CN109280800B - 一种系列PdxSny合金纳米晶及制备方法及应用 - Google Patents

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Abstract

本发明揭示了一种系列PdxSny合金纳米晶的制备方法，包括以下步骤，将钯源分散在十八烯和油胺体积比为1:1的混合溶剂中，超声2‑10 min，再进行机械搅拌20‑40 min，形成均匀的分散液；将形成的分散液中加入锡源液，超声2‑10 min，并形成均匀的混合液,钯源与锡源液的摩尔比为5‑1:1；将所得到的混合液置入到升温装置中，并升温至200‑250℃进行反应，反应时间20‑40min，自然冷却至室温；将得到的产物在室温下经过分散、离心分离、洗涤，并重复多次以除去表面杂质；然后放入真空干燥器干燥并得到最终的PdxSny NCs产物。本发明工艺简单、可重复性强；另外，本发明通过调节乙酸钯与四丁基锡的摩尔比来调节产物量，同时通过过渡金属的加入降低了催化剂的成本，适合于批量生产。

Description

一种系列PdxSny合金纳米晶及制备方法及应用
技术领域
本发明涉及一种合金纳米晶的制备方法及应用，尤其涉及一种系列PdxSny合金纳米晶的制备方法及应用，属于纳米材料合成领域。
背景技术
为了解决日益严重的能源消耗和环境污染问题，迫切需要探索和开发绿色、高效、可持续的能源或技术来替代基于化石燃料的能源供给和技术体系。电化学氧还原反应(ORR)在能量转换和存储领域是极其重要的，但是，ORR过程受到缓慢动力学的限制，因此，电催化剂在这些领域中至关重要。Pt和Pt基纳米合金通常是用于ORR的高效电催化剂。然而，高成本，稀缺性和低稳定性或耐久性限制了它们的大规模应用。因此，探索取代Pt基催化剂应用于ORR的低成本高活性和稳定型电催化剂势在必行。
作为重要的铂族金属之一，Pd比Pt的成本更低，储量更为为丰富(储量是Pt的200倍)，且其催化性能接近于Pt。因此，研究者们致力于将Pd和其他廉价的过渡金属结合以开发双金属或多金属催化剂替代Pt基催化剂用于氧还原反应。目前，虽然已有较多的文献报道了Pd基二元合金(如：PdCu，PdCo，PdCd等)，但是其催化活性和稳定性，仍然难以满足人们的要求。将廉价的3d过渡金属Sn作为第二种金属引入到活性成分Pd的基础上，可以调节Pd金属的电子结构、影响表面电子分布，并可通过协同效应改善其催化活性，且已报到的Pd-Sn合金多用于乙醇和甲酸电催化应用方面，还无在电催化氧还原反应(ORR)中的应用。
综上所述，如何提供一种系列PdxSny合金纳米晶的制备方法，应用于电催化氧还原反应，就成为本领域技术人员亟待解决的问题。
发明内容
本发明的目的在于提供了一种系列Pd-Sn合金纳米晶的合成方法，即通过简单易行的一锅非水体系溶剂热法合成一系列的PdxSny NCs。该方法工艺简单、可重复性强，通过调节前驱体的摩尔比可调节产物量，同时本发明中引入过渡金属降低了催化剂的成本；本发明制备的PdxSny纳米晶材料主要用于电催化ORR，其中Pd3Sn NCs的催化活性最高，起始电位达到0.92V，半波电位达到0.83V，其ORR活性可以与商业Pt/C催化剂相媲美，并提供了该系列的PdxSny NCs材料作为电催化剂在电催化氧还原反应(ORR)中的应用。
本发明的技术解决方案是：
一种系列PdxSny合金纳米晶的制备方法，包括以下步骤：
S1:将钯源分散在十八烯和油胺体积比为1:1的混合溶剂中，超声2-10min，再进行机械搅拌20-40min，形成均匀的分散液；其中，钯源为乙酸钯且为三聚体；
S2:将步骤S1中形成的分散液中加入锡源液，超声2-10min，并形成均匀的混合液,所述钯源与锡源液的摩尔比为5-1:1；其中，锡源液为四丁基锡；
S3：将步骤S2所得到的混合液置入到升温装置中，并升温至200-250℃进行反应，反应时间20-40min，自然冷却至室温；
S4:将步骤S3中得到的产物在室温下经过分散、离心分离、洗涤，并重复多次以除去表面杂质；
S5：将步骤S4中得到的产物放入真空干燥器干燥并得到最终的PdxSny NCs产物。
优选地，所述步骤S1中十八烯的体积为8-15ml，油胺的体积为8-15ml。
优选地，所述步骤S3中的升温的速率为3-10℃/min。
优选地，所述步骤S4中重复的次数为3-4次。
优选地，所述步骤S5中真空干燥器的干燥温度为50℃。
一种使用系列PdxSny合金纳米晶的制备方法制备的系列PdxSny合金纳米晶为Pd3Sn，Pd2Sn或Pd3Sn2。
一种使用系列PdxSny合金纳米晶的制备方法制备的系列PdxSny合金纳米晶的用途，将系列PdxSny NCs材料作为电催化剂用于电催化氧还原反应。
本发明提供了一种系列PdxSny合金纳米晶的制备方法，其优点主要体现在：
(1)本发明采用一种简单易行的一锅非水体系溶剂热法，通过改变乙酸钯与四丁基锡的不同摩尔比即可合成一系列的PdxSny(Pd3Sn，Pd2Sn，Pd3Sn2)NCs，工艺简单、可重复性强。
(2)本发明的钯源为三聚体的乙酸钯，锡源为四丁基锡，同时四丁基锡也用作体系中的还原剂，溶于十八烯和油胺的混合溶剂中，保证了得到分散性好，尺寸均一的纳米颗粒。
(3)本发明通过调节乙酸钯与四丁基锡的摩尔比来调节产物量，同时通过过渡金属的加入降低了催化剂的成本，适合于批量生产，在廉价碱性燃料电池领域有着重要的应用前景。
以下便结合实施例附图，对本发明的具体实施方式作进一步的详述，以使本发明技术方案更易于理解、掌握。
附图说明
图1为本发明中系列PdxSny合金纳米晶的制备方法流程图；
图2为本发明所述Pd3Sn NCs的EDS图谱；
图3为本发明所述Pd3Sn NCs的XRD图谱；
图4A为本发明所述Pd3Sn NCs的TEM图；
图4B为本发明所述Pd3Sn NCs的HRTEM图；
图5A为本发明所述Pd3Sn NCs的HAADF-STEM图；
图5B为相应区域Pd元素分布图；
图5C为相应区域Sn元素分布图；
图6A为Pd2Sn NCs的TEM图；
图6B为Pd2Sn NCs的XRD图；
图6C为Pd3Sn2 NCs的TEM图；
图6D为Pd3Sn2 NCs的XRD图；
图7为本发明所述Pd3Sn NCs的ORR性能测试图；
图8为本发明所述一系列的PdxSny(Pd3Sn，Pd2Sn，Pd3Sn2)NCs在转速为1600rpm下的ORR性能对比图。
具体实施方式
一种系列PdxSny合金纳米晶的制备方法，如图1所示，包括以下步骤：
S1:将钯源分散在十八烯和油胺体积比为1:1的混合溶剂中，超声2-10min，再进行机械搅拌20-40min，形成均匀的分散液；其中，钯源为乙酸钯且为三聚体，十八烯的体积为8-15ml，油胺的体积为8-15ml；
S2:将步骤S1中形成的分散液中加入锡源液，超声2-10min，并形成均匀的混合液,所述钯源与锡源液的摩尔比为5-1:1；其中，锡源液为四丁基锡；
S3：将步骤S2所得到的混合液置入到升温装置中，并升温至200-250℃进行反应，反应时间20-40min，自然冷却至室温，其中，升温的速率为3-10℃/min；
S4:将步骤S3中得到的产物在室温下经过分散、离心分离、洗涤，并重复多次以除去表面杂质，其中，重复的次数为3-4次；
S5：将步骤S4中得到的产物放入真空干燥器干燥并得到最终的PdxSny NCs产物，其中，真空干燥器的干燥温度为50℃。
在本发明的技术方案中，一种使用系列PdxSny合金纳米晶的制备方法制备的系列PdxSny合金纳米晶为Pd3Sn，Pd2Sn或Pd3Sn2。
另外，一种使用系列PdxSny合金纳米晶的制备方法制备的系列PdxSny合金纳米晶的用途为将系列PdxSny NCs材料作为电催化剂用于电催化氧还原反应。
以下通过具体实施例对本发明所述的技术方案给予进一步详细的说明：
实施例1Pd3Sn NCs的制备
S1:在洁净干燥的250ml三口烧瓶中，加入0.70g三聚体乙酸钯固体，10mL十八烯,10mL油胺超声分散8min，再进行机械搅拌30min，形成均匀的分散液；
S2:将步骤S1中形成的分散液中加入173μL四丁基锡液体，超声8min并形成均匀的混合液；
S3：将步骤S2所得到的混合液置入到升温装置中，并以5℃/min的升温速率升温至240℃进行反应，反应时间30min，自然冷却至室温；
S4:将步骤S3中得到的产物在室温下经过分散、离心分离、洗涤，并重复3次以除去表面杂质；
S5：将步骤S4中得到的产物放入真空干燥器并在50℃干燥温度下干燥，最后得到最终的Pd3Sn纳米晶。
采用EDS，XRD和元素Mapping测试对制得的Pd3Sn NCs组分进行分析如图2、3所示。图2中C和O的峰来自吸附在表面的有机capping试剂和空气，其余的为Pd、Sn、二种元素的峰，其原子个数比接近3:1，表明所得材料可能为Pd3Sn。图3中的衍射峰与标准卡片一一对应，证明得到的纳米晶为Pd3Sn。从Pd3Sn纳米晶的HAADF-STEM图以及相应区域的元素分布图可知如图5A、图5B、图5C，再次证明了Pd、Sn两种元素均匀分布在Pd3Sn纳米晶中。
采用TEM和HRTEM图，如图4A、图4B所示，对得到的Pd3Sn纳米晶形貌进行分析，从图中可以看到本发明的Pd3Sn材料为颗粒的结构，直径大约在5-20nm。从图4B的HRTEM图中可以看出清晰的晶格条纹，表明本发明的Pd3Sn纳米晶结晶性良好。经过测量，平面的晶格间距为0.23nm，可确定本发明得到为立方相的Pd3Sn纳米晶(JCPDS-65-8225)。
实施例2Pd2Sn NCs的制备
S1:在洁净干燥的250ml三口烧瓶中，加入0.62g三聚体乙酸钯固体，10mL十八烯,10mL油胺超声分散8min，再进行机械搅拌30min，形成均匀的分散液；
S2:将步骤S1中形成的分散液中加入231.6μL四丁基锡液体，超声8min并形成均匀的混合液；
S3：将步骤S2所得到的混合液置入到升温装置中，并以5℃/min的升温速率升温至240℃进行反应，反应时间30min，自然冷却至室温；
S4:将步骤S3中得到的产物在室温下经过分散、离心分离、洗涤，并重复3次以除去表面杂质；
S5：将步骤S4中得到的产物放入真空干燥器并在50℃干燥温度下干燥，最后得到最终的Pd2Sn NCs产物。
采用TEM对Pd2Sn纳米晶形貌进行分析，如图6A，得到颗粒状的结构，直径大约在5-20nm，尺寸大小均一。图6B中的XRD衍射峰与标准卡片一一对应，证明得到了正交结构的Pd2Sn NCs(JCPDS-26-1297)。
实施例3Pd3Sn2 NCs的制备
S1:在洁净干燥的250ml三口烧瓶中，加入0.57g三聚体乙酸钯固体，10mL十八烯,10mL油胺超声分散8min，再进行机械搅拌30min，形成均匀的分散液；
S2:将步骤S1中形成的分散液中加入276.6μL四丁基锡液体，超声8min并形成均匀的混合液；
S3：将步骤S2所得到的混合液置入到升温装置中，并以5℃/min的升温速率升温至240℃进行反应，反应时间30min，自然冷却至室温；
S4:将步骤S3中得到的产物在室温下经过分散、离心分离、洗涤，并重复3次以除去表面杂质；
S5：将步骤S4中得到的产物放入真空干燥器并在50℃干燥温度下干燥，最后得到最终的Pd3Sn2 NCs产物。
采用了TEM对Pd3Sn2 NCs形貌进行分析，如图6C，得到颗粒状的结构，直径大约在5-20nm，尺寸大小均一。图6D中的XRD衍射峰与标准卡片一一对应，证明得到了六方结构的Pd3Sn2 NCs(JCPDS-4-801)。
另外，一种使用系列PdxSny合金纳米晶的制备方法制备的系列PdxSny合金纳米晶的用途为将系列PdxSny NCs材料作为电催化剂用于电催化氧还原反应。
一种使用系列PdxSny合金纳米晶的制备方法制备的系列PdxSny合金纳米晶的用途通过以下实施例说明系列PdxSny NCs材料作为电催化剂用于电催化氧还原反应。
一系列PdxSny NCs材料作为电催化剂在电催化氧还原反应中的测试方法如下：称取2.5mg的PdxSny NCs材料，溶于0.5mL去离子水、0.5mL无水乙醇和40μL萘酚的混合溶液中，溶液的浓度为2.5mg mL-1，超声分散均匀后，取8μL上述溶液，将其滴加在干净的旋转环盘玻碳电极上，干燥后，重复上述操作一次，干燥后即可用于电化学测试。
对于电催化氧还原反应，首先在N2饱和的0.1MKOH的溶液中进行循环伏安测定。待其稳定后，将气体换成O2并通入该电解液中，同样进行循环伏安测试，待其稳定后进行不同转速下的极化曲线的测定。
结果如图7、8所示，一系列PdxSny NCs材料中，Pd3Sn NCs具有最优异的ORR性能，其起始电位和半波电位分别为0.98V vs.RHE和0.84V vs.RHE，催化性能优于不同比例的Pd2Sn和Pd3Sn2纳米晶。
综上所述，以电催化ORR作为探针反应，考察了所得纳米晶的电催化性能。结果表明，所得到的PdxSny NCs表现出优异的电催化ORR性能，其中Pd3Sn NCs与其它比例的Pd-SnNCs相比，具有更正的起始电位和更大的极限扩散电流密度，其ORR活性可以与商业Pt/C催化剂相媲美，由此推断出该系列催化剂的活性与其组分有密切的关联。Sn源的加入降低了催化剂的成本，以及其制备方法简单，性能优异，稳定性好等优点，有望替代商业Pt催化剂用于碱性燃料电池中。
应该注意的是，上述实施例对本发明进行说明而不是对本发明进行限制，并且本领域技术人员在不脱离所附权利要求的范围的情况下可设计出替换实施例。

Claims (7)

1.一种系列PdxSny合金纳米晶的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
S1:将钯源分散在十八烯和油胺体积比为1:1的混合溶剂中，超声2-10min，再进行机械搅拌20-40min，形成均匀的分散液；其中，钯源为乙酸钯且为三聚体；
S2:将步骤S1中形成的分散液中加入锡源液，超声2-10min，并形成均匀的混合液,所述钯源与锡源液的摩尔比为5-1:1，其中，锡源液为四丁基锡；
S3：将步骤S2所得到的混合液置入到升温装置中，并升温至200-250℃进行反应，反应时间20-40min，自然冷却至室温；
S4:将步骤S3中得到的产物在室温下经过分散、离心分离、洗涤，并重复多次以除去表面杂质；
S5：将步骤S4中得到的产物放入真空干燥器干燥并得到最终的PdxSny NCs产物。
2.根据权利要求1所述的一种系列PdxSny合金纳米晶的制备方法，其特征在于：所述步骤S1中十八烯的体积为8-15ml，油胺的体积为8-15ml。
3.根据权利要求1所述的一种系列PdxSny合金纳米晶的制备方法，其特征在于：所述步骤S3中的升温的速率为3-10℃/min。
4.根据权利要求1所述的一种系列PdxSny合金纳米晶的制备方法，其特征在于：所述步骤S4中重复的次数为3-4次。
5.根据权利要求1所述的一种系列PdxSny合金纳米晶的制备方法，其特征在于：所述步骤S5中真空干燥器的干燥温度为50℃。
6.一种使用如权利要求1-5中任一所述的系列PdxSny合金纳米晶的制备方法制备的系列PdxSny合金纳米晶，其特征在于：所述PdxSny合金纳米晶为Pd3Sn，Pd2Sn或Pd3Sn2。
7.一种使用如权利要求1-5任一所述的系列PdxSny合金纳米晶的制备方法制备的系列PdxSny合金纳米晶的用途，其特征在于：将系列PdxSny NCs材料作为电催化剂用于电催化氧还原反应。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110581281B (zh) * 2019-09-11 2021-11-02 江南大学 一种应用于燃料电池领域的PdCu合金纳米催化剂及制备方法

Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101717071A (zh) * 2009-11-20 2010-06-02 清华大学 一种合成系列合金纳米晶的方法
CN102513542A (zh) * 2011-11-21 2012-06-27 南京师范大学 液相还原法制备多孔状Pd纳米球的方法及制得的纳米球
CN103397387A (zh) * 2013-07-05 2013-11-20 浙江大学 一种铑钯合金纳米枝晶的制备方法及其制备的铑钯合金纳米枝晶
CN104307512A (zh) * 2014-10-14 2015-01-28 武汉大学苏州研究院 一种负载型钯催化剂及其制备方法和应用
CN106099125A (zh) * 2016-08-16 2016-11-09 深圳大学 一种钯锡钴三元合金纳米催化剂及其制备方法与应用
CN106410172A (zh) * 2015-07-30 2017-02-15 巴莱诺斯清洁能源控股公司 制备作为可再充电电池阳极材料的MSnx纳米颗粒的方法
CN108311145A (zh) * 2017-01-17 2018-07-24 中国科学院上海高等研究院 碳载钯锡纳米合金催化剂的制备及其在二氧化碳电催化还原中的应用
CN108346808A (zh) * 2018-03-09 2018-07-31 青岛大学 一种钯锡纳米链网状催化剂及其制备方法和应用

Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101717071A (zh) * 2009-11-20 2010-06-02 清华大学 一种合成系列合金纳米晶的方法
CN102513542A (zh) * 2011-11-21 2012-06-27 南京师范大学 液相还原法制备多孔状Pd纳米球的方法及制得的纳米球
CN103397387A (zh) * 2013-07-05 2013-11-20 浙江大学 一种铑钯合金纳米枝晶的制备方法及其制备的铑钯合金纳米枝晶
CN104307512A (zh) * 2014-10-14 2015-01-28 武汉大学苏州研究院 一种负载型钯催化剂及其制备方法和应用
CN106410172A (zh) * 2015-07-30 2017-02-15 巴莱诺斯清洁能源控股公司 制备作为可再充电电池阳极材料的MSnx纳米颗粒的方法
CN106099125A (zh) * 2016-08-16 2016-11-09 深圳大学 一种钯锡钴三元合金纳米催化剂及其制备方法与应用
CN108311145A (zh) * 2017-01-17 2018-07-24 中国科学院上海高等研究院 碳载钯锡纳米合金催化剂的制备及其在二氧化碳电催化还原中的应用
CN108346808A (zh) * 2018-03-09 2018-07-31 青岛大学 一种钯锡纳米链网状催化剂及其制备方法和应用

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