CN109273698B - 一种锂硫电池正极材料及其制备方法和应用 - Google Patents

一种锂硫电池正极材料及其制备方法和应用 Download PDF

Info

Publication number
CN109273698B
CN109273698B CN201811373209.7A CN201811373209A CN109273698B CN 109273698 B CN109273698 B CN 109273698B CN 201811373209 A CN201811373209 A CN 201811373209A CN 109273698 B CN109273698 B CN 109273698B
Authority
CN
China
Prior art keywords
lithium
self
positive electrode
sulfur
sulfur battery
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201811373209.7A
Other languages
English (en)
Other versions
CN109273698A (zh
Inventor
王景涛
高森
赵同坤
高瑞霞
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Henan Jingchuang New Energy Technology Co ltd
Original Assignee
Henan Jingchuang New Energy Technology Co ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Henan Jingchuang New Energy Technology Co ltd filed Critical Henan Jingchuang New Energy Technology Co ltd
Priority to CN201811373209.7A priority Critical patent/CN109273698B/zh
Publication of CN109273698A publication Critical patent/CN109273698A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN109273698B publication Critical patent/CN109273698B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/362—Composites
    • H01M4/366—Composites as layered products
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/052—Li-accumulators
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/38—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of elements or alloys
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/62—Selection of inactive substances as ingredients for active masses, e.g. binders, fillers
    • H01M4/628—Inhibitors, e.g. gassing inhibitors, corrosion inhibitors
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M2004/021—Physical characteristics, e.g. porosity, surface area
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M2004/026—Electrodes composed of, or comprising, active material characterised by the polarity
    • H01M2004/028—Positive electrodes
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10—Energy storage using batteries

Abstract

本发明属于锂硫电池技术领域，特别涉及一种锂硫电池正极材料及其制备方法和应用。所述的正极材料由自支撑Ti3C2T x 泡沫和填充于所述自支撑Ti3C2T x 泡沫中的硫单质构成。本发明提供的一种锂硫电池正极材料，具有自支撑结构，避免了用传统涂覆法所依赖的导电剂、粘结剂和集流体，有效简化了合成操作步骤、节约了成本。同时，由该正极材料制得的锂硫电池具有较高的放电比容量、稳定的循环性能和优异的倍率性能。

Description

一种锂硫电池正极材料及其制备方法和应用
技术领域
本发明属于锂硫电池技术领域，特别涉及一种锂硫电池正极材料及其制备方法和应用。
背景技术
随着不可再生化石燃料的逐渐消耗殆尽，以及由此带来的巨大环境污染和温室效应问题的日益突出，现代社会迫切需要开发新的绿色可再生能源来代替传统的能源供应体系，如风能和太阳能等能源应用形式。新能源的发展，都离不开高效的能源储存体系。
在现有的能源储存体系中，可充电的锂离子电池是目前最先进的技术水平的代表。但是，现有锂离子电池的性能远不能满足未来对于供电、运输以及使用携带的能量储存要求。1962年，硫被最早提出可用于锂离子电池正极材料，随后开始了锂硫电池的研究。单质硫因其具有储量丰富、环境友好、价格低廉、较高的理论比容量和较高的理论比能量等优点，被认为是最有潜力的下一代锂二次电池正极材料。假设S与Li完全形成Li2S，则锂-硫电池体系的理论比能量和体积能量密度可以分别达到2600Wh/kg和2800Wh/L，是现有锂离子电池的3-5倍。然而，锂硫电池的发展还存在许多问题，比如：硫和多硫化合物的低导电性、多硫化合物在电解质中的易溶解性和穿梭效应、硫在充放电过程中体积变化大等，严重制约了锂硫电池的实际发展和推广应用。为了解决上述问题，目前人们致力于开发研究新型锂硫电池的正极材料，以实现较好的锂硫电池性能。
无机材料Ti3C2Tx作为一种新型二维片层材料，自从2011年问世以来在诸多领域表现出优越的性能和广泛的应用，其在储能方面同样表现出巨大的潜力，已有众多研究成果证实了Ti3C2Tx在超级电容器、锂离子电池中的储能应用价值。Ti3C2Tx因其表面丰富的官能团、稳定的物理化学结构、良好的导电性预示着其在锂硫电池的正极材料中能够发挥重要的作用。
发明内容
本发明的目的是提供一种锂硫电池正极材料，能够有效提高硫的利用率、缓解硫的体积变化以及抑制多硫化物的溶解和穿梭效应，从而提高锂硫电池的比容量、倍率性能和循环稳定性能。
为解决上述技术问题，本发明采用的技术方案如下：
一种锂硫电池正极材料，所述的正极材料由自支撑Ti3C2Tx泡沫和填充于所述自支撑Ti3C2Tx泡沫中的硫单质构成，所述硫单质的质量分数为50-80％，优选70％。
所述锂硫电池正极材料的单位面积硫负载量为1-6mg/cm2。
所述锂硫电池正极材料可通过下述制备方法获得：由Ti3AlC2粉末制备得到Ti3C2Tx纳米片溶液并抽滤至聚丙烯滤膜表面，干燥后分离获得自支撑的Ti3C2Tx膜，之后将Ti3C2Tx膜与一水合肼溶液进行密闭加热处理获得自支撑的Ti3C2Tx泡沫材料，之后再将Ti3C2Tx泡沫材料与硫单质复合，得到锂硫电池正极材料。
其中，将Ti3AlC2粉末通过LiF/HCl溶液刻蚀和超声处理，得到单片层的Ti3C2Tx纳米片溶液：按照1gTi3AlC2粉末加入20ml的LiF/HCl溶液计(溶液按照1gLiF加入20ml浓度为6M的HCl进行配制)，加入后在30℃水浴下搅拌24h，再进行水洗，干燥，制备出块状Ti3C2Tx粉末；再将块状粉末与去离子水按照0.1g：25mL的比例充分混合，超声处理30min，之后离心取上清液得到均匀的Ti3C2Tx纳米片溶液。当然，所述Ti3C2Tx纳米片溶液并不仅限于上述方法获得，其浓度也无需按照上述浓度进行制备。
通过控制所抽滤Ti3C2Tx纳米片溶液的浓度和体积，获得具有不同单位面积质量的Ti3C2Tx膜。其中，Ti3C2Tx膜的单位面积质量控制在0.5-5mg/cm2范围内为宜。
自支撑的Ti3C2Tx膜与一水合肼溶液在密闭环境下，温度为85-110℃的条件下加热4-6h，优选温度为95℃的条件下加热5h。具体可在水热反应釜中进行。
一水合肼溶液的体积浓度为70-90％，优选体积浓度为85％，自支撑的Ti3C2Tx膜可以裁剪成直径为10-16mm优选12mm的圆片。圆片的直径主要考虑到12mm恰好适合常规组装的CR2032纽扣电池的尺寸。
与硫单质复合时，将自支撑的Ti3C2Tx泡沫材料加入到浓度为10-20mg/mL的S/CS2溶液中充分浸渍，之后50-70℃干燥处理1-2h，再于150-180℃加热5-24h，获得锂硫电池正极材料；S/CS2溶液浓度优选为10mg/mL，之后于60℃干燥处理2h，再于155℃加热12h。
所述的S/CS2溶液通过将硫单质与CS2均匀混合即可制得。
具体的，所述制备方法步骤如下：
1)将LiF与浓度为6M的HCl溶液按照1g：20mL的比例搅拌混合均匀，再加入1gTi3AlC2粉末，在30℃水浴下搅拌24h，再进行水洗，干燥，制备出块状Ti3C2Tx粉末；Ti3C2Tx粉末与去离子水按照0.1g：25mL的比例搅拌混合均匀，依次进行超声处理30min，离心取上清液(转速为7000r/min，时间为50分钟)，从而得到均匀的Ti3C2Tx纳米片分散液；
2)将得到的Ti3C2Tx纳米片分散液用循环水泵抽滤在聚丙烯滤膜表面上，通过控制所抽滤Ti3C2Tx纳米片溶液的浓度和体积，获得具有不同单位面积质量的Ti3C2Tx膜；在室温下适当干燥后，将自支撑的Ti3C2Tx膜材料从聚丙烯滤膜表面揭下；
3)将自支撑的Ti3C2Tx膜材料裁成直径12mm的小圆片，将Ti3C2Tx膜材料小圆片与体积浓度为85％的一水合肼溶液密封在水热反应釜中95℃加热5h，得到自支撑的Ti3C2Tx泡沫材料；
4)向自支撑的Ti3C2Tx泡沫材料浸渍到浓度为10mg/mL的S/CS2溶液中；将浸渍后的Ti3C2Tx泡沫材料60℃干燥处理2h，除去多余的CS2溶液，再于150-180℃加热5-24h，获得锂硫电池正极材料。
本发明上述方法获得的材料可直接用作锂硫电池正极，并在硫锂电池中有很好的应用。
本发明创新性的采用自支撑Ti3C2Tx泡沫填充硫单质作为硫锂电池的正极材料，以自支撑Ti3C2Tx泡沫包覆硫单质，相对于现有的硫锂电池正极材料以及相应的多采用涂覆法制备的方法不同，本发明提供的锂硫电池正极为自支撑结构，避免了对导电剂、粘结剂和集流体的使用，能够有效简化操作步骤、降低成本。
此外，本发明提供的锂硫电池正极材料自支撑Ti3C2Tx泡沫还具有许多有利于提高锂硫电池性能的优点，包括：(1)多孔泡沫结构可提供大的空隙空间，以容纳大量的硫，并缓解硫在充放电过程中的体积变化；(2)高比表面积可暴露更多的电活性位点，以固定多硫化物，有效抑制硫和多硫化物的穿梭效应；(3)相互交联的Ti3C2Tx薄片可以提供与相邻薄片更多的接触面积，以加速电荷输送；(4)增强的电解液润湿性可有效保存电解液，并降低接触电阻；(5)自支撑结构没有额外的导电剂、粘结剂和集流体有利于显着提高重量能量密度；(6)非凡的结构稳定性可以保证锂硫电池的长期循环稳定性。
实验结果表明，本发明提供的锂硫电池正极材料制备的锂硫电池实现了优异的电化学性能。当锂硫电池正极材料面积负硫量为1.5mg/cm2时，在0.2C倍率下，首次放电比容量为1226.4mAh/g；循环充放电100次后，放电比容量为1056.4mAh/g；当锂硫电池正极材料面积负硫量为3.2mg/cm2时，在5C高倍率下，放电比容量仍能保持602.04mAh/g，再次回到0.2C时，放电比容量仍可保持894.4mAh/g，在不同的倍率下，均获得了较高的能量密度。当锂硫电池正极材料面积负硫量为5.1mg/cm2时，在1C倍率下，循环测试500次后，放电比容量仍可保持745.2mAh/g，倍率性能始终大于99％。
本发明与现有技术相比，具有如下优点：
本发明提供的一种锂硫电池正极材料，具有自支撑结构，避免了使用传统涂覆法所依赖的导电剂、粘结剂和集流体，有效简化了合成操作步骤、节约了成本。同时，由该正极材料制得的锂硫电池具有较高的放电比容量、稳定的循环性能和优异的倍率性能。
附图说明
图1为Ti3C2Tx粉末的扫描电镜照片；
图2为Ti3C2Tx纳米片分散液的照片；
图3为实施例1获得的锂硫电池正极材料的扫描电镜照片；
图4为实施例1获得的锂硫电池正极材料的照片；
图5为锂硫电池在0.2C倍率下的循环100次的放电容量曲线图；
图6为锂硫电池在不同倍率下的放电容量曲线图；
图7为锂硫电池在1C倍率下的循环500次放电容量曲线图。
具体实施方式
以下以具体实施例来说明本发明的技术方案，但本发明的保护范围不限于此：
实施例1
锂硫电池正极材料，制备方法如下：
1)将LiF与浓度为6M的HCl溶液按照1g：20mL的比例搅拌混合均匀，再加入1gTi3AlC2粉末，在30℃水浴下搅拌24h，再进行水洗，干燥，制备出块状Ti3C2Tx粉末；将Ti3C2Tx粉末与去离子水按照0.1g：25mL的比例搅拌混合均匀，依次进行超声处理30min，离心取上清液(转速为7000r/min，时间为50分钟)，从而得到均匀的Ti3C2Tx纳米片分散液。
2)将Ti3C2Tx纳米片分散液用循环水泵抽滤在聚丙烯滤膜表面上，控制所抽滤Ti3C2Tx纳米片溶液的体积，获得单位面积质量为0.64mg/cm2的Ti3C2Tx膜；在室温下适当干燥后，将自支撑的Ti3C2Tx膜材料从聚丙烯滤膜表面揭下；
3)将得到的自支撑Ti3C2Tx膜材料裁成直径12mm的小圆片，将Ti3C2Tx膜材料小圆片与体积浓度为85％的一水合肼溶液密封在水热反应釜，95℃加热5h，得到自支撑的Ti3C2Tx泡沫材料；
4)得到的自支撑的Ti3C2Tx泡沫材料浸渍到浓度为10mg/mL的S/CS2溶液，将浸渍后的Ti3C2Tx泡沫材料60℃干燥处理2h，除去多余的CS2溶液，然后再于155℃加热12h获得硫负载量为1.5mg/cm2的锂硫电池正极材料。
以得到的锂硫电池正极材料为正极，以金属锂片为负极，以聚丙烯膜作为电池的隔膜组装纽扣电池。在充满氩气的除氧除水超净化手套箱中进行电池的组装操作，通常手套箱中的水份控制在1ppm以下。
所述锂硫电池在0.2C的倍率下进行100次循环充放电测试，其放电容量曲线如图5所示。从图5可以看出，在0.2C倍率下，首次放电比容量为1226.4mAh/g，循环充放电100次后，放电比容量为1056.4mAh/g。
实施例2
锂硫电池正极材料，制备方法如下：
1)将LiF与浓度为6M的HCl溶液按照1g：20mL的比例搅拌混合均匀，再加入1gTi3AlC2粉末，在30℃水浴下搅拌24h，再进行水洗，干燥，制备出块状Ti3C2Tx粉末；将Ti3C2Tx粉末与去离子水按照0.1g：25mL的比例搅拌混合均匀，依次进行超声处理30min，离心取上清液(转速为7000r/min，时间为50分钟)，从而得到均匀的Ti3C2Tx纳米片分散液；
2)将Ti3C2Tx纳米片分散液用循环水泵抽滤在聚丙烯滤膜表面上，控制所抽滤Ti3C2Tx纳米片溶液的体积，获得单位面积质量为1.37mg/cm2的Ti3C2Tx膜；在室温下适当干燥后，将自支撑的Ti3C2Tx膜材料从聚丙烯滤膜表面揭下；
3)将得到的自支撑Ti3C2Tx膜材料裁成直径12mm的小圆片，将Ti3C2Tx膜材料小圆片与体积浓度为85％的一水合肼溶液密封在水热反应釜，95℃加热5h，得到自支撑的Ti3C2Tx泡沫材料；
4)得到的自支撑的Ti3C2Tx泡沫材料浸渍到浓度为10mg/mL的S/CS2溶液，将浸渍后的Ti3C2Tx泡沫材料60℃干燥处理2h，除去多余的CS2溶液，然后再于155℃加热12h获得硫负载量为3.2mg/cm2的锂硫电池正极材料。
按照实施例1的方法制备硫锂电池。
所述锂硫电池依次在0.2C、0.5C、1C、2C、3C、4C、5C和0.2C的倍率下分别进行10次循环充放电测试，其放电容量曲线如图6所示。从图6可以看出，在0.2C、0.5C、1C、2C、3C、4C、5C倍率下，首次放电比容量分别为1147.2mAh/g、1017.6mAh/g、923.92mAh/g、841.62mAh/g、759.29mAh/g、673.89mAh/g、602.04mAh/g，再次回到0.2C时，放电比容量仍可保持894.4mAh/g。
实施例3
锂硫电池正极材料，制备方法如下：
1)将LiF与浓度为6M的HCl溶液按照1g：20mL的比例搅拌混合均匀，再加入1gTi3AlC2粉末，在30℃水浴下搅拌24h，再进行水洗，干燥，制备出块状Ti3C2Tx粉末；将Ti3C2Tx粉末与去离子水按照0.1g：25mL的比例搅拌混合均匀，依次进行超声处理30min，离心取上清液(转速为7000r/min，时间为50分钟)，从而得到均匀的Ti3C2Tx纳米片分散液；
2)将Ti3C2Tx纳米片分散液用循环水泵抽滤在聚丙烯滤膜表面上，控制所抽滤Ti3C2Tx纳米片溶液的体积，获得单位面积质量为2.18mg/cm2的Ti3C2Tx膜；在室温下适当干燥后，将自支撑的Ti3C2Tx膜材料从聚丙烯滤膜表面揭下；
3)将得到的自支撑Ti3C2Tx膜材料裁成直径12mm的小圆片，将Ti3C2Tx膜材料小圆片与体积浓度为85％的一水合肼溶液密封在水热反应釜，95℃加热5h，得到自支撑的Ti3C2Tx泡沫材料；
4)向得到的自支撑的Ti3C2Tx泡沫材料浸渍到浓度为10mg/mL的S/CS2溶液，将浸渍后的Ti3C2Tx泡沫材料60℃干燥处理2h，除去多余的CS2溶液，，然后再于155℃加热12h获得硫负载量为5.1mg/cm2的锂硫电池正极材料。
按照实施例1的方法制备硫锂电池。
所述锂硫电池在1C的倍率下进行500次循环充放电测试，其放电容量曲线如图7所示。从图7可以看出，在1C倍率下，首次放电比容量为922.3mAh/g，循环充放电500次后，放电比容量为745.2mAh/g，容量保持率为80.8％，库伦效率始终大于99％。

Claims (7)

1.一种锂硫电池正极材料的制备方法，其特征在于，所述正极材料由下法获得：由Ti3AlC2粉末制备得到Ti3C2T x 纳米片溶液并抽滤至聚丙烯滤膜表面，干燥后分离，获得自支撑的Ti3C2T x 膜，之后将Ti3C2T x 膜与一水合肼溶液进行密闭加热处理获得自支撑的Ti3C2T x 泡沫材料，再将Ti3C2T x 泡沫材料与硫单质复合，得到锂硫电池正极材料；
其中，将Ti3C2T x 泡沫材料与硫单质复合为：将自支撑的Ti3C2T x 泡沫材料加入到浓度为10-20mg/mL的S/CS2溶液中充分浸渍，之后50-70℃干燥处理1-2h，再于150-180℃加热5-24h；
所述的正极材料由自支撑Ti3C2T x 泡沫和填充于所述自支撑Ti3C2T x 泡沫中的硫单质构成，所述硫单质的质量分数为50-80%；所述自支撑的Ti3C2T x 膜的单位面积质量控制在0.5-5mg/cm2；所述锂硫电池正极材料的单位面积硫负载量为1-6mg/cm2。
2.如权利要求1所述的锂硫电池正极材料的制备方法，其特征在于，自支撑的Ti3C2T x 膜与一水合肼溶液在密闭环境下，温度为85-110℃的条件下加热4-6h。
3.如权利要求2所述的锂硫电池正极材料的制备方法，其特征在于，自支撑的Ti3C2T x 膜与一水合肼溶液在95℃条件下加热5h。
4.如权利要求2所述的锂硫电池正极材料的制备方法，其特征在于，一水合肼溶液的体积浓度为70-90%。
5.如权利要求1所述的锂硫电池正极材料的制备方法，其特征在于，将自支撑的Ti3C2T x 泡沫材料加入到浓度为10mg/mL的S/CS2溶液中充分浸渍，之后60℃干燥处理2h，再于155℃加热12h。
6.权利要求1-5任一制备方法获得的锂硫电池正极材料。
7.权利要求6所述锂硫电池正极材料的应用。
CN201811373209.7A 2018-11-19 2018-11-19 一种锂硫电池正极材料及其制备方法和应用 Active CN109273698B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201811373209.7A CN109273698B (zh) 2018-11-19 2018-11-19 一种锂硫电池正极材料及其制备方法和应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201811373209.7A CN109273698B (zh) 2018-11-19 2018-11-19 一种锂硫电池正极材料及其制备方法和应用

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN109273698A CN109273698A (zh) 2019-01-25
CN109273698B true CN109273698B (zh) 2021-07-02

Family

ID=65190008

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201811373209.7A Active CN109273698B (zh) 2018-11-19 2018-11-19 一种锂硫电池正极材料及其制备方法和应用

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN109273698B (zh)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114512640B (zh) * 2020-11-16 2023-11-10 哈尔滨工程大学 一种全固态电池的硫基正极材料及其制备方法
CN113422112B (zh) * 2021-07-05 2023-04-11 大连理工大学 基于硫化锂正极的高能量、高安全性全固态二次电池及其制备方法

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103268934A (zh) * 2013-05-16 2013-08-28 北京理工大学 一种锂硫电池正极的制备方法
CN105826523A (zh) * 2016-03-17 2016-08-03 北京理工大学 一种锂硫电池正极材料及其制备方法
CN106450205A (zh) * 2016-11-02 2017-02-22 南京工业大学 二维过渡族金属碳（氮）化物与纳米硫颗粒复合材料及其制备和应用
CN107887588A (zh) * 2017-11-08 2018-04-06 黑龙江科技大学 一种纳米硫颗粒/二维层状碳化钛复合材料的制备方法和应用
CN107959018A (zh) * 2016-10-15 2018-04-24 宁波丰羽新材料科技有限公司 一种柔性自支撑锂硫电池正极材料的制造方法
WO2018187914A1 (zh) * 2017-04-10 2018-10-18 深圳市佩成科技有限责任公司 一种聚蒽醌硫醚/Ti3C2Tx/硫复合材料的制备方法

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103268934A (zh) * 2013-05-16 2013-08-28 北京理工大学 一种锂硫电池正极的制备方法
CN105826523A (zh) * 2016-03-17 2016-08-03 北京理工大学 一种锂硫电池正极材料及其制备方法
CN107959018A (zh) * 2016-10-15 2018-04-24 宁波丰羽新材料科技有限公司 一种柔性自支撑锂硫电池正极材料的制造方法
CN106450205A (zh) * 2016-11-02 2017-02-22 南京工业大学 二维过渡族金属碳（氮）化物与纳米硫颗粒复合材料及其制备和应用
WO2018187914A1 (zh) * 2017-04-10 2018-10-18 深圳市佩成科技有限责任公司 一种聚蒽醌硫醚/Ti3C2Tx/硫复合材料的制备方法
CN107887588A (zh) * 2017-11-08 2018-04-06 黑龙江科技大学 一种纳米硫颗粒/二维层状碳化钛复合材料的制备方法和应用

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
"Ti3C2Tx-foam as free-standing electrode for supercapacitor with improved electrochemical performance";Lei Shi等;《Ceramics International》;20180430;第44卷;第13901-13906页 *

Also Published As

Publication number Publication date
CN109273698A (zh) 2019-01-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN105489901B (zh) 一种锂硫电池三维碳集流体的制备方法及其应用
CN107808944A (zh) 用于金属锂负极保护的多孔MOF/CNFs复合材料
CN109742439B (zh) 一种新型锂硫电池多孔夹层材料、制备方法及应用
CN113054183A (zh) 一种CoNi双金属有机框架衍生碳硫复合材料的制备方法
CN106654236B (zh) 一种硫掺杂三维多孔石墨烯/硫复合正极材料及其制备方法和应用
CN103268934B (zh) 一种锂硫电池正极的制备方法
CN110212162B (zh) 一种锂硫电池用柔性凝胶硫正极及制备方法
CN103219491A (zh) 一种硫化铜正极及其制备方法
KR102588699B1 (ko) 열수-볼 밀링에 의한 Ni-HITP 복합 재료와 이의 제조 방법 및 이를 이용한 리튬 이온 배터리 전극 재료
CN111313111A (zh) 一种基于金属有机框架衍生的杂原子掺杂碳/CoS2功能材料及其应用
CN108258241A (zh) 一种利用zif-8多孔碳材料抑制锂枝晶生长的锂电池负极
CN112117444A (zh) 碳包覆硫化钴正极材料、制备方法、正极及铝离子电池
CN110611099A (zh) 一种用于锂硫电池正极材料的3D-ZIF8@zif67制备方法
CN104183820B (zh) 一种锂硫电池正极用膜材料
CN109273698B (zh) 一种锂硫电池正极材料及其制备方法和应用
CN111081986B (zh) 一种高功率外敷式铅炭电池负极的制备方法
CN111370699A (zh) 一种锂硫电池正极材料及其制备方法
CN111261870B (zh) 一种NASICON结构Na4CrMn(PO4)3材料的制备方法及其应用
CN112510170B (zh) 氮、硫双掺杂多孔碳锂硫电池正极材料及其制备方法和应用
CN112054196A (zh) 一种废纸基多孔碳包覆S-Co3O4的锂硫电池正极材料及其制法
CN114751395B (zh) 一种氮掺杂多孔碳球/s复合材料及其制备方法和在锂硫电池中的应用
CN110783542A (zh) 一种纸巾衍生碳纤维负载MoS2微米花复合材料的制备方法及其在锂硫电池中的应用
CN110021748A (zh) 一种锂硫电池用杂原子掺杂多孔碳正极材料及其制备方法
CN115966762A (zh) 一种金属有机框架-离子液体复合固态电解质及其制备方法与应用
CN114975920A (zh) 一种核壳结构石墨炔包覆金属锑的电极材料及其制备方法和应用

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant