CN109219634B - 提高热塑性包装材料的抗粘附性质的防粘组分 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及组合物Z，其包含组分A、组分B和/或C以及组分D，其中组分A为热塑性材料，选自聚烯烃、聚烯烃共聚物和聚苯乙烯；组分B为有机添加剂，选自甘油、聚甘油、甘油酯、聚甘油酯及其组合；组分C为有机添加剂，选自山梨醇、山梨醇酯、失水山梨醇、失水山梨醇酯及其组合；组分D为无机添加剂，选自层状双氢氧化物。

Description

提高热塑性包装材料的抗粘附性质的防粘组分
技术领域
本发明涉及由包含防粘剂的有机聚合物制成的包装材料，所述防粘剂为包装制品提供抗粘附性质，提高对粘性产品的防粘特性，因此减少包装中剩余的产品的量。还涉及单层和多层刚性包装容器或柔性膜，其能够将改进的防粘性质赋予包装。此外，本发明涉及防粘剂在食物、饮料、个人护理用品、化妆品、家用、工业和药学包装中的用途以及涉及包含所述防粘组合物的塑料材料和制品。
背景技术
出于本发明的目的，母料(MB)为包含聚合物载体或液体载剂和添加剂的组合物，其中添加剂以比在最终应用中或在最终制品中更高的浓度存在于母料中，并且所述载体不必为最终应用或最终制品的有机聚合物。母料中的添加剂的优选浓度在优选0.5至90重量％，更优选1至80重量％范围内，所述重量％在每种情况下基于母料的总重量计。
出于本发明的目的，配混物(CO)为包含有机聚合物和添加剂的组合物，其中添加剂以最终应用或最终制品的期望的浓度存在于配混物中，并且所述有机聚合物为最终应用或最终制品的有机聚合物，从而只是借助于物理成形过程使配混物成为最终应用或最终制品的期望的形状。
将许多食物和饮料、个人护理用品、化妆品、药学、家用和工业产品包装在塑料容器中。通常用于包装应用中的聚合物材料是聚烯烃(即LDPE、LLDPE、HDPE、PP)和聚苯乙烯。
本发明的一个目的在于提高塑料包装的防粘性质和改进粘性终端消费产品的清空行为，特别是在其中溶剂基础为水的制剂中。可能的应用的终端消费产品的列表包括，但非排他的是：番茄酱、酸奶、乳饮料、蛋黄酱、调味品、牙膏、毛发调理剂和身体霜。
不能容易地从包装中去掉许多终端消费产品；由于与它们的固有配方和流变学状态相关的性质，它们粘附至包装制品的内表面，例如蛋黄酱、番茄酱、牙膏和毛发调理剂。留在包装中的残留物对终端消费者而言代表了高百分比的废物，并且还具有强烈的环境影响，使未完全清空的包装的可回收性恶化。
存在对用于不同类型的包装应用和不同终端消费产品的容器的改进的清空性质的需求，目的在于减少包装制品的内表面与相邻的终端消费产品之间的粘附。
已报道了许多声称具有终端消费产品的抗粘附性质的技术方案，其主要涉及表面涂层或表面后处理或涉及包装材料的添加剂添加。
US-2013/0251769公开了用于食物和其它消费产品包装和加工设备的非润湿和自润滑的表面。具有液体包封涂层的容器显示出有效的清空性质。
US-2014/0187666公开了顺滑的灌注液体的多孔表面。这样的表面由灌注有润滑性流体的微结构化的基材组成，所述流体被基材锁定并且显示出抗润湿性质，因此明显降低大范围的生物材料的粘附。
EP-1362792公开了塑料食物包装，其中包装材料的或者至少直接与食品接触的多层包装结构的内层的组合物含有甘油单硬脂酸酯(称为GMS，其为硬脂酸与C18碳链的甘油酯)。将后者描述为允许更容易地从包装容器中分配食品的防粘剂。据称添加剂特别是在一段时间内防止奶酪粘在包装材料上。GMS由于其低分子量而是相当亲水的并且快速迁移；然后其被亲水性奶酪在几个月内从塑料包装材料的表面吸收和提取。
US-2007/0179230公开了基于具有比硬脂酸(C18)更长的链长度的脂肪酸的多元醇酯添加剂的用途。这减少了添加剂从多层包装结构的内层到食品的迁移并且延长了在储存时间期间的抗粘附效果。由于减少的迁移，可以用更少量的添加剂获得令人满意的抗粘附效果。最合适的多元醇酯为具有20至30个碳原子的脂肪酸链长的甘油或二醇单酯，最优选甘油单山萮酸酯(C22)。已认识到甘油单山萮酸酯仍然在延长的储存时间期间从热塑性包装材料迁移并且被食品吸收。
EP-2230270公开了基于具有至少4个碳原子的链长的二元醇、三元醇或多元醇与脂肪酸的高分子量疏水性多元醇酯的待用于热塑性包装材料中的抗粘附剂。添加剂的高分子量减少了从多层包装结构的内层到食品中的迁移作用，然而没有报告添加剂浓度与对最终包装产品的期望的抗粘附作用之间的相关性。
总之，已做出许多尝试来制备具有抗粘附性质的包装材料，其主要应用于食品。存在许多涉及使用包含有机添加剂的多层包装结构的途径。这些系统的大多数具有至少一个或几个不利之处，包括在包装制造之后的多步后处理，降低的可回收性和有机添加剂到食品的高迁移，因此与终端消费产品的预期的储存期相比降低的抗粘附效果。已知的组合物并不满足所有现今的工业要求，特别是在包装制品的防粘性质方面。
存在对热塑性包装材料和容器提供抗粘附性质的更好的技术方案的需求，所述热塑性包装材料和容器在成形性和机械稳定性，例如密度、刚度和撕裂强度方面与聚合物材料相容，同时使包装设计具有灵活性。尤其是并且在本发明的范围内，优选的技术方案为包含对热塑性材料和相应的包装容器赋予抗粘附性质的防粘剂的母料和配混物。
发明内容
出人意料地，如下文所公开，将特定的无机化合物与特定的有机化合物组合用于形成制品，例如食物和饮料、个人护理用品、化妆品、药学、家用和工业塑料产品的包装材料的热塑性材料的共混物中，显示了与不包含无机化合物的热塑性材料和有机添加剂的共混物相比相当大的防粘性能的改进。
因此，本发明的一个目的在于组合物Z，其包含组分A、组分B和/或C以及组分D，其中
组分A为热塑性材料，选自聚烯烃、聚烯烃共聚物和聚苯乙烯；
组分B为有机添加剂，选自甘油、聚甘油、甘油酯、聚甘油酯及其组合；
组分C为有机添加剂，选自山梨醇、山梨醇酯、失水山梨醇、失水山梨醇酯及其组合；
组分D为无机添加剂，选自层状双氢氧化物。
术语“组分B和/或C”意指单独的组分B或单独的组分C或组分B和C的组合。
本发明的另一主题是组合物Z，其由组分A、组分B和/或C以及组分D组成，其中组分A、B、C和D如上文所定义。
优选地，组分B以0.05至20重量％，更优选0.1至10重量％，最优选0.1至5重量％的量存在，基于组合物Z的总重量计。
优选地，组分C以0.05至20重量％，更优选0.1至10重量％，最优选0.1至5重量％的量存在，基于组合物Z的总重量计。
优选地，无机组分D以0.05至30重量％，更优选0.1至15重量％，最优选1至5重量％的量存在，基于组合物Z的总重量计。
优选的聚烯烃和聚烯烃共聚物，即在本发明含义内的组分A，为本领域已知的热塑性聚烯烃并且选自
-聚乙烯(PE)，优选选自高密度聚乙烯(HDPE)、中密度聚乙烯(MDPE)、低密度聚乙烯(LDPE)、线型低密度聚乙烯(LLDPE)、茂金属低密度聚乙烯(mLDPE)和茂金属线型低密度聚乙烯(mLLDPE)，
-聚丙烯(PP)，优选选自聚丙烯均聚物(PPH)、聚丙烯无规共聚物(PP-R)和聚丙烯嵌段共聚物(PP-嵌-COPO)，
-PE共聚物，优选选自乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA)、乙烯与丙烯酸甲酯的共聚物(EMA)、乙烯与丙烯酸丁酯的共聚物(EBA)、乙烯与丙烯酸乙酯的共聚物(EEA)和环烯烃共聚物(COC)，
-通用聚苯乙烯(GPPS)和高抗冲聚苯乙烯(HIPS)；
更优选选自
-高密度聚乙烯(HDPE)和低密度聚乙烯(LDPE)
-聚丙烯均聚物(PPH)，
-通用聚苯乙烯(GPPS)。
优选的聚苯乙烯，即在本发明含义内的组分A，可以为苯乙烯均聚物，烷基苯乙烯均聚物，优选C1-C4-烷基苯乙烯均聚物，例如α-甲基苯乙烯均聚物；苯乙烯共聚物，特别是高抗冲聚苯乙烯(HIPS)。
高抗冲聚苯乙烯(HIPS)通常通过由苯乙烯与任选的一种或更多种可共聚的乙烯基单体的接枝混合物，优选苯乙烯，甲基苯乙烯，乙基苯乙烯，丁基苯乙烯，卤代苯乙烯，乙烯基烷基苯，如乙烯基甲苯，乙烯基二甲苯，丙烯腈，甲基丙烯腈，甲基丙烯酸的低级烷基酯的混合物在包含选自聚丁二烯、聚异戊二烯、橡胶状苯乙烯-二烯共聚物、丙烯酸系橡胶、腈橡胶和烯属橡胶如丙烯二烯单体橡胶(PDM)和丙烯橡胶(PR)的共聚物的橡胶状聚合物主干存在下聚合制备。在高抗冲聚苯乙烯中，橡胶状聚合物主干通常占接枝的聚合物总重量的5至80重量％，优选5至50重量％。
组分A的优选的密度为1.0至1.1g/cm3，更优选1.02至1.06g/cm3，甚至更优选1.03至1.05g/cm3。
优选的聚苯乙烯为根据ISO 1133在200℃/5kg时的MFR为0.1至300g/10min，更优选1至200g/10min，甚至更优选5至100g/10min，特别地10至50g/10min，更特别地15至35g/10min，尤其是20至25g/10min的聚苯乙烯。
优选的甘油、聚甘油以及其酯，即在本发明含义内的组分B，为甘油并且优选双甘油、三甘油、四甘油、五甘油和六甘油，更优选双甘油、三甘油和四甘油及其烷基酯，其中所述酯具有C8-C18，更优选C10-C18，特别是C12-C18的烷基链长度。这些类型的含有甘油、聚甘油以及其酯的混合物的添加剂是商业上可得的，一种实例为由Danisco供应的Grindsted PGE
Figure BDA0001871544700000051
优选的山梨醇和失水山梨醇以及其酯，即在本发明含义内的组分C为山梨醇和失水山梨醇以及其单酯、二酯、三酯和四酯，其中所述酯具有C8-C18，更优选C10-C18，特别是C12-C18的链长度。更优选地，配混物含有山梨醇和失水山梨醇以及其具有C12链长的单酯。含有山梨醇和失水山梨醇以及其酯的有机添加剂是商业上可得的，这样的一个实例为由Croda供应的ATMER
Figure BDA0001871544700000052
优选的层状双氢氧化物，即在本发明含义内的组分D为水滑石。
特别优选的是天然或合成水滑石或具有水滑石样结构的化合物或其混合物，优选含有7-15％的Al、10-28％的Mg和任选的5-15％的Zn，其中优选的是含有9-12％的Al和20-24％的Mg的铝镁羟基碳酸盐以及含有8-13％的Al和12-18％的Mg和9-13％的Zn的铝镁锌羟基碳酸盐。
实例为[MgxAl(OH)2X+2]+[0.5CO3*nH2O](x＝2或x＝3)如水滑石、[MgxFe(OH)2X+2]+[0.5CO3*nH2O](x＝3)如鳞镁铁矿、[MgxCr(OH)2X+2]+[0.5CO3*nH2O](x＝3)如铬鳞镁矿、[MgxMn(OH)2X+2]+[0.5CO3*nH2O](x＝3)如羟碳锰镁石、[MgxFe(OH)2X+2]+[OH*2H2O](x＝3)如meixnenite。数字n可以为1至4。
这些特别优选的水滑石商业上可以以Hycite
Figure BDA0001871544700000061
Sorbacid
Figure BDA0001871544700000062
Sorbacid
Figure BDA0001871544700000063
得自Clariant。
任选地，组合物Z还包含一种或更多种另外的添加剂(组分E)，其不同于组分A、B、C和D并且选自来源于植物或动物的天然着色剂以及合成着色剂，优选的合成着色剂为合成有机和无机染料和颜料，
-优选的合成有机颜料为偶氮或双偶氮颜料、色淀偶氮或双偶氮颜料或多环颜料，特别优选酞菁、二酮吡咯并吡咯、喹吖啶酮、苝、二噁嗪、蒽醌、硫靛、二芳基或喹酞酮颜料；
-优选的合成无机颜料为金属氧化物、混合氧化物、铝硫酸盐、铬酸盐、金属粉末、珠光颜料(云母)、荧光色彩、钛氧化物、镉铅颜料、铁氧化物、炭黑、硅酸盐、镍钛酸盐、钴颜料或铬氧化物；
-填料和纳米尺寸的填料，优选二氧化硅、沸石、硅酸盐，特别优选铝硅酸盐、硅酸钠、硅酸钙；白垩或滑石；金属水合物；
-助剂，优选酸清除剂、加工助剂、偶联剂、润滑剂、发泡剂、多元醇、成核剂或抗氧化剂例如硬脂酸盐或氧化物如氧化镁；
-抗氧化剂，优选主或次抗氧化剂；
-抗静电剂；
-UV吸收剂、增滑剂、防雾剂、防结露剂、悬浮稳定剂、抗结块剂、蜡，和这些物质的混合物。
优选地，组合物Z含有
14至99.98重量％的组分A；
0.01至70重量％的组分B和/或C；
0.01至80重量％的组分D；
0至80重量％的组分E；
其中，重量％在每种情况下基于组合物Z的总重量；和其中组分A、B和/或C、D和任选的E的重量百分比始终加和达100％。
便利地，组合物Z为包装制品或为包装制品的一部分，或为母料MB或配混物CO，可以将其加工成包装材料，随后成形成包装制品。
组合物Z在环境温度可以为液体或固体。
优选地，在组合物Z母料MB的情况下，组合物Z包含
14至90重量％的组分A；
5至40重量％的组分B和/或C；
5至80重量％的组分D；
0至80重量％组分E；
更优选地，
39至88重量％的组分A；
5至30重量％的组分B和/或C；
7至40重量％的组分D；
0至80重量％的组分E
其中，重量％在每种情况下基于组合物Z的总重量；和其中组分A、B和/或C、D和任选的E的重量百分比始终加和达100％。
优选地，在组合物Z为配混物CO的情况下，组合物Z包含
88至99.98重量％的组分A；
0.01至5重量％的组分B和/或C；
0.01至10重量％的组分D；
0至10重量％的组分E；
更优选地，
90至99.4重量％的组分A；
0.1至3重量％的组分B和/或C；
0.5至5重量％的组分D；
0至8.9重量％的组分E；
其中，重量％在每种情况下基于组合物Z的总重量；和其中组分A、B和/或C、D和任选的E的重量百分比始终加和达100％。
本发明的另一方面为制备组合物Z的方法，包括物理混合组分A、B和/或C、D和任选的E的步骤。
本发明的另一方面为组分Z作为热塑性材料中的防粘组合物的用途，所述材料为聚烯烃、聚烯烃共聚物和/或聚苯乙烯，如前文中所描述。
防粘组合物在本发明的意义上为改进由热塑性聚烯烃、聚烯烃共聚物和/或聚苯乙烯组成或包含它们的包装材料的抗粘附性质的组合物，其能够减少留在包装容器中的终端产品残留物。可以将这样的热塑性包装材料用于倾向粘附至包装内表面的任何食物或非食品产品的包装制品。
便利地将本发明的组合物Z成形，例如吹塑成型成塑料制品。
因此，本发明的另一主题为包含所述组合物Z的成形的塑料制品。
根据本发明的成形的塑料制品可以为包装材料，优选容器、膜或片材，特别是用于包装个人护理用品、化妆品、药学、家用、工业、食物和饮料产品，其中由于产品制剂的粘性性质需要防粘表面。
适合于包含防粘剂组合物Z的包装材料可以为柔性的、刚性的、半刚性的或其组合。
刚性的包装制品典型地具有在100至1000微米范围内的壁厚度。典型的柔性包装典型地具有5至250微米的厚度。
包含本发明的防粘剂组合物的刚性包装制品或柔性膜由单层组成或可以包含多个层。
优选地，其中使用组合物Z的刚性容器，例如瓶或柔性膜由多层结构制成。
本发明的另一主题为制造如上文定义的塑料材料或制品的方法，其特征在于，将组分A、B和/或C、D和任选的E彼此物理混合并且经受成形过程。
对于物理混合，可以使用塑料工业中常用的混合设备。优选地，混合设备可以为用于制备液体母料或固体母料的混合设备或可以为那些设备的组合。
用于液体母料的混合设备可以为高速分散机(例如CowlesTM型)、介质磨机、三辊磨机、Submill磨机或转子-定子型分散机。
用于制备固体母料MB或配混物CO的混合设备可以为混合机、挤出机、捏合机、磨机、压延机、搅拌机、注塑成型机、注拉吹成型机(ISBM)、挤出吹塑成型机(EBM)、压缩成型机、压拉吹成型机；更优选混合机、挤出机、注塑成型机、压缩成型机、压拉吹成型机；甚至更优选混合机、挤出机和挤出吹塑成型机。
制品的成型过程取决于待制造的制品的期望的形状。
优选通过吹塑成型、注塑成型、注拉吹成型、挤出吹塑成型、压缩成型、压拉吹成型过程制得容器。
优选通过流延或吹膜挤出(blown film extrusion)或共挤出过程制得膜和片材，这取决于所需要的厚度和取决于获得特定性质所需要的层的数量，最后是挤压后成形过程，如热成形或拉伸。在热成形过程中，将塑料片材加热至柔韧的成形温度，在模具中成形成特定形状，并且修整以产生最终制品。如果使用真空，则该过程通常称为真空成形。在挤出后拉伸过程中，可以例如通过牵引使挤出的膜双轴取向。
对于包含多于一种母料或组分的组合物Z，可以使挤出机配备有用于将所述组分和/或母料引入主料流聚合物中的计量系统。该计量可以采用一种或更多种纯组分或采用一种或更多种母料直接进行。
所使用的计量设备的类型取决于其中计量纯组分或母料的形式。
在固体组分的情况下，通常使用进料螺杆类型的计量装置并且引入点可以为与主聚合物粒料的进料共同的挤出机的主入口或在沿着挤出机定位的未加压的注射区域。对于固体母料，计量装置可以为包括另外的挤出机的系统，所述另外的挤出机预熔化母料，将其加压并且借助于计量泵对其计量，有利地以没有压力的方式在沿着主挤出机的点处进料一定量的经计量的母料。
对于液体纯组分或液体母料，计量装置可以为包括一个或更多个计量泵的系统，所述计量泵在挤出机的主入口处与具有主聚合物粒料的进料一起以没有压力的方式或在沿挤出机定位的在压力下的点处引入液体母料。
形成组合物Z的组分的混合可以在一个步骤、两个步骤中或在多个步骤中发生。
当直接计量组分A、B和/或C、D和任选的E和/或其以液体或固体浓缩物放入或作为纯组分时，混合可以在一个步骤中，例如在挤出吹塑成型机中发生。
也可以在两个或三个步骤中发生混合，其中在第一步骤中将组分B和/或C以及D预分散至组分A中，并且在一个或更多个连续步骤添加至组分A和任选的组分E。
优选地，将组分B和/或C以及组分D预分散至组分A中，以形成两个单独的母料，然后将这些母料与组分A和任选的E组合。
在本发明的一个优选的实施方案中，在第一步骤中，将组分B和/或C以及组分D分散至组分A中，以提供两个单独的母料。在熔融配混之后，例如在单螺杆或双螺杆挤出机中，将挤出物以束的形式取出并且根据通常的方式，如切割作为丸粒回收。在第二步骤中，例如在挤出吹塑成型机中，将获得的母料计量并且通过转换器/混料机放入组分A丸粒和任选的组分E丸粒的主料流中，任选研磨之一或二者，或者放入化合物E到化合物A中的浓缩物的主料流中。
在本发明的另一实施方案中，在第一步骤中，将组分B和/或C、D和任选的E分散至组分A中，以提供母料。在熔融配混之后，例如在单螺杆或双螺杆挤出机中，将挤出物以束的形式取出并且根据通常的方式，如切割作为丸粒回收。在第二步骤中，将获得的固体母料计量并且通过转换器/混料机以对应于组分B、C、D和E在制品中的最终期望浓度的速率放入例如注拉吹成型机的组分A的主料流中，而没有单独计量组分E的步骤。
优选连续或间歇地，更优选连续地发生混合；在固体母料MB的情况下，优选通过挤出、混合、磨碎或压延，更优选通过挤出发生混合；在液体母料MB的情况下，优选通过混合或磨碎发生混合；在配混物CO的情况下，优选通过挤出或压延，更优选通过挤出发生混合。
优选在0至330℃的温度进行混合。
混合时间优选为5秒至36小时，优选5秒至24小时。
在连续混合的情况下的混合时间优选为5秒至1小时。
在间歇混合的情况下的混合时间优选为1秒至36小时。
在液体母料MB的情况下，优选在0至150℃的温度以0.5分钟至60分钟的混合时间进行混合。
在固体母料MB或配混物CO的情况下，优选在80至330℃的温度以5秒至1小时的混合时间进行混合。
本发明的具体的制品包括容器、膜和片材，其用于包装个人护理用品、化妆品、药学、家用、工业、食物或饮料产品，特别是需要抗粘附性质之处。
本发明的组合物还特别可用在用于热成形成刚性包装的片材和用于柔性结构的膜中。本发明的组合物还用于化妆品容器和用于药学或医学装置的容器的制造中。
本发明的优选制品为刚性包装制品，如瓶、热成形的片材和柔性膜。
本发明的最优选的制品为中空容器，其通过任意类型的本领域已知的吹塑成型过程便利地制造。
热塑性中空容器的吹塑成型常规地通过挤出的热塑性聚合物坯料的吹塑成型(挤出吹塑成型-EBM)或通过热塑性聚合物预成形件的吹塑成型进行，所述预成形件通常由热塑性聚合物注塑成型(注拉吹成型-ISBM)。热的热塑性聚合物坯料或经加热的预成形件容纳在模具空腔中，在此处加压的气体提供容器到模具空腔的形状的吹塑成型。
测试方法
根据ASTM D792(g/cm3)测定密度的值。
根据ASTM D1238(g/10min，于指定的温度和重量)测定熔体流动速率(MFR)的值。
测定来自包装制品，特别是来自瓶的终端消费产品残留物的测量方法：
使用具有0.1g分辨率的天平测量250ml空瓶的皮重；将瓶用200g所选择的终端消费产品填充并且称重以测定“填充的瓶重”，将瓶用盖封闭并且任其在储存位置在23℃调节24小时。然后将瓶通过用手挤压和摇晃清空，该清空阶段具有120秒的持续时间。在第一次清空之后，将瓶用盖封闭，倒置24小时，然后打开并且用手挤压而不摇晃，以清空最后一滴产品。
将瓶称重，以测定“空重”。如下计算残留物的百分比：[(空重–皮重)]/(填充的瓶重-皮重)]*100
实施例
除非另有指明，否则在以下实施例中提及的重量％基于混合物、组合物或制品的总重量；份数为重量份；“ex”意指实施例；“cpex”意指对比实施例；MB意指母料；CO意指配混物。
使用的物质
组分A1：
低密度聚乙烯(LDPE)粉末：LDPE
Figure BDA0001871544700000122
M.F.I.2g/10min 190℃2.16kg；密度0.925g/cm3(ASTM D3236-88)
组分A2：
低密度聚乙烯(LDPE)粉末：LDPE，M.F.I.20g/10min 190℃2.16kg(ASTM D1238)；密度0.922g/cm3(ASTM D1505)
组分A3：
高密度聚乙烯(HDPE)粉末：HDPE，M.F.I.25g/10min 190℃2.16kg(ASTM D1238)；密度0.955g/cm3(ASTM D1505)
组分A4：
高密度聚乙烯(HDPE)粒料：HDPE
Figure BDA0001871544700000123
BC82M.F.I.0.25g/10min 190℃2.16kg；密度0.953g/cm3(ASTM D1505)
组分B1：
Figure BDA0001871544700000121
PGE 308D(用植物脂肪酸酯化的单甘油、双甘油、三甘油和四甘油的混合物；总酯含量>90％)，商业上可得自Danisco
组分C1：
Figure BDA0001871544700000132
100液体失水山梨醇酯(mp 10℃)，CAS登记号8028-02-2，可得自Croda；
组分D1：
以
Figure BDA0001871544700000133
911商业上可得自Clariant的添加剂，CAS 11097-59-9
组分D2：
以
Figure BDA0001871544700000134
713商业上可得自Clariant的添加剂，CAS 11097-59-9
组分E1：
颜料蓝29，群青蓝，CAS 101357-30-6
母料MB1至MB6
将组分在
Figure BDA0001871544700000135
ZSE18HP挤出机上在150℃的温度均质化在一起，以获得固体母料MB1至MB6；表1给出了细节。
表1
Figure BDA0001871544700000131
Ex1至ex7和cpex a)至cpex7：
将组分A4和其它组分以根据表2的比例混合和均质化。将获得的配混物CO1至CO15用于经由挤出吹塑成型(Extrusion Blow Molding)过程在Magic
Figure BDA0001871544700000136
机器上制造250ml双层瓶。作为操作模式的实例，将组分A4插入Magic
Figure BDA0001871544700000137
机器(型号：ME-500/ND)的施加至主料流的主料斗，通过次计量添加单元添加其它组分(MB1、MB2、MB3、MB4、MB5、MB6)，每个料斗连接至挤压筒。然后将原料A4以及其它组分的熔体流推动通过模头以生产坯料。可以将筒温度保持在介于180与190℃之间的温度；循环时间可以在15与18秒之间变化。
将热的热塑性聚合物坯料容纳在模具空腔内，于是加压的气体将容器吹塑成型成模具空腔的形状。
该单元例如配备有250ml(标称容量)瓶的模具，将坯料插入瓶模具中并且通过注射干燥空气以压力达到6至8巴的最大值的曲线吹塑，吹塑过程需要10至15秒时间。然后从吹塑单元收集吹塑的瓶，用于必要的测试。
为测试选择的终端消费产品为
Figure BDA0001871544700000142
番茄酱，然后通过按照上文描述的方法测量留在采用如上文描述的配混物CO1至CO15制备的瓶中的番茄酱的残留物。表3给出了细节。
表2
Figure BDA0001871544700000141
表3
配混物 Calvè番茄酱残留物百分比
CO1(原始HDPE) 5.6
CO2(对比) 4.6
CO3(对比) 4.8
CO4(对比) 4.8
CO5(本发明) 3.4
CO6(本发明) 3.2
CO7(本发明) 3.5
CO8(对比) 5.7
CO9(对比) 5.6
CO10(本发明) 3
CO12(本发明) 2.9
CO13(本发明) 2.8
CO14(对比) 4
CO15(本发明) 3.5

Claims (15)

1.组合物Z，其包含组分A、组分B和/或C以及组分D，其中：
所述组分A为热塑性材料，选自聚烯烃、聚烯烃共聚物和聚苯乙烯；
所述组分B为有机添加剂，选自甘油、聚甘油、甘油酯、聚甘油酯及其组合；
所述组分C为有机添加剂，选自山梨醇、山梨醇酯、失水山梨醇、失水山梨醇酯及其组合；
所述组分D为无机添加剂，选自层状双氢氧化物,
其中组合物Z含有：
14至99.98重量％的组分A；
0.01至70重量％的组分B和/或C；
1至80重量％的组分D；
其中所述重量％在每种情况下基于所述组合物Z的总重量。
2.根据权利要求1所述的组合物，其中组分B以0.05至20％的量存在，基于组合物Z的总重量计。
3.根据权利要求1所述的组合物，其中组分C以0.05至20重量％的量存在，基于组合物Z的总重量计。
4.根据权利要求1所述的组合物，其中组分D以1至30％的量存在，基于组合物Z的总重量计。
5.根据前述权利要求1-4中任一项所述的组合物，其中组分D为水滑石。
6.根据前述权利要求1-4中任一项所述的组合物，其中组合物Z另外包含一种或更多种另外的添加剂作为组分E。
7.根据权利要求6所述的组合物，其中组分E为着色剂。
8.根据权利要求7所述的组合物，其中组合物Z含有：
0至80重量％的组分E；
其中，所述重量％在每种情况下基于所述组合物Z的总重量；和其中所述组分A、B和/或C、D和任选的E的重量百分比始终加和达100％。
9.用于制备根据前述权利要求1-8中任一项所述的组合物Z的方法，包括物理混合组分A、B和/或C、D和任选的E的步骤。
10.根据前述权利要求1-8中任一项所述的组合物Z作为热塑性材料中的防粘组合物的用途，所述材料为聚烯烃、聚烯烃共聚物和/或聚苯乙烯。
11.成形的塑料制品，其包含前述权利要求1-8中任一项所述的组合物Z。
12.根据权利要求11所述的成形的塑料制品，其为包装材料、膜或片材。
13.根据权利要求12所述的成形的塑料制品，其中所述包装材料为容器。
14.根据权利要求13所述的成形的塑料制品，其中所述容器含有个人护理用品、化妆品、药学、家用、工业、食物或饮料产品。
15.根据权利要求11至14中任一项所述的成形的塑料制品，其中所述制品为单层或多层制品。
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