CN109294314A - 一种环氧丙烯酸阴极电泳涂料树脂乳液及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及电泳涂料技术领域,尤其是一种环氧丙烯酸阴极电泳涂料树脂乳液及其制备方法,主要包括以下步骤,首先合成含有可反应官能团的丙烯酸树脂;接着用扩链剂将环氧树脂扩链至环氧当量为400~900,用有机仲胺、含可反应官能团的丙烯酸树脂依次与上述扩链后的环氧树脂中的环氧基团反应制备环氧丙烯酸树脂,该环氧丙烯酸树脂与全封闭型多异氰酸酯加热共混后,用有机酸中和,再用去离子水分散制得环氧丙烯酸阴极电泳涂料树脂乳液。该树脂乳液稳定,溶剂含量低,可作为阴极电泳涂料的成膜组分,漆膜具有防腐蚀性、耐老化性、及装饰性,实现一次电泳涂装达到底漆和面漆的功能,简化了涂装工序,降低了涂装成本。
Description
技术领域
本发明涉及一种电泳涂料,特别是一种环氧丙烯酸阴极电泳涂料树脂乳液的制备方法。
背景技术
阴极电泳涂料自上世纪70年代出现以来,已经在交通车辆、轻工、农机、家电、军工、建材等行业得到广泛应用。其通常以耐蚀性好的环氧树脂为主体,由于该类树脂具有很高的附着力和优异的防腐蚀性能,常用作底漆和防腐漆,但耐候性差,不具有保光保色性,不适宜作为户外装饰性面漆使用。而丙烯酸酯型树脂以其优异的耐候性和良好的保色、保光性,一般用作面漆,但纯丙烯酸树脂耐化学品性能、防腐性能一般,无法满足防腐蚀要求。
随着电泳涂装在各领域的普及,各行业迫切需求能开发出既有合适的防腐性能又具有保光保色性的高装饰性电泳涂料品种,即综合应用环氧树脂和丙烯酸树脂的性能,使一道阴极电泳涂装既具备底漆性能,又达到面漆耐老化性能,进而满足涂装优化工艺、节约成本的需求,适用于汽车底盘、零部件、灯饰、五金等工件的涂装。
目前,阴极电泳涂料用环氧丙烯酸树脂体系主要通过环氧树脂和丙烯酸单体接枝改性、环氧树脂和丙烯酸树脂共混改性的方法实现,可由于环氧树脂与丙烯酸树脂的相容性差,如何实现环氧丙烯酸阴极电泳树脂乳液的稳定性,同时保证漆膜的耐老化性和耐盐雾性能仍是有待解决的技术难题。
发明内容
针对现有技术存在的上述问题,本申请提供了一种环氧丙烯酸阴极电泳涂料树脂乳液及其制备方法,本制备方法利用含可反应官能团的丙烯酸树脂与扩链环氧树脂反应,制备环氧丙烯酸树脂,进一步与封闭型异氰酸酯固化剂共混并用有机酸中和,去离子水分散制得环氧丙烯酸阴极电泳涂料树脂乳液。
为实现上述目的,本发明提供如下技术方案:
一种环氧丙烯酸阴极电泳涂料树脂乳液的制备方法,具体制备步骤如下:
(1)含可反应官能团的丙烯酸树脂的制备:在配有电动搅拌器、回流冷凝装置、及温度计的反应瓶中加入溶剂,开动搅拌并加热升温至70~100℃,滴加功能性丙烯酸单体、非功能性丙烯酸单体及引发剂的混合液,3~4小时内滴加完毕,保温反应2~3小时,补加适量引发剂,滴加完毕后继续保温反应1~2小时制备含可反应官能团的丙烯酸树脂,其中功能丙烯酸单体占6~30wt%、非功能性丙烯酸单体占60~90wt%,引发剂用量占1~4wt%,溶剂占3~5wt%,含可反应官能团的丙烯酸树脂的质均分子量为1000~8000。
(2)环氧丙烯酸阴极电泳涂料树脂乳液的制备:将低分子量环氧树脂、扩链剂、醇醚类溶剂依次加入反应瓶中,升温至150~160℃,加入催化剂,保温反应至体系环氧当量达到400~900,降低反应温度至80~100℃,加入有机仲胺保温反应1~2小时,加入步骤(1)中制备的含可反应官能团的丙烯酸树脂,在120~150℃保温反应2~3小时,降温至60~70℃,加入全封闭型多异氰酸酯共混及有机酸中和,最后在搅拌条件下加入去离子水分散制备环氧丙烯酸阴极电泳涂料树脂乳液;乳液中环氧丙烯酸树脂占45~70wt%,全封闭型多异氰酸酯占20~40wt%,有机酸占1.6~4wt%。
步骤(1)中所述的功能性丙烯酸单体选自(甲基)丙烯酸、三氯丙烯酸、(甲基)丙烯酸羟乙酯、(甲基)丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸酸酐、2-氟丙烯酸、2-溴丙烯酸、2-氯丙烯酸、2-苄基丙烯酸、3-乙酰基丙烯酸、3-乙氧基丙烯酸、反(顺)-3-氯丙烯酸、2-乙酰氨基丙烯酸、2-羟甲基丙烯酸甲(乙)酯、3,3-二甲基丙烯酸、甲基丙烯酸2-羟基丙酯、2-(三氟甲基)丙烯酸、2-乙酰氨基丙烯酸甲酯、3-(1-萘基)丙烯酸、3-(3-呋喃基)丙烯酸、3-氨基-3-乙氧基丙烯酸乙酯、3-(2-氨基吡啶-3-基)丙烯酸、3-羟基-1-甲基丙烯酰氧基金刚烷、3-(2-氨基-3-吡啶基)丙烯酸乙酯、3-(4-氨基吡啶-3-基)丙烯酸乙酯、(Z)-2-乙酰氨基-3-苯基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸3-氯-2-羟基丙酯、丙烯酸4-羟基丁酯、丙烯酸2-羟基-3-苯氧基丙酯、(甲基)丙烯酰胺、双丙酮丙烯酰胺、N-苄基丙烯酰胺、N-乙基丙烯酰胺、N-苯基丙烯酰胺,N-异丙基丙烯酰胺、N-羟甲基丙烯酰胺、N-叔丁基丙烯酰胺、N-苯基甲基丙烯酰胺、二甲胺基丙基丙烯酰胺、N-十二烷基丙烯酰胺、N-异丙基甲基丙烯酰胺、N-甲基-2-丙烯酰胺、N-(N-丁氧基甲基)丙烯酰胺、N-(4-羟苯基)甲基丙烯酰胺、N-甲基甲基丙烯酰胺、N-叔丁基甲基丙烯酰胺、N-(2-羟乙基)丙烯酰胺中的一种或几种;
所述的非功能性丙烯酸单体选自(甲基)丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸十八酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、苄基丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸异丙酯、丙烯酸四氟丙酯、丙烯酸三氟乙酯、甲基丙烯酸苯酯、丙烯酸七氟丁酯、(甲基)丙烯酸八氟戊酯、(甲基)丙烯酸六氟丁酯、2-氯丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸环己酯、2-丙烯酸异辛酯、丙烯酸异戊基酸酯、甲基丙烯酸苄基酯、2-氟丙烯酸甲酯、4-溴丙烯酸丁酯、丙烯酸五氟苯酚酯、(甲基)丙烯酸四氢呋喃酯、丙烯酸-9-蒽甲酯、2-丙基丙烯酸苄酯、2-丙烯酸十四烷酯、二甲基丙烯酸甘油酯、2-丙烯酸环己基酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸二甲氨乙酯、甲基丙烯酸十二氟庚酯、甲基丙烯酸甲氧基乙酯、苯乙烯、3,3-二甲基丙烯酸甲酯、2-异丙基-2-甲基丙烯酰氧基金刚烷中的几种;
所述的引发剂选自过氧化苯甲酰、偶氮二异丁腈、偶氮二异庚腈中的一种或几种,所述溶剂选自异丙醇、正丙醇、四氢呋喃、二甲亚砜、N,N-二甲基甲酰胺中的一种或几种。
步骤(2)中所述的环氧树脂选自双酚A型环氧树脂、双酚F型环氧树脂、氢化双酚A型环氧树脂、氢化双酚F型环氧树脂中的一种或几种,树脂的环氧当量在150~300;所述的扩链剂选自聚醚二元醇、聚酯二元醇、聚醚二元胺、双酚A、氢化双酚A中的一种或几种;
所述醇醚类溶剂选自乙二醇乙醚、乙二醇丁醚、乙二醇己醚、丙二醇甲醚、丙二醇乙醚、丙二醇丁醚、丙二醇己醚、二乙二醇丁醚、丙二醇甲醚醋酸酯;所述的催化剂选自三苯基膦、N,N-二甲基苄胺等中的一种;所述的有机仲胺选自二乙胺、二乙醇胺、甲基乙醇胺、二正丙胺、二正丁胺、甲基丁胺中的一种或几种混合物;
所述的全封闭型多异氰酸酯是以有机锡为催化剂,含活泼氢的醇类、醇醚类、酚类、活酮肟类、内酰胺类为封闭剂与多异氰酸酯反应制备而得,其多异氰酸酯选自甲苯二异氰酸酯、二苯基亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯中的一种或几种混合物,有机锡催化剂选自辛酸亚锡、二丁基氧化锡、及二月桂酸二丁基锡;所述的有机酸选自甲酸、乙酸、乳酸、甲烷磺酸、柠檬酸中的一种或几种混合物。
本发明还包括所述的环氧丙烯酸阴极电泳涂料树脂乳液的指标控制为乳液外观呈乳白色蓝相、固体含量25~30wt%、粒径小于或等于600nm、pH值4.5~6.5、电导率800~3000,贮存稳定性至少6个月不分层不破乳(5~30℃)。
本发明任一所述的制备方法获得的环氧丙烯酸阴极电泳涂料树脂乳液。
与现有技术相比,本发明的有益效果是:本发明提供了一种环氧丙烯酸阴极电泳涂料树脂乳液的制备方法,创新性的以含可反应官能团的丙烯酸树脂与扩链环氧树脂反应,制备化学接枝的环氧丙烯酸树脂,进而制备阴极电泳涂料树脂乳液,所得乳液贮存稳定性优良,可作为阴极电泳涂料的成膜组分,漆膜具有防腐蚀性、耐老化性及装饰性,实现一次电泳涂装达到底漆和面漆的功能,简化了涂装工序,降低了涂装成本,在汽车底盘、零部件、户外建筑、五金等器件的涂装领域具有广阔的应用前景。
具体实施方式
下面将对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述,显然,所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例,而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例,本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例,都属于本发明保护的范围。
实施例1
一种环氧丙烯酸阴极电泳涂料树脂乳液的制备方法,具体制备步骤如下:
(1)含可反应官能团的丙烯酸树脂的制备:在配有电动搅拌器、回流冷凝装置、及温度计的反应瓶中加入25g四氢呋喃,开动搅拌并加热升温至80℃;滴加80g 2-氟丙烯酸、25g N-甲基丙烯酰胺、243g丙烯酸七氟丁酯、219g甲基丙烯酸异丙酯、150g甲基丙烯酸异冰片酯、238g丙烯酸己酯、20g过氧化苯甲酰的混合液,3.5小时内滴加完毕,保温反应2.5小时,补加适量引发剂过氧化苯甲酰,滴加完毕后继续保温反应2小时制备含可反应官能团的丙烯酸树脂,树脂质均分子量为6800;
(2)环氧丙烯酸阴极电泳涂料树脂乳液的制备:将环氧当量200的低分子量环氧树脂、聚醚二元醇、丙二醇丁醚、乙二醇己醚依次加入反应瓶中,升温至155℃,加入催化剂三苯基膦,保温反应至体系环氧当量达到598,降低反应温度至90℃,加入甲基丁胺保温反应1.5小时,加入步骤(1)中制备的含可反应官能团的丙烯酸树脂,在120℃保温反应2.5小时,降温至65℃,得到环氧丙烯酸树脂60g,加入30g全封闭型多异氰酸酯共混及2g甲烷磺酸中和,最后在搅拌条件下加入去离子水分散制备环氧丙烯酸阴极电泳涂料树脂乳液,乳液外观呈乳白色蓝相。
实施例2
一种环氧丙烯酸阴极电泳涂料树脂乳液的制备方法,具体制备步骤如下:
(1)含可反应官能团的丙烯酸树脂的制备:在配有电动搅拌器、回流冷凝装置、及温度计的反应瓶中加入40g正丙醇,开动搅拌并加热升温至75℃,滴加98g 2-乙酰氨基丙烯酸甲酯、102g 2-羟甲基丙烯酸甲酯、197g甲基丙烯酸乙酯、266g丙烯酸异丁酯、237g甲基丙烯酸环己酯、48g丙烯酸异辛酯、12g偶氮二异丁氰的混合液,3小时内滴加完毕,保温反应3小时,补加适量引发剂偶氮二异丁氰,滴加完毕后继续保温反应1.5小时制备含可反应官能团的丙烯酸树脂,树脂质均分子量为7000;
(2)环氧丙烯酸阴极电泳涂料树脂乳液的制备:将环氧当量175的低分子量环氧树脂、氢化双酚A、乙二醇丁醚、丙二醇甲醚醋酸酯依次加入反应瓶中,升温至160℃,加入N,N-二甲基苄胺,保温反应至体系环氧当量达到800,降低反应温度至95℃,加入甲基乙醇胺保温反应2小时,加入步骤(1)中制备的含可反应官能团的丙烯酸树脂,在130℃保温反应3小时,降温至60℃,得到环氧丙烯酸树脂50g,加入25g全封闭型多异氰酸酯共混及3g乳酸中和,最后在搅拌条件下加入去离子水分散制备环氧丙烯酸阴极电泳涂料树脂乳液,乳液固体含量25%,粒径约500~600nm,pH值6.0,电导率1098。
实施例3
一种环氧丙烯酸阴极电泳涂料树脂乳液的制备方法,具体制备步骤如下:
(1)含可反应官能团的丙烯酸树脂的制备:在配有电动搅拌器、回流冷凝装置、及温度计的反应瓶中加入30g异丙醇,开动搅拌并加热升温至90℃,滴加60g丙烯酸、100g丙烯酸羟乙酯、200g甲基丙烯酸甲酯、398g丙烯酸丁酯、202g苯乙烯、10g过氧化苯甲酰的混合液,4小时内滴加完毕,保温反应2小时,补加适量引发剂过氧化苯甲酰,滴加完毕后继续保温反应1小时制备含可反应官能团的丙烯酸树脂,所得树脂的质均分子量为4233;
(2)环氧丙烯酸阴极电泳涂料树脂乳液的制备:将环氧当量235的低分子量环氧树脂、双酚A、丙二醇甲醚溶剂依次加入反应瓶中,升温至150℃,加入催化剂三苯基膦,保温反应至体系环氧当量达到500,降低反应温度至80℃,加入二乙醇胺保温反应1小时,加入步骤(1)中制备的含可反应官能团的丙烯酸树脂,在150℃保温反应2小时,得到环氧丙烯酸树脂66g,降温至70℃,加入30g全封闭型多异氰酸酯共混及4g乙酸中和,最后在搅拌条件下加入去离子水分散制备环氧丙烯酸阴极电泳涂料树脂乳液,乳液固体含量28%。
实施例4
一种环氧丙烯酸阴极电泳涂料树脂乳液的制备方法,具体制备步骤如下:
(1)含可反应官能团的丙烯酸树脂的制备:在配有电动搅拌器、回流冷凝装置、及温度计的反应瓶中加入50g N,N-二甲基甲酰胺,开动搅拌并加热升温至100℃,滴加180g3-羟基-1-甲基丙烯酰氧基金刚烷、120g 3-(1-萘基)丙烯酸、310g甲基丙烯酸异丙酯、110g甲基丙烯酸叔丁酯、190g丙烯酸四氟丙酯、40g偶氮二异庚氰混合液,4小时内滴加完毕,保温反应2小时,补加适量引发剂偶氮二异庚氰,滴加完毕后继续保温反应2小时制备含可反应官能团的丙烯酸树脂,树脂的质均分子量为3000;
(2)环氧丙烯酸阴极电泳涂料树脂乳液的制备:将环氧当量285的低分子量环氧树脂、聚酯二元醇、而乙二醇丁醚依次加入反应瓶中,升温至160℃,加入催化剂N,N-二甲基苄胺,保温反应至体系环氧当量达到700,降低反应温度至85℃,加入二正丙胺保温反应2小时,加入步骤(1)中制备的含可反应官能团的丙烯酸树脂,在140℃保温反应2小时,降温至70℃,得到环氧丙烯酸树脂70g,加入40g全封闭型多异氰酸酯共混及3.5g甲酸中和,最后在搅拌条件下加入去离子水分散制备环氧丙烯酸阴极电泳涂料树脂乳液。
为突出本发明的有益效果,还进行了以下对比例实验。
对比例1
取市售环氧丙烯酸阴极电泳涂料树脂乳液,固体分为26.7%。
对比例2
将实施例1中的功能丙烯酸单体2-氟丙烯酸及N-甲基丙烯酰胺去除,其他反应条件及参数不变,制得树脂乳液。
对比例3
实施例2中保温反应至体系环氧当量达到1000,其他反应条件及参数不变,制得树脂乳液。
对比例4
实施例3中加入10g全封闭型多异氰酸酯共混,其他反应条件及参数不变,制得树脂乳液。
性能检测与对比:
将实施例1-4制得的树脂乳液及对比例1-4中的树脂乳液按照GB/T6753.3-86进行乳液贮存稳定性测试,结果如下表1所示。
将实施例1-4制得的树脂乳液及对比例1-4中的树脂乳液分别与去离子水和色浆按比例配制成阴极电泳涂料,制得的阴极电泳涂料的pH值控制在5.5±0.3,电导率为1100±400μs/cm,固体分控制在26±0.9%。其中色浆为阴极电泳涂料的通用色浆,由季铵盐改性环氧分散树脂20份、高岭土50份、碳黑8份、氢氧化铋2份、乙二醇丁醚15份和去离子水65份,经分散研磨至细度≤15μm制得。将上述阴极电泳涂料分别放在电泳槽内熟化48h后,在电泳电压100V、温度28℃,电泳时间2分钟,所得涂膜在180℃烘烤30分钟,得到漆膜厚度均为22μm,且外观平整光滑,漆膜的耐盐雾性能及耐老化性能分别按照GB/T1771-2007及GB/T1865-2009进行测试,结果统计如下。
表1
由上述检测结果可知,本发明实施例1-4中所制备的环氧丙烯酸阴极电泳涂料树脂乳液综合了环氧树脂和丙烯酸树脂的双重优点,乳液具有良好的贮存稳定性,同时漆膜具有较好的耐盐雾性能及耐老化性能,可广泛应用于涂料领域。
与本发明实施例1-4比较,对比例1中市售产品贮存稳定性优良,但漆膜耐盐雾性能及耐老化性能欠佳;对比例2中由于未加入丙烯酸树脂中未加入功能单体,环氧丙烯酸树脂贮存稳定性不良,乳液状态差,漆膜耐盐雾性能及耐老化性能不足;对比例3中低分子量环氧树脂扩链后环氧当量偏高,树脂水溶性差,乳液贮存稳定性差;对比例4中,固化交联剂添加量不足,漆膜耐盐雾性能及耐老化性能差。
由此可见,本发明提供的环氧丙烯酸阴极电泳涂料树脂乳液的技术方案所制备的树脂乳液具有更优良的贮存稳定性,所制备的漆膜具有更好的耐盐雾性能及耐候性,实用性及适用性广。
尽管已经示出和描述了本发明的实施例,对于本领域的普通技术人员而言,可以理解在不脱离本发明的原理和精神的情况下可以对这些实施例进行多种变化、修改、替换和变型,本发明的范围由所附权利要求及其等同物限定。
Claims (9)
1.一种环氧丙烯酸阴极电泳涂料树脂乳液的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
(1)含可反应官能团的丙烯酸树脂的制备:在反应瓶中加入溶剂,搅拌并加热升温至70~100℃,滴加功能性丙烯酸单体、非功能性丙烯酸单体及引发剂的混合液,3~4小时内滴加完毕,保温反应2~3小时,补加适量引发剂,滴加完毕后继续保温反应1~2小时制备含可反应官能团的丙烯酸树脂;其中功能性丙烯酸单体占6~30wt%、非功能性丙烯酸单体占60~90wt%,引发剂用量占1~4wt%,溶剂占3~5wt%;含可反应官能团的丙烯酸树脂的质均分子量为1000~8000;
(2)环氧丙烯酸阴极电泳涂料树脂乳液的制备:将低分子量环氧树脂、扩链剂、醇醚类溶剂依次加入反应瓶中,升温至150~160℃,加入催化剂,保温反应至体系环氧当量达到400~900,降低反应温度至80~100℃,加入有机仲胺保温反应1~2小时,加入步骤(1)中制备的含可反应官能团的丙烯酸树脂,在120~150℃保温反应2~3小时,降温至60~70℃,加入全封闭型多异氰酸酯共混及有机酸中和,最后在搅拌条件下加入去离子水分散制备环氧丙烯酸阴极电泳涂料树脂乳液;乳液中环氧丙烯酸树脂占45~70wt%,全封闭型多异氰酸酯占20~40wt%,有机酸占1.6~4wt%。
2.根据权利要求1所述的环氧丙烯酸阴极电泳涂料树脂乳液的制备方法,其特征在于:所述步骤(1)中所述的功能性丙烯酸单体选自丙烯酸、甲基丙烯酸、三氯丙烯酸、丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸酸酐、2-氟丙烯酸、2-溴丙烯酸、2-氯丙烯酸、2-苄基丙烯酸、3-乙酰基丙烯酸、3-乙氧基丙烯酸、反-3-氯丙烯酸、顺-3-氯丙烯酸、2-乙酰氨基丙烯酸、2-羟甲基丙烯酸甲酯、2-羟甲基丙烯酸乙酯、3,3-二甲基丙烯酸、甲基丙烯酸2-羟基丙酯、2-三氟甲基丙烯酸、2-乙酰氨基丙烯酸甲酯、3-(1-萘基)丙烯酸、3-(3-呋喃基)丙烯酸、3-氨基-3-乙氧基丙烯酸乙酯、3-(2-氨基吡啶-3-基)丙烯酸、3-羟基-1-甲基丙烯酰氧基金刚烷、3-(2-氨基-3-吡啶基)丙烯酸乙酯、3-(4-氨基吡啶-3-基)丙烯酸乙酯、(Z)-2-乙酰氨基-3-苯基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸3-氯-2-羟基丙酯、丙烯酸4-羟基丁酯、丙烯酸2-羟基-3-苯氧基丙酯、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、双丙酮丙烯酰胺、N-苄基丙烯酰胺、N-乙基丙烯酰胺、N-苯基丙烯酰胺,N-异丙基丙烯酰胺、N-羟甲基丙烯酰胺、N-叔丁基丙烯酰胺、N-苯基甲基丙烯酰胺、二甲胺基丙基丙烯酰胺、N-十二烷基丙烯酰胺、N-异丙基甲基丙烯酰胺、N-甲基-2-丙烯酰胺、N-(N-丁氧基甲基)丙烯酰胺、N-(4-羟苯基)甲基丙烯酰胺、N-甲基甲基丙烯酰胺、N-叔丁基甲基丙烯酰胺、N-(2-羟乙基)丙烯酰胺中的一种或多种。
3.根据权利要求1所述的环氧丙烯酸阴极电泳涂料树脂乳液的制备方法,其特征在于:所述步骤(1)中所述的非功能性丙烯酸单体选自丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、丙烯酸十八酯、甲基丙烯酸十八酯、丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、苄基丙烯酸酯、丙烯酸异癸酯、甲基丙烯酸异癸酯、丙烯酸异辛酯、甲基丙烯酸异辛酯、丙烯酸己酯、甲基丙烯酸己酯、丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸异丙酯、丙烯酸四氟丙酯、丙烯酸三氟乙酯、甲基丙烯酸苯酯、丙烯酸七氟丁酯、丙烯酸八氟戊酯、甲基丙烯酸八氟戊酯、丙烯酸六氟丁酯、甲基丙烯酸六氟丁酯、2-氯丙烯酸酯、丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸环己酯、2-丙烯酸异辛酯、丙烯酸异戊基酸酯、甲基丙烯酸苄基酯、2-氟丙烯酸甲酯、4-溴丙烯酸丁酯、丙烯酸五氟苯酚酯、丙烯酸四氢呋喃酯、甲基丙烯酸四氢呋喃酯、丙烯酸-9-蒽甲酯、2-丙基丙烯酸苄酯、2-丙烯酸十四烷酯、二甲基丙烯酸甘油酯、2-丙烯酸环己基酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、丙烯酸二甲氨乙酯、甲基丙烯酸二甲氨乙酯、甲基丙烯酸十二氟庚酯、甲基丙烯酸甲氧基乙酯、苯乙烯、3,3-二甲基丙烯酸甲酯、2-异丙基-2-甲基丙烯酰氧基金刚烷中的一种或多种。
4.根据权利要求1所述的环氧丙烯酸阴极电泳涂料树脂乳液的制备方法,其特征在于:步骤(1)中所述的引发剂选自过氧化苯甲酰、偶氮二异丁腈、偶氮二异庚腈中的一种或多种;所述溶剂选自异丙醇、正丙醇、四氢呋喃、二甲亚砜、N,N-二甲基甲酰胺中的一种或多种。
5.根据权利要求1所述的环氧丙烯酸阴极电泳涂料树脂乳液的制备方法,其特征在于:步骤(2)中所述的环氧树脂选自双酚A型环氧树脂、双酚F型环氧树脂、氢化双酚A型环氧树脂、氢化双酚F型环氧树脂中的一种或多种,树脂的环氧当量为150~300;所述的扩链剂选自聚醚二元醇、聚酯二元醇、聚醚二元胺、双酚A、氢化双酚A中的一种或多种。
6.根据权利要求1所述的环氧丙烯酸阴极电泳涂料树脂乳液的制备方法,其特征在于:步骤(2)中所述醇醚类溶剂选自乙二醇乙醚、乙二醇丁醚、乙二醇己醚、丙二醇甲醚、丙二醇乙醚、丙二醇丁醚、丙二醇己醚、二乙二醇丁醚、丙二醇甲醚醋酸酯中的一种或多种;所述的催化剂选自三苯基膦、N,N-二甲基苄胺中的一种或多种;所述的有机仲胺选自二乙胺、二乙醇胺、甲基乙醇胺、二正丙胺、二正丁胺、甲基丁胺中的一种或多种。
7.根据权利要求1所述的环氧丙烯酸阴极电泳涂料树脂乳液的制备方法,其特征在于:步骤(2)中所述的全封闭型多异氰酸酯是以有机锡为催化剂,含活泼氢的醇类、醇醚类、酚类、活酮肟类、内酰胺类为封闭剂与多异氰酸酯反应制备而得,所述多异氰酸酯选自甲苯二异氰酸酯、二苯基亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯中的一种或多种;有机锡催化剂选自辛酸亚锡、二丁基氧化锡及二月桂酸二丁基锡中的一种或多种;所述的有机酸选自甲酸、乙酸、乳酸、甲烷磺酸、柠檬酸中的一种或多种。
8.根据权利要求1所述的环氧丙烯酸阴极电泳涂料树脂乳液的制备方法,其特征在于:所述的环氧丙烯酸阴极电泳涂料树脂乳液的外观呈乳白色蓝相,固体含量25~30wt%,粒径小于或等于600nm,pH值4.5~6.5,电导率800~3000,5~30℃下贮存至少6个月不分层不破乳。
9.权利要求1-8任一所述的制备方法获得的环氧丙烯酸阴极电泳涂料树脂乳液。
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