TWI491765B

TWI491765B - 抑制與含硫材料接觸表面之腐蝕及結垢的方法

Info

Publication number: TWI491765B
Application number: TW099107342A
Authority: TW
Inventors: 立恩森凡; 莫漢麥德雷薩沙菲; 朱立爾斯麥可陶拉斯; 威廉亞瑟菲茲胡格李
Original assignee: 綠資源有限公司
Priority date: 2009-03-13
Filing date: 2010-03-12
Publication date: 2015-07-11
Also published as: KR101638850B1; IL215124A0; MX2011009599A; JP2012520396A; GEP201706603B; JP5792077B2; EA201101296A1; CL2010000214A1; CN102439199B; US8858717B2; PE20140775A1; PE20100696A1; AP2011005920A0; WO2010104944A8; GEP20166471B; AU2010224244A1; WO2010104944A2; UA104886C2; BRPI0924443B1; TWI468505B

Description

抑制與含硫材料接觸表面之腐蝕及結垢的方法

本發明係關於抑制、減少、防止及移除表面上因與含硫物質接觸而引起之腐蝕及結垢之領域。

根據實驗室模擬及現場試驗瞭解到在水或水溶液存在下，元素硫與金屬激烈反應。由元素硫引起在金屬上之加速攻擊引起孔洞、應力破裂、及質量損失腐蝕。根據美國聯邦高速公路管理局對標題為Corrosion Costs and Preventive Strategies in the United States 之研究，1998年美國全年腐蝕之直接經濟損失預計接近2,760億美元(接近美國國內生產毛額之3.1%)。

元素硫係一種強氧化劑，在其與潮濕鋼表面接觸時引起腐蝕。當氧與H₂ S混合時可產生元素硫或可天然產生。近乎沒有(若有)市售抑制劑可有效防止由硫引起腐蝕。

在電子產品上使用較多ImAg(浸漬銀)表面加工及避免SnPb HASL(Stannum Lead AntiHot Air Solder Leveling)(錫鉛噴錫)之趨勢已導致該等產品曝露於高濕度高硫環境時之腐蝕失效事件。所產生之潛變腐蝕成份主要為經電流驅動侵襲焊劑遮罩邊緣下之銅而產生之Cu₂ S。由於輪胎燃燒工廠、造紙工廠、肥料廠之硫腐蝕及開發中國家中之污染區域，電子硬體製造商正在面對、或即將面對產品可靠性問題。該新的意外失效機制要求一種控制方法，採用該方法可確保產品在該等應用中不會失效。

抵抗腐蝕之先前技術已包含保護性有機塗層、混凝土、犧牲性陽極、多種抑制劑陰離子保護、及利用抗腐蝕金屬噴塗腐蝕高敏感表面。該等方法具有各種減少腐蝕率之有效性，並帶來多種成本及安全性考慮。例如，已證明基於咪唑啉之抑制劑在控制由元素硫引起之加速局部侵襲中係無效，而鉻酸鹽與肼可有效抑制腐蝕但致癌。

已證明與固體、半固體、液體、或氣體形式之含硫材料接觸之可腐蝕表面之腐蝕抑制極具挑戰。困難之處部份在於該等材料含有元素硫、硫化合物及諸如鹽類、酸類之其他腐蝕物質、及腐蝕性氣體，其等與可腐蝕表面接觸而失去電子，使其等自身在電化學反應中成為正電荷離子。當局部集中時，該反應形成點或破裂，亦可在全面性表面延伸產生一般腐蝕。

化學與生物源被視為涉及引起硫反應之腐蝕。來自化學源之硫產物受氧化還原電位及pH管理，而諸如硫細菌之細菌參與形成來自生物源之硫。

已廣泛認識到微生物在表面上，特定言之水環境中，附接、成膜、及影響腐蝕。引起基於硫腐蝕之微生物包含鹽硫桿狀菌屬意南桿菌(Halothiobacillus neapolitanus )、氧化鐵硫桿菌(Thiobacillus ferroxidans )、氧化硫酸硫桿菌(Acidothiobacillus thiooxidans )、鐵氧化細菌(Ferrobacillus ferrooxidans )、氧化硫硫桿菌(Thiobacillus thiooxidans )、排硫硫桿菌(Thiobacillus thioparus )、嗜混凝土硫桿菌(Thiobacillus concretivorus )、硫酸還原弧菌(Desulfovibrio )及脫硫彎桿菌(Desulfotomaculum )、絲狀菌(Sphaerotilus )、加氏鐵柄桿菌(Gallionella )、纖毛菌(Leptothrix )、繡菌屬(Crenothrix )、厚膜菌屬(Clonothrix )、及鞘鐵菌(Siderocapsa )。該等微生物改變表面上誘發局部腐蝕之電化學條件以及改變一般腐蝕率。一些微生物減少硫酸鹽並產生硫化氫或氧化H₂ S為固體硫，此將產生腐蝕。一些細菌在表面上產生酸及其他腐蝕性化合物導致進一步腐蝕。除了金屬表面，微生物腐蝕亦可出現於塑膠、混凝土、及許多其他材料上。已證明使用表面活性劑抑制硫細菌不能長期有效，要求在一年內有效(Kudo and Yuno,Proceedings World Geothermal Congress,2000)。

透過硫或硫化物引起或自黏附於管道內表面之腐蝕產物之結垢形成將降低導熱能力及增加流液壓降。又，在液體(如水)中存在如鈣或鎂離子之其他雜質時，會增加結垢形成或產生大量沈澱物而污染該等表面。結垢係一種黏附於水通路表面之沈澱物組合體。無法滲透之結垢之聚集固體層可沿管道與軟管分佈，有時會完全阻斷流動。如硫酸鋇及硫酸鈣之金屬硫酸鹽形成最頑固之結垢，其通常須要停止操作以自管道、鍋爐、精煉設備、製造管、貯槽、閥門等之金屬側壁機械移除。在鍋爐中，結垢會導致熱傳導減少、較高燃料消耗、管道阻塞、及可能損壞鍋爐的局部過熱。在工業操作中，結垢累積將減少產出，對泵、渦輪機與螺旋槳、及發動機產生壓力，並最終須要系統關閉以移除結垢。因此，除了直接移除成本以外，涉及設備損壞、效率降低、及延遲生產之結垢間接成本亦巨大。因此，較佳宜盡可能防止或減少結垢。

化學處理通常係嘗試抑制、減少、或移除結垢之首選方法。其在習知機械方法無效或花費高昂時更有利。先前的化學技術包含使基材與鹼性鹽類、酸類、諸如磷酸鹽化合物之抑制劑、螯合溶液、及分散劑接觸。該等方法通常無效及有時具危險性或不實際。通常無法充份移除或抑制結垢或該等化學品與需要處理之系統不相容。通常鹽酸為結垢處理之首選，但該酸反應產生之副產物為再次形成結垢沈積之極佳引發劑。此外，在酸去結垢中，必須將該系統關閉、排空、酸清潔、清洗、排空及再處理。螯合劑乙二胺四乙酸(EDTA)亦普遍使用於化學計量性螯合金屬離子；然而，EDTA與鹽酸相比較慢及化學計量處理需要高濃度以防止結垢形成。由於化學處理之缺點，有時傾向放棄或與機械方法組合以移除或減少結垢。

較早用於結垢移除之機械方法包含脆化與敲碎結垢之爆炸，但通常會損壞基材及不能有效移除結垢。現在機械技術包含噴砂、磨砂、沖水、壓縮空氣爆破、研磨、銑削、衝擊錘、及衝擊波。該等工具需要完全靠近受到結垢困擾之基材表面及很少有效完全移除結垢成裸壁。表面上之殘留結垢刺激新結垢生長使結垢抑制劑處理更困難。此外，該等方法，特定言之研磨，會損壞基材表面。

先前技術未能安全與有效防止、減少、或移除結垢及腐蝕。對藉由自可腐蝕表面防止沈積及/或移除硫或其他腐蝕分子以抑制可腐蝕表面腐蝕之方法與組合物存在有需求。亦要求更為有效、快捷、及對基材與環境無害之防止結垢、減少結垢、及移除結垢技術。

根據本發明實施例，本發明提供一種用於減少或抑制可腐蝕表面或材料腐蝕率之組合物與方法。與含硫材料接觸之表面，如變壓器、管道、貯槽、泵、水分配系統、廢水與廢物分配及處理設備、電子設備、半導體、木料、紙漿、造紙廠、油田電子設備、煙氣堆疊、導體及導線、礦物加工、濕法作業、金屬提取製程、及金屬純化製程易於腐蝕及/或結垢。藉由減少困擾該等表面之腐蝕與結垢，實現大量節省成本。

在本發明中，使用含有液體松節油之組合物以減少、防止、或抑制腐蝕出現。在一實施例中，可腐蝕材料經本發明組合物處理。在另一實施例中，使該組合物加入至與可腐蝕表面接觸之含硫材料中。在又另一實施例中，以該組合物處理可腐蝕材料及使該組合物加入至與可腐蝕表面接觸之含硫材料中以提供甚至更進一步之保護。本發明採取液體松節油與硫及硫化物具有極強物理化學親和力之優勢。

在另一實施例中，採用本發明方法完成去結垢、抑制結垢、抑制污物及/或減少污物。使用含有松節油液體之組合物自表面減少、抑制及/或移除結垢。以該組合物處理結垢表面及/或任何易結垢表面，及/或使該組合物加入至與結垢或易於結垢表面接觸之材料中。

在一態樣中，本發明係關於一種用於減少、防止及/或抑制與含硫材料接觸之可腐蝕表面上腐蝕之立即可用組合物。

根據實施例，提供一種包含抑制、減少或防止由含硫材料(包含含元素硫及硫化合物者)引起腐蝕之方法。本發明抑制所有類型腐蝕，其包含(但不限於)：點蝕、全面性或均勻腐蝕、潛變腐蝕、應力腐蝕、起泡、氣相腐蝕、裂縫腐蝕、焊接腐蝕及微生物腐蝕。如本文使用，含硫材料包含包括元素硫或硫化合物之任何材料，如硫化氫、硫酸鹽類、含硫鹽類與酸類、硫化物類、二硫化物類、硫醇類、噻吩類及苯并噻吩類。含硫材料之實例包含(但不限於)：包含廢水、地下水、廢物、紙漿水、冷卻液、氣體及固體之含烴材料、非含烴材料。在一實施例中，含烴材料可為天然或合成的含烴材料。天然含烴材料之有些實例為煤、粗製油、瀝青、瀝青砂、油頁岩、油砂、天然氣、石油天然氣、天然瀝青、天然油母質、天然瀝青、及天然瀝青質。天然含烴材料可自天然形成獲得。

許多不同表面易於腐蝕，特定言之金屬表面，如鐵、鋁及銅。然而，複合物、混凝土、塑膠、天然聚合物、木料、及玻璃表面亦易於受到腐蝕。

在另一實施例中，本發明抑制、減少或防止由微生物活動引起之腐蝕。

抑制、減少、或防止腐蝕包含提供一種含硫材料，在該含硫材料與一可腐蝕表面接觸之前或之時使該含硫材料與本發明之腐蝕抑制組合物接觸之步驟。在一些實施例中，該抑制腐蝕組合物較佳用於增加含硫材料黏度。該抑制腐蝕組合物包括、基本上由、或由某量松節油液體組成，如萜品醇。源自天然來源之松節油通常包含某量萜烯。在一實施例中，松節油液體包含α-萜品醇。可腐蝕表面視情況可在其與含硫材料接觸前、接觸時或之後與本發明之抑制腐蝕組合物接觸。例如，該抑制腐蝕組合物可用於海運應用，如：船艦、船、運輸容器、民用熱室及軍用艦艇、港口及離岸機構；航空應用，如：飛機與直升機構架及組件、軍用與民用噴射飛機排氣組件、及噴射引擎渦輪葉片；應用於煙道與排氣短管上，如：電廠煙道管壁、電廠氣體渦輪葉片、管道、鍋爐、加熱器；及電子應用，如：電線、電子設備、或半導體。

本發明之方法與組合物亦可應用於例如藉由管道、油輪、護罩、漁具或鑽頭而運輸、挖掘、井下操作、勘探、烴生產、儲存、處理、或生產含烴材料，及與含硫化合物接觸之其他表面。

在其他實施例中，松節油液體可自含硫材料分離、回收及/或再利用以維持腐蝕抑制。

在又另一實施例中，抑制腐蝕組合物可塗佈一層於表面另一保護性膜之上及/或其下。例如，為了保護可腐蝕金屬表面，可使抑制腐蝕組合物塗佈於化學氧化膜上或其下。在另一實施例中，可使抑制腐蝕組合物塗佈一層於基材隔離層之上或其下。隔離層之實例包含(但不限於)：氧化物、氮化物及聚合物。

本發明提供一種藉由在含硫材料中加入一種抑制腐蝕組合物以明顯減少腐蝕之方法。與沒有減少腐蝕液體時含硫材料接觸之該等表面相比，當含硫材料與該抑制腐蝕組合物混合時，與該混合物接觸之可腐蝕表面之腐蝕率實質上降低。在一實施例中，該抑制腐蝕組合物不產生安定的磺化組分。在另一實施例中，硫不會在松節油液體中累積。

在一些實施例中，該組合物包括、基本上由、或由至少約0.0001至0.002體積%之抑制腐蝕組合物組成。在另一實施例中，該組合物包括、基本上由、或由至少約0.0005體積%之抑制腐蝕組合物組成。在又另一實施例中，該組合物包括、基本上由、或由至少約0.001體積%之抑制腐蝕組合物組成。在另一實施例中，該組合物包括、基本上由、或由至少約0.0015體積%之抑制腐蝕組合物組成。在另一實施例中，該組合物包括、基本上由、或由至少約0.001至0.002體積%之抑制腐蝕組合物組成。在另一實施例中，該組合物包括、基本上由、或由至少約0.01至10體積%之抑制腐蝕組合物組成。在又一實施例中，該組合物包括、基本上由、或由至少約0.1至5體積%之抑制腐蝕組合物組成。在又另一實施例中，該組合物包括、基本上由、或由至少約0.5至2體積%之抑制腐蝕組合物組成。在另一實施例中，該組合物包括、基本上由、或由至少約1體積%之抑制腐蝕組合物組成。

在另一實施例中，與沒有抑制腐蝕組合物存在下與含硫材料接觸之表面相比，腐蝕率減少至少2倍。在此實施例中，該方法使用一有效量之松節油液體作為活性成份以獲得至少2倍腐蝕減少。

在另一實施例中，腐蝕率減少達至少3倍。在另一實施例中，與沒有抑制腐蝕組合物存在下與含硫材料接觸之表面相比，腐蝕率減少達4倍。

在某些實施例中，松節油液體係選自由天然松節油、合成松節油、礦物質松節油、松油、α-蒎烯、β-蒎烯、α-萜品醇、β-萜品醇、γ-萜品醇、其聚合物及其混合物組成之群。在某些其他實施例中，松節油液體係選自由香葉醇、3-蒈烯、雙戊烯(對-薄荷-1,8-二烯)、諾卜醇、松節烷、2-松節烷過氧化氫、水合萜二醇、2-蒎烷醇、二氫月桂烯醇、異莰醇、對-薄荷-8-醇、α-松油腦乙酸酯、香茅醇、對-薄荷-8-基乙酸酯、7-羥基二氫香茅醛、薄荷醇及其混合物組成之群。在另一實施例中，松節油液體係選自由茴香醚、莰烷；對異丙基甲苯、大茴香醛、3,7-二甲基-1,6-辛二烯、乙酸異莰酯、羅勒烯、別羅勒烯、別羅勒烯醇、2-甲氧基-2,6-二甲基-7,8-環氧辛烷、樟腦、檸檬醛、7-甲氧基二氫-香茅醛、10-樟腦磺酸、香茅醛、薄荷酮及其混合物組成之群。

該抑制腐蝕組合物可用作液體組合物，或依氣體形、霧化、飛沫、或作為固體、薄膜、冷凝物、顆粒或凝膠施用。在一實施例中，藉由物理或化學方法該組合物可沈積為分子或原子化合物於液相或氣相中之受控凝結。該組合物可包含適宜額外成份以使該組合物在所需狀態下安定。例如，該組合物包含可塗於、塗層或噴塗於基材上之塗料或塗層材料。可使用任何化學沈積技術，例如：於液相中採用旋塗之化學液相鍍膜法(CSD)、氣溶膠沈積、浸漬、電化沈積(ECD)、陽極化或電泳沈積、於氣相中採用化學氣相沈積(CVD)、及熱、電漿及/或光沈積。亦可使用任何物理沈積技術，例如：物理氣相沈積(PVD)、濺射、蒸發及/或分子束沈積(MBD)。

本發明另一實施例包括使含硫材料及/或可腐蝕表面與下文稱為松節油液體摻合物之松節油液體混合物接觸。該松節油液體摻合物包含α-萜品醇、β-萜品醇、β-蒎烯及對異丙基甲苯。在一實施例中，多組分松節油液體包含至少約30% α-萜品醇，及至少約15% β-萜品醇。在另一實施例中，松節油液體摻合物包含約40至60% α-萜品醇，約30至40% β-萜品醇，約5至20% β-蒎烯，及約0至10%對異丙基甲苯。在另一實施例中，松節油液體摻合物包含約50% α-萜品醇，約35% β-萜品醇，約10% β-蒎烯及約5%對異丙基甲苯。在其他實施例中，松節油液體摻合物包含約40至60% α-萜品醇，約30至40% α-蒎烯，約5至20% β-蒎烯及約0至10%對異丙基甲苯。在另一實施例中，松節油液體摻合物包含約50% α-萜品醇，約35% α-蒎烯，約10% β-蒎烯及約5%對異丙基甲苯。

在某些實施例中，加入含硫材料中之松節油液體量之範圍為約1 ppm至約10,000 ppm，或其範圍為約10 ppm至約1,000 ppm。在另一實施例中，松節油液體對含硫材料之比例範圍為約50 ppm至約500 ppm。較佳使用約100 ppm之松節油液體。在另一實施例中，松節油液體對含硫材料中之硫的比例範圍為約1:10至約10:1，較佳為大於或等於約1:1，及更佳為大於或等於約3:1。在另一實施例中，該比例可為大於或等於約4:1或5:1。可測定或估測含硫量及該含硫量意指元素硫與硫化合物，其包含(但不限於)：金屬硫酸鹽類、硫化物類、亞硫酸鹽類、含硫氣體、及硫酸鹽類與酸類。

在某些實施例中，可腐蝕表面之腐蝕率可降低約至少20至40%。在一較佳實施例中，腐蝕率降低至少約30%、50%或75%。

在本發明一實施例中，該抑制腐蝕組合物包括、基本上由、或由天然、合成或礦物質松節油組成，其中可包含α-萜品醇或為α-萜品醇本身。

在某些實施例中，使用該抑制腐蝕組合物溫度之範圍為約2℃至約300℃。在某些實施例中，欲處理之含硫材料及/或可腐蝕表面係在低於約300℃、低於約120℃、低於約60℃或室溫下與松節油液體接觸。在某些其他實施例中，欲保護之可腐蝕材料可浸入、塗覆、噴塗、或覆蓋有一種或多種松節油液體。

本發明避免困擾先前腐蝕與結垢抑制劑及移除技術之環境、經濟及實用缺陷。迄今，所使用之化學及機械方法具有不同程度功效。然而，個別該等已知溶劑調配物之特定缺陷已為本發明一個或多個實施例克服。在一實施例中，本發明之可再生與「綠色」腐蝕抑制液體係天然得到並不含致癌與污染化學物質。此外，用於保護接近含硫材料可腐蝕表面免受腐蝕之本發明抑制腐蝕組合物避免用於抑制腐蝕之其他已知技術相關之經濟與環境成本。

根據本發明態樣之一，可在松節油液體中加入次要成份。根據本發明之特定態樣，該次要成份應選擇以下至少一者：2,4-二胺基-6-巰基鹽類、三唑類(例如：甲苯-與苯并-三唑)、二苯并二硫化物、釩化合物、多硫化銨、寡聚喹啉鎓金屬氧化物鹽類、己胺、及美國專利案第6,328,943號中揭示之處理化合物(該專利以引用方式全部併入本文中)、稀釋劑(如低脂肪醇)、烷類、芳香族、脂肪胺類、芳香胺類、二硫化碳、傾析油、輕環狀油與石油精、及緩衝劑。

如本文使用，低脂肪醇意指介於2與12個碳原子之間之一級、二級與三級一元與多元醇。如本文使用，烷類意指介於5與22個碳原子之間之直鏈或支鏈烷類。如本文使用，芳香族意指單環、雜環及多環化合物。如本文使用，脂肪胺類意指具有1與15個碳原子烷基取代基之一級、二級與三級胺類。在特定實施例中，使用苯、萘、甲苯或其等組合。在另一實施例中，可使用上述低脂肪醇。在一實施例中，溶劑係選自由乙醇、丙醇、異丙醇、丁醇、戊烷、庚烷、己烷、苯、甲苯、二甲苯、萘、蒽、四氫萘、三乙胺、苯胺、二硫化碳及其混合物。

執行本發明之例示實施例

在一實施例中，本發明提供一種用於抑制基於硫腐蝕或結垢或用於自一表面移除結垢之處理方法。本發明方法包含抑制由含硫材料引起之腐蝕，減少由含硫材料引起之腐蝕，抑制由含硫材料引起之結垢，減少由含硫材料引起之結垢，及移除由含硫材料引起之結垢。該方法包含使含硫材料與包括、基本上由、或由松節油液體組成之組合物接觸。在另一實施例中，本發明方法包含使該表面與本發明組合物接觸。在又另一實施例中，本發明方法包含使含硫材料及表面與包括、基本上由、或由松節油液體組成之組合物接觸。

松節油液體包括、基本上由、或由以下組成：天然松節油、合成松節油、礦物質松節油、松油、α-蒎烯、β-蒎烯、α-萜品醇、β-萜品醇、γ-萜品醇、萜樹脂、α-萜烯、β-萜烯、γ-萜烯、香葉醇、3-蒈烯、雙戊烯(對-薄荷-1,8-二烯)、諾卜醇、松節烷、2-松節烷過氧化氫、水合萜二醇、2-蒎烷醇、二氫月桂烯醇、異莰醇、對-薄荷-8-醇、α-松油腦乙酸酯、香茅醇、對-薄荷-8-基乙酸酯、7-羥基二氫香茅醛、薄荷醇、茴香醚、莰烷；對異丙基甲苯、大茴香醛、3,7-二甲基-1,6-辛二烯、乙酸異莰酯、羅勒烯、別羅勒烯、別羅勒烯醇、2-甲氧基-2,6-二甲基-7,8-環氧辛烷、樟腦、檸檬醛、7-甲氧基二氫-香茅醛、10-樟腦磺酸、香茅醛、薄荷酮及其混合物。

若松節油液體為基本活性成份以實質上抑制腐蝕及/或抑制結垢且組合物中其他成份實質上無活性或沒有抑制腐蝕及/或結垢之活性，則抑制腐蝕及/或抑制結垢組合物可謂基本上由松節油液體組成。因此，在某些實施例中，本發明之基本與新穎特徵包含基本上由松節油液體組成之不含其他抑制腐蝕成份之組合物。

在某些實施例中，本發明組合物實質上不含酸或該方法包含使該表面或含硫材料與實質上不含酸之松節油液體接觸。實質上不含酸之組合物含有少於約10%酸。在一較佳實施例中，實質上不含酸之組合物包含少於約5%酸。在另一更佳實施例中，實質上不含酸之組合物含有少於約3%酸。在一尤佳實施例中，實質上不含酸之組合物含有少於約1%酸。藉由使用實質上不含酸之組合物，本發明避免與由於酸-硫接觸產生副產物起始新的結垢及腐蝕之含酸組合物相關之問題。

在另一實施例中，本發明組合物實質上非含水或該方法包含使該表面或含硫材料與實質上非含水松節油液體接觸。在一較佳實施例中，該松節油非含水。藉由使用實質上非含水組合物，本發明避免與由於水-硫接觸產生副產物起始新的結垢及腐蝕之含水組合物相關之問題。

在又另一實施例中，本發明包括使用一種基本上由松節油液體組成之組合物，即一種實質上非含水及/或實質上不含酸之松節油液體。藉由使用實質上不含硫之組合物，本發明避免與自現存抗腐蝕及/或抗結垢組合物中含有硫反應而起始新的結垢與腐蝕之含硫組合物相關之問題。

在一實施例中，本發明組合物實質上不含硫化合物、酸類或鹽類。在另一實施例中，本發明包括使用一種基本上由不含硫之松節油液體組成之組合物，即一種實質上非含水及/或實質上不含酸之松節油液體、及實質上不含硫化合物、酸類或鹽類之組合物。因此，在該等實施例中，本發明避免與處理腐蝕及/或結垢之含硫、酸及/或含水組合物相關之缺陷與無效。

如本文使用，術語「非活性」意指該成份不以抑制腐蝕及/或結垢之有效活性量存在。

在一實施例中，與在不存在該松節油液體下相同表面與相同含硫材料接觸之腐蝕相比較，本發明方法實質上減少與含硫材料接觸之可腐蝕表面之腐蝕率。

如本文使用，術語「實質上減少」意指沒有該組合物存在下與含硫材料接觸之表面上腐蝕相比，腐蝕率減少達至少約2倍。沒有該組合物存在下與含硫材料接觸之表面上腐蝕相比，腐蝕率減少較佳達至少約3倍，及更佳為約4倍。

在一實施例中，松節油液體包括α-萜品醇、β-萜品醇、β-蒎烯、對異丙基甲苯或其組合。在一較佳實施例中，松節油液體包括至少約40至60% α-萜品醇，約30至40% β-萜品醇，約5至20% β-蒎烯，及約0至10%對異丙基甲苯。在另一較佳實施例中，該松節油液體包括約40至60% α-萜品醇或β-萜品醇，約5至40% α-蒎烯或β-蒎烯，及約0至20%對-甲-異丙苯。

在某些實施例中，與欲受保護之可腐蝕表面接觸之含硫材料系一種含硫液體、氣體、蒸氣、固體或其組合。該等含硫材料可含有元素硫、硫酸類、硫鹽類、有機硫化合物、無機硫化合物或其組合。

在本發明另一實施例中，本發明方法包含一其他步驟用於自含硫表面分離松節油液體。在一較佳實施例中，分離之松節油液體可回收。

在一本發明方法實施例中，該組合物作為一層塗佈於可腐蝕表面上。在某些實施例中，該層直接塗佈於該表面上。在其他實施例中，該層直接塗佈於該表面上並隨即經另一保護性層覆蓋。在另一實施例中，該組合物作為保護性層上之層直接塗佈於該可腐蝕表面。在一實施例中，塗佈於本發明組合物層之上及/或其下之該保護性層係一種隔離層。

在某些實施例中，本發明提供一種自一需要之表面移除結垢之方法，例如易於結垢之表面或形成結垢之表面。本發明方法包含自該表面機械移除既有結垢，使該表面與包含有效量之移除結垢之松節油液體之組合物接觸之步驟。該松節油液體包含以下至少一種：天然松節油、合成松節油、礦物質松節油、松油、α-蒎烯、β-蒎烯、α-萜品醇、β-萜品醇、γ-萜品醇、其聚合物及其混合物。在其他某些實施例中，松節油液體係選自以下之群：香葉醇、3-蒈烯、雙戊烯(對-薄荷-1,8-二烯)、諾卜醇、松節烷、2-松節烷過氧化氫、水合萜二醇、2-蒎烷醇、二氫月桂烯醇、異莰醇、對-薄荷-8-醇、α-松油腦乙酸酯、香茅醇、對-薄荷-8-基乙酸酯、7-羥基二氫香茅醛、薄荷醇及其混合物。在其他實施例中，松節油液體係選自以下之群：茴香醚、莰烯；對-異丙基甲苯、大茴香醛、3,7-二甲基-1,6-辛二烯、乙酸異莰酯、羅勒烯、別羅勒烯、別羅勒烯醇、2-甲氧基-2,6-二甲基-7,8-環氧辛烷、樟腦、檸檬醛、7-甲氧基二氫-香茅醛、10-樟腦磺酸、香茅醛、薄荷酮及其混合物。該移除結垢之松節油液體較佳包含α-萜品醇、β-萜品醇、β-蒎烯、對異丙基甲苯或其組合。松節油液體更佳包括約40至60% α-萜品醇，約30至40% β-萜品醇，約5至20% β-蒎烯，及約0至10%對異丙基甲苯。該松節油液體甚為更佳包括約40至60% α-萜品醇或β-萜品醇，約5至40% α-蒎烯或β-蒎烯，及約0至20%對異丙基甲苯。

本發明方法提供一種用於抑制易於受到與含硫材料反應引起腐蝕之可腐蝕表面腐蝕之有利技術。該技術包含使含硫材料與含有松節油液體之組合物接觸，使可腐蝕表面與該組合物接觸，或使該表面及含硫材料與本發明組合物接觸。採用本發明方法可抑制任何類型腐蝕，包含點蝕、全面性或均勻腐蝕、潛變腐蝕、應力腐蝕、起泡、氣相腐蝕、裂縫腐蝕、焊接腐蝕及微生物腐蝕。

可以本發明主張方法處理之可腐蝕表面包含金屬表面、混凝土表面、複合物表面、塑膠表面、天然聚合物表面、木料表面及玻璃表面。

在一實施例中，本發明方法包含使需處理表面在該表面發生反應之前及/或反應時與含硫材料接觸。

本發明方法亦可抑制及/或減少自易於形成結垢之表面上形成之結垢。該結垢之形成可由與含硫材料及/或其他離子及礦物結垢接觸而引起。該方法包含以含松節油液體之組合物處理引起結垢之材料，使該表面與該組合物接觸，或使該材料及該表面與該組合物接觸。在一實施例中，結垢可由與任何材料中之硫或硫化物接觸引起且該結垢可作為腐蝕副產物，或可由易於結垢表面黏附之硫或其他沉澱物引起。因此，在某些實施例中，本發明方法可用於腐蝕之前在表面上抑制及/或減少結垢形成。硫引起之結垢可出現於任何材料，包括非含烴材料、含烴材料及其混合物。

本發明方法亦可包含利用本發明組合物處理之前、期間或之後，自該表面機械移除結垢之步驟。本發明方法包含減少表面上黏附之硫，硫在沒有本發明組合物存在時易於形成結垢。此外，本發明包含減少含硫材料中硫凝聚。

操作實例

實例1. 　測試模擬含硫環境下腐蝕抑制劑對API X-65碳鋼腐蝕率之影響。該環境以具有500 ppm Na₂ S，使用乙酸將pH調節為4.8之ASTM代替用海水。在個別適用試驗中使用100 ppm之抑制劑濃度。亦試驗一基準溶液。所有試驗之試驗溫度為100℉。使用2週玻璃反應釜攪拌試驗確定一般腐蝕率及檢視在酸性環境下存在或不存在各種腐蝕抑制劑所形成之局部腐蝕。

鋼試驗試件之化學分析示於表1(重量%)：

鋼試驗試件之物理特性為：

抗拉強度，KSI: 86.32

降伏強度，KSI: 76.24

2英寸中之延伸度，%: 37.0

替代用海水之化學組成示於表2：

該腐蝕試驗係於1公升玻璃反應釜中進行。使用PTFE支架(參見圖1A)與裂縫墊圈(參見圖1B)固定試驗試件。裂縫墊圈於試件上製造可以統計分析之裂縫。試驗溶液(ASTM代替用海水)在玻璃反應釜中以N₂ 脫氣最少16小時並隨即加熱至100℉後予以轉移。在該反應釜中放置PTFE固定之樣本與各種腐蝕抑制劑(若可使用)並以N₂ 沖洗一小時。使Na₂ S與經脫氣實驗溶液混合使N₂ S液化並隨即注入溶液轉移線，之後實際轉移溶液。使試驗溶液排出反應釜並使用氣壓迫入含有試件之容器。隨即加熱該容器至100℉。試驗期間使N₂ 氣體緩慢充入該反應釜中以防止氧氣污染。試驗期為14天。試驗後，根據ISO 9226清潔該等試件，並測定腐蝕率。檢視該等試件之局部腐蝕(點及/或裂縫腐蝕)。

基準溶液結果 。經基準溶液試驗之試驗試件顯示出裂縫與局部腐蝕(參見圖2與3)。

該等試驗試件之腐蝕率數據示於表3：

抑制劑結果 。與基準樣本相比，使用三種不同抑制劑組合物(I-III)試驗之試驗試片證明腐蝕率之顯著減少。抑制劑I包含50% α-萜品醇、30% β-蒎烯、10% α-蒎烯及10%對異丙基甲苯。抑制劑II包含50% α-萜品醇、10% β-蒎烯、10% α-蒎烯及30%對異丙基甲苯。抑制劑III包含40% α-萜品醇、30% β-蒎烯、10% α-蒎烯及20%對異丙基甲苯。此處平均腐蝕率為0.28(抑制劑II)、0.24(抑制劑I)及0.09(抑制劑III) mpy(參見圖4A-C)。記錄之腐蝕率與個別試驗試片上出現之裂縫侵襲數一致。

實例2. 　測試腐蝕抑制劑對模擬含元素硫環境下之AISI 1018碳鋼腐蝕率之效果。該環境為以添加1.6 g/L(0.05 mol/l)元素硫之蒸餾水。在個別適用性試驗中使用各抑制劑約0.15莫耳(抑制劑相對於硫為3:1莫耳濃度比)。亦測試基準溶液。所有試驗之溫度為300℉。在1公升PTFE襯裏之不鏽鋼高壓釜中進行該腐蝕試驗。未使用裂縫墊圈。

鋼試驗試件之化學分析(重量%)示於表4：

基準溶液結果 。利用基準溶液測試之試驗試件顯示具有邊緣與點腐蝕之廣泛腐蝕(參見圖5)。該等基準試驗試件之腐蝕率數據示於表5：

抑制劑結果 。利用抑制劑組合物測試之試驗試件證明與基準樣品相比較腐蝕率明顯減小。抑制劑I之平均腐蝕率為20.61 mpy(參見圖6)及抑制劑II之值為12.90 mpy(參見圖7)。

抑制劑相對於硫為3:1莫耳濃度比之環境下，各14天試驗後試件表面之掃描式電子顯微圖像(參見圖8)。基準試件具有大量腐蝕產物(參見圖8A)。抑制劑I試件具有相對平滑腐蝕產物，其中具有一些較重沈積區域(參見圖8B)。抑制劑II試件具有平滑腐蝕產物，其中極少具有較重沈積區域(參見圖8C)。

三種試驗試件之腐蝕產物之成份分析(%)提供於表6：

在一加速腐蝕試驗中，試驗期對於絕對腐蝕率具有明顯影響。最普遍之腐蝕機制顯示腐蝕率隨時間逐漸減少。其導致人為短期試驗顯示出與長期試驗相比較高腐蝕率。因此，無論絕對腐蝕率，進行個別時間段之基準試驗以供比較。

該等試驗中，該等抑制劑有效用於避免點蝕。在點蝕情形下，全面腐蝕率遠遠不及侵襲深度明顯。若侵襲深度較大，則儘管具有合理的全面腐蝕率，管道仍失效。本發明之抑制腐蝕組合物有效用於遏制由元素硫引起之侵襲深度。

實例3. 　測試腐蝕抑制劑對含硫環境中之AISI 1018碳鋼局部腐蝕形成之影響。試驗中使用膠態硫(0.4 g)。熔融該硫以形成用於各試件之約3片硫。隨即將該三片硫片置於各水平固定鋼試件上。對於抑制試驗而言，將該等硫片曝露於僅抑制劑中約1小時。試驗環境為經脫氣替代用海水，以86 psig H₂ S及20 psi CO₂ 以總壓力106 psig予以飽和，隨後加熱至140℉(60℃)。該等試驗由未曝露於硫之基準試驗及兩個曝露於硫之抑制劑試驗組成。在1公升不鏽鋼高壓釜中進行該腐蝕試驗。使用PTFE支架使試片懸浮於高壓釜底部。未抑制試驗則緩慢攪拌，但在抑制試驗中並無攪拌。試驗期為6天。曝露後，將該試片從高壓釜中取出並照相。清潔該試片，並測定腐蝕率及局部腐蝕。

鋼試驗試件之化學分析(重量%)示於表7：

基準溶液結果 。使用基準溶液試驗之試驗試件顯示位於未經抑制試件上三個硫片之一之點蝕(參見圖9A-C)。其他兩個位置脫落之硫可能係由於攪動。最大點蝕深度為24 mils，如圖9D中顯示之近景點蝕區域。若六天試驗中之點蝕率維持一年以上，則侵襲深度將達1402 mils，或接近1英寸。此顯示由游離硫可對金屬造成廣泛損害。試件表面之全面腐蝕率為26 mpy。

抑制劑結果 。與抑制劑接觸之硫片所試驗之試驗試件証明無點蝕。最初放置硫之樣品上有若干標記。圖10A-C顯示清潔後之抑制劑I試件及圖10D-F顯示清潔後之抑制劑II試件。不攪拌該溶液，及試件底部上之點可能由於氣泡。試件表面上之全面腐蝕率對於抑制劑I試件為11 mpy及對於抑制劑II試件為19 mpy。試驗結束時，試件表面上即使未攪動亦不存在任何硫片，證明抑制劑可防止硫黏附於金屬表面。

實例4. 　進行試驗以測定游離硫之表面黏附性及抑制劑引起之硫聚集程度。在室溫下使粉末狀硫(1 g)添加至6盎司玻璃瓶中之100 mL蒸餾水中(圖11A)。注入1000 ppm抑制劑並劇烈震盪該瓶50次。震盪前(圖11A、C、E)及震盪後(圖11B、D、F)進行拍照，並記錄該等抑制劑對硫分散性之效果(參見圖11C-F)。

在抑制試驗中，硫對玻璃容器側壁之黏附性明顯減小。其說明抑制劑使硫與玻璃表面隔絕。其說明游離硫與玻璃或氧化矽之間極性減少。此外，在該等抑制劑存在下，硫不會聚集。

自本文揭示之說明書及實施及其均等範圍對熟悉此項技術者將可理解本發明其他實施例。應瞭解本說明書及實例僅作為例示，而本發明確實範圍及精神將由以下申請專利範圍及其均等範圍加以界定。

圖1顯示多個裂縫組裝用於腐蝕試驗之細節。圖1A顯示安裝之試件，及圖1B顯示裂縫墊圈之近景；

圖2顯示自基準試驗之試件01與02。圖2A係經化學清潔後之試件，及圖2B為即自基準溶液中取出之試件；

圖3顯示基準試件裂縫侵襲之65X近景。圖3A顯示試件02正面，及圖3B顯示該試件02背面；

圖4顯示抑制劑試件裂縫侵襲之65X近景。圖4A為經抑制劑II處理之試件正面與背面，圖4B為經抑制劑I處理之試件正面與背面，及圖4C為經抑制劑III處理之試件正面與背面；

圖5顯示自試驗移除後(圖5A)及清洗後(圖5B)之第14天基準試件。圖5C係試驗後顯示孔洞之第14天基準試件之10X放大圖。圖5D係試驗後顯示邊緣腐蝕(圈狀)之第14天基準試件之10X放大圖；

圖6顯示自試驗移除後(圖6A)及清洗後(圖6B)之第14天抑制劑I試件。圖6C與6D為試驗後顯示初期孔洞之第14天基準試件之10X放大圖；

圖7顯示自試驗移除後(圖7A)及清洗後(圖7B)之第14天抑制劑II試件。圖7C與7D為為試驗後顯示初期孔洞之第14天基準試件之10X放大圖；

圖8顯示經3：1之抑制劑相對硫莫爾濃度比例之14天試驗後，基準(圖8A)、抑制劑I(圖8B)、及抑制劑II(圖8C)腐蝕產物之SEM圖像(放大100X)；

圖9顯示固體元素硫試驗中未經抑制之試件。圖9A顯示試驗前具有硫物質之試件；圖9B顯示頂部；圖9C顯示試驗後該試件底部；及圖9D為未經抑制試片之孔洞近景；

圖10顯示固體元素硫試驗中經抑制試件。圖10A顯示抑制劑I試驗之前具有硫物質之試件；及圖10B顯示試驗後該抑制劑I試件之頂部及圖10C顯示其底部。圖10D顯示抑制劑II試驗前具有硫物質之試件。圖10E顯示試驗後該抑制劑II試件之頂部及圖10F顯示其底部；及

圖11顯示硫表面黏附性及黏聚試驗。圖11A顯示混合前無抑制劑之試驗瓶；圖11B顯示混合後無抑制劑之試驗瓶；圖11C顯示混合前具有抑制劑I之試驗瓶；圖11D顯示混合後具有抑制劑I之試驗瓶；圖11E顯示混合前具有抑制劑II之試驗瓶；及圖11F顯示混合後具有抑制劑II之試驗瓶。

(無元件符號說明)

Claims

一種用於抑制基於硫之腐蝕或結垢或用於自與含硫材料接觸或易於與含硫材料接觸之表面移除結垢之處理方法，該方法係選自由以下組成之群：抑制由含硫材料所引起之腐蝕、減少由含硫材料所引起之腐蝕、抑制由含硫材料所引起之結垢、減少由含硫材料所引起之結垢、及移除由含硫材料所引起之結垢，該方法包括使該含硫材料與實質上不含硫化合物且實質上由松節油液體所組成之實質上非含水組合物接觸，使含硫材料中之硫的累積減少。
如請求項1之方法，其中該松節油液體係選自由以下組成之群：天然松節油、合成松節油、礦物質松節油、松油、α-蒎烯、β-蒎烯、α-萜品醇、β-萜品醇、γ-萜品醇、萜烯樹脂、α-萜烯、β-萜烯、γ-萜烯、香葉醇、3-蒈烯、雙戊烯(對-薄荷-1,8-二烯)、諾卜醇(nopol)、松節烷、2-松節烷過氧化氫、水合萜二醇、2-蒎烷醇、二氫月桂烯醇、異莰醇、對-薄荷-8-醇、α-松油腦乙酸酯、香茅醇、對-薄荷-8-基乙酸酯、7-羥基二氫香茅醛、薄荷醇、茴香醚、莰烯；對異丙基甲苯、大茴香醛、3,7-二甲基-1,6-辛二烯、乙酸異莰酯、羅勒烯、別羅勒烯、別羅勒烯醇、2-甲氧基-2,6-二甲基-7,8-環氧辛烷、樟腦、檸檬醛、7-甲氧基二氫-香茅醛、10-樟腦磺酸、香茅醛、薄荷酮、及其混合物。
如請求項1之方法，其中該松節油液體係選自由以下組成之群：合成松節油、松油、α-萜品醇、β-萜品醇、γ-萜品醇、萜烯樹脂、α-萜烯、β-萜烯、γ-萜烯、香葉醇、3-蒈烯、雙戊烯(對-薄荷-1,8-二烯)、諾卜醇(nopol)、松節烷、2-松節烷過氧化氫、水合萜二醇、2-蒎烷醇、二氫月桂烯醇、異莰醇、對-薄荷-8-醇、α-松油腦乙酸酯、香茅醇、對-薄荷-8-基乙酸酯、7-羥基二氫香茅醛、薄荷醇、茴香醚、莰烯；對異丙基甲苯、大茴香醛、3,7-二甲基-1,6-辛二烯、乙酸異莰酯、羅勒烯、別羅勒烯、別羅勒烯醇、2-甲氧基-2,6-二甲基-7,8-環氧辛烷、樟腦、檸檬醛、7-甲氧基二氫-香茅醛、10-樟腦磺酸、香茅醛、薄荷酮、及其混合物。
如請求項1之方法，其中該松節油液體係選自由以下組成之群：香葉醇、3-蒈烯、雙戊烯(對-薄荷-1,8-二烯)、諾卜醇(nopol)、松節烷、2-松節烷過氧化氫、水合萜二醇、2-蒎烷醇、二氫月桂烯醇、異莰醇、對-薄荷-8-醇、α-松油腦乙酸酯、香茅醇、對-薄荷-8-基乙酸酯、7-羥基二氫香茅醛、薄荷醇、茴香醚、莰烯；對異丙基甲苯、大茴香醛、3,7-二甲基-1,6-辛二烯、乙酸異莰酯、羅勒烯、別羅勒烯、別羅勒烯醇、2-甲氧基-2,6-二甲基-7,8-環氧辛烷、樟腦、檸檬醛、7-甲氧基二氫-香茅醛、10-樟腦磺酸、香茅醛、薄荷酮、及其混合物。
如請求項1之方法，其中該組合物包括大於約0.0005%之該松節油液體。
如請求項5之方法，其中該組合物包括大於約0.001%之該松節油液體。
如請求項6之方法，其中該組合物包括約0.0015%之該松節油液體。
如請求項1之方法，其中該組合物之量係相當於該含硫材料量之至少約0.001%至0.002%。
如請求項1之方法，其中與該組合物不存在下與該含硫材料接觸時之該表面的腐蝕相比，該腐蝕之速率減少至少約2倍。
如請求項1之方法，其中與該組合物不存在下與該含硫材料接觸時之該表面的腐蝕相比，該腐蝕之速率減少至少約3倍。
如請求項1之方法，其中與該組合物不存在下與該含硫材料接觸時之該表面的腐蝕相比，該腐蝕之速率減少至少約4倍。
如請求項1之方法，其中該松節油液體包括：約40至60% α-萜品醇，約30至40% β-萜品醇，約5至20% β-蒎烯，及約5至10%對異丙基甲苯。
如請求項1之方法，其中該松節油液體包括：約40至60% α-萜品醇或β-萜品醇，約5至40% α-蒎烯或β-蒎烯，及約5至20%對異丙基甲苯。
如請求項1之方法，其中該含硫材料係選自由含硫液體、氣體、蒸氣、固體及其組合組成之群。
如請求項1之方法，其中該含硫材料含有元素硫、硫酸類、硫鹽類、有機硫化合物、無機硫化合物、或其組合。
如請求項1之方法，其進一步包括使該松節油液體與該含硫材料分離。
如請求項16之方法，其進一步包括使自該含硫材料分離之松節油液體再循環。
如請求項1之方法，其中該接觸包括塗佈一層該組合物至該表面上。
如請求項18之方法，其中該層係直接塗佈於該表面上。
如請求項19之方法，其中直接塗佈於該表面上之該層係經另一保護層覆蓋。
如請求項1之方法，其中該組合物係作為液體、固體、薄膜、凝結物、氣體或蒸氣、氣溶膠、凝膠、或其組合塗佈於該表面。
如請求項1之方法，其中該組合物係藉由下述方法塗佈：化學氣相沈積、化學溶液沈積、旋塗、氣溶膠沈積、浸漬、陽離子化、電泳沈積、熱沈積、光沈積、電漿沈積、濺射、蒸發、分子束沈積、物理氣相沈積、或其組合。
如請求項1之方法，其中該組合物係藉由下述方法塗佈：化學氣相沈積、旋塗、氣溶膠沈積、陽離子化、電泳沈積、熱沈積、光沈積、電漿沈積、濺射、蒸發、分子束沈積、物理氣相沈積、或其組合。
如請求項1之方法，其中該含硫材料係與約1ppm至10,000ppm之該松節油液體接觸。
如請求項24之方法，其中該含硫材料係與約10ppm至1,000ppm之該松節油液體接觸。
如請求項25之方法，其中該含硫材料係與約50ppm至500ppm之該松節油液體接觸。
如請求項1之方法，其中該松節油液體相對於該含硫材料之比為約1：10至10：1。
如請求項1之方法，其中該松節油液體相對於該含硫材料之比為大於或等於約1：1。
如請求項28之方法，其中該比為約3：1至5：1。
如請求項1之方法，其中該含硫材料為含烴材料。
一種用於抑制基於硫之腐蝕或結垢或用於自與含硫材料接觸或易於與含硫材料接觸之表面移除結垢之處理方法，該方法係選自由以下組成之群：抑制由含硫材料所引起之腐蝕、減少由含硫材料所引起之腐蝕、抑制由含硫材料所引起之結垢、減少由含硫材料所引起之結垢、及移除由含硫材料所引起之結垢，該方法包括使該含硫材料與實質上不含硫化合物且實質上由松節油液體所組成之組合物接觸，使含硫材料中之硫的累積減少，其中該含硫材料為非含烴之材料。
如請求項1之方法，其中該表面係選自由以下組成之群：金屬、複合物、混凝土、塑膠、天然聚合物、木料、及玻璃表面。
如請求項32之方法，其中該金屬包括鋼、鋁和/或銅。
如請求項1之方法，其中該表面係一種易於腐蝕之管、槽、鍋爐、加熱器、電線、半導體、船艦、船、運輸容器、軍用艦艇之熱室、港口機構、離岸機構、飛機、直升機、噴射飛機排氣組件、噴射引擎渦輪、煙道短管、排氣短管、電子元件、護罩、漁具或鑽頭的表面。
如請求項1之方法，其中該組成物進一步包括2,4-二胺基-6-巰基鹽類、三唑類、釩化合物、多硫化銨、寡聚喹啉鎓金屬氧化物鹽類、己胺、低脂肪醇、烷類、芳香化合物、脂肪胺類、芳香胺類、二硫化碳、傾析油、輕環狀油、石油精、緩衝劑或其混合物。
如請求項1之方法，其中該組成物進一步包括苯、萘、甲苯、乙醇、丙醇、異丙醇、丁醇、戊烷、庚烷、己烷、二甲苯、蒽、四氫萘、三乙胺、苯胺、溶劑、二硫化碳或其混合物。
如請求項1之方法，其中該松節油液體係選自由以下組成之群：合成松節油、松油、γ-萜品醇、香葉醇、3-蒈烯、雙戊烯(對-薄荷-1,8-二烯)、諾卜醇(nopol)、松節烷、2-松節烷過氧化氫、水合萜二醇、2-蒎烷醇、二氫月桂烯醇、異莰醇、對-薄荷-8-醇、α-松油腦乙酸酯、香茅醇、對-薄荷-8-基乙酸酯、7-羥基二氫香茅醛、薄荷醇、茴香醚、莰烯、大茴香醛、3,7-二甲基-1,6-辛二烯、乙酸異莰酯、羅勒烯、別羅勒烯、別羅勒烯醇、2- 甲氧基-2,6-二甲基-7,8-環氧辛烷、檸檬醛、7-甲氧基二氫-香茅醛、10-樟腦磺酸、香茅醛、薄荷酮、及其混合物。
如請求項1之方法，其中該組合物係作為固體、氣體或蒸氣、氣溶膠、凝膠、或其組合塗佈於該表面。
如請求項1之方法，其中該表面係一種易於腐蝕之管、槽、鍋爐、加熱器、電線、半導體、運輸容器、軍用艦艇之熱室、港口機構、離岸機構、飛機、直升機、噴射飛機排氣組件、噴射引擎渦輪、煙道短管、排氣短管、電子元件、護罩、漁具或鑽頭的表面。
一種用於抑制、減少、或移除與含硫材料接觸之表面上之基於硫之腐蝕或結垢之方法，其包括使該含硫材料與實質上由松節油液體所組成之實質上非含水組合物接觸，其中該松節油液體實質上不含酸且實質上不含硫化合物、硫酸類、及/或硫鹽類。
如請求項40之方法，其中該含硫材料為含烴材料。
如請求項40之方法，其中該含硫材料為非含烴材料。
如請求項40之方法，其中該松節油液體係選自由以下組成之群：合成松節油、松油、γ-萜品醇、萜烯樹脂、α-萜烯、β-萜烯、γ-萜烯、香葉醇、3-蒈烯、雙戊烯(對-薄荷-1,8-二烯)、諾卜醇(nopol)、松節烷、2-松節烷過氧化氫、水合萜二醇、2-蒎烷醇、二氫月桂烯醇、異莰醇、對-薄荷-8-醇、α-松油腦乙酸酯、香茅醇、對-薄荷-8-基乙酸酯、7-羥基二氫香茅醛、薄荷醇、茴香醚、莰烯；對異丙基甲苯、大茴香醛、3,7-二甲基-1,6-辛二烯、乙酸異莰酯、羅勒烯、別羅勒烯、別羅勒烯醇、2-甲氧基-2,6-二甲基-7,8-環氧辛烷、樟腦、檸檬醛、7-甲氧基二氫-香茅醛、10-樟腦磺酸、香茅醛、薄荷酮、及其混合物。
如請求項40之方法，其中該組合物係藉由下述方法塗佈：化學氣相沈積、旋塗、氣溶膠沈積、陽離子化、電泳沈積、熱沈積、光沈積、電漿沈積、濺射、蒸發、分子束沈積、物理氣相沈積、或其組合。