46.一种从与含烃的地下岩层连接的生产井中提高含烃有机物质的采收率的方法,所述地下岩层包含含烃原料,该方法包括通过基本由以下组成的方法提取含烃有机物质的步骤:
提供注入井,所述注入井与所述地下岩层流体连通;
提供基本无表面活性剂的第一液体,所述第一液体包含非水性烃提取液体,所述非水性烃提取液体基本由包含松油醇的松节油液体组成;
将所述烃提取液体通过所述注入井注入并注入至所述岩层中,其中所述烃提取液体和来自所述含烃的地下岩层的含烃有机物质形成提取混合物,所述提取混合物包含至少一部分所述含烃有机物质,所述至少一部分含烃有机物质在至少部分烃提取液体中;
通过所述生产井从所述岩层采收所述提取混合物;以及
分离所述提取混合物以产生烃产物流和烃提取液体流。
47.一种改性在来自天然地质岩层的含硫含烃原料中的硫化合物的方法,包括步骤:
提供基本无表面活性剂的包括非水性烃提取液体的第一液体,所述非水性烃提取液体基本由选自以下的松节油液体组成:天然松节油、合成松节油、矿物松节油、松油、α-蒎烯、β-蒎烯、α-松油醇、β-松油醇、γ-松油醇、萜烯树脂、α-萜烯、β-萜烯、γ-萜烯、香叶醇、3-蒈烯、二戊烯(对孟-1,8-二烯)、诺卜醇、蒎烷、2-蒎烷氢过氧化物、水合萜二醇、2-蒎烷醇、二氢月桂烯醇、异龙脑、对孟-8-醇、α-乙酸萜品酯、香茅醇、对孟-8-醇乙酸酯、7-羟基二氢香茅醛、薄荷醇、茴香脑、莰烯;对伞花烃、茴香醛、3,7-二甲基-1,6-辛二烯、乙酸异冰片酯、罗勒烯、别罗勒烯、别罗勒烯醇、2-甲氧基-2,6-二甲基-7,8-环氧辛烷、樟脑、柠檬醛、7-甲氧基二氢-香茅醛、10-樟脑磺酸、香茅醛、薄荷酮,和其混合物,和
接触含烃原料和所述烃提取液体,使得与所述含烃原料中的硫相互作用并由此改性所述含烃原料;
其中所述含硫含烃原料选自天然气、石油气、原油、焦油砂、油页岩和煤。
48.如权利要求46所述的方法,其中所述接触包括混合。
49.如权利要求46所述的方法,其中所述含烃原料含有天然气或石油气,并且其中所述天然气或石油气鼓泡通过所述松节油液体。
50.一种降低用于含烃原料的运输、贮存或处理设备可腐蚀表面的腐蚀的方法,包括步骤:
使含烃原料与降低腐蚀性的量的非水性降低腐蚀性的液体形成混合物,所述非水性降低腐蚀性的液体基本由选自以下的松节油液体组成:天然松节油、合成松节油、矿物松节油、松油、α-蒎烯、β-蒎烯、α-松油醇、β-松油醇、γ-松油醇、萜烯树脂、α-萜烯、β-萜烯、γ-萜烯、香叶醇、3-蒈烯、二戊烯(对孟-1,8-二烯)、诺卜醇、蒎烷、2-蒎烷氢过氧化物、水合萜二醇、2-蒎烷醇、二氢月桂烯醇、异龙脑、对孟-8-醇、α-乙酸萜品酯、香茅醇、对孟-8-醇乙酸酯、7-羟基二氢香茅醛、薄荷醇、茴香脑、莰烯;对伞花烃、茴香醛、3,7-二甲基-1,6-辛二烯、乙酸异冰片酯、罗勒烯、别罗勒烯、别罗勒烯醇、2-甲氧基-2,6-二甲基-7,8-环氧辛烷、樟脑、柠檬醛、7-甲氧基二氢-香茅醛、10-樟脑磺酸、香茅醛、薄荷酮,和其混合物;
使所述可腐蚀表面与所述混合物接触,其中与当所述表面接触不存在所述降低腐蚀性的液体的所述含烃原料时的所述表面的腐蚀相比,所述表面的腐蚀率显著降低。
51.如权利要求49所述的方法,其中所述混合物包含大于约0.0005%的所述降低腐蚀性的液体。
52.如权利要求50所述的方法,其中所述混合物包含大于约0.001%的所述降低腐蚀性的液体。
53.如权利要求51所述的方法,其中所述混合物包含大于约0.0015%的所述降低腐蚀性的液体。
54.如权利要求49所述的方法,其中所述降低腐蚀性的液体的量相当于至少约0.001%到0.002%的所述含烃原料的量。
55.如权利要求49所述的方法,其中与当所述表面接触不存在所述降低腐蚀性的液体的所述含烃原料时的所述表面的腐蚀相比,所述腐蚀率被降低至少约2倍。
56.如权利要求49所述的方法,其中与当所述表面接触不存在所述降低腐蚀性的液体的所述含烃原料时的所述表面的腐蚀相比,所述腐蚀率被降低至少约3倍。
57.如权利要求49所述的方法,其中与当所述表面接触不存在所述降低腐蚀性的液体的所述含烃原料时的所述表面的腐蚀相比,所述腐蚀率被降低至少约4倍。
58.如权利要求49所述的方法,其中所述降低腐蚀性的液体包含α-松油醇、β-松油醇、β-蒎烯和对伞花烃。
59.如权利要求49所述的方法,其中所述降低腐蚀性的液体包含:
约40%-60%α-松油醇,
约30%-40%β-松油醇,
约5%-20%β-蒎烯,和
约0-10%对伞花烃。
60.如权利要求49所述的方法,其中所述含烃原料选自原油、重质原油、焦油砂、油砂、油页岩、天然气、石油气和它们的组合。
61.制备含烃气体的方法,包括步骤:
将含烃原料与基本无表面活性剂的第一液体接触以形成混合物,所述第一液体包含非水性烃提取液体,该非水性烃提取液体基本由选自以下的松节油液体原料组成:天然松节油、合成松节油、矿物松节油、松油、α-蒎烯、β-蒎烯、α-松油醇、β-松油醇、γ-松油醇、萜烯树脂、α-萜烯、β-萜烯、γ-萜烯、香叶醇、3-蒈烯、二戊烯(对孟-1,8-二烯)、诺卜醇、蒎烷、2-蒎烷氢过氧化物、水合萜二醇、2-蒎烷醇、二氢月桂烯醇、异龙脑、对孟-8-醇、α-乙酸萜品酯、香茅醇、对孟-8-醇乙酸酯、7-羟基二氢香茅醛、薄荷醇、茴香脑、莰烯;对伞花烃、茴香醛、3,7-二甲基-1,6-辛二烯、乙酸异冰片酯、罗勒烯、别罗勒烯、别罗勒烯醇、2-甲氧基-2,6-二甲基-7,8-环氧辛烷、樟脑、柠檬醛、7-甲氧基二氢-香茅醛、10-樟脑磺酸、香茅醛、薄荷酮,和其混合物;
形成混合物,其中所述混合物包含至少一部分的提取到所述烃提取液体中的所述含烃有机物质;和
加热所述混合物以形成气体,所述气体含有松节油原料和来自所述含烃原料的烃。
62.如权利要求60所述的方法,其中所述含烃原料选自原油、重质原油、焦油砂、油砂、油页岩、天然气、石油气和它们的组合。

Claims (62)

1.一种从含烃原料中提取含烃有机物质的方法,包括通过基本上由以下组成的方法提取含烃有机物质的步骤:
提供基本无表面活性剂的第一液体,该第一液体包含基本由选自以下的松节油液体组成的非水性烃提取液体:天然松节油、合成松节油、矿物松节油、松油、α-蒎烯、β-蒎烯、α-松油醇、β-松油醇、γ-松油醇、萜烯树脂、α-萜烯、β-萜烯、γ-萜烯、香叶醇、3-蒈烯、二戊烯(对孟-1,8-二烯)、诺卜醇、蒎烷、2-蒎烷氢过氧化物、水合萜二醇、2-蒎烷醇、二氢月桂烯醇、异龙脑、对孟-8-醇、α-乙酸萜品酯、香茅醇、对孟-8-醇乙酸酯、7-羟基二氢香茅醛、薄荷醇、茴香脑、莰烯、对伞花烃、茴香醛、3,7-二甲基-1,6-辛二烯、乙酸异冰片酯、罗勒烯、别罗勒烯、别罗勒烯醇、2-甲氧基-2,6-二甲基-7,8-环氧辛烷、樟脑、柠檬醛、7-甲氧基二氢-香茅醛、10-樟脑磺酸、香茅醛、薄荷酮及其混合物;
将所述含烃原料与所述烃提取液体接触使得形成提取混合物,所述提取混合物包含至少部分的提取到烃提取液体中的所述含烃有机物质;和
分离提取混合物与任何残余原料,该残余原料含有来自所述含烃原料的不溶于所述烃提取液体的不溶物质。
2.如权利要求1所述的方法,进一步包括步骤:
提供用于将所述含烃有机物质和所述松节油液体在含有所述含烃有机物质的地下岩层中原位接触的装置,以及用于从所述地下岩层提取所述含烃有机物质的装置。
3.如权利要求1所述的方法,进一步包括步骤:将提取混合物分离成第一部分和第二部分,所述提取混合物的第一部分包含烃产物,该烃产物包含至少部分的含烃有机物质,所述提取混合物的第二部分包含至少部分的松节油液体。
4.如权利要求3所述的方法,进一步包括步骤:
将至少部分的所述松节油液体再循环至所述烃提取液体中以用于所述接触步骤。
5.如权利要求3所述的方法,其中提取在一位点进行,分离在该提取位点或该提取位点附近进行。
6.如权利要求3所述的方法,其中提取在一位点进行,分离在远离该提取位点的下游设备进行。
7.如权利要求3所述的方法,其中提取在一位点进行,并且在该提取位点或该提取位点附近烃提取液体与含烃有机物质部分分离。
8.如权利要求2所述的方法,其中所述含烃原料是在地下岩层中,并且所述含烃原料与所述松节油液体的接触在所述地下岩层原位发生;并且进一步包括以下的步骤:
通过与所述地下岩层流体连通的生产井采收所述提取混合物,其中所述残余原料原位保留在所述地下岩层中。
9.如权利要求8所述的方法,进一步包括将烃提取液体流注入至地下岩层中用于烃物质的进一步提取的步骤。
10.如权利要求1所述的方法,其中所述松节油液体包含至少约30%体积的α-松油醇和至少约15%体积的β-松油醇。
11.如权利要求1所述的方法,其中所述松节油液体包含至少约50%体积的α-松油醇和至少约20%体积的β-松油醇。
12.如权利要求1所述的方法,其中所述松节油进一步包含α-萜烯、β-萜烯或γ-萜烯中的至少一种。
13.如权利要求1所述的方法,其中所述松节油液体包含α-松油醇和β-松油醇,其中α-松油醇与β-松油醇的比为至少约1.3∶1。
14.如权利要求1所述的方法,其中所述松节油液体包含α-松油醇和β-松油醇,其中α-松油醇与β-松油醇的比为至少约2∶1。
15.如权利要求1所述的方法,其中所述松节油液体基本上由α-松油醇、β-松油醇、α-萜烯和β-萜烯的混合物组成。
16.如权利要求1所述的方法,其中所述松节油液体基本上由α-松油醇和β-松油醇的混合物组成。
17.如权利要求1所述的方法,其中所述第一液体基本上由α-松油醇、β-松油醇、α-萜烯和β-萜烯的混合物组成。
18.如权利要求1所述的方法,其中从含烃原料提取的有机物质的量为至少大约50%。
19.如权利要求18所述的方法,其中从含烃原料提取的有机物质的量为至少大约70%。
20.如权利要求19所述的方法,其中从含烃原料提取的有机物质的量为至少大约75%。
21.如权利要求20所述的方法,其中从含烃原料提取的有机物质的量为至少大约90%。
22.如权利要求21所述的方法,其中从含烃原料提取的有机物质的量为大约100%。
23.如权利要求1所述的方法,其中存在于所述含烃原料中的可提取到所述松节油液体中的至少约80%的烃在将所述含烃原料与所述第一液体接触约5分钟内被提取到所述松节油液体中。
24.如权利要求1所述的方法,其中所述松节油液体的量与所述第一液体中含有的任何其他松节油可混溶溶剂的量之比为至少约1∶1。
25.如权利要求24所述的方法,其中所述松节油液体的量与所述第一液体中含有的任何其他松节油可混溶溶剂的量之比为至少约9∶4。
26.如权利要求25所述的方法,其中所述松节油液体的量与所述第一液体中含有的任何其他松节油可混溶溶剂的量之比为至少约3∶1。
27.如权利要求26所述的方法,其中所述松节油液体的量与所述第一液体中含有的任何其他松节油可混溶溶剂的量之比为至少约4∶1。
28.如权利要求1所述的方法,其中所述第一液体基本上由所述松节油液体组成。
29.如权利要求1所述的方法,其中所述含烃原料与所述松节油液体以所述松节油液体与所述含烃原料之比为至少约2∶1的比例接触。
30.如权利要求1所述的方法,其中所述含烃原料是来自天然的地质岩层的天然含烃原料,其中所述天然的地质岩层含有煤、原油、超重原油、焦油、焦油砂、油页岩、油砂、天然气、粗沥青、天然油母岩、天然沥青或天然沥青质的至少一种。
31.如权利要求30所述的方法,其中在所述接触期间被提取到烃提取液体中的含烃有机物质的量相当于所述天然含烃原料内原始含有的含烃有机物质的约30%-100%的量,所述含烃有机物质在所述接触约3秒到180分钟内,在约10到400℃范围的接触温度下,以烃提取液体与天然含烃原料的重量比约10%-600%被提取到所述烃提取液体中。
32.如权利要求30所述的方法,其中在所述接触期间被提取到烃提取液体中的含烃有机物质的量相当于所述天然含烃原料内原始含有的含烃有机物质的约75%-100%的量,所述含烃有机物质在所述接触约3秒到3分钟内,在约20到30℃范围的接触温度下,以烃提取液体与天然含烃原料的重量比约1∶1到2∶1被提取到所述烃提取液体中。
33.如权利要求30所述的方法,其中在所述接触期间被提取到烃提取液体中的含烃有机物质的量相当于所述天然含烃原料内原始含有的含烃有机物质的约85%-100%的量,所述含烃有机物质在所述接触约3秒到3分钟内,在约20到30℃范围的接触温度下,以烃提取液体与天然含烃原料的重量比约1∶1到2∶1被提取到所述烃提取液体中。
34.如权利要求31所述的方法,其中所述含烃原料是煤,并且其中在所述接触期间,被提取到烃提取液体中的含烃有机物质的量相当于所述天然含烃原料内原始含有的含烃有机物质的约60%-100%的量,所述含烃有机物质在所述接触约3秒到3分钟内,在约80到100℃范围的接触温度下,以烃提取液体与所述含烃原料的重量比约1∶1到2∶1被提取到所述烃提取液体中。
35.如权利要求31所述的方法,其中所述含烃原料是焦油砂,并且其中在所述接触期间,被提取到烃提取液体中的含烃有机物质的量相当于所述天然含烃原料内原始含有的含烃有机物质的约85%-100%的量,所述含烃有机物质在所述接触约3秒到3分钟内,在约30到60℃范围的接触温度下,以烃提取液体与所述含烃原料的重量比约1∶1到2∶1被提取到所述烃提取液体中。
36.如权利要求31所述的方法,其中所述含烃原料是油页岩,并且其中在所述接触期间,被提取到烃提取液体中的含烃有机物质的量相当于所述天然含烃原料内原始含有的含烃有机物质的约50%-100%的量,所述含烃有机物质在所述接触约3秒到3分钟内,在约100到130℃范围的接触温度下,以烃提取液体与所述含烃原料的重量比约1∶1到2∶1被提取到所述烃提取液体中。
37.如权利要求30所述的方法,其中所述含烃原料是地下岩层中的原油,并且所述原油与所述烃提取液体的接触原位发生在地下岩层中,并且其中在所述接触期间,被提取到烃提取液体中的含烃有机物质的量相当于所述天然含烃原料内原始含有的含烃有机物质的约80%-100%的量,所述含烃有机物质在所述接触约3秒到3分钟内,以烃提取液体与所述地下岩层总孔体积比约1∶1到1∶2,被提取到所述烃提取液体中。
38.如权利要求30所述的方法,其中所述含烃原料是地下岩层中的超重原油,并且所述原油与所述烃提取液体的接触原位发生在地下岩层,并且其中在所述接触期间,被提取到烃提取液体中的含烃有机物质的量相当于所述天然含烃原料内原始含有的含烃有机物质的约25%-100%的量,所述含烃有机物质在所述接触约3秒到60分钟内,以烃提取液体与所述地下岩层总孔体积比约1∶1到1∶2被提取到所述烃提取液体中。
39.如权利要求31所述的方法,其中所述含烃原料是天然气或石油气,并且其中在所述接触期间,被提取到烃提取液体中的含烃有机物质的量相当于所述天然含烃原料内原始含有的含烃有机物质的约50%-100%的量,所述含烃有机物质在所述接触约3秒到60分钟内,在约10到300℃范围的接触温度下,以烃提取液体与所述天然含烃原料的重量比约0.1到600%被提取到烃提取液体中。
40.如权利要求1所述的用于从含烃原料中提取含烃有机物质的方法,所述含烃原料包括焦油砂,
其中所述含烃原料与所述烃提取液体的接触包括以下的步骤:将所述焦油砂供应至提取容器的内部部分并且将所述烃提取液体供应至所述提取容器的所述内部部分持续以一段时间以可操作用于从所述含烃原料中提取主要部分的所述含烃有机物质。
41.如权利要求1所述的用于从含烃原料中提取含烃有机物质的方法,所述含烃原料包括油页岩,所述方法进一步包括以下步骤:
研磨所述含烃有机物质以形成多个颗粒,所述颗粒限于在4mm~25mm范围的平均直径大小,使得所述多个颗粒与所述烃提取液体接触。
42.如权利要求1所述的用于从含烃原料中提取含烃有机物质的方法,所述含烃原料包括煤,所述方法进一步包括以下步骤:
研磨所述含烃有机物质以形成多个颗粒,所述颗粒限于0.01mm~1mm的平均直径大小使得所述多个颗粒与所述烃提取液体接触。
43.一种从焦油砂采收含烃有机物质的方法,所述方法包括通过基本由以下组成的方法提取含烃有机物质的步骤:
获得包含可采收的含烃有机物质的焦油砂;
提供基本无表面活性剂的包含烃提取液体的第一液体,烃提取液体包括含α-松油醇或β-松油醇至少之一的松节油液体;
将所述焦油砂样品供应至接触容器,所述接触容器包括至少一个入口用于供应所述烃提取液体;
将所述焦油砂样品与所述烃提取液体在接触容器中接触,并且搅拌所述焦油砂样品和所述烃提取液体,使得形成提取混合物并形成残余原料,所述提取混合物包含至少一部分在烃提取液体中的所述含烃有机物质,所述残余原料包含至少一部分来自所述焦油砂的不溶于所述烃提取液体的不溶物质;
将所述提取混合物与所述残余原料分离;
将所述提取混合物分离为烃产物流和烃提取液体流,所述烃产物流包含至少一部分来自所述焦油砂的所述含烃有机物质;以及
将至少一部分所述烃提取液体流再循环至所述接触步骤。
44.一种从粉碎的含烃油页岩采收含烃有机物质的方法,该方法包括通过基本由以下组成的方法提取含烃有机物质的步骤:
提供所述粉碎的含烃油页岩;
提供基本无表面活性剂的第一液体,其包括基本由选自以下的松节油液体组成的非水性烃提取液体:天然松节油、合成松节油、矿物松节油、松油、α-蒎烯、β-蒎烯、α-松油醇、β-松油醇、γ-松油醇、萜烯树脂、α-萜烯、β-萜烯、γ-萜烯、香叶醇、3-蒈烯、二戊烯(对孟-1,8-二烯)、诺卜醇、蒎烷、2-蒎烷氢过氧化物、水合萜二醇、2-蒎烷醇、二氢月桂烯醇、异龙脑、对孟-8-醇、α-乙酸萜品酯、香茅醇、对孟-8-醇乙酸酯、7-羟基二氢香茅醛、薄荷醇、茴香脑、莰烯;对伞花烃、茴香醛、3,7-二甲基-1,6-辛二烯、乙酸异冰片酯、罗勒烯、别罗勒烯、别罗勒烯醇、2-甲氧基-2,6-二甲基-7,8-环氧辛烷、樟脑、柠檬醛、7-甲氧基二氢-香茅醛、10-樟脑磺酸、香茅醛、薄荷酮,和其混合物;
将所述粉碎的含烃油页岩过滤;
将所述粉碎的含烃油页岩加料至接触容器,所述接触容器包括至少一个入口用于将所述烃提取液体供应至所述接触容器;
将所述粉碎的含烃油页岩与烃提取液体接触,使得形成提取混合物并形成残余原料,所述提取混合物包含至少一部分在所述烃提取液体中的所述含烃有机物质,所述残余原料包含至少一部分来自所述油页岩的不溶于所述烃提取液体的不溶物质;
将所述提取混合物与所述残余原料分离;
将所述提取混合物中的所述含烃有机物质与所述烃提取液体分离以产生烃产物流和烃提取液体流,所述烃产物流包含至少一部分来自所述粉碎的含烃油页岩的所述含烃有机物质;以及
将至少一部分所述烃提取液体流再循环至所述接触步骤。
45.一种从含烃的富煤地下岩层采收含烃有机物质的方法,该方法包括通过基本由以下组成的方法提取含烃有机物质的步骤:
获得煤,所述煤包含可采收的含烃有机物质;
将所述煤研磨以产生碎煤;
过滤所述碎煤;
将所述碎煤加料至接触容器,所述接触容器包括至少一个入口用于将烃提取液体供应至所述接触容器;
将所述碎煤与基本无表面活性剂的非水性烃提取液体接触,所述烃提取液体基本由选自以下的松节油液体组成:天然松节油、合成松节油、矿物松节油、松油、α-蒎烯、β-蒎烯、α-松油醇、β-松油醇、γ-松油醇、萜烯树脂、α-萜烯、β-萜烯、γ-萜烯、香叶醇、3-蒈烯、二戊烯(对孟-1,8-二烯)、诺卜醇、蒎烷、2-蒎烷氢过氧化物、水合萜二醇、2-蒎烷醇、二氢月桂烯醇、异龙脑、对孟-8-醇、α-乙酸萜品酯、香茅醇、对孟-8-醇乙酸酯、7-羟基二氢香茅醛、薄荷醇、茴香脑、莰烯;对伞花烃、茴香醛、3,7-二甲基-1,6-辛二烯、乙酸异冰片酯、罗勒烯、别罗勒烯、别罗勒烯醇、2-甲氧基-2,6-二甲基-7,8-环氧辛烷、樟脑、柠檬醛、7-甲氧基二氢-香茅醛、10-樟脑磺酸、香茅醛、薄荷酮,和其混合物,使得形成提取混合物并形成残余原料,所述提取混合物包含至少一部分在烃提取液体中的所述含烃有机物质,所述残余原料包含至少一部分来自所述煤的不溶于所述烃提取液体的不溶物质;
将所述残余原料与所述提取混合物分离;
将所述含烃有机物质与所述烃提取液体分离以产生烃产物流和烃提取液体流,所述烃产物流包含至少一部分来自所述煤的所述含烃有机物质;以及
将至少一部分所述烃提取液体流再循环至所述接触步骤,其中所述第一液体不含有水或基本没有水。
46.一种从与含烃的地下岩层连接的生产井中提高含烃有机物质的采收率的方法,所述地下岩层包含含烃原料,该方法包括通过基本由以下组成的方法提取含烃有机物质的步骤:
提供注入井,所述注入井与所述地下岩层流体连通;
提供基本无表面活性剂的第一液体,所述第一液体包含非水性烃提取液体,所述非水性烃提取液体基本由包含松油醇的松节油液体组成;
将所述烃提取液体通过所述注入井注入并注入至所述岩层中,其中所述烃提取液体和来自所述含烃的地下岩层的含烃有机物质形成提取混合物,所述提取混合物包含至少一部分所述含烃有机物质,所述至少一部分含烃有机物质在至少部分烃提取液体中;
通过所述生产井从所述岩层采收所述提取混合物;以及
分离所述提取混合物以产生烃产物流和烃提取液体流。
47.一种改性在来自天然地质岩层的含硫含烃原料中的硫化合物的方法,包括步骤:
提供基本无表面活性剂的包括非水性烃提取液体的第一液体,所述非水性烃提取液体基本由选自以下的松节油液体组成:天然松节油、合成松节油、矿物松节油、松油、α-蒎烯、β-蒎烯、α-松油醇、β-松油醇、γ-松油醇、萜烯树脂、α-萜烯、β-萜烯、γ-萜烯、香叶醇、3-蒈烯、二戊烯(对孟-1,8-二烯)、诺卜醇、蒎烷、2-蒎烷氢过氧化物、水合萜二醇、2-蒎烷醇、二氢月桂烯醇、异龙脑、对孟-8-醇、α-乙酸萜品酯、香茅醇、对孟-8-醇乙酸酯、7-羟基二氢香茅醛、薄荷醇、茴香脑、莰烯;对伞花烃、茴香醛、3,7-二甲基-1,6-辛二烯、乙酸异冰片酯、罗勒烯、别罗勒烯、别罗勒烯醇、2-甲氧基-2,6-二甲基-7,8-环氧辛烷、樟脑、柠檬醛、7-甲氧基二氢-香茅醛、10-樟脑磺酸、香茅醛、薄荷酮,和其混合物,和
接触含烃原料和所述烃提取液体,使得与所述含烃原料中的硫相互作用并由此改性所述含烃原料;
其中所述含硫含烃原料选自天然气、石油气、原油、焦油砂、油页岩和煤。
48.如权利要求46所述的方法,其中所述接触包括混合。
49.如权利要求46所述的方法,其中所述天然气或石油气鼓泡通过所述松节油液体。
50.一种降低用于含烃原料的运输、贮存或处理设备可腐蚀表面的腐蚀的方法,包括步骤:
使含烃原料与降低腐蚀性的量的非水性降低腐蚀性的液体形成混合物,所述非水性降低腐蚀性的液体基本由选自以下的松节油液体组成:天然松节油、合成松节油、矿物松节油、松油、α-蒎烯、β-蒎烯、α-松油醇、β-松油醇、γ-松油醇、萜烯树脂、α-萜烯、β-萜烯、γ-萜烯、香叶醇、3-蒈烯、二戊烯(对孟-1,8-二烯)、诺卜醇、蒎烷、2-蒎烷氢过氧化物、水合萜二醇、2-蒎烷醇、二氢月桂烯醇、异龙脑、对孟-8-醇、α-乙酸萜品酯、香茅醇、对孟-8-醇乙酸酯、7-羟基二氢香茅醛、薄荷醇、茴香脑、莰烯;对伞花烃、茴香醛、3,7-二甲基-1,6-辛二烯、乙酸异冰片酯、罗勒烯、别罗勒烯、别罗勒烯醇、2-甲氧基-2,6-二甲基-7,8-环氧辛烷、樟脑、柠檬醛、7-甲氧基二氢-香茅醛、10-樟脑磺酸、香茅醛、薄荷酮,和其混合物;
使所述可腐蚀表面与所述混合物接触,其中与当所述表面接触不存在所述降低腐蚀性的液体的所述含烃原料时的所述表面的腐蚀相比,所述表面的腐蚀率显著降低。
51.如权利要求49所述的方法,其中所述混合物包含大于约0.0005%的所述降低腐蚀性的液体。
52.如权利要求50所述的方法,其中所述混合物包含大于约0.001%的所述降低腐蚀性的液体。
53.如权利要求51所述的方法,其中所述混合物包含大于约0.0015%的所述降低腐蚀性的液体。
54.如权利要求49所述的方法,其中所述降低腐蚀性的液体的量相当于至少约0.001%到0.002%的所述含烃原料的量。
55.如权利要求49所述的方法,其中与当所述表面接触不存在所述降低腐蚀性的液体的所述含烃原料时的所述表面的腐蚀相比,所述腐蚀率被降低至少约2倍。
56.如权利要求49所述的方法,其中与当所述表面接触不存在所述降低腐蚀性的液体的所述含烃原料时的所述表面的腐蚀相比,所述腐蚀率被降低至少约3倍。
57.如权利要求49所述的方法,其中与当所述表面接触不存在所述降低腐蚀性的液体的所述含烃原料时的所述表面的腐蚀相比,所述腐蚀率被降低至少约4倍。
58.如权利要求49所述的方法,其中所述降低腐蚀性的液体包含α-松油醇、β-松油醇、β-蒎烯和对伞花烃。
59.如权利要求49所述的方法,其中所述降低腐蚀性的液体包含:
约40%-60%α-松油醇,
约30%-40%β-松油醇,
约5%-20%β-蒎烯,和
约0-10%对伞花烃。
60.如权利要求49所述的方法,其中所述含烃原料选自原油、重质原油、焦油砂、油砂、油页岩、天然气、石油气和它们的组合。
61.制备含烃气体的方法,包括步骤:
将含烃原料与基本无表面活性剂的第一液体接触以形成混合物,所述第一液体包含非水性烃提取液体,该非水性烃提取液体基本由选自以下的松节油液体原料组成:天然松节油、合成松节油、矿物松节油、松油、α-蒎烯、β-蒎烯、α-松油醇、β-松油醇、γ-松油醇、萜烯树脂、α-萜烯、β-萜烯、γ-萜烯、香叶醇、3-蒈烯、二戊烯(对孟-1,8-二烯)、诺卜醇、蒎烷、2-蒎烷氢过氧化物、水合萜二醇、2-蒎烷醇、二氢月桂烯醇、异龙脑、对孟-8-醇、α-乙酸萜品酯、香茅醇、对孟-8-醇乙酸酯、7-羟基二氢香茅醛、薄荷醇、茴香脑、莰烯;对伞花烃、茴香醛、3,7-二甲基-1,6-辛二烯、乙酸异冰片酯、罗勒烯、别罗勒烯、别罗勒烯醇、2-甲氧基-2,6-二甲基-7,8-环氧辛烷、樟脑、柠檬醛、7-甲氧基二氢-香茅醛、10-樟脑磺酸、香茅醛、薄荷酮,和其混合物;
形成混合物,其中所述混合物包含至少一部分的提取到所述烃提取液体中的所述含烃有机物质;和
加热所述混合物以形成气体,所述气体含有松节油原料和来自所述含烃原料的烃。
62.如权利要求60所述的方法,其中所述含烃原料选自原油、重质原油、焦油砂、油砂、油页岩、天然气、石油气和它们的组合。
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