CN109256555B - 一种硫系复合正极材料及其全固态锂电池以及它们的制备方法 - Google Patents

一种硫系复合正极材料及其全固态锂电池以及它们的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN109256555B
CN109256555B CN201811201004.0A CN201811201004A CN109256555B CN 109256555 B CN109256555 B CN 109256555B CN 201811201004 A CN201811201004 A CN 201811201004A CN 109256555 B CN109256555 B CN 109256555B
Authority
CN
China
Prior art keywords
solid
sulfide
state lithium
positive electrode
lithium battery
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201811201004.0A
Other languages
English (en)
Other versions
CN109256555A (zh
Inventor
南策文
王硕
李亮亮
沈洋
林元华
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Tsinghua University
Original Assignee
Tsinghua University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Tsinghua University filed Critical Tsinghua University
Priority to CN201811201004.0A priority Critical patent/CN109256555B/zh
Publication of CN109256555A publication Critical patent/CN109256555A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN109256555B publication Critical patent/CN109256555B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/362—Composites
    • H01M4/364—Composites as mixtures
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/052—Li-accumulators
    • H01M10/0525—Rocking-chair batteries, i.e. batteries with lithium insertion or intercalation in both electrodes; Lithium-ion batteries
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/058—Construction or manufacture
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/58—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic compounds other than oxides or hydroxides, e.g. sulfides, selenides, tellurides, halogenides or LiCoFy; of polyanionic structures, e.g. phosphates, silicates or borates
    • H01M4/581—Chalcogenides or intercalation compounds thereof
    • H01M4/5815—Sulfides
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/62—Selection of inactive substances as ingredients for active masses, e.g. binders, fillers
    • H01M4/624—Electric conductive fillers
    • H01M4/625—Carbon or graphite
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M2004/021—Physical characteristics, e.g. porosity, surface area
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M2004/026—Electrodes composed of, or comprising, active material characterised by the polarity
    • H01M2004/028—Positive electrodes
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10—Energy storage using batteries
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P70/00—Climate change mitigation technologies in the production process for final industrial or consumer products
    • Y02P70/50—Manufacturing or production processes characterised by the final manufactured product

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Composite Materials (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Secondary Cells (AREA)
  • Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)

Abstract

本发明公开了一种复合正极材料及其制备方法以及在全固态锂电池中的应用。复合正级材料包括硫银锗矿晶体结构类型的硫化物和导电碳，其中硫化物不仅作为活性物质释放容量，同时作为电解质传导锂离子；导电碳材料起到传导电子的作用；所述硫化物和导电碳材料的质量比可为(20‑90)：(80‑10)。组装全固态电池时电解质层使用的硫化物电解质和复合正级中使用的硫化物电解质相同。由此得到的全固态锂电池结构简单、界面阻抗小、整体阻抗小、安全性能高、输出能量密度高、循环稳定性好、容量保持率高。

Description

一种硫系复合正极材料及其全固态锂电池以及它们的制备 方法
技术领域
本发明属于锂离子电池领域，具体涉及一种硫系复合正极材料及其全固态锂电池以及它们的制备方法。
背景技术
目前随着新能源汽车、便携式电子设备等的广泛应用，人们对锂离子电池的需求越来越大。而传统的锂离子电池使用的有机液态电解液易燃易爆，同时在循环过程中锂枝晶生长容易刺穿隔膜导致短路。采用无机陶瓷固态电解质替换液态电解液将会从根源上消除安全隐患。因此，全固态锂电池成为了未来锂电池发展的必然趋势。
硫作为正级活性物质，与传统的正级材料LiCoO2、LiFeO4相比，具有更高的理论比容量(1672mA h·g-1)。硫与金属锂负极相匹配组装的全固态锂硫电池的能量密度高。同时硫在地壳中丰度大，价格便宜，环保，全固态锂硫电池越来越受到人们的关注。由于硫的电子电导率和离子电导率都很低，全固态锂硫电池正级中需要大量的离子电导剂和电子电导剂，从而导致正级中活性物质的承载量较低，全固态锂电池的能量密度提升有限。全固体锂电池中复合正级层和电解质层由于使用不同的材料，二者之间存在电势差，在界面处产生空间电荷层从而使得界面阻抗增大，导致全固态锂电池循环性能较差，容量保持率不高。因此，全固态锂离子电池仍有待研究。
发明内容
本发明的一个目的是提供一种新型、简单复合正级材料。利用该复合正极材料制备得到的全固态锂离子电池具有整体阻抗小、安全性能高、化学稳定性好、输出能量密度高等特点。
本发明所提供的新型的复合正级材料，包括硫化物，它既可作为活性物质释放容量、同时又可作为电解质传导锂离子；导电碳材料，所述导电碳材料分散在所述硫化物中。
根据本发明实施例的复合正级材料，硫化物可以作为活性物质释放出较高的容量，同时，硫化物是一种电解质本身锂离子电导率高，可以促进复合正级中锂离子的传导。导电碳材料能够促进复合正级中电子的传导。这种新的复合正级结构简单，可以提高复合正级活性物质的承载量。利用该复合正级材料组装的全固态锂离子电池整体阻抗小、安全性能高、输出能量密度高。
在上述复合正级材料中，所述硫化物和所述导电碳材料的质量比可为(20-90)：(80-10)，优选的质量比为(70-90)：(30-10)，最优选质量比为70:30。由此，复合正级材料中离子传导性和电子传导性都很好，活性物质的利用率高。
本发明中所述的硫化物电解质是硫银锗矿晶体结构类型的硫化物电解质，为选自Li6PS5Cl、Li6PS5Br、Li6PS5I、式(1)所示化合物、式(2)所示化合物和式3所示化合物中的至少一种；
Li6PS5ClxBr1-x，式(1)，式(1)中x＝0～1.0；
Li6PS5ClyI1-y，式(2)，式(2)中y＝0～1.0；
Li6PS5BrzI1-z，式(3)，式(3)中z＝0～1.0。
根据本发明的优选实施例，所述硫化物电解质为Li6PS5Cl。由此，复合正级材料中锂离子的传导性好，利用所述的复合正级组装的全固态锂电池活性物质释放的容量高。
本发明中所述导电碳材料选自碳纳米管、功能化碳纳米管、石墨化碳纳米管、还原氧化石墨烯、super-P、VGCF、乙炔黑、导电炭黑、导电石墨中的至少一种。根据本发明的优选实施例，所述导电碳材料为碳纳米管，其包括多壁碳纳米管和/或单壁碳纳米管。由此，复合正级中电子的传导性好。
本发明还提供了上述复合正极材料制备方法。
本发明所提供的复合正极材料的制备方法，包括下述步骤：将所述硫化物电解质和所述的导电碳材料根据所述的质量比进行干法球磨混合。
其中，所述的球磨转速为200～400rpm，球磨时间为0.5～4h。所述的球磨是在惰性气氛下完成的。由此，导电碳材料均匀分布在硫化物电解质中，从而提高了硫化物电解质与导电碳材料的接触面积，进而提高了复合正级中活性物质的利用率。
按照上述方法制备的复合正级中硫化物电解质和导电碳材料均匀混合，导电碳材料可以均匀分散到硫化物电解质中，利用所述的复合正级可以提高活性物质的利用率，从而提高电池的能量密度。
本发明的另一个目的是提供一种全固态锂电池。
本发明所提供的全固态锂电池包括：正极层，所述正极层包括前述的复合正级材料，其中，硫化物为正极活性材料；固态电解质层；负极层，所述的负级层为锂金属、锂铟合金、锂铝合金中的一种。由此，全固态电池容量高，电化学活性好。
其中，所述正极层的厚度为10-30μm。由此，正极层的厚度大，活性物质承载量大，输出能量密度高。
所述负极层的厚度为10-20μm。由此，负极层的厚度大，活性物质承载量大，输出能量密度高。
所述固态电解质层是由硫化物陶瓷电解质构成的，其厚度为50-500μm。由此，电池安全性好，杜绝了漏液、锂枝晶刺穿隔膜等安全隐患。同时，电解质层的阻抗小，离子电导率高，从而使得全固态锂电池的循环性能优异，容量保持率高。
所述固态电解质层使用的硫化物陶瓷电解质和复合正级中使用的硫化物相同，大大降低了正极层和电解质层的界面阻抗，从而提高了全固态锂电池的循环性能和倍率性能。
本发明提供的这种全固态电池，在提高正级活性物质承载量、提高电池能量密度的同时，非常有效地降低了电池的界面阻抗，从而提高电池的循环性能和容量保持率。同时电池制备成本低，方便快捷，适合大规模产业化生产。
本发明还提供了一种制备前述的全固态锂电池的方法。
该方法包括下述步骤：先将所述固态电解质层材料压制处理形成固态电解质层，再将所述的复合正级材料置于固态电解质层的一侧进行压制成型处理，然后将所述的负极材料置于固态电解质层的另一侧进行压制成型处理，即得到所述全固态锂电池。
为了进一步减小全固态电池的界面阻抗，所述方法还包括下述步骤：将通过机械压制整合为一体的全固态锂电池坯体放置于电池模具中，并在两侧分别放置不锈钢片作为集流体，进行压制处理(所述压制的压力可为100MPa，压制时间为5min)，从而完成了全固态电池的制备过程。
由此，电池的各组分紧密接触、规则排列，电池的界面电阻较小。利用该方法制备的全固态锂电池安全性能高、输出能量密度高、容量保持率高。
附图说明
图1为实施例1制备的全固态锂电池在循环前阻抗谱结果示意图；
图2为实施例1制备的全固态锂电池在室温条件下的充放电结果示意图；
图3为实施例1制备的全固态锂电池在室温条件下的倍率性能测试结果示意图。
具体实施方式
下面通过具体实施例对本发明进行说明，但本发明并不局限于此，凡在本发明的精神和原则之内所做的任何修改、等同替换和改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。
下述实施例中所使用的实验方法如无特殊说明，均为常规方法。
下述实施例中所用的材料、试剂等，如无特殊说明，均可从商业途径得到。
实施例1
本实施例采用Li6PS5Cl硫化物电解质，其既作为正极活性物质，同时又作为固态电解质层材料。商用多壁碳纳米管作为导电碳材料，锂铟合金作为负极材料，组装全固体锂离子电池，具体步骤如下：
(1)将P2S5(Aladding 99％),Li2S(Alfa 99.9％)，LiCl(Aladding 99.99％)进行球磨混合1h,转速100rpm；然后将混合物封管，在550℃下热处理3h即可得到Li6PS5Cl硫化物电解质。
(2)将Li6PS5Cl硫化物电解质和多壁碳纳米管(质量比86:14)，以300rpm的速度进行1h的干法球磨混合，即可完成复合正极粉体的制备。
(3)称量70mg Li6PS5Cl硫化物电解质粉体，在直径为12mm的模具中，在100MPa的压力之下压制成片，获得厚度为350μm的固态电解质层；
(4)称量5mg复合正极粉体置于在固态电解质片的一侧，在150MPa的压力之下压制，获得厚度为10μm的复合正极层，其中正级活性物质承载量3.8mg·cm-2；
(5)将厚度约为20μm，直径为10mm的锂铟合金圆片置于电解质片的另一侧，在100MPa的压力之下压制，获得厚度为14μm的负极层；
(6)将通过机械压制整合为一体的电池坯体放置于电池模具中，并在两侧分别放置不锈钢片作为集流体，在100MPa的压力之下压制5min，从而完成了全固态电池的制备过程。
上述所有实验过程均保证在氩气氛下进行，并保证水分压和氧分压均小于1ppm。
将本实施例制备的全固态锂电池在室温条件下进行充放电性能测试，测试电压区间为0-3V。该全固态电池整体阻抗为27欧姆，其中正级层和电解质层的界面阻抗为5欧姆(见图1)。在0.2毫安的电流密度下室温进行充放电(见图2)，首次放电比容量为426mA h·g-1，50个循环后放电比容量为416mA h·g-1，容量保持率为97.6％。室温下不同倍率下充放电循环图(见图3)显示，在0.05毫安、0.1毫安、0.2毫安、0.4毫安下进行充放电，表现出的可逆容量分别为546mA h·g-1、497mA h·g-1、448mA h·g-1、379mA h·g-1。
实施例2
本实施例采用Li6PS5Cl硫化物电解质，其既作为正极活性物质，同时作为固态电解质层材料。商用多种碳的复合材料作为导电碳材料，锂铟合金作为负极材料，组装固体锂离子电池，具体步骤如下：
(1)将P2S5(Aladding 99％),Li2S(Alfa 99.9％)，LiCl(Aladding 99.99％)进行球磨混合1h,转速100rpm；然后将混合物封管，在550℃下热处理3h即可得到Li6PS5Cl硫化物电解质。
(2)将Super P与VGCF按照2∶1的质量比，以300rpm的速度进行1h的干法球磨混合即可完成多种碳的复合材料的制备。
(3)将Li6PS5Cl硫化物电解质和多种碳的复合材料(质量比70:30)，以300rpm的速度进行1h的干法球磨混合，即可完成复合正极粉体的制备。
(4)称量70mg Li6PS5Cl硫化物电解质粉体，在直径为12mm的模具中，在100MPa的压力之下压制成片，获得厚度为350μm的电解质层；
(5)称量5mg复合正极粉体置于在电解质片的一侧，在150MPa的压力之下压制，获得厚度为10μm的复合正极层，其中正级活性物质承载量3.1mg·cm-2；
(6)将厚度约为20μm，直径为10mm的锂铟合金圆片置于电解质片的另一侧，在100MPa的压力之下压制，获得厚度为14μm的负极层；
(7)将通过机械压制整合为一体的电池坯体放置于电池模具中，并在两侧分别放置不锈钢片作为集流体，在100MPa的压力之下压制5min，从而完成了全固态电池的制备过程。
上述所有实验过程均保证在氩气氛下进行，并保证水分压和氧分压均小于1ppm。
将本实施例制备的全固态锂电池在室温条件下进行充放电性能测试，测试电压区间为0-3V。该全固态电池总的阻抗为20欧姆，其中正级层和电解质层的界面阻抗为4欧姆。在0.2毫安的电流密度下室温进行充放电，首次放电比容量为631.4mA h·g-1，50个循环后放电比容量为591.7mA h·g-1，容量保持率为93.7％。室温下不同倍率下充放电循环图显示，在0.05毫安、0.1毫安、0.2毫安、0.4毫安下进行充放电，表现出的可逆容量分别为683.1mA h·g-1、657.8mA h·g-1、620.7mA h·g-1、553.1mA h·g-1。
在本说明书的描述中，参考术语“一个实施例”、“一些实施例”、“示例”、“具体示例”、或“一些示例”等的描述意指结合该实施例或示例描述的具体特征、结构、材料或者特点包含于本发明的至少一个实施例或示例中。在本说明书中，对上述术语的示意性表述不一定指的是相同的实施例或示例。而且，描述的具体特征、结构、材料或者特点可以在任何的一个或多个实施例或示例中以合适的方式结合。
尽管已经示出和描述了本发明的实施例，本领域的普通技术人员可以理解：在不脱离本发明的原理和宗旨的情况下可以对这些实施例进行多种变化、修改、替换和变型，本发明的范围由权利要求及其等同物限定。

Claims (8)

1.一种用于全固态锂离子电池的复合正极材料，由硫化物和导电碳材料组成；
所述硫化物和所述导电碳材料的质量比为(20-90)：(80-10)；
所述硫化物是硫银锗矿晶体结构类型的硫化物电解质；
所述硫化物选自Li6PS5Cl、Li6PS5Br、Li6PS5I、式(1)所示化合物、式(2)所示化合物和式(3)所示化合物中的至少一种；
Li6PS5ClxBr1-x，式(1)，式(1)中x＝0～1.0，但x不包括0和1.0；
Li6PS5ClyI1-y，式(2)，式(2)中y＝0～1.0，但y不包括0和1.0；
Li6PS5BrzI1-z，式(3)，式(3)中z＝0～1.0，但z不包括0和1.0。
2.根据权利要求1所述的复合正极材料，其特征在于：所述导电碳材料选自碳纳米管、还原氧化石墨烯、VGCF、导电炭黑、导电石墨中的至少一种。
3.权利要求1或2所述用于全固态锂离子电池的复合正极材料的制备方法，包括下述步骤：将所述硫化物电解质和所述导电碳材料进行干法球磨混合；
所述球磨的转速为200～400rpm，球磨的时间为0.5～4h；所述球磨是在惰性气氛下完成的。
4.一种全固态锂电池，其特征在于：包括正极层，所述正极层包括权利要求1或2所述的复合正极材料；固态电解质层；负极层。
5.根据权利要求4所述的全固态锂电池，其特征在于：所述负极层的材料选自下述至少一种：锂金属、锂铟合金和锂铝合金；
所述固态电解质层是由硫化物陶瓷电解质构成的，所述的固态电解质层中的硫化物陶瓷电解质与权利要求1-2中任一项所述复合正极材料中的硫化物相同。
6.根据权利要求4或5所述的全固态锂电池，其特征在于：所述正极层的厚度为10-30μm；所述固态电解质层的厚度为50-500μm；所述负极层的厚度为10-20μm。
7.权利要求4-6中任一项所述全固态锂电池的制备方法，包括下述步骤：先将所述固态电解质层材料压制处理形成固态电解质层，再将所述的复合正极材料置于固态电解质层的一侧进行压制成型处理，然后将所述的负极层的材料置于固态电解质层的另一侧进行压制成型处理，即得到所述全固态锂电池。
8.根据权利要求7所述的制备方法，其特征在于：所述方法还包括下述步骤：将全固态锂电池放置于电池模具中，并在两侧分别放置不锈钢片作为集流体，进一步进行压制处理。
CN201811201004.0A 2018-10-16 2018-10-16 一种硫系复合正极材料及其全固态锂电池以及它们的制备方法 Active CN109256555B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201811201004.0A CN109256555B (zh) 2018-10-16 2018-10-16 一种硫系复合正极材料及其全固态锂电池以及它们的制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201811201004.0A CN109256555B (zh) 2018-10-16 2018-10-16 一种硫系复合正极材料及其全固态锂电池以及它们的制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN109256555A CN109256555A (zh) 2019-01-22
CN109256555B true CN109256555B (zh) 2020-12-22

Family

ID=65046155

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201811201004.0A Active CN109256555B (zh) 2018-10-16 2018-10-16 一种硫系复合正极材料及其全固态锂电池以及它们的制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN109256555B (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2023012123A1 (en) * 2021-08-02 2023-02-09 Solvay Sa Powder of solid material particles comprising at least li, p and s elements

Families Citing this family (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111313101B (zh) * 2019-10-25 2022-11-29 浙江锋锂新能源科技有限公司 低内阻的固态硫化物电解质锂电池电芯、电池及其制备方法
CN114556655A (zh) * 2019-10-29 2022-05-27 三井金属矿业株式会社 固体电解质和使用其的电极合剂、固体电解质层、固态电池
CN110931846B (zh) * 2019-11-25 2021-01-01 华中科技大学 一种Li6PS5Br固态电解质、其制备和应用
CN113036073B (zh) * 2019-12-09 2022-07-19 中国科学院上海硅酸盐研究所 用于固态锂硫电池的一种复合正极及其制备方法
CN111082128B (zh) * 2019-12-23 2023-10-20 中国科学院青岛生物能源与过程研究所 一种高功率全固态电池及其制备
CN111435755B (zh) * 2019-12-23 2023-02-21 蜂巢能源科技有限公司 硫化物固态电池及其制备方法
CN111785974B (zh) * 2020-08-25 2022-03-08 中南大学 用于硫化物固态锂离子电池的正极包覆方法、正极及电池
US20230278881A1 (en) * 2020-08-28 2023-09-07 Mitsui Mining & Smelting Co., Ltd. Active material, method for producing same, electrode mixture and battery
CN112133921A (zh) * 2020-09-30 2020-12-25 蜂巢能源科技有限公司 适用于全固态电池的正极材料层、其制备方法、正极片和全固态电池
CN114122508B (zh) * 2021-11-26 2024-02-23 湖州昆仑先端固态电池科技有限公司 一种硫化物固体电解质及其制备方法和应用
KR20240024258A (ko) 2022-02-26 2024-02-23 미쓰이금속광업주식회사 복합 재료 및 그 제조 방법
CN117936882B (zh) * 2024-03-25 2024-06-04 四川新能源汽车创新中心有限公司 一种硫化物电解质的改性方法、硫化物电解质及其应用

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102007048289A1 (de) * 2007-10-08 2009-04-09 Universität Siegen Lithium-Argyrodite
US9627709B2 (en) * 2014-10-15 2017-04-18 Sakti3, Inc. Amorphous cathode material for battery device
CN106876783B (zh) * 2015-12-10 2019-07-05 中国科学院大连化学物理研究所 一种全固态锂硫电池

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2023012123A1 (en) * 2021-08-02 2023-02-09 Solvay Sa Powder of solid material particles comprising at least li, p and s elements

Also Published As

Publication number Publication date
CN109256555A (zh) 2019-01-22

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN109256555B (zh) 一种硫系复合正极材料及其全固态锂电池以及它们的制备方法
CN109921090B (zh) 一种锂离子全固态全电池及其制备方法
CN108899486B (zh) 包覆硫系电解质的正极活性材料及其制备方法、全固态锂硫电池及其制备方法
CN112825354B (zh) 锂负极及其制备方法、锂二次电池
CN103779564A (zh) 高性能磷酸钒钠对称型钠离子电池材料及其制备方法和应用
CN110957483A (zh) 一种硫复合正极材料的制备方法及其应用
CN108878893B (zh) 一种快充锂离子电池负极用改性集流体及其制备方法
CN113644241A (zh) 复合石墨负极材料及其制备方法、二次电池
CN113851609A (zh) 硅基负极极片及其制备方法、全固态锂离子电池
CN110061202B (zh) 一种三元电池正极极片的制备方法及三元电池
CN113066988B (zh) 一种负极极片及其制备方法和用途
CN114497508A (zh) 一种功率型人造石墨复合材料及其制备方法
CN110752376A (zh) 一种原位形成金属-汞齐活性集流体的制备方法与应用
CN113921755A (zh) 一种用于固态锂电池的复合固态正极及其制备方法
CN109244531A (zh) 一种高纯铜基体石墨烯复合锂离子电池及其制备方法
CN113285050A (zh) 一种Li-M-X基固态锂电池正极及其制备方法
Zhang et al. Low-cost batteries based on industrial waste Al–Si microparticles and LiFePO 4 for stationary energy storage
CN111313004A (zh) 一种锂离子电池用氧化亚硅-钛酸锂基复合负极材料及其制备方法
CN114373933B (zh) 一种固态电池正极片及其制备方法与固态电池
CN114804039A (zh) 一种碳基体复合氮化钒纳米阵列及其制备方法与应用
CN109004211B (zh) 一种用于电网储能的零应变液固金属电池及制作方法
CN112209430B (zh) 一种锂离子电池用二氧化锡/铌掺杂碳复合材料及其制备方法和应用
CN115133145B (zh) 一种基于氢氧化镍正极和钛基离子嵌入型负极的水系锂/钠离子电池
CN117476884A (zh) 一种多硫化物复合正极的制备方法及其在全固态锂电池中的应用
CN116779766A (zh) 一种双层涂布正极及其制备方法和全固态电池

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant