CN109306154A - 聚酯树脂组合物及由其制造的制品 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种聚酯树脂组合物和由其制造的模制品。所述聚酯树脂组合物包含：含量为80wt％至98wt％的聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂；含量为0.1wt％至5wt％的碳二亚胺基化合物；含量为0.1wt％至5wt％的成核剂；以及含量为0.5wt％至15wt％的具有非球形或非圆形横截面的无机填料。由于本发明的聚酯树脂组合物具有控制聚酯树脂的结晶度和结晶速率的良好效果，因此可以显示出降低的吸水率和改进的防水性。另外，也可以具有良好的流动性、相容性、可加工性、光滑性、耐热性和抗冲击性。

Description

聚酯树脂组合物及由其制造的制品
相关申请交叉引用
本申请要求享有于2017年7月28日向韩国知识产权局提交的、申请号为10-2017-0095945的韩国专利申请的权益，其全部公开内容通过引用并入本文。
技术领域
本发明涉及一种聚酯树脂组合物和由其制造的模制品。
背景技术
车辆的前照灯(或头灯)是一种照亮车辆前方以确保安全行驶的灯。为了收集从光源发射的光并向前照射光，车辆的前照灯包括反射器和接纳该反射器的遮光板。遮光板和反射器是通过在基底表面沉积金属而制成的，并且需要复杂的设计和高光泽度。
由于金属沉积部分的光泽度与基底的光滑度相关联，因此可以通过增加基底的光滑度来实现期望的光泽度水平。为此，使用通过在基底表面涂布底漆来提高光滑度而后进行沉积的方法，但存在成本高、生产效率低的问题。因此，近年来，不使用底漆而使用光滑度高的材料将金属直接沉积在基底表面上的方法被使用。
同时，为了制造具有复杂设计的基底，用于制造基底的材料应该具有高流动性，从而即使在复杂的模具结构中也可以制造基底，不至于有未模制部分。因此，在基底生产中使用高流动性材料很重要。
近年来，作为如上所述的满足前照灯用基底所要求的高光滑度和高流动性的材料，已使用聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂。聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂是一种聚酯树脂，由于其高结晶速率而具有短的成型时间，并且由于其高流动性而易于形成复杂的形状。另外，由于使用该树脂制造的注塑制品的表面比其他材料的表面平滑，所以该树脂被用作可以直接沉积金属的材料。
然而，聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂具有高吸水率的缺点，所述缺点由存在于聚对苯二甲酸丁二醇酯结构中的官能团的影响而造成。与此同时，如果在低粘度且低分子量的条件下使用该聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂来提高树脂的流动性，则其吸水性将进一步提高，使得聚合物链发生断裂，导致使用树脂生产的部分出现浑浊的可能性增加。为了防止该聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂的物理性质由于吸水而降低，已经使用在前照灯上形成防雾涂层并改变前照灯的结构设计的方法，但是所述方法具有增加生产成本的缺点。
同时，由于前灯的设计作为决定汽车设计的一个重要因素一直受到人们的关注，所以前照灯的遮光板、反射器等的设计已变得越来越复杂和多样化。另外，由于光源和电气/电子部件的功能项的增加，热源已经多样化。这种复杂的结构和多样化的热源可能导致前照灯内部和外部之间的温度差异，从而增加产生水的可能性，从而引起问题。
与本发明相关的现有技术文献包括于公开号为2002-0062403的韩国专利申请(公开日2002年7月26日，题为“热塑性聚酯树脂组合物”)。
发明内容
本发明的一个方面涉及一种聚酯树脂组合物。该聚酯树脂组合物包括：80wt％至98wt％的聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂；0.1wt％至5wt％的碳二亚胺基化合物；0.1wt％至5wt％的成核剂；和0.5wt％至15wt％的具有非球形或非圆形横截面的无机填料。
在一个实施例中，聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂可以包括特性粘度为0.95dl/g至1.50dl/g的第一聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂和特性粘度为0.80dl/g至小于0.95dl/g的第二聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂，二者重量比为1:1至1:1.5。
在一个实施例中，所述无机填料可以包括碳酸盐、硫酸盐和硅酸盐中的一种或多种。
在一个实施例中，所述成核剂可以包括氮基、褐煤基和钠基成核剂中的一种或多种。
在一个实施例中，包括的所述无机填料和所述聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂的重量比可以是1:6至1:45。
在一个实施例中，基于聚酯树脂组合物的总重量，所述聚酯树脂组合物还可以包括含量为0.1wt％至5wt％的热稳定剂和含量为0.1wt％至5wt％的润滑剂。
在一个实施例中，所述热稳定剂可以包括磷基热稳定剂和酚基热稳定剂中的一种或多种，并且所述润滑剂可以包含脂肪酸酯基润滑剂和褐煤基润滑剂中的一种或多种。
在一个实施方式中，聚酯树脂组合物可具有根据下列等式1计算的0.13％或更小的含水率和根据下面的公式2计算的0.13％或更小的拒水率：
等式1
含水率(％)＝((W1-W0)/W0)×100
其中，W0是将使用所述聚酯树脂组合物制备的样品干燥之后立即测量的样品重量(g)，并且W1是将干燥后的样品放置在恒温/恒湿室之后测量的样品重量(g)。
等式2
拒水率(％)＝((W2-W1)/W1)×100
其中，W1如上述等式1中所定义，并且W2是将使用所述聚酯树脂组合物制备的样品放置在恒温/恒湿室，然后将样品干燥之后测量的样品重量(g)。
在一个实施例中，所述聚酯树脂组合物的熔体指数为70g/10min至85g/10min，其根据ASTM D1238标准在250℃和2.16kg的负荷下测得；热挠曲温度为175℃或更高，其根据ASTM D648标准在4.6kgf的载荷下以120℃/小时的加热速率测得。
在一个实施例中，所述聚酯树脂组合物的冲击强度为35J/m或更高，其根据ASTMD256标准对1/4″测试样品测得；并且在130℃下进行5小时的雾化测试中，挥发物引起的雾度变化为3.0％或更小。
在一个实施例中，所述聚酯树脂组合物的抗拉强度为50MPa或更高，其根据ASTMD638标准测得；挠曲强度为90MPa或更高，其根据ASTM D790标准测得；挠曲模量为2700MPa或更高，其根据ASTM D790标准测得。
本发明的另一方面涉及一种由上述聚酯树脂组合物制成的模制品。
在一个实施例中，所述模制品可以是汽车遮光板或反射器。
当应用本发明的聚酯树脂组合物时，由于具有控制聚酯树脂的结晶度和结晶速率的良好效果，因此可以显示出降低的吸水率和改进的防水性。另外，也可以具有良好的流动性、相容性、可加工性、光滑性、耐热性和抗冲击性。
附图说明
图1(a)和1(b)为示出本发明的示例1的差示扫描量热法的结果的图表。
具体实施方式
在以下描述中，当可能使本发明的主题模糊时，相关的已知技术的详细描述将被省略。
另外，下文所述的组成元件的术语是考虑到其在本发明中的功能而定义的，并且可以根据用户或操作者的意图或根据习惯而改变。因此，这些术语的定义必须基于本文的总体描述。
聚酯树脂组合物
本发明的一个方面涉及一种聚酯树脂组合物。在一个实施例中，聚酯树脂组合物包含聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂、碳二亚胺基化合物、成核剂和无机填料。更具体地说，聚酯树脂组合物包含：80wt％至98wt％的聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂；0.1wt％至5wt％的碳二亚胺基化合物；0.1wt％至5wt％的成核剂；以及0.5wt％至15wt％的具有非球形或非圆形横截面的无机填料。
下文将详细描述聚酯树脂组合物的组成。
聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂
聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)树脂是指聚对苯二甲酸丁二醇酯均聚物和聚对苯二甲酸丁二醇酯共聚物。
在一个实施例中，聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂可以通过1,4-丁二醇与对苯二甲酸或对苯二甲酸二甲酯的直接酯化或酯基转移和缩聚来制成。
在一个实施例中，聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂的重均分子量可为5000g/mol至200,000g/mol。在这种情况下，本发明的聚酯树脂组合物可以具有良好的机械强度。
在一个实施例中，聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂可以包括特性粘度为0.95dl/g至1.50dl/g的第一聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂和特性粘度为0.80dl/g至小于0.95dl/g的第二聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂，二者的重量比为1:1至1:1.5。在这种情况下，可以改善聚酯树脂组合物的混溶性，并且由该聚酯树脂组合物形成的模塑制品可以具有良好的耐冲击性、尺寸稳定性和外观属性。在另一个实施例中，聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂可以包括特性粘度为0.95dl/g至1.50dl/g的第一聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂和特性粘度为0.80dl/g至小于0.95dl/g的第二聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂，二者的重量比为1:1.1至1:4。
在一个实施例中，聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂的特性粘度(intrinsicviscosity，IV)可以使用邻氯苯酚溶液(浓度为0.5g/dl)在35℃下测量。
在一个实施例中，基于聚酯树脂组合物的总重量，聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂的含量为80wt％至98wt％。如果聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂的含量小于80wt％，则聚酯树脂组合物的流动性和可塑性可能降低，并且由聚酯树脂组合物形成的成型制品可能具有降低的光滑度、尺寸稳定性和机械强度；如果聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂的含量大于98％，则耐冲击性可能降低。例如，聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂的含量可以为80wt％至93wt％。例如，其含量可以为80、81、82、83、84、85、86、87、88、89、90、91、92、93、94、95、96、97或98wt％。
碳二亚胺基化合物
为了确保聚酯树脂组合物的耐水解性，从而提高聚合物的稳定性，包含了碳化二亚胺系化合物。
在一个实施例中，碳二亚胺基化合物可以包括N，N'-二环己基碳二亚胺、N，N'-二异丙基碳化二亚胺、1-乙基-3-(3-二甲基氨基丙基)碳化二亚胺和N，N'-双(2-甲基苯基)碳二亚胺中的一种或多种。当使用该成份时，通过封端聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂的官能团，可以提供良好的耐水解性。
在一个实施例中，基于聚酯树脂组合物的总重量，碳二亚胺基化合物的含量为0.1wt％至5wt％。如果碳二亚胺基化合物的含量小于0.1wt％，可能难以确保耐水解性；如果碳二亚胺基化合物的含量大于5wt％，聚酯树脂组合物的混溶性和可塑性可能会降低。例如，碳二亚胺基化合物的含量可以为0.1wt％至3wt％。例如，含量可以为0.1、0.2、0.3、0.4、0.5、0.6、0.7、0.8、0.9、1、1.5、2、2.5、3、3.5、4、4.5或5wt％。
成核剂
包含成核剂是为了控制聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂的结晶区域，由此增加聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂的结晶度和结晶温度，从而提高聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂的结晶速率。
同时，聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂的结晶速率可以由以下关系确定：
R＝f(G，N)
其中，R是结晶速率；G是晶核的生长速率；并且N是晶核的数量。
参照上述关系，可以看出，当应用成核剂时，可以通过产生均匀的晶体结构并同时增加结晶核的数量(N)来提高结晶速率。
当应用成核剂时，聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂链相对于成核剂形成的成核位点折叠，此时更容易发生结晶。因此，将成核剂包含在内时，可以控制聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂的结晶区域，使得树脂的分子可以更密集地排列并紧密地聚集在一起。因此，相对于水渗入非结晶区域，水渗入结晶区域绝不会更容易，从而降低了聚酯树脂组合物的吸水率并提高了聚酯树脂组合物的防水性。
在一个实施例中，成核剂可以包括氮基、褐煤基和钠基成核剂中的一种或多种。例如，可以包括氮基成核剂。
氮基成核剂可以包括均苯三甲酸三(叔丁基酰胺)、均苯三酸三环己基酰胺、均苯三甲酸三(2-甲基环己基酰胺)、均苯三酸三(4-甲基环己基酰胺)、1,4-环己烷二羧酸二苯胺、1,4-环己烷二羧酸二环己基酰胺、1,4-环己酸二羧酸二苄基酰胺、2,6-萘二羧酸二环己基酰胺、1,2,3,4-丁烷四羧酸四环己基酰胺和1,2,3,4-丁烷四羧酸四酰苯胺中的一种或多种。
可用于本发明的褐煤基成核剂的示例有褐煤酸钠、褐煤酸钙等。
钠基成核剂可以包括钠离聚物。在一个实施例中，钠离聚物可以通过使用钠将至少一部分存在于丙烯酸或甲基丙烯酸的共聚物中的羧酸与乙烯单体中和来形成。
在一个实施例中，基于聚酯树脂组合物的总重量，成核剂的含量为0.1wt％至5wt％。如果成核剂的含量小于1.0wt％，可能难以提高聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂的结晶速率；如果成核剂的含量大于5wt％，聚酯树脂组合物的混溶性和可塑性可能降低。例如，成核剂的含量可以为0.1wt％至3wt％。例如，其含量可以为0.1、0.2、0.3、0.4、0.5、0.6、0.7、0.8、0.9、1、1.5、2、2.5、3、3.5、4、4.5或5wt％。
无机填料
用于本发明的无机填料具有非球形或非圆形的截面。在一个实施例中，无机填料是纤维形，其可具有非圆形或板状截面；当无机填料为颗粒结构时，其可具有非球形或板状截面。
当应用非球形或非圆形截面的无机填料时，可以表现出良好的防吸水的效果，从而可以降低聚酯树脂组合物的吸水性并提高组合物的拒水性。
在一个实施例中，无机填料可以包括板状无机填料，其具有4至30的截面纵横比(截面长径/截面短直径)和0.01mm至5mm的加工前长度。在该截面纵横比下，通过形成层压结构，无机填料可以具有良好的增加刚度的效果和良好的降低水的渗透和扩散速率的效果。
在另一个实施例中，无机填料可以包括片状无机填料，其具有80至200的截面纵横比和0.01mm至5mm的加工前长度。在该截面纵横比下，通过形成层压结构，无机填料可以具有良好的增加刚度的效果和良好的降低水的渗透和扩散速率的效果。
在一个实施例中，无机填料可以包括碳酸盐、硫酸盐和硅酸盐中的一种或多种。在一个实施例中，碳酸盐可以包括碳酸钙(CaCO3)、碳酸镁(MgCO3)、碳酸锌(ZnCO3)和碳酸钡(BaCO3)中的一种或多种。在一个实施例中，硫酸盐可以包括硫酸钡(BaSO4)和硫酸钙(CaSO4)中的一种或多种。在一个实施例中，硅酸盐可以包括滑石、硅灰石、硅铝酸盐、硅酸镁和硅酸钠中的一种或多种。
在一个实施例中，基于聚酯树脂组合物的总重量，无机填料的含量可以为0.5wt％至15wt％。如果无机填料的含量小于0.5wt％，确保聚酯树脂组合物的耐热性、提高组合物的防水性和降低组合物的吸水性的效果可能不明显；如果无机填料的含量大于15wt％，聚酯树脂组合物的挠曲模量、挠曲强度和可塑性可能降低。例如，无机填料的含量可以为2wt％至8wt％。例如，其含量可以为0.5、1、1.5、2、2.5、3、3.5、4、6、7或8wt％。
在一个实施例中，包含的无机填料和聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂的重量比可以是1:6至1:45。当其以该重量比被包含时，聚酯树脂组合物可具有良好的混溶性和可塑性，聚酯树脂组合物的吸水率可降低，并且聚酯树脂组合物的拒水性可提高。例如，包含的无机填料和聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂的重量比可以是1:8至1:35。作为另一个例子，无机填料和聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂的重量比可以是1:15至1:30。
在本发明的一个实施例中，聚酯树脂组合物还可以包含热稳定剂和润滑剂。
热稳定剂
热稳定剂可以包括酚基热稳定剂和磷基热稳定剂中的一种或多种。酚基热稳定剂用于除去在挤压成型过程中发生的自由基，磷基热稳定剂以除去过氧化成份。
在一个实施例中，酚基热稳定剂可以包括N，N'-己烷-1,6-二基-双[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰胺)]、季戊四醇四[3-(3,5-二叔丁基-4-羟苯基)丙酸酯]、N,N'-六亚甲基-双(3,5-二叔丁基-4-羟基-，三甘醇-双[3-(3-叔丁基-5-甲基-4-羟基苯基)丙酸酯]、3,5-二叔丁基-4-羟基苄基膦酸酯二乙酯、1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)苯和1,3,5-三(4-叔丁基-3-羟基-2,6-二甲基苄基)异氰脲酸酯中的一种或多种。
磷基热稳定剂可以包括亚磷酸三苯酯、亚磷酸三(壬基苯基)酯、亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯、亚磷酸三(2,6-二叔丁基苯基)酯、十三烷基亚磷酸酯、亚磷酸三辛酯、亚磷酸三十八烷基酯、亚磷酸二癸基单苯酯、亚磷酸二辛基单苯酯、亚磷酸二异丙基单苯酯、亚磷酸单丁基二苯酯、亚磷酸单癸基二苯酯、亚磷酸单辛基二苯酯、亚磷酸二(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)、2,2-亚甲基双(4,6-二叔丁基苯基)辛基亚磷酸酯、(壬基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、硬脂基季戊四醇二亚磷酸酯、磷酸三丁酯、磷酸三乙酯和磷酸三甲酯中的一种或多种。
当应用上述种类的热稳定剂时，其可以进一步增加聚酯树脂组合物的耐热性并且还可以减少气体产生。
在一个实施例中，基于聚酯树脂组合物的总重量，热稳定剂的含量可以为0.1wt％至5wt％。当以该量包含热稳定剂时，可以防止聚酯树脂组合物的耐热性降低。例如，热稳定剂的含量可以为0.1wt％至3wt％。例如，其含量可以为0.5、1、1.5、2、2.5、3、3.5、4、6、7或8wt％。
润滑剂
为了确保使用聚酯树脂组合物制成的注塑制品的脱模，还可以包括润滑剂。在一个实施例中，润滑剂可以包括脂肪酸酯基润滑剂和褐煤基润滑剂中的一种或多种。
在一个实施例中，脂肪酸酯基润滑剂可以包括乙醇或多元醇脂肪酸酯、氢化油、硬脂酸丁酯、硬脂酸甘油酯、硬脂酸季戊四醇酯、硬脂酸硬脂酯、酯蜡和烷基磷酸酯中的一种或多种。
在一个实施例中，褐煤基润滑剂可以包括褐煤酸酯和褐煤酸的金属盐中的一种或多种。在一个实施例中，褐煤酸酯蜡的皂化值可以为20mg KOH/g至300mg KOH/g。当应用这种褐煤酸酯蜡时，聚酯树脂组合物可具有良好的混溶性和脱模性。
在一个实施例中，基于聚酯树脂组合物的总重量，润滑剂的含量可以为0.1wt％至5wt％。当润滑剂以该含量包含时，聚酯树脂组合物可以具有良好的脱模性和可塑性。例如，润滑剂含量可以为0.1wt％至3wt％。例如，其含量可以为0.5、1、1.5、2、2.5、3、3.5、4、6、7或8wt％。
根据本发明的一个实施例的聚酯树脂组合物可以是粒料的结构，其通过混合上述成份并通过常规双螺杆挤出机在200℃至300℃，例如220℃至260℃的温度下熔融挤出混合物而获得。
在一个实施例中，聚酯树脂组合物可具有根据下列等式1计算的0.13％或更低的含水率和根据下列等式计算的0.13％或更小的拒水率：
等式1
含水率(％)＝((W1-W0)/W0)×100
其中，W0是将使用聚酯树脂组合物制备的样品干燥之后立即测量的样品重量(g)；W1是将干燥后的样品放置在恒温/恒湿室之后测量的样品重量(g)；
等式2
拒水率(％)＝((W2-W1)/W1)×100
其中，W1如上述等式1中所定义，W2是将使用聚酯树脂组合物制备的样品放置在恒温/恒湿室，然后将样品干燥之后测量的样品重量(g)。
聚酯树脂组合物的含水率和拒水率可以在各种条件下测量。另外，在等式1和等式2中，样品干燥时间和温度、以及恒温/恒湿室的温度和湿度可以有所不同。
例如，根据上述等式1计算，聚酯树脂组合物的含水率可以为0.05％至0.13％；并且根据上述等式2计算，聚酯树脂组合物的拒水率为0.04％至0.13％。
在一个实施例中，聚酯树脂组合物的熔体指数为70g/10min至85g/10min，其根据ASTM D1238标准在250℃和2.16kg的负荷下测得；热挠曲温度为175℃或更高，其根据ASTMD648标准在4.6kgf的载荷下以120℃/小时的加热速率测得，例如，聚酯树脂组合物热挠曲温度可以为175℃至190℃。
在一个实施例中，聚酯树脂组合物的冲击强度为35J/m或更高，其根据ASTM D256标准对1/4″测试样品测得；雾度变化为3.0％或更小，其由在130℃下进行5小时的雾化测试中的挥发物引起。
例如，在雾化测试中，聚酯树脂组合物的冲击强度可以为35J/m至60J/m，雾度变化可以为0.5％至3.0％。
在一个实施方式中，聚酯树脂组合物的抗拉强度为50MPa或更高，其根据ASTMD638标准测得；挠曲强度为90MPa或更高，其根据ASTM D790标准以5mm/min的速度、100mm的跨距测得；挠曲模量为2700MPa或更高，其根据ASTM D790标准以5mm/min的速度、100mm的跨距测得。例如，聚酯树脂组合物的拉伸强度可以为50MPa至65MPa，挠曲强度可以为90MPa至105MPa，挠曲模量可以为2700MPa至3000MPa。
由聚酯树脂组合物制成的模塑制品
本发明的另一方面涉及由该聚酯树脂组合物制成的模制品。在一个实施例中，模制品可以是汽车遮光板或反射器，但不限于此。
在使用本发明的聚酯树脂组合物制成的模塑制品的应用中，由于该组合物具有良好的控制聚酯树脂的结晶度和结晶速率的效果，所以其可以降低吸水性并提高拒水性。此外，该组合物可具有良好的流动性、相容性、可加工性、光滑度、耐热性和抗冲击性。
此外，当将该组合物应用于汽车遮光板或反射器时，其可以代替防雾涂层，因此可以显示出降低生产成本和提高生产率的效果。
下文将更详细地描述本发明的优选示例。然而，应该理解的是，这些示例仅用于说明的目的，并不意图以任何方式限制本发明的范围。
示例和对照例
以下为示例和对照例中使用的成份。
(A)聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂：(A1)使用特性粘度为0.98dl/g的第一聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂。(A2)使用特性粘度为0.83dl/g的第二聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂。
(B)使用碳二亚胺基化合物。
(C)成核剂：(C1)使用褐煤基成核剂。(C2)使用氮基成核剂。
(D)无机填料：(D1)使用具有板状截面的硫酸钡作为无机填料。(D2)使用具有圆形截面的硫酸钡作为无机填料。
(E)热稳定剂：(E1)作为酚基热稳定剂，使用季戊四醇四(3-(3,5-二叔丁基-4-羟苯基)丙酸酯)。(E2)作为磷基热稳定剂，使用磷酸三丁酯。
(F)润滑剂：(F1)作为褐煤酸基润滑剂，使用褐煤酸的钠皂。(F2)使用氮基润滑剂。
示例1至3和对照例1至11
上述成份以下面表1和表2中所示的量加入，然后在筒温为240℃、螺杆转速为250rpm、总排出量为50kg/h的条件下通过双螺杆挤出机挤出，由此制备颗粒型聚酯树脂组合物。将制备的颗粒在120℃下干燥4小时，然后在注塑机中在250℃的温度下注塑，由此制备测试样品。
表1
表2
评估如上所述制备的示例和对照例的测试样品的物理性质，并且评估结果显示在下面表3和表4中。
评估物理性质的方法
(1)拉伸强度(MPa)：拉伸强度根据ASTM D638标准以5mm/min的速度测量。
(2)熔体指数(g/10min)：熔体指数根据ASTM D1238标准在250℃、2.16kg的载荷下测量。
(3)挠曲强度(MPa)和挠曲模量(MPa)：挠曲强度和挠曲模量根据ASTM D790标准以5mm/min的速度、100mm的跨距测量。
(4)冲击强度(Izod，J/m)：冲击强度根据ASTM D256标准(1/4英寸样品)测量。
(5)热挠曲温度(HDT，℃)：热挠曲温度根据ASTM D648标准在4.6kgf的载荷下以120℃/小时的加热速率测量。
(6)收缩率(％)：在注塑模具的两端标出刻度，将3.2mm厚的测试样品注塑，然后测量标在测试样品两端的刻度。根据以下等式3计算收缩率(％)：
等式3
收缩率(％)＝((模具两端的刻度之间的长度－测试样品两端的刻度之间的长度)/模具两端的刻度之间的长度)×100
(7)雾化测试(％)：测量由在130℃下进行5小时的雾化测试中的挥发物引起的雾度变化。
(8-1)含水率(％)：对于示例和对比例的组合物，根据下面的等式1计算含水率。示例和对比例的聚酯树脂组合物的含水率可以在各种条件下测量。在一个实施例中，在以下干燥温度和时间以及恒温/恒湿条件下测量测试样品的含水率。
等式1
含水率(％)＝((W1-W0)/W0)×100
其中，W0是将使用聚酯树脂组合物制备的厕所样品在120℃下干燥12小时之后立即测量的样品重量(g)；W1是将干燥后的样品(W0)在恒温/恒湿室(50％RH和23℃)中放置48小时之后测量的样品重量(g)。
(8-2)拒水率(％)：使用水份分析仪(由梅特勒-托利多制造；型号：HR83)，根据以下等式2计算拒水率：
等式2
拒水率(％)＝((W2-W1)/W1)×100
其中，W1如上述等式1中所定义，W2是将使用聚酯树脂组合物制备的测试样品在120℃下干燥12小时之后测量的样品重量(g)，保持在恒定温度/恒定-湿度室(50％RH和23℃)中15小时，然后在80℃下干燥75分钟。
(9)硬度：洛氏硬度(M标度)根据ASTM D785标准测量。
(10)比重：比重根据ASTM D792标准测量。
表3
表4
图1(a)和1(b)为示出本发明的示例1的差示扫描量热法的结果的图表。参考图1(a)和1(b)。可以看出，本发明示例1具有比常规聚酯树脂(参考示例1)更高的焓，这表明示例1的聚酯树脂组合物具有高结晶速率和结晶度。
从上述表3和表4中的结果可以看出，根据本发明的聚酯树脂组合物具有良好的流动性、相容性和可加工性；良好的物理性能，包括光滑性、耐热性、耐冲击性等；吸水率降低和拒水性提高，并且在雾化测试中表现出低雾度值。这表明其具有良好的防雾性能，因此当其被应用于汽车遮光板或反射器时，可以代替防雾涂层，从而降低生产成本并提高生产率。
然而，在对照例1和对照例2中，聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂的含量在本发明的含量范围之外，冲击强度等机械性能比示例中的机械性能低。在对照例3中，应用了具有圆形截面的无机填料，降低吸水性和改善拒水性的效果降低了。在对照例4中，无机填料的含量超过本发明的无机填料含量，改善吸水性和改善拒水性的效果降低，并且冲击强度和熔体指数值降低。在对照例5中，成核剂的含量超过本发明的成核剂含量，机械性能和降低吸水性和改善拒水性的效果降低。在对照例6中，应用了褐煤基成核剂，冲击强度等机械性能降低。
另外，在对照例7至较例11中，其超出根据本发明的具有不同特性粘度的聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂的混合比例，机械性能低于示例1至示例3中的机械性能。
虽然为了说明的目的已经描述了本发明的优选实施例，但是本领域技术人员将会理解，在不脱离所附权利要求公开的本发明的范围和精神的情况下，可以进行各种修改、添加和替换。

Claims (13)

1.一种聚酯树脂组合物，包括：
80wt％至98wt％的聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂；
0.1wt％至5wt％的碳二亚胺基化合物；
0.1wt％至5wt％的成核剂；以及
0.5wt％至15wt％的具有非球形或非圆形横截面的无机填料。
2.根据权利要求1所述的聚酯树脂组合物，其中所述聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂包括特性粘度为0.95dl/g至1.50dl/g的第一聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂和特性粘度为0.80dl/g至小于0.95dl/g的第二聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂，二者的重量比为1:1至1:1.5。
3.根据权利要求1所述的聚酯树脂组合物，其中所述无机填料包含碳酸盐、硫酸盐和硅酸盐中的一种或多种。
4.根据权利要求1所述的聚酯树脂组合物，其中所述成核剂包括氮基、褐煤基和钠基成核剂中的一种或多种。
5.根据权利要求1所述的聚酯树脂组合物，其中包含的所述无机填料和所述聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂的重量比为1:6至1:45。
6.根据权利要求1所述的聚酯树脂组合物，其中基于所述聚酯树脂组合物的总重量，所述聚酯树脂组合物还包括含量为0.1wt％至5wt％的热稳定剂和含量为0.1wt％至5wt％的润滑剂。
7.根据权利要求6所述的聚酯树脂组合物，其中所述热稳定剂包括磷基热稳定剂和酚基热稳定剂中的一种或多种，并且所述润滑剂包括脂肪酸酯基润滑剂和褐煤基润滑剂中的一种或多种。
8.根据权利要求1所述的聚酯树脂组合物，其中所述聚酯树脂组合物具有根据下列等式1计算的0.13％或更小的含水率和根据下列等式2计算的0.13％或更小的拒水率：
等式1
含水率(％)＝((W1-W0)/W0)×100
其中，W0是将使用所述聚酯树脂组合物制备的样品干燥之后立即测量的样品重量(g)，并且W1是将干燥后的样品放置在恒温/恒湿室之后测量的样品重量(g)；
等式2
拒水率(％)＝((W2-W1)/W1)×100
其中，W1如上述等式1中所定义，并且W2是将使用所述聚酯树脂组合物制备的样品放置在恒温/恒湿室，然后将样品干燥之后测量的样品重量(g)。
9.根据权利要求1所述的聚酯树脂组合物，其中所述聚酯树脂组合物的熔体指数为70g/10min至85g/10min，其根据ASTM D1238标准在250℃和2.16kg的负荷下测得；并且热挠曲温度为175℃或更高，其根据ASTM D648标准在4.6kgf的载荷下以120℃/小时的加热速率测得。
10.根据权利要求1所述的聚酯树脂组合物，其中所述聚酯树脂组合物的冲击强度为35J/m或更高，其根据ASTM D256标准对1/4″测试样品测得；并且在130℃下进行5小时的雾化测试中，挥发物引起的雾度变化为3.0％或更小。
11.根据权利要求1所述的聚酯树脂组合物，其中所述聚酯树脂组合物的抗拉强度为50MPa或更高，其根据ASTM D638标准测得；挠曲强度为90MPa或更高，其根据ASTM D790标准测得；挠曲模量为2700MPa或更高，其根据ASTM D790标准测得。
12.一种根据权利要求1至11中任一项所述的聚酯树脂组合物制成的模制品。
13.根据权利要求12所述的模制品，其中所述模制品是汽车遮光板或反射器。
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