CN109243710A - Ca2+掺杂纳米阵列针状二氧化钛/石墨烯纳米复合导电材料的制备方法 - Google Patents

Ca2+掺杂纳米阵列针状二氧化钛/石墨烯纳米复合导电材料的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN109243710A
CN109243710A CN201811086039.4A CN201811086039A CN109243710A CN 109243710 A CN109243710 A CN 109243710A CN 201811086039 A CN201811086039 A CN 201811086039A CN 109243710 A CN109243710 A CN 109243710A
Authority
CN
China
Prior art keywords
titanium dioxide
graphene
conducting material
composite conducting
solution
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201811086039.4A
Other languages
English (en)
Other versions
CN109243710B (zh
Inventor
刘琳
李莹
鄂涛
杨姝宜
邢锦娟
马丹
邢振强
肖鑫宇
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Bohai University
Original Assignee
Bohai University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bohai University filed Critical Bohai University
Priority to CN201811086039.4A priority Critical patent/CN109243710B/zh
Publication of CN109243710A publication Critical patent/CN109243710A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN109243710B publication Critical patent/CN109243710B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01B—CABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
    • H01B13/00—Apparatus or processes specially adapted for manufacturing conductors or cables
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B82—NANOTECHNOLOGY
    • B82Y—SPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
    • B82Y40/00—Manufacture or treatment of nanostructures
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01B—CABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
    • H01B13/00—Apparatus or processes specially adapted for manufacturing conductors or cables
    • H01B13/30—Drying; Impregnating

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Nanotechnology (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Condensed Matter Physics & Semiconductors (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
  • Carbon And Carbon Compounds (AREA)

Abstract

本发明涉及导电复合材料中Ca2+掺杂纳米阵列针状二氧化钛/石墨烯纳米复合导电材料的制备方法，按如下步骤实施：（1）取金红石型二氧化钛，加入到氢氧化钾和氢氧化钠的混合溶液中，搅拌，调节分散液pH，进行水热反应，冷却；（2）反应结束后，经清洗，干燥，煅烧及冷却后研磨过筛；（3）称取石墨烯，以醇溶液为溶剂进行超声分散；加入Ca2+溶液；（4）取二氧化钛溶于三乙醇胺和十六烷基三甲基溴化铵的混合溶液中搅拌，在搅拌过程中向石墨烯的醇溶液中滴加二氧化钛分散液后继续搅拌；（5）将混合液移入研磨罐中进行物料研磨，抽滤，喷雾干燥。本发明目的产物结构稳定，电子迁移率高，导电性好，颜色浅，水溶性理想。

Description

Ca2+掺杂纳米阵列针状二氧化钛/石墨烯纳米复合导电材料的 制备方法
技术领域
本发明属于纳米复合材料制备技术领域，具体涉及导电复合材料中Ca2+掺杂纳米阵列针状二氧化钛/石墨烯纳米复合导电材料的制备方法。
背景技术
二氧化钛因其价格低，来源广，无毒无污染，比表面积大，结构稳定，白度高等优点，在材料领域中备受关注，例如光催化处理污染物，锂离子电池，染料敏化太阳能电池等。二氧化钛的独特的空穴结构有利于锂离子的迅速迁移，在电化学领域备受关注，但是其自身导电性差，限制了其在该领域里的应用。对此，将二氧化钛进行表面修饰以拓展在电化学领域的应用的研究显得尤为重要。
石墨烯作为一种的新型的碳系材料，具有比表面积大(理论可达2630 m2/g)、导电性好，电子迁移率高(室温电子迁移率达15000 cm2/(V·s))等优点，近年来在电化学领域的研究较为广泛[李苗苗，张东.基于石墨烯和高分子乳液的应变传感薄膜材料的研究[J].功能材料，2017，48(6):6149-6153]，且石墨烯材料的结构性能稳定，通常被选作为材料研究领域中复合材料的载体。研究者将TiO2与石墨烯进行复合制备的材料有以下优点，既可以利用石墨烯的片层结构保证二氧化钛与石墨烯的良好接触，又可以充分利用石墨烯良好的电子传输性能加快二氧化钛的电子空穴的分离，增强TiO2的导电性。因此，利用石墨烯优异的导电性能制备导电二氧化钛复合材料具有广阔的市场前景和重要的现实意义。
目前，将二氧化钛与石墨烯复合的现有方法包括以下几种。
如2017年12月29日公布的公布号为CN107522859A的“一种石墨烯复合材料及其制备方法的专利，公开的方法为：先以凝胶-溶胶法制备聚苯胺/二氧化钛复合物，再将石墨烯粉末放入到醇溶液中进行超声分散处理；接着将聚苯胺/二氧化钛与石墨稀醇溶液混合搅拌5 h，并经清洗、干燥而制得聚苯胺/二氧化钛/石墨烯复合材料；但该方法的主要缺点在于：制备聚苯胺/二氧化钛/石墨烯的操作时间较长，且复合不稳定。
中国专利CN104805323A公开的石墨烯/钛复合材料及其制备方法步骤如下：先将氧化石墨烯加入水中，混合并进行超声分散；再将去除表面氧化膜的钛粉加入到氧化石墨烯分散液中，混合均匀并进行超声分散，然后进行球磨，接着冷冻干燥，最后将所得混合粉末研磨、烧结，冷却得到石墨烯/钛复合材料。但该发明制备的石墨烯/钛复合材料的分散性较差，且复合不紧密，石墨烯存在缺陷致使导电性能差。
还有一种方法是以石墨烯为基体、水热法制备石墨烯/二氧化钛复合物，虽然具有较好的电化学性能，但二氧化钛易于团聚于石墨烯表面，且颜色较深。因此，使用何种方法制备导电性能优异的二氧化钛/石墨烯复合材料是目前科研人员的在研究的热点。在此，我们将实验方法改进，以制备出颜色浅导电性能优良的二氧化钛/石墨烯复合材料。
发明内容
本发明旨在克服现有技术的不足之处而提供一种操作简单，成本低，目的产物结构稳定，电子迁移率高，导电性好，颜色浅，水溶性理想的Ca2+掺杂纳米阵列针状二氧化钛/石墨烯纳米复合导电材料的制备方法。
为解决上述技术问题，本发明是这样实现的。
一种Ca2+掺杂纳米阵列针状二氧化钛/石墨烯纳米复合导电材料的制备方法，按如下步骤实施：
（1）取适量金红石型二氧化钛，加入到氢氧化钾和氢氧化钠的混合溶液中，搅拌，然后用稀硝酸调节分散液pH，并将所制分散液移入水热釜中进行水热反应，冷却；
（2）反应结束后，经清洗，干燥，煅烧及冷却后研磨过筛制得二氧化钛；
（3）称取石墨烯，以醇溶液为溶剂进行超声分散；加入Ca2+溶液，在水浴下超声掺杂；
（4）取步骤（2）所得二氧化钛溶于三乙醇胺和十六烷基三甲基溴化铵的混合溶液中搅拌，制得二氧化钛分散液；在搅拌过程中向步骤（3）所述石墨烯的醇溶液中滴加所述二氧化钛分散液后继续搅拌；
（5）将步骤（4）所得混合液移入研磨罐中进行物料研磨，抽滤，喷雾干燥，即制备出Ca2+掺杂纳米阵列针状二氧化钛/石墨烯纳米复合导电材料产品。
作为一种优选方案，本发明所述步骤（1）中，氢氧化钾和氢氧化钠的浓度均为5～10 mol/L，且其体积比1:1～10；混合液的搅拌速度为100～300 r/min；调节分散液pH至10～12；在温度140～180℃条件下进行水热反应24 h。
进一步地，本发明所述步骤（2）中，在空气下温度500～800℃条件下煅烧2～6 h。
进一步地，本发明所述步骤（3）中，按二氧化钛质量百分数的3%～15%称取石墨烯；所述醇溶液为体积比为1:1～6的异丙醇和乙醇的混合液；所述Ca2+溶液为氯化钙溶液；氯化钙溶液的加入量为所述石墨烯的0.1～2.5 wt.%。
进一步地，本发明所述步骤（4）中，三乙醇胺和十六烷基三甲基溴化铵混合溶液的浓度为3～10 g/L；三乙醇胺和十六烷基三甲基溴化铵的质量比为10:1～10；所述二氧化钛分散液中，二氧化钛的长度为500 nm～5 um。
进一步地，本发明所述步骤（5）中，混合液在10～30℃的温度下研磨，球磨转速控制在200～1000 r/min，球磨珠为直径50～150 μm的锆珠。
进一步地，本发明所述步骤（2）中，采用乙醇和去离子水进行清洗。
与现有技术相比，本发明具有如下特点：
1、本发明采用水热反应、超声分散及球磨控径，操作简便，便于推广应用；所用市售金红石型二氧化钛和石墨烯粉末来源广，价格低廉，从而降低生产成本，适用于工业化生产；
2、本发明方法简单，所制备的针状二氧化钛长度均匀，多数呈有序阵列状态均匀包覆在石墨烯片层结构上，并使二氧化钛与石墨烯片层紧密接触，具有出色的结构稳定性和导电性，且颜色较浅，产品的应用范围广；
3、本发明使用异丙醇和乙醇的混合液作为溶剂可以提高石墨烯的导电性，CTAB和三乙醇胺作为结构向导剂，使针状二氧化钛有序生长于石墨烯片层上，增强结构稳定性；
4、本发明球磨法可以控制复合材料的粒径均一，有助于复合材料的导电稳定性。
采用本发明方法制备的Ca2+掺杂纳米阵列针状二氧化钛/石墨烯纳米复合导电材料产品具有导电性好、结构稳定、良好的水溶性及广阔的电子迁移通道等特点，可广泛应用于汽车底漆、静电涂料、超级电容器和锂离子电池电极材料等领域。
附图说明
下面结合附图和具体实施方式对本发明作进一步说明。本发明的保护范围不仅局限于下列内容的表述。
图1为本发明Ca2+掺杂纳米阵列针状二氧化钛/石墨烯纳米复合导电材料的XRD图谱。
图2为本发明实施例中所制备的样品的电阻率变化对比图。
具体实施方式
实施例1。
一种Ca2+掺杂纳米阵列针状二氧化钛/石墨烯纳米复合导电材料的制备方法的具体步骤如下。
（1）取适量金红石型二氧化钛（粒径50～300 nm），加入到30 mL浓度为10 mol/L，体积比1:1的氢氧化钾和氢氧化钠的混合溶液中，并在50℃水浴条件下以100 r/min的速度搅拌60 min，然后用稀硝酸调节分散液的pH至10，并将所制分散液移入100 mL水热釜中，140℃温度下水热24 h，自然冷却至室温；（2）反应结束后，用醇和水各洗2～3次，使滤液pH降至7，然后60℃干燥10 h，空气下600℃煅烧2 h，冷却后研磨过筛（200目）制得二氧化钛备用；（3）按二氧化钛质量百分数的5 wt.%称取高导电性石墨烯，以体积比1:1的异丙醇和乙醇混合液为溶剂进行100 W强度下超声分散60 min，加入氯化钙溶液（氯化钙溶液的加入量为所述石墨烯的0.5 wt.%），在30℃水浴下超声掺杂60 min；（4）取适量步骤（2）中所制二氧化钛溶于60 mL浓度为10 g/L，质量比1:3的三乙醇胺和十六烷基三甲基溴化铵水溶液中搅拌60 min制得针状二氧化钛分散液，在搅拌过程中向石墨烯的醇溶液中滴加针状二氧化钛分散液，滴速控制为1.5 d/s，继续均匀搅拌30 min；（5）将混合液移入研磨罐中，以转速300r/min进行物料研磨，抽滤，喷雾干燥，即制备出Ca2+掺杂纳米阵列针状二氧化钛/石墨烯纳米复合导电材料产品。
实施例2。
一种Ca2+掺杂纳米阵列针状二氧化钛/石墨烯纳米复合导电材料的制备方法的具体步骤如下。
（1）取适量金红石型二氧化钛(粒径50～300 nm)，加入到30 mL浓度为10 mol/L，体积比1:1的氢氧化钾和氢氧化钠的混合溶液中，并在50℃水浴条件下以100 r/min的速度搅拌60 min，然后用稀硝酸调节分散液的pH至10，并将所制分散液移入100 mL水热釜中，160℃温度下水热24 h，自然冷却至室温；（2）反应结束后，用醇和水各洗2～3次，使滤液pH降至7，然后60℃干燥10 h，空气下600℃煅烧2 h，冷却后研磨过筛（200目）制得二氧化钛备用；（3）按二氧化钛质量百分数的5 wt.%称取高导电性石墨烯，以体积比1:1异丙醇和乙醇混合液为溶剂进行100 W强度下超声分散60 min，加入氯化钙溶液（氯化钙溶液的加入量为所述石墨烯的1.5 wt.%），在30℃水浴下超声掺杂60 min；（4）取适量步骤（2）中所制二氧化钛溶于60 mL浓度为10 g/L，质量比1:5的三乙醇胺和十六烷基三甲基溴化铵水溶液中搅拌60 min制得针状二氧化钛分散液，在搅拌过程中向石墨烯的醇溶液中滴加针状二氧化钛分散液，滴速控制为1.5 d/s，继续均匀搅拌30 min；（5）将混合液移入研磨罐中，以转速500r/min进行物料研磨，喷雾干燥，即制备出Ca2+掺杂纳米阵列针状二氧化钛/石墨烯纳米复合导电材料产品。
实施例3。
一种Ca2+掺杂纳米阵列针状二氧化钛/石墨烯纳米复合导电材料的制备方法的具体步骤如下。
（1）取适量金红石型二氧化钛(粒径50～300 nm)，加入到30 mL浓度为10 mol/L，体积比1:3的氢氧化钾和氢氧化钠的混合溶液中，并在50℃水浴条件下以150 r/min的速度搅拌60 min，然后用稀硝酸调节分散液的pH至11，并将所制分散液移入100 mL水热釜中，180℃温度下水热24 h，自然冷却至室温；（2）反应结束后，用醇和水各洗2～3次，使滤液pH降至7，然后60℃干燥10 h，空气下600℃煅烧2 h，冷却后研磨过筛（200目）制得二氧化钛备用；（3）按二氧化钛质量百分数的7 wt.%称取的高导电性石墨烯，体积比1:3以异丙醇和乙醇混合液为溶剂进行100 W强度下超声分散60 min，加入氯化钙溶液（氯化钙溶液的加入量为所述石墨烯的2.5 wt.%），在30℃水浴下超声掺杂60 min；（4）取适量步骤（2）中所制二氧化钛溶于60 mL浓度为10 g/L，质量比1:7的三乙醇胺和十六烷基三甲基溴化铵水溶液中搅拌60 min制得针状二氧化钛分散液，在搅拌过程中向石墨烯的醇溶液中滴加针状二氧化钛分散液，滴速控制为1.5 d/s，继续均匀搅拌30 min；（5）将混合液移入研磨罐中，以转速500r/min进行物料研磨，喷雾干燥，即制备出Ca2+掺杂纳米阵列针状二氧化钛/石墨烯纳米复合导电材料产品。
实施例4。
一种Ca2+掺杂纳米阵列针状二氧化钛/石墨烯纳米复合导电材料的制备方法的具体步骤如下。
（1）取适量金红石型二氧化钛(粒径50～300 nm)，加入到30 mL浓度为10 mol/L，体积比1:3的氢氧化钾和氢氧化钠的混合溶液中，并在三口烧瓶中50℃水浴条件下以100r/min的速度搅拌60 min，然后用稀硝酸调节分散液的pH至11，并将所制分散液移入100 mL水热釜中，160℃温度下水热24 h，自然冷却至室温；（2）反应结束后，用醇和水各洗2～3次，使滤液pH降至7，然后60℃干燥10 h，空气下600℃煅烧2 h，冷却后研磨过筛（200目）制得二氧化钛备用；（3）按二氧化钛质量百分数的10 wt.%称取高导电性石墨烯，以体积比1:5异丙醇和乙醇混合液为溶剂进行100 W强度下超声分散60 min，加入氯化钙溶液（氯化钙溶液的加入量为所述石墨烯的1.5 wt.%），在30℃水浴下超声掺杂60 min；（4）取适量步骤（2）中所制二氧化钛溶于60 mL浓度为10 g/L，质量比1:7的三乙醇胺和十六烷基三甲基溴化铵水溶液中搅拌60 min制得针状二氧化钛分散液，在搅拌过程中向石墨烯的醇溶液中滴加针状二氧化钛分散液，滴速控制为2.5 d/s，继续均匀搅拌30 min；（5）将混合液移入研磨罐中，以转速800 r/min进行物料研磨，喷雾干燥，即制备出Ca2+掺杂纳米阵列针状二氧化钛/石墨烯纳米复合导电材料产品。
实施例5。
一种Ca2+掺杂纳米阵列针状二氧化钛/石墨烯纳米复合导电材料的制备方法的具体步骤如下。
（1）取适量金红石型二氧化钛(粒径50～300 nm)，加入到30 mL浓度为10 mol/L，体积比1:5的氢氧化钾和氢氧化钠的混合溶液中，并在三口烧瓶中50℃水浴条件下以300r/min的速度搅拌60 min，然后用稀硝酸调节分散液的pH至12，并将所制分散液移入100 mL水热釜中，140℃温度下水热24 h，自然冷却至室温；（2）反应结束后，用醇和水各洗2～3次，使滤液pH降至7，然后60℃干燥10 h，空气下800℃煅烧2 h，冷却后研磨过筛（200目）制得二氧化钛备用；（3）按二氧化钛质量百分数的7 wt.%称取高导电性石墨烯，以体积比1:6异丙醇和乙醇混合液为溶剂进行100 W强度下超声分散60 min，加入氯化钙溶液（氯化钙溶液的加入量为所述石墨烯的0.5 wt.%），在30℃水浴下超声掺杂60 min；（4）取适量步骤（2）中所制二氧化钛溶于60 mL浓度为10 g/L，质量比1:10的三乙醇胺和十六烷基三甲基溴化铵水溶液中搅拌60 min制得针状二氧化钛分散液；在搅拌过程中向石墨烯的醇溶液中滴加针状二氧化钛分散液，滴速控制为4 d/s，继续均匀搅拌30 min；（5）将混合液移入研磨罐中，以转速500 r/min进行物料研磨，喷雾干燥，即制备出Ca2+掺杂纳米阵列针状二氧化钛/石墨烯纳米复合导电材料产品。
实验数据。
取实施例1～5制备的Ca2+掺杂纳米阵列针状二氧化钛/石墨烯纳米复合导电材料，利用粉末电阻率测定仪测定其电阻率及电导率，其结果如表1，其白度测试如表2。
表1 实施例1～5制得的复合导电材料的导电性测试结果。
表2实施例1～5制得的复合导电材料的白度测试结果。
用实施例1制备出的Ca2+掺杂纳米阵列针状二氧化钛/石墨烯纳米复合导电材料进行X射线衍射测试，其结果如图1所示。经综合分析，实施例中所制备的Ca2+掺杂纳米阵列针状二氧化钛/石墨烯纳米复合导电材料的电阻率变化。
图1是纳米阵列针状二氧化钛/石墨烯纳米复合导电材料的XRD图谱。从图1可知，在2θ=28.2°，37.7°，48.0°，54.3°，62.6°，75.1°附近出现了分别对应于锐钛矿相TiO2(JCPDS:21-1272)的(101)、(004)、(200)、(204)、(110)、(206)晶面的衍射峰，在水热法制备的过程中，二氧化钛以锐钛矿形式在石墨烯表面结合。从图2知，电阻率越低，电导率越高，对实施例1～5的材料的导电性能进行比较，发现实施例4的电阻率最低，此时导电性能最佳。
以上所述仅为本发明的优选实施例而已，并不用于限制本发明，对于本领域的技术人员来说，本发明可以有各种更改和变化。凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (7)

1.一种Ca2+掺杂纳米阵列针状二氧化钛/石墨烯纳米复合导电材料的制备方法，其特征在于，按如下步骤实施：
（1）取适量金红石型二氧化钛，加入到氢氧化钾和氢氧化钠的混合溶液中，搅拌，然后用稀硝酸调节分散液pH，并将所制分散液移入水热釜中进行水热反应，冷却；
（2）反应结束后，经清洗，干燥，煅烧及冷却后研磨过筛制得二氧化钛；
（3）称取石墨烯，以醇溶液为溶剂进行超声分散；加入Ca2+溶液，在水浴下超声掺杂；
（4）取步骤（2）所得二氧化钛溶于三乙醇胺和十六烷基三甲基溴化铵的混合溶液中搅拌，制得二氧化钛分散液；在搅拌过程中向步骤（3）所述石墨烯的醇溶液中滴加所述二氧化钛分散液后继续搅拌；
（5）将步骤（4）所得混合液移入研磨罐中进行物料研磨，抽滤，喷雾干燥，即制备出Ca2+掺杂纳米阵列针状二氧化钛/石墨烯纳米复合导电材料产品。
2.根据权利要求1所述Ca2+掺杂纳米阵列针状二氧化钛/石墨烯纳米复合导电材料的制备方法，其特征在于：所述步骤（1）中，氢氧化钾和氢氧化钠的浓度均为5～10 mol/L，且其体积比1:1～10；混合液的搅拌速度为100～300 r/min；调节分散液pH至10～12；在温度140～180℃条件下进行水热反应24 h。
3.根据权利要求2所述Ca2+掺杂纳米阵列针状二氧化钛/石墨烯纳米复合导电材料的制备方法，其特征在于：所述步骤（2）中，在空气下温度500～800℃条件下煅烧2～6 h。
4.根据权利要求3所述Ca2+掺杂纳米阵列针状二氧化钛/石墨烯纳米复合导电材料的制备方法，其特征在于：所述步骤（3）中，按二氧化钛质量百分数的3%～15%称取石墨烯；所述醇溶液为体积比为1:1～6的异丙醇和乙醇的混合液；所述Ca2+溶液为氯化钙溶液；氯化钙溶液的加入量为所述石墨烯的0.1～2.5 wt.%。
5.根据权利要求4所述Ca2+掺杂纳米阵列针状二氧化钛/石墨烯纳米复合导电材料的制备方法，其特征在于：所述步骤（4）中，三乙醇胺和十六烷基三甲基溴化铵混合溶液的浓度为3～10 g/L；三乙醇胺和十六烷基三甲基溴化铵的质量比为10:1～10；所述二氧化钛分散液中，二氧化钛的长度为500 nm～5 um。
6.根据权利要求5所述Ca2+掺杂纳米阵列针状二氧化钛/石墨烯纳米复合导电材料的制备方法，其特征在于：所述步骤（5）中，混合液在10～30℃的温度下研磨，球磨转速控制在200～1000 r/min，球磨珠为直径50～150 μm的锆珠。
7.根据权利要求1～6任一所述Ca2+掺杂纳米阵列针状二氧化钛/石墨烯纳米复合导电材料的制备方法，其特征在于：所述步骤（2）中，采用乙醇和去离子水进行清洗。
CN201811086039.4A 2018-09-18 2018-09-18 Ca2+掺杂纳米阵列针状二氧化钛/石墨烯纳米复合导电材料的制备方法 Active CN109243710B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201811086039.4A CN109243710B (zh) 2018-09-18 2018-09-18 Ca2+掺杂纳米阵列针状二氧化钛/石墨烯纳米复合导电材料的制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201811086039.4A CN109243710B (zh) 2018-09-18 2018-09-18 Ca2+掺杂纳米阵列针状二氧化钛/石墨烯纳米复合导电材料的制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN109243710A true CN109243710A (zh) 2019-01-18
CN109243710B CN109243710B (zh) 2020-05-12

Family

ID=65058901

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201811086039.4A Active CN109243710B (zh) 2018-09-18 2018-09-18 Ca2+掺杂纳米阵列针状二氧化钛/石墨烯纳米复合导电材料的制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN109243710B (zh)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111992202A (zh) * 2020-08-11 2020-11-27 浙江工业大学 一种石墨烯-WO3/TiO2复合微球的制备方法
CN113401936A (zh) * 2021-06-22 2021-09-17 广西大学 一种多元素（c、n、s、p）掺杂二氧化钛负极材料及其制备方法
CN113948691A (zh) * 2021-10-15 2022-01-18 佛山科学技术学院 一种二氧化钛复合材料及其作为储能材料的应用
CN115814780A (zh) * 2022-11-18 2023-03-21 海南大学 一种锂掺杂二氧化钛纳米线阵列的制备方法

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102324505A (zh) * 2011-07-27 2012-01-18 天津大学 负载锐钛矿型纳米二氧化钛的石墨烯制备方法及其应用
CN103337368A (zh) * 2013-06-06 2013-10-02 广东工业大学 一种染料敏化太阳能电池掺杂石墨烯复合电极的制备方法
CN103738944A (zh) * 2013-11-14 2014-04-23 盐城增材科技有限公司 一种通过纳米粒子掺杂制备三维石墨烯的方法
CN105709714A (zh) * 2014-12-03 2016-06-29 青岛清泉生物科技有限公司 石墨烯负载TiO2/CaO双层复合纳米材料的制备方法
CN107159178A (zh) * 2016-12-19 2017-09-15 广东工业大学 一种石墨烯修饰的TiO2膜状复合物的制备方法及其在光催化降解有机污染物中的应用
CN108455664A (zh) * 2018-04-20 2018-08-28 四川星明能源环保科技有限公司 一种金红石模板剂及其制备方法和应用
CN108499527A (zh) * 2018-03-17 2018-09-07 启东祥瑞建设有限公司 一种石墨烯/二氧化钛复合材料的制备方法

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102324505A (zh) * 2011-07-27 2012-01-18 天津大学 负载锐钛矿型纳米二氧化钛的石墨烯制备方法及其应用
CN103337368A (zh) * 2013-06-06 2013-10-02 广东工业大学 一种染料敏化太阳能电池掺杂石墨烯复合电极的制备方法
CN103738944A (zh) * 2013-11-14 2014-04-23 盐城增材科技有限公司 一种通过纳米粒子掺杂制备三维石墨烯的方法
CN105709714A (zh) * 2014-12-03 2016-06-29 青岛清泉生物科技有限公司 石墨烯负载TiO2/CaO双层复合纳米材料的制备方法
CN107159178A (zh) * 2016-12-19 2017-09-15 广东工业大学 一种石墨烯修饰的TiO2膜状复合物的制备方法及其在光催化降解有机污染物中的应用
CN108499527A (zh) * 2018-03-17 2018-09-07 启东祥瑞建设有限公司 一种石墨烯/二氧化钛复合材料的制备方法
CN108455664A (zh) * 2018-04-20 2018-08-28 四川星明能源环保科技有限公司 一种金红石模板剂及其制备方法和应用

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111992202A (zh) * 2020-08-11 2020-11-27 浙江工业大学 一种石墨烯-WO3/TiO2复合微球的制备方法
CN113401936A (zh) * 2021-06-22 2021-09-17 广西大学 一种多元素（c、n、s、p）掺杂二氧化钛负极材料及其制备方法
CN113948691A (zh) * 2021-10-15 2022-01-18 佛山科学技术学院 一种二氧化钛复合材料及其作为储能材料的应用
CN115814780A (zh) * 2022-11-18 2023-03-21 海南大学 一种锂掺杂二氧化钛纳米线阵列的制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN109243710B (zh) 2020-05-12

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN109243710A (zh) Ca2+掺杂纳米阵列针状二氧化钛/石墨烯纳米复合导电材料的制备方法
CN102086044B (zh) 一种空心球状二氧化锡纳米粉体的制备方法
CN102774883B (zh) 一种金红石型二氧化钛纳米线薄膜及其制备方法和用途
CN103265065B (zh) 一种分等级锡酸锌大孔材料的制备方法
CN108807947A (zh) 一种锂硫电池正极材料的制备方法
CN112279296B (zh) 一种纳米双晶相氧化铟气敏材料及其制备方法与应用
CN105449230B (zh) 一种LaCoO3/N-rGO复合物及其制备和应用方法
CN106698527A (zh) 以乙二醇和水为溶剂体系水热法制备纳米钴酸镍的方法
CN107452512A (zh) 一种用于超级电容器电极材料的空心钴酸镍的制备方法
CN107445196A (zh) 一种层状Sn3O4/SnO2异质结方片型气敏材料的制备方法
CN111495401A (zh) 一种氧缺陷的一水合三氧化钨/碳化钛纳米复合材料的制备方法
CN100593019C (zh) 一种锑掺杂二氧化锡纳米粉体及其制备方法
CN103922389B (zh) 一种分等级氧化锌纳米盘材料的制备方法
CN105565372A (zh) 一种分等级锡酸锌亚/微球材料的制备方法与应用
WO2016026340A1 (zh) 一种TiO2纳米晶及其合成方法
CN105633382B (zh) 一氧化钴/石墨烯复合物锂离子电池负极材料的制备方法
CN107803170A (zh) 一种二氧化钛/氧化镍双壳空心球的制备方法
CN105932271B (zh) 一种四氧化三钴/二氧化锡复合纳米材料的制备方法
CN109824030A (zh) 一种空心碳球及其制备方法和应用
CN108117277B (zh) 一种复合电致变色薄膜及其制备方法
CN106783237B (zh) 一种Co-Fe合金/石墨烯复合材料及其制备方法和应用
CN110061206A (zh) 一种SiO基纳米复合材料、负极及其制备方法
CN105869897B (zh) 一种空心材料CeO2@TiO2的制备方法及其应用
CN106449099B (zh) 一种基于ZnO纳米粉光阳极膜的制备方法及光阳极膜
CN109068418A (zh) 一种SnO2复合碳纳米管电热膜及其制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant