CN109280204A - 一种琼脂糖水凝胶微球及其制备方法和应用 - Google Patents

一种琼脂糖水凝胶微球及其制备方法和应用 Download PDF

Info

Publication number
CN109280204A
CN109280204A CN201810958386.5A CN201810958386A CN109280204A CN 109280204 A CN109280204 A CN 109280204A CN 201810958386 A CN201810958386 A CN 201810958386A CN 109280204 A CN109280204 A CN 109280204A
Authority
CN
China
Prior art keywords
microballoon
agarose aquogel
heavy metal
agarose
aquogel
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201810958386.5A
Other languages
English (en)
Inventor
刘云鸿
彭新艳
刘云晖
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Quanzhou Three Glad Novel Material Science And Technology Ltd
Original Assignee
Quanzhou Three Glad Novel Material Science And Technology Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Quanzhou Three Glad Novel Material Science And Technology Ltd filed Critical Quanzhou Three Glad Novel Material Science And Technology Ltd
Priority to CN201810958386.5A priority Critical patent/CN109280204A/zh
Publication of CN109280204A publication Critical patent/CN109280204A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J7/00—Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
    • C08J7/12—Chemical modification
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K31/00—Medicinal preparations containing organic active ingredients
    • A61K31/70—Carbohydrates; Sugars; Derivatives thereof
    • A61K31/715—Polysaccharides, i.e. having more than five saccharide radicals attached to each other by glycosidic linkages; Derivatives thereof, e.g. ethers, esters
    • A61K31/729—Agar; Agarose; Agaropectin
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/73—Polysaccharides
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P17/00—Drugs for dermatological disorders
    • A61P17/16—Emollients or protectives, e.g. against radiation
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P39/00—General protective or antinoxious agents
    • A61P39/02—Antidotes
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q19/00—Preparations for care of the skin
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2305/00—Characterised by the use of polysaccharides or of their derivatives not provided for in groups C08J2301/00 or C08J2303/00
    • C08J2305/12—Agar-agar; Derivatives thereof

Landscapes

  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Pharmacology & Pharmacy (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Dermatology (AREA)
  • Nuclear Medicine, Radiotherapy & Molecular Imaging (AREA)
  • Birds (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Bioinformatics & Cheminformatics (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Cosmetics (AREA)
  • Medicinal Preparation (AREA)

Abstract

本发明公开一种由琼脂糖水凝胶与重金属结合剂复合制备得到的琼脂糖水凝胶微球。本发明将硫辛酸和多羧基化合物组合成复配型重金属螯合剂，并将其接枝固定在琼脂糖水凝胶微球上，充分发挥硫辛酸和多羧基化合物去除重金属的协同作用，实现一种具有重金属结合功能的琼脂糖水凝胶微球。本发明将具有重金属结合功能的琼脂糖水凝胶微球应用于结合皮肤表面有毒重金属的化妆品或药物中，可有效快速选择性结合并去除皮肤表面有毒重金属，具有高选择性、吸附容量大和高吸附率，避免口服排毒药物出现的不良反应；本发明提供的琼脂糖水凝胶微球的制备方法简单、操作方便，材料稳定好，用途范围广，具有实际应用价值。

Description

一种琼脂糖水凝胶微球及其制备方法和应用
技术领域
本发明涉及一种琼脂糖水凝胶微球及其制备方法和应用，具体地说，是涉及一种接枝有硫辛酸和多羧基化合物的琼脂糖琼脂糖水凝胶微球及其制备方法和在药物或化妆品的应用。
背景技术
随着工业化的迅速发展，重金属污染已成为社会十分关注的问题。一般来说，重金属污染是指铅、汞、镉、砷等重金属离子的污染。由于工业废水、废气、废渣的随意排放以及农业农药和化肥的滥用，大量的有毒重金属离子通过水、空气、土壤以及生物链污染到人类赖于生存的动植物产品及水源上，给人们的健康带来潜在的危害。除此之外，在生活中，一些日常生活用品(眼镜、化妆品、服装、玩具等)、手机辐射、日光灯、汽车尾气等因素同样导致人体肌肤长期被重金属污染，这些污染源长期残留在肌肤之中，如有些美白类的产品经常重金属的含量超标,长期使用会使重金属堆积在皮肤造成各种皮肤问题，如堵塞毛孔、皮肤长斑、肿胀、发红、疼痛、瘙痒、出水疱等等。由于生活中重金属污染常以慢性中毒的方式影响人类，因此，这种危害又往往容易被人们所忽视。
现有技术中，主用通过药物进行人体重金属的清除，但是药物排重金属的效果不佳，短期见效慢，排除不彻底；且药物对人体往往有一定的毒副作用，甚至会导致肾脏急性中毒而出现肾衰竭等严重问题。因此，需要找到一个更好的技术办法来清除皮肤表面的重金属。
本发明的主要目的就是设计一种水凝胶微球，水凝胶微球能结合皮肤表面的有毒重金属离子，形成无毒的复合物。最后，将结合有毒重金属离子的水凝胶微球从人体皮肤上洗脱，可快速有效从而减少有毒重金属在皮肤中的积聚及损害，实现护肤的效果。
发明内容
本发明要解决的技术问题在于，针对目前生活中人们皮肤的重金属污染造成的慢性中毒问题及现有技术中对人体皮肤表面重金属的去除能力有限问题，本发明提供一种具有重金属结合功能的琼脂糖水凝胶微球，该琼脂糖水凝胶微球具有结合皮肤表面的重金属的能力，例如Pb、Cd以及Hg等重金属。本发明还设计将琼脂糖水凝胶微球应用于结合皮肤表面有毒重金属的化妆品或药物中。
本发明的琼脂糖水凝胶微球，一方面利用琼脂糖水凝胶微球良好的传质效果，另一方面利用本发明琼脂糖水凝胶微球特殊的重金属吸附功能，通过水凝胶微球与皮肤的接触可有效快速结合并去除皮肤表面有毒重金属，避免口服排毒药物出现的不良反应。
硫辛酸具有含硫基团，可有效螯合重金属；多羧基化合物，如聚天冬氨酸、聚谷氨酸、乙二胺四乙酸(EDTA)、二亚乙基三胺五乙酸(DTPA)等，具有丰富的羧基官能团，能与重金属发生络合、螯合、吸附、交换等物理化学反应, 从而可以将重金属进行清除。本发明将硫辛酸和多羧基化合物组合成复配型重金属螯合剂，并将其接枝固定在琼脂糖水凝胶微球上，充分发挥硫辛酸和多羧基化合物去除重金属的协同作用，实现一种具有重金属结合功能的琼脂糖水凝胶微球。同时，本发明将具有重金属结合功能的琼脂糖水凝胶微球应用于结合皮肤表面有毒重金属的化妆品或药物中。
为了实现本发明的主要目的，本发明提供一种琼脂糖水凝胶微球，其特征在于，所述琼脂糖水凝胶微球由琼脂糖水凝胶与重金属结合剂复合制备得到；所述重金属结合剂为硫辛酸和多羧基化合物；
所述多羧基化合物为聚天冬氨酸、聚谷氨酸、乙二胺四乙酸(EDTA)、二亚乙基三胺五乙酸(DTPA)的至少一种；
本发明的琼脂糖水凝胶微球，一方面利用水凝胶微球良好的传质效果，另一方面利用本发明琼脂糖水凝胶微球特殊的重金属吸附功能，通过水凝胶微球与皮肤的接触可有效快速结合并去除皮肤表面有毒重金属，避免口服排毒药物出现的不良反应。
本发明的琼脂糖水凝胶微球是以硫辛酸和多羧基化合物为配体的琼脂糖基水凝胶微球。本发明采用环氧活化琼脂糖凝胶，通过环氧基和羧基之间的反应，可有效将硫辛酸和多羧基化合物接枝到琼脂糖凝胶上。此外，琼脂糖和硫辛酸和多羧基化合物能够使吸附水凝胶具有较好的亲水性并带有特定表面电荷，进而使吸附水凝胶具有良好的生物相容性，减少对皮肤的刺激性。
进一步的技术方案是，所述护肤用氨基酸水凝胶微球为球状颗粒，粒径在0.02mm～1mm之间；鉴于人体毛孔的直径大概为0.02～0.05毫米，本发明控制琼脂糖水凝胶微球粒径在0.02mm～1mm之间，可防止水凝胶微球被吸附进入毛孔，提高使用安全性；
为了实现本发明的目的，本发明提供一种琼脂糖水凝胶微球的制备方法，包括以下步骤：
(1)琼脂糖水凝胶微球的活化
将琼脂糖水凝胶微球与1～2mol/L的氢氧化钠水溶液混合，依次加入二甲基甲酰胺和环氧氯丙烷，在20～50℃条件下搅拌反应2～10h，洗涤净化，得到环氧化琼脂糖水凝胶微球；
所述琼脂糖水凝胶微球、氢氧化钠水溶液、二甲基甲酰胺、环氧氯丙烷的质量比为1:(1～500)：(0.1～300)：(0.001～5)；
本发明在琼脂糖水凝胶微球的环氧活化过程中加入二甲基甲酰胺，可提高环氧氯丙烷在溶液中的溶解性，从而提高和控制环氧化琼脂糖水凝胶微球的环氧基含量。本发明所述环氧化琼脂糖水凝胶微球的环氧基含量为100～1000μmol/g；其中，水凝胶微球环氧基含量的测定主要通过环氧基与硫代硫酸钠的反应，利用标准盐酸滴定氢氧根即可测定凝胶上环氧基的含量。
(2)琼脂糖水凝胶微球的制备
将步骤(1)得到的环氧化琼脂糖水凝胶微球与重金属结合剂、水混合，加入催化剂，在20～90℃条件下搅拌反应1～24h，净化，得到琼脂糖水凝胶微球；
所述环氧化琼脂糖水凝胶微球、重金属结合剂和水的质量比为1:(0.0001～1): (1～100)；
所述催化剂在溶液中的质量分数为0～3wt％。
所述催化剂为季铵盐、叔胺、Lewis酸、三苯基膦的至少一种；所述叔胺包括N，N-二甲基苄胺，N，N-二乙基苄胺，三乙胺，三乙醇胺等芳香族或脂肪族叔胺；所述季铵盐包括四丁基溴化胺，三乙基苄基氯化铵等季胺盐；所述Lewis 酸为三氯化铬等；这些催化剂在催化羧酸与环氧反应的同时还能催化环氧树脂的开环自聚反应。
为了实现本发明的目的，本发明提供琼脂糖水凝胶微球在制备用于结合皮肤表面有毒重金属的化妆品或药物中的应用。一种去除皮肤表面有毒重金属的药物或化妆品，所述药物或化妆品包含有效量的权利要求1～2所述的琼脂糖水凝胶微球。
上述化妆品可以为软膏、溶液、悬浊液、乳浊液、浆液、凝胶、面膜、霜、乳液、精华、香皂、含表面活性剂的清洁剂、精油和贴布等剂型，优选地，上述化妆品为软膏、凝胶或乳液，但不限于此。
本发明实验数据证明，本发明所述的琼脂糖水凝胶微球具备结合有毒重金属离子的能力，进而可以减少有毒重金属在皮肤中的积聚及损害，实现护肤的功效，因此，本发明所述的琼脂糖水凝胶微球可以用于在药品及化妆品制剂方面应用：包括将上述的琼脂糖水凝胶微球加入本领域技术人员熟知的化妆品，按照化妆品领域的常规方法制成适于外用的霜剂、乳化剂或者水剂等剂型；也可以将上述的琼脂糖水凝胶微球加入药品领域技术人员熟知的载体或赋形剂并按照药品领域的常规方法制成适于外敷的药品。本发明优选化妆品方面的应用。
本发明提供本发明所述的琼脂糖水凝胶微球在制备用于从皮肤表面去除有害重金属离子，从而减少有毒重金属在皮肤中的积聚及损害的药物或化妆品中的应用，其中所述的重金属是指铅(Pb)、镉(Cd)、汞(Hg)或它们的任意组合。本领域技术人员应该理解，本发明所述的重金属是指不同价态的重金属盐。对于 Pb，常见价态有+4价和+2价；对于Cd，常见价态为0价和+2价；对于Hg，常见价态是+1和+2价。在本发明中，优选上述为+2价态的重金属离子，例如，Pb2+、Cd2+、Hg2+等。
本发明提供用于从皮肤表面去除有害重金属离子的药物或化妆品，其包含药效学有效量的本发明所述的琼脂糖水凝胶微球。本领域技术人员应该注意，上述“药学有效量”或“有效量”意指治疗有效量，本领域技术人员根据现有技术、经过简单的、有限次的实验即可确定其具体的数值。
相对于现有技术，本发明具有如下优点和有益效果：
1.本发明提供的琼脂糖水凝胶微球，应用在护肤化妆品或药物中，有效快速选择性结合并去除皮肤表面有毒重金属，具有高选择性、吸附容量大和高吸附率，避免口服排毒药物出现的不良反应；
2.本发明提供的琼脂糖水凝胶微球，具有良好的生物相容性，对皮肤无刺激性；
3.本发明提供的琼脂糖水凝胶微球的制备方法简单、操作方便，材料稳定好，用途范围广，具有实际应用价值。
具体实施方式
下面结合实施例子对本发明的具体实施方式作进一步详细的说明，但本发明的实施方式不限于此。
实施例1
(1)琼脂糖水凝胶微球的活化
将100g琼脂糖水凝胶微球与1000g 1mol/L的氢氧化钠水溶液混合，依次加入 200g二甲基甲酰胺和50g环氧氯丙烷，在45℃条件下搅拌反应4h，洗涤净化，得到环氧基含量为800μmol/g的环氧化琼脂糖水凝胶微球；
(2)琼脂糖水凝胶微球的制备
将100g步骤(1)得到的环氧化琼脂糖水凝胶微球与重金属结合剂(8g硫辛酸和8g二亚乙基三胺五乙酸)、1000g水混合，加入催化剂N，N-二甲基苄胺，在 70℃条件下搅拌反应8h，其中，催化剂在溶液中的质量分数为0.05wt％；净化，得到粒径为0.02mm～1mm之间琼脂糖水凝胶微球。
实施例2
(1)琼脂糖水凝胶微球的活化
将100g琼脂糖水凝胶微球与100g 2mol/L的氢氧化钠水溶液混合，依次加入10g 二甲基甲酰胺和80g环氧氯丙烷，在40℃条件下搅拌反应5h，洗涤净化，得到环氧基含量为700μmol/g的环氧化琼脂糖水凝胶微球；
(2)琼脂糖水凝胶微球的制备
将100g步骤(1)得到的环氧化琼脂糖水凝胶微球与重金属结合剂(20g硫辛酸和40g乙二胺四乙酸)、10000g水混合，加入催化剂四丁基溴化胺，在80℃条件下搅拌反应5h，其中，催化剂在溶液中的质量分数为0.5wt％；净化，得到粒径为0.02mm～1mm之间琼脂糖水凝胶微球。
实施例3
(1)琼脂糖水凝胶微球的活化
将100g琼脂糖水凝胶微球与50000g 1.5mol/L的氢氧化钠水溶液混合，依次加入30000g二甲基甲酰胺和100g环氧氯丙烷，在20℃条件下搅拌反应10h，洗涤净化，得到环氧基含量为600μmol/g的环氧化琼脂糖水凝胶微球；
(2)琼脂糖水凝胶微球的制备
将100g步骤(1)得到的环氧化琼脂糖水凝胶微球与重金属结合剂(10g硫辛酸和5g聚天冬氨酸)、100g水混合，加入催化剂三乙醇胺，在70℃条件下搅拌反应12h，其中，催化剂在溶液中的质量分数为0.2wt％；净化，得到粒径为 0.02mm～1mm之间琼脂糖水凝胶微球。
实施例4
(1)琼脂糖水凝胶微球的活化
将100g琼脂糖水凝胶微球与2000g 2mol/L的氢氧化钠水溶液混合，依次加入 200g二甲基甲酰胺和10g环氧氯丙烷，在50℃条件下搅拌反应2h，洗涤净化，得到环氧基含量为750μmol/g的环氧化琼脂糖水凝胶微球；
(2)琼脂糖水凝胶微球的制备
将100g步骤(1)得到的环氧化琼脂糖水凝胶微球与重金属结合剂(2g硫辛酸和5g聚谷氨酸)、2000g水混合，加入催化剂三乙基苄基氯化铵，在60℃条件下搅拌反应20h，其中，催化剂在溶液中的质量分数为0.1wt％；净化，得到粒径为 0.02mm～1mm之间琼脂糖水凝胶微球。
实施例5
(1)琼脂糖水凝胶微球的活化
将100g琼脂糖水凝胶微球与500g 1.5mol/L的氢氧化钠水溶液混合，依次加入 50g二甲基甲酰胺和0.1g环氧氯丙烷，在50℃条件下搅拌反应2h，洗涤净化，得到环氧基含量为100μmol/g的环氧化琼脂糖水凝胶微球；
(2)琼脂糖水凝胶微球的制备
将100g步骤(1)得到的环氧化琼脂糖水凝胶微球与重金属结合剂(50g硫辛酸和50g乙二胺四乙酸)、500g水混合，在80℃条件下搅拌反应24h；净化，得到粒径为0.02mm～1mm之间琼脂糖水凝胶微球。
实施例6
(1)琼脂糖水凝胶微球的活化
将100g琼脂糖水凝胶微球与600g 2mol/L的氢氧化钠水溶液混合，依次加入100g 二甲基甲酰胺和500g环氧氯丙烷，在40℃条件下搅拌反应8h，洗涤净化，得到环氧基含量为1000μmol/g的环氧化琼脂糖水凝胶微球；
(2)琼脂糖水凝胶微球的制备
将100g步骤(1)得到的环氧化琼脂糖水凝胶微球与重金属结合剂(0.005g硫辛酸和0.005g二亚乙基三胺五乙酸)、2500g水混合，加入三苯基膦，在60℃条件下搅拌反应24h，其中，催化剂在溶液中的质量分数为0.01wt％；净化，得到粒径为0.02mm～1mm之间琼脂糖水凝胶微球。
对照例1
不含多羧基化合物
参照实施例1的制备方法，在体系中未加入多羧基化合物二亚乙基三胺五乙酸制备琼脂糖水凝胶微球，过程如下：
(1)琼脂糖水凝胶微球的活化
将100g琼脂糖水凝胶微球与1000g 1mol/L的氢氧化钠水溶液混合，依次加入 200g二甲基甲酰胺和50g环氧氯丙烷，在45℃条件下搅拌反应4h，洗涤净化，得到环氧基含量为800μmol/g的环氧化琼脂糖水凝胶微球；
(2)琼脂糖水凝胶微球的制备
将100g步骤(1)得到的环氧化琼脂糖水凝胶微球与重金属结合剂(16g硫辛酸)、 1000g水混合，加入催化剂N，N-二甲基苄胺，在70℃条件下搅拌反应8h，其中，催化剂在溶液中的质量分数为0.05wt％；净化，得到粒径为0.02mm～1mm 之间琼脂糖水凝胶微球；
对照例2
参照实施例1的制备方法，在体系中未加入硫辛酸制备琼脂糖水凝胶微球，过程如下：
(1)琼脂糖水凝胶微球的活化
将100g琼脂糖水凝胶微球与1000g 1mol/L的氢氧化钠水溶液混合，依次加入 200g二甲基甲酰胺和50g环氧氯丙烷，在45℃条件下搅拌反应4h，洗涤净化，得到环氧基含量为800μmol/g的环氧化琼脂糖水凝胶微球；
(2)琼脂糖水凝胶微球的制备
将100g步骤(1)得到的环氧化琼脂糖水凝胶微球与重金属结合剂(16g二亚乙基三胺五乙酸)、1000g水混合，加入催化剂N，N-二甲基苄胺，在70℃条件下搅拌反应8h，其中，催化剂在溶液中的质量分数为0.05wt％；净化，得到粒径为 0.02mm～1mm之间琼脂糖水凝胶微球。
将本发明实施例1至6制得的琼脂糖水凝胶微球置于150mL含Cd2+、Pb2+和Hg2+的水中进行吸附除去金属离子，其中，水中Cd2+、Pb2+和Hg2+ 离子的含量为10ppm，投加琼脂糖水凝胶微球为2g，在恒温振荡器上振荡30 分钟(温度为36℃，振荡速率为60r/min)，取上清液，经滤膜过滤后，用ICP-OES 分析上清液中残余重金属离子的浓度，实验结果如表1所示。
表1实施例和对照样水凝胶微球的重金属的吸附性能
从表1结果中可以看到，实施例1～6的琼脂糖水凝胶微球对各种重金属离子具有较好的选择性吸附性能，去除率能达到90％以上；试验发现，本发明方法制得实施例1～6的琼脂糖水凝胶微球对重金属的吸附速率非常快，吸附动力学非常好，基本上在10min之内就可以达到平衡。而对照例子中，对照1和对照2的琼脂糖水凝胶微球对重金属离子的吸附率低于是实施例1～6的琼脂糖水凝胶微球，可判断出实施例在水凝胶中同时引入多羧基化合物和硫辛酸，发挥两者协同作用，有效提高材料的重金属吸附性能；未改姓的琼脂糖，由于未含有金属螯合基团，对重金属吸附性能差。
为了确认本发明提供的琼脂糖水凝胶微球对皮肤重金属离子的去除效果，将本发明实施例和对照例制备的琼脂糖水凝胶微球添加在市售软膏制品中，制备成可去除皮肤表面有害重金属离子的护肤软膏，用于下面的实验。
将猪皮(2cm*2cm)放入含Cd2+、Pb2+和Hg2+的水中，其中，水中Cd2+、 Pb2+和Hg2+离子的含量为500ppm，浸泡1小时后，在常温下进行干燥后，将等量的本发明制备的护肤软膏和未添加琼脂糖水凝胶微球的市售软膏分别涂抹 20分钟后，用普通卸妆湿巾擦净来确认重金属的去除程度。作为对照组，使用不涂抹软膏而仅用卸妆湿巾擦拭的组。对于重金属的去除程度，使用强酸水溶液处理擦净后的猪皮30分钟后，利用电感耦合等离子体质谱对皮肤上的重金属残留量进行检测。实验结果如表2所示：
表2含实施例和对照例琼脂糖水凝胶微球软膏对皮肤重金属的去除性能
从表2的结果中可以看出，包含本发明实施例1～6琼脂糖水凝胶微球的软膏比普通软膏具有更高的重金属去除率；含实施例1～6琼脂糖水凝胶微球软膏的重金属去除率优于对照例1～2的；只使用卸妆湿巾擦拭未能有效去除皮肤表面重金属。
为了确认本发明提供的琼脂糖水凝胶微球对人体皮肤重金属离子的去除效果，将本发明所制备的琼脂糖水凝胶微球添加在市售软膏制品中，制备成可去除皮肤表面有害重金属离子的护肤软膏，用于下面的实验。在10人次志愿者中，随机分成未添加琼脂糖水凝胶微球的市售软膏对照组和实验组。在双盲状态下，每人每天使用一次软膏并在面部停留30分钟。连续处理30天后，收集志愿者皮肤角质层细胞并用原子吸收光谱法测定皮肤样品中重金属离子的含量。实验结果显示，实验组中志愿者皮肤表面的Pb离子比未添加琼脂糖水凝胶微球的市售软膏对照组中志愿者的低10倍，达到了较好的清除有毒重金属离子的效果。
应该理解，尽管参考其示例性的实施方案，已经对本发明进行具体地显示和描述，但是本领域的普通技术人员应该理解，在不背离由权利要求书所定义的本发明的精神和范围的条件下，可以在其中进行各种形式和细节的变化，可以进行各种实施方案的任意组合。

Claims (4)

1.一种琼脂糖水凝胶微球，其特征在于，所述琼脂糖水凝胶微球由琼脂糖水凝胶与重金属结合剂复合制备得到；
所述重金属结合剂为硫辛酸和多羧基化合物；
所述多羧基化合物为聚天冬氨酸、聚谷氨酸、乙二胺四乙酸(EDTA) 、二亚乙基三胺五乙酸（DTPA）的至少一种；
所述护肤用氨基酸水凝胶微球为球状颗粒，粒径在0.02mm~1mm之间。
2.一种琼脂糖水凝胶微球的制备方法，其特征在于包括以下步骤：
（1）琼脂糖水凝胶微球的活化
将琼脂糖水凝胶微球与1~2mol/L的氢氧化钠水溶液混合，依次加入二甲基甲酰胺和环氧氯丙烷，在20~50℃条件下搅拌反应2~10h，洗涤净化，得到环氧化琼脂糖水凝胶微球；
所述琼脂糖水凝胶微球、氢氧化钠水溶液、二甲基甲酰胺、环氧氯丙烷的质量比为1:（1~500）：（0.1~300）：（0.001~5）；
所述环氧化琼脂糖水凝胶微球的环氧基含量为100~1000μmol/g；
（2）琼脂糖水凝胶微球的制备
将步骤（1）得到的环氧化琼脂糖水凝胶微球与重金属结合剂、水混合，加入催化剂，在20~90℃条件下搅拌反应1~24h，净化，得到琼脂糖水凝胶微球；
所述环氧化琼脂糖水凝胶微球、重金属结合剂和水的质量比为1:（0.0001~1）:（1~100）；
所述催化剂为季铵盐、叔胺、Lewis酸、三苯基膦的至少一种；
所述催化剂在溶液中的质量分数为0~3wt%。
3.根据权利要求1~2所述琼脂糖水凝胶微球在制备用于结合皮肤表面有毒重金属的化妆品或药物中的应用。
4.一种去除皮肤表面有毒重金属的药物或化妆品，所述药物或化妆品包含有效量的权利要求1~2所述的琼脂糖水凝胶微球。
CN201810958386.5A 2018-08-22 2018-08-22 一种琼脂糖水凝胶微球及其制备方法和应用 Pending CN109280204A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201810958386.5A CN109280204A (zh) 2018-08-22 2018-08-22 一种琼脂糖水凝胶微球及其制备方法和应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201810958386.5A CN109280204A (zh) 2018-08-22 2018-08-22 一种琼脂糖水凝胶微球及其制备方法和应用

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN109280204A true CN109280204A (zh) 2019-01-29

Family

ID=65182887

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201810958386.5A Pending CN109280204A (zh) 2018-08-22 2018-08-22 一种琼脂糖水凝胶微球及其制备方法和应用

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN109280204A (zh)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109806916A (zh) * 2019-03-15 2019-05-28 中科森辉微球技术（苏州）有限公司 高性能阴离子交换介质及其制备方法
CN113233538A (zh) * 2021-05-26 2021-08-10 南京大学 一种深度去除电镀生化尾水中多种重金属的两级吸附组合方法
CN113960023A (zh) * 2021-09-27 2022-01-21 西南大学 一种利用凝胶实现水样中重金属离子浓度快速检测的方法

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20050208119A1 (en) * 2004-03-18 2005-09-22 Takemoto Arnold C Encapsulated oral chelating preparations
CN101808731A (zh) * 2007-08-06 2010-08-18 马普科技促进协会 用于固定金属离子色谱法(imac)的螯合基团的固定
CN102040674A (zh) * 2009-10-09 2011-05-04 马涌 四配位体金属螯合层析填料乙二胺二乙酸琼脂糖凝胶制备方法
CN102432696A (zh) * 2011-10-26 2012-05-02 南京农业大学 一种金属螯合琼脂糖凝胶的制备方法及其应用
CN106334544A (zh) * 2016-09-20 2017-01-18 西北大学 一种以亚氨基二琥珀酸为配体的分离介质及其制备方法和应用

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20050208119A1 (en) * 2004-03-18 2005-09-22 Takemoto Arnold C Encapsulated oral chelating preparations
CN101808731A (zh) * 2007-08-06 2010-08-18 马普科技促进协会 用于固定金属离子色谱法(imac)的螯合基团的固定
CN102040674A (zh) * 2009-10-09 2011-05-04 马涌 四配位体金属螯合层析填料乙二胺二乙酸琼脂糖凝胶制备方法
CN102432696A (zh) * 2011-10-26 2012-05-02 南京农业大学 一种金属螯合琼脂糖凝胶的制备方法及其应用
CN106334544A (zh) * 2016-09-20 2017-01-18 西北大学 一种以亚氨基二琥珀酸为配体的分离介质及其制备方法和应用

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109806916A (zh) * 2019-03-15 2019-05-28 中科森辉微球技术（苏州）有限公司 高性能阴离子交换介质及其制备方法
CN109806916B (zh) * 2019-03-15 2021-12-21 中科森辉微球技术（苏州）有限公司 高性能阴离子交换介质及其制备方法
CN113233538A (zh) * 2021-05-26 2021-08-10 南京大学 一种深度去除电镀生化尾水中多种重金属的两级吸附组合方法
CN113960023A (zh) * 2021-09-27 2022-01-21 西南大学 一种利用凝胶实现水样中重金属离子浓度快速检测的方法
CN113960023B (zh) * 2021-09-27 2023-11-14 西南大学 一种利用凝胶实现水样中重金属离子浓度快速检测的方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN108969392A (zh) 一种具有吸附重金属功能的组合物和应用
CN109280204A (zh) 一种琼脂糖水凝胶微球及其制备方法和应用
CN109157431A (zh) 一种水凝胶吸附微球及其制备方法和应用
CN101888970A (zh) 多孔碳材料复合物及其制备方法以及吸附剂、化妆料、净化剂和光催化复合材料
CN109847527A (zh) 一种具有除醛功能的湿巾及其制备方法
CN101507915A (zh) 海藻生物吸附剂的制备方法
CN103864242A (zh) 一种滤芯和含有该滤芯的净水杯
CN109261133A (zh) 一种易于回收的铁磁性复合球及其应用
CN104941584A (zh) 一种吸附水体中重金属离子SiO2/C复合材料及其应用
CN109201004A (zh) 一种氨基酸水凝胶微球及其制备方法和应用
CN1308231C (zh) 一种载银活性炭及其制备方法与应用
CN108079969A (zh) 一种负载多胺的开孔材料及其制备方法与应用
CN105964230A (zh) 一种锆改性复合吸附剂及其制备方法和应用
CN105878062A (zh) 伊利石美容面膜及其制造方法
CN111545167A (zh) 一种使用牧草制备银离子选择性吸附剂的方法
Lu et al. Fluoride adsorption studies on different amyloid fibrils hybrids: Spectroscopic analysis and molecular docking analysis
CN101167691A (zh) 一种天然木瓜汁美容面膜的制备方法
KR20190025271A (ko) 손가락 교정기
CN102670420A (zh) 负离子面膜
KR102295800B1 (ko) 화산송이를 포함하는 마스크팩용 조성물 및 이를 포함하는 마스크팩
CN102580677A (zh) 一种去除微囊藻毒素改良活性炭及制备方法
RU2000122965A (ru) Композиции с антиферментативным действием, содержащие этилендиаминдиянтарную кислоту
KR101947727B1 (ko) 정제수의 제조방법 및 이를 통해 제조된 정제수의 용도
JP2003062457A (ja) フッ素吸着材、及びこれを用いたフッ素除去方法
CN112315822A (zh) 一种硅藻矿物泥面膜及其制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
RJ01 Rejection of invention patent application after publication
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20190129