TW201819500A - 用以提高熱塑性包裝材料之抗黏著性的脫離組分 - Google Patents

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Abstract

本發明係關於包含組分A、組分B及/或C、以及組分D之組成物Z，其中：組分A為選自由下列所組成之群組的熱塑性材料：聚烯烴、聚烯烴共聚物及聚苯乙烯；組分B為選自由下列所組成之群組的有機添加劑：甘油、聚甘油、甘油酯、聚甘油酯及其組合；組分C為選自由下列所組成之群組的有機添加劑：山梨醇、山梨醇酯、山梨醇酐、山梨醇酐酯、及其組合；組分D為選自層狀雙氫氧化物之群組的無機添加劑。

Description

用以提高熱塑性包裝材料之抗黏著性的脫離組分
本發明係關於由包含脫離劑之有機聚合物製成的包裝材料，該脫離劑提供包裝物件抗黏著性，提高對於黏性產品之脫離特性，從而減少餘留在包裝中之產品的量。本發明亦係關於能賦予包裝改進的脫離性之單-及多層剛性包裝容器或撓性膜(flexible film)。此外，本發明係關於脫離劑於食品、飲料、個人保養品、化妝品、家用品、工業品、及藥品包裝的用途，以及關於包含該等脫離組成物之塑膠材料和物件。
為了本發明的目的，母料(masterbatch)(MB)為包含聚合物載體(polymeric carrier)或液體載劑(liquid vehicle)以及添加劑之組成物，其中，該添加劑係以高於在最終應用或最終物件中的濃度存在於母料中，而該載體不必為最終應用或最終物件之有機聚合物。在母料中添加劑之較佳濃度範圍較佳為0.5至90重量%，更佳為1至80重量%，該重量%在各情況中係以母料之總重為 基準計。
為了本發明的目的，複合物(compound)(CO)為包含有機聚合物及添加劑之組成物，其中，該添加劑係以最終應用或最終物件所欲之濃度存在於複合物中，且該有機聚合物為最終應用或最終物件之有機聚合物，以致該複合物僅係藉由物理成形處理來產生最終應用或最終物件所欲之形狀。
許多食品和飲料、個人保養品(personal care)、化妝品、藥品、家用品以及工業產品係被包裝於塑膠容器中。一般用於包裝應用的聚合物材料為聚烯烴(polyolefin)(即LDPE、LLDPE、HDPE、PP)及聚苯乙烯。
本發明的一個目的係提高塑膠包裝的脫離性以及改進黏性終端消費者產品(尤其是在溶劑基質為水之配方中)的清空行為(emptying behaviour)。可能應用的終端消費者產品列表包括(但非僅有)：番茄醬、酸乳飲料(yoghurt)、乳品飲料、蛋黃醬、調料(dressing)、牙膏、潤髮乳及身體乳霜。
許多終端消費者產品不易從包裝移出；它們由於與其本質配方和流變狀態(rheological status)有關的性質而黏著於包裝物件的內表面，例如蛋黃醬、番茄醬、牙膏及潤髮乳。餘留在包裝中的殘留物係表示對於終端消費者而言高比例的廢棄物，且亦具有很強的環境影響，使不完全清空的包裝之可回收性變差。
對於用於不同類型包裝應用及不同終端消費者產品之容器的改進的清空性質存在著需求，其目的在於減少包裝物件內表面與相鄰終端消費者產品間的黏著。
已有一些主張終端消費者產品之抗黏著性的解決辦法被報導，其主要是關於表面塗層或表面後處理或者是關於包裝材料的添加劑添加(additivation)。
US-2013/0251769揭示用於食品和其他消費者產品包裝以及加工裝置的不潤濕且自潤滑表面。具有液體包封塗層之容器顯示有效的清空性質(emptying property)。
US-2014/0187666揭示光滑的注入液體式多孔表面。此類表面是由注入潤滑液(其係被基質鎖住並顯示抗溼性)的微結構化基質組成，因而顯著減少廣泛範圍之生物材料的黏著。
EP-1362792揭示塑膠食品包裝，其中該包裝材料之組成或至少該與食物直接接觸之多層包裝結構之內層的組成含有甘油單硬脂酸酯(已知為GMS，其為具C18碳鏈之硬脂酸的甘油酯)。後者被描述為脫離劑(release agent)，其使得食品更易於從包裝容器分配。該添加劑據說在特定一段時間之期間特別是防止乾酪黏附於包裝材料。GMS是相當親水的且由於其低分子量而迅速遷移；其然後被親水性乾酪吸收並且在幾個月內從塑膠包裝材料表 面萃出。
US-2007/0179230揭示使用以具有鏈長比硬脂酸(C18)長之脂肪酸為基礎的多元醇酯添加劑。此減少添加劑從多層包裝結構之內層遷移到食物並且延長在儲存時間期間之抗黏著效果。由於減少的遷移，可以用較少量的添加劑獲得令人滿意的抗黏著效果。最適合的多元醇酯為具有20至30個碳原子之脂肪酸鏈長的甘油單酯或乙二醇單酯，最佳為甘油單二十二酸酯(glycerol monobehenate)(C22)。已經認知到甘油單二十二酸酯在延長的儲存時間期間仍會從熱塑性包裝材料遷移並被食物吸收。
EP-2230270揭示用於熱塑性包裝材料之抗黏著劑，其係以具有至少4個碳原子之鏈長之二、三、或多元醇與脂肪酸的高分子量疏水性多元醇酯為基礎。該添加劑之高分子量減少了從多層包裝結構之內層進入食物的遷移效果，然而並沒有報導添加劑濃度和所預期最終包裝產品之抗黏著效果間的關聯性。
總結來說，對於製備具有抗黏著性之包裝材料已經進行了一些嘗試，大部分是應用於食物上。已有許多涉及使用包含有機添加劑之多層包裝結構的方法。大部分的這些系統具有至少一或數個不利之處，包括：在包裝製造後之多步後處理、減少的可回收性、以及有機添加劑進入食物的高遷移性並因此與終端消費者產品之預期儲存期限相比減少了抗黏著效果。已知的組成物無法滿足所有現今工業的需求，尤其是關於包裝物件的脫離性。
對於提供熱塑性包裝材料及容器抗黏著性，其在可成形性和機械穩定性方面(例如密度、勁度(stiffness)及撕裂強度(tear strength))能與聚合物材料相容且同時賦予包裝設計靈活性，的較佳解決方案存在有其需求。特別地，且在本發明之範圍內，較佳解決方案為包含有賦予熱塑性材料和對應包裝容器抗黏著性之脫離劑的母料及複合物。
令人驚訝地，與熱塑性材料和不含無機複合物之有機添加劑的摻合物相比，將特定無機複合物與特定有機複合物(如下文所揭露)組合使用於熱塑性材料摻合物中，以形成物件(例如食品和飲料、個人保養品、化妝品、藥品、家用品及工業塑膠產品之包裝材料)，顯示相當大的脫離性能的改善。
因此，本發明之一個標的為包含組分A、組分B及/或C、以及組分D之組成物Z，其中組分A為選自由下列所組成之群組的熱塑性材料：聚烯烴(polyolefin)、聚烯烴共聚物(polyolefin copolymer)及聚苯乙烯；組分B為選自由下列所組成之群組的有機添加劑：甘油、聚甘油(polyglycerol)、甘油酯、聚甘油酯(polyglycerol ester)及其組合；組分C為選自由下列所組成之群組的有機添加劑：山 梨醇、山梨醇酯、山梨醇酐(sorbitan)、山梨醇酐酯(sorbitan ester)、及其組合；組分D為選自層狀雙氫氧化物(layered double hydroxide)之群組的無機添加劑。
術語“組分B及/或C”意指僅組分B、或僅組分C、或組分B與C之組合。
本發明之另一標的為由組分A、組分B及/或C、以及組分D組成之組成物Z，其中，組分A、B、C、及D係如以上所定義。
較佳的是，組分B之存在量為0.05至20重量%、更佳為0.1至10重量%、最佳為0.1至5重量%，以組成物Z之總重為基準計。
較佳的是，組分C之存在量為0.05至20重量%、更佳為0.1至10重量%、最佳為0.1至5重量%，以組成物Z之總重為基準計。
較佳的是，無機組分D之存在量為0.05至30重量%、更佳為0.1至15重量%、最佳為1至5重量%，以組成物Z之總重為基準計。
較佳之聚烯烴及聚烯烴共聚物，即在本發明之意義內的組分A，是本領域已知的熱塑性聚烯烴且係選自由下列所組成之群組：
- 聚乙烯(PE)，較佳為選自由下列所組成之群組：高密度聚乙烯(HDPE)、中密度聚乙烯(MDPE)、低密度聚乙烯(LDPE)、線性低密度聚乙烯 (LLDPE)、茂金屬低密度聚乙烯(mLDPE)及茂金屬線性低密度聚乙烯(metallocene linear low density polyethylene)(mLLDPE)，
- 聚丙烯(PP)，較佳為選自由下列所組成之群組：聚丙烯均聚物(PPH)、聚丙烯隨機共聚物(PP-R)及聚丙烯嵌段共聚物(PP-嵌段-COPO)，
- PE共聚物，較佳為選自由下列所組成之群組：乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA)、乙烯和丙烯酸甲酯的共聚物(EMA)、乙烯和丙烯酸丁酯的共聚物(EBA)、乙烯和丙烯酸乙酯的共聚物(EEA)、及環烯烴共聚物(cycloolefin copolymer)(COC)，
- 通用聚苯乙烯(general purpose polystyrene)(GPPS)及耐衝擊聚苯乙烯(high impact polystyrene)(HIPS)；更佳為
- 高密度聚乙烯(HDPE)及低密度聚乙烯(LDPE)
- 聚丙烯均聚物(PPH)，
- 通用聚苯乙烯(GPPS)。
較佳之聚苯乙烯，即在本發明之意義內的組分A，可為苯乙烯均聚物、烷基苯乙烯均聚物，較佳為C1-C4-烷基苯乙烯均聚物，例如α-甲基苯乙烯均聚物；苯乙烯共聚物，尤其是耐衝擊聚苯乙烯(HIPS)。
耐衝擊聚苯乙烯(HIPS)的製備一般係藉由在包含選自聚丁二烯、聚異戊二烯、橡膠態苯乙烯-二烯 共聚物(rubbery styrene-diene copolymer)、丙烯酸橡膠、腈橡膠及烯烴橡膠(olefinic rubbers)(例如丙烯二烯單體橡膠(PDM)及丙烯橡膠(PR))之共聚物的橡膠態聚合物主幹的存在下，將苯乙烯和任意的(optionally)一或多種可共聚合的乙烯基單體(copolymerizable vinyl monomer)之混合物(較佳為苯乙烯、甲基苯乙烯、乙基苯乙烯、丁基苯乙烯、鹵苯乙烯(halostyrene)、乙烯基烷基苯(vinylalkylbenzene)(例如乙烯基甲苯、乙烯基二甲苯)、丙烯腈、甲基丙烯腈、甲基丙烯酸之低級烷基酯之混合物)接枝(grafting)而聚合。在耐衝擊聚苯乙烯中，橡膠態聚合物主幹(rubbery polymer trunk)通常構成接枝聚合物總重之5至80重量%，較佳為5至50重量%。
組分A之較佳的密度為1.0至1.1g/cm3、更佳為1.02至1.06g/cm3、甚至更佳為1.03至1.05g/cm3。
較佳之聚苯乙烯為根據ISO 1133，在200℃/5kg下之MFR為0.1至300g/10min、更佳為1至200g/10min、甚至更佳為5至100g/10min、特別是10至50g/10min、更特別是15至35g/10min、尤其是20至25g/10min的聚苯乙烯。
較佳之甘油、聚甘油以及其酯類，即在本發明之意義內的組分B，為甘油，且較佳為二、三、四、五及六甘油，更佳為二、三及四甘油，以及其烷基酯類，其中該酯類具有C8-C18、更佳為C10-C18、尤其是C12-C18之烷 基鏈長。此類含有甘油、聚甘油以及其酯類之混合物的添加劑係商業上可獲得的，例子為Danisco所供應的Grindsted PGE 308D®。
較佳之山梨醇和山梨醇酐以及其酯類，即在本發明之意義內的組分C，為山梨醇和山梨醇酐以及其單、二、三及四酯，其中該酯類具有C8-C18、更佳為C10-C18、尤其是C12-C18的鏈長。最佳的是，該複合物含有山梨醇和山梨醇酐以及其之具有C12鏈長的單酯類(monoester)。含有山梨醇和山梨醇酐以及其酯類之有機添加劑係商業上可獲得的，此類的例子為Croda所供應的ATMER 100®。
較佳之層狀雙氫氧化物，即在本發明之意義內的組分D，為水滑石(hydrotalcite)。
特佳者為天然或合成水滑石或是具有類水滑石結構之複合物以及其混合物，其較佳含有7-15% Al、10-28% Mg及任意的(optionally)5-15% Zn，其中，含有9-12% Al及20-24% Mg之碳酸羥鋁鎂(aluminum-magnesium-hydroxy carbonate)以及含有8-13% Al及12-18% Mg及9-13% Zn之碳酸羥鋁鎂鋅(aluminum-magnesium-zinc-hydroxy carbonate)是較佳的。
例子有[MgxAl(OH)2X+2]+[0,5CO3*nH2O](x=2或x=3)例如水滑石，[MgxFe(OH)2X+2]+[0,5CO3*nH2O](x=3)如碳鎂鐵礦(pyroaurite)，[MgxCr(OH)2X+2]+[0,5CO3*nH2O](x=3)如碳鎂鉻礦(stichtite)， [MgxMn(OH)2X+2]+[0,5CO3*nH2O](x=3)如水碳錳鎂石(desautelsite)，[MgxFe(OH)2X+2]+[OH*2H2O](x=3)如meixnenite。數字n可為1至4。
這些特佳之水滑石係商業上可獲自於Clariant之Hycite 713®、Sorbacid 911®、Sorbacid 944®。
任意地，組成物Z亦包含一或多種另外的添加劑(組分E)，其係不同於組分A、B、C、及D，且係選自由來自植物或動物的天然著色劑及合成的著色劑所組成之群組，較佳之合成的著色劑為合成的有機及無機染料和顏料，- 較佳之合成的有機顏料為偶氮(azo)或雙偶氮(disazo)顏料、色澱(laked)偶氮或雙偶氮顏料或多環顏料(polycyclic pigment)，特佳為酞青素(phthalocyanine)、二酮基吡咯并吡咯(diketopyrrolopyrrole)、喹吖酮、苝、二、蒽醌、硫靛、二芳基或喹啉黃顏料；- 較佳之合成的無機顏料為金屬氧化物、混合氧化物、硫酸鋁、鉻酸鹽、金屬粉末、珠光顏料(pearlescent pigment)(雲母)、發光色料(luminescent colour)、氧化鈦類(titanium oxide)、鎘鉛顏料(cadmium lead pigment)、氧化鐵類(iron oxide)、碳黑、矽酸鹽、鈦酸鎳類(nickel titanate)、鈷顏料(cobalt pigment)或氧化鉻(chromium oxide)；- 填充劑及奈米級填充劑(nanosized filler)，較佳為 矽石(silica)、沸石、矽酸鹽，特佳為矽酸鋁、矽酸鈉、矽酸鈣；白堊或滑石；金屬水合物(metal hydrate)；- 助劑，較佳為酸清除劑(acid scavenger)、加工助劑(processing aid)、偶合劑(coupling agent)、潤滑劑、發泡劑、多元醇、成核劑、或抗氧化劑，例如硬脂酸鹽、或氧化物諸如氧化鎂；- 抗氧化劑，較佳為主(primary)或助(secondary)抗氧化劑；- 去靜電劑；- UV吸收劑、滑劑(slip agent)、防霧劑(anti-fogging agent)、防凝結劑(anti-condensation agent)、懸浮安定劑、抗結塊劑(anti-blocking agent)、蠟、及此等物質之混合物。
較佳的是，組成物Z含有14至99.98重量%之組分A；0.01至70重量%之組分B及/或C；0.01至80重量%之組分D；0至80重量%之組分E；其中，重量%在各情況中係以組成物Z之總重為基準計；且組分A、B及/或C、D及任意的(optionally)E之重量百分比總是合計達100%。
方便地，組成物Z係包裝物件或包裝物件的一部分，或為母料MB或複合物CO，其可經加工成為包裝材 料並隨後形成包裝物件。
組成物Z在周圍溫度下可為液體或固體。
較佳的是，若組成物Z為母料MB，組成物Z包含14至90重量%之組分A；5至40重量%之組分B及/或C；5至80重量%之組分D；0至80重量%之組分E；更佳的是39至88重量%之組分A；5至30重量%之組分B及/或C；7至40重量%之組分D；0至80重量%之組分E
其中，重量%在各情況中係以組成物Z之總重為基準計；且組分A、B及/或C、D及任意的(optionally)E之重量百分比總是合計達100%。
較佳的是，若組成物Z為複合物(compound)CO，組成物Z包含88至99.98重量%之組分A；0.01至5重量%之組分B及/或C；0.01至10重量%之組分D；0至10重量%之組分E；更佳的是90至99.4重量%之組分A； 0.1至3重量%之組分B及/或C；0.5至5重量%之組分D；0至8.9重量%之組分E；其中，重量%在各情況中係以組成物Z之總重為基準計；且組分A、B及/或C、D及任意的(optionally)E之重量百分比總是合計達100%。
本發明之另一態樣係製備組成物Z之方法，其包含將組分A、B及/或C、D、及任意的(optionally)E物理混合(physically mixing)的步驟。
本發明之另一態樣係組成物Z作為熱塑性材料中之脫離組成物的用途，該材料為如前面所述之聚烯烴、聚烯烴共聚物及/或聚苯乙烯。
脫離組成物在本發明的意義上是改進包裝材料(其係由下列者所組成或是其包含下列者：熱塑性聚烯烴、聚烯烴共聚物及/或聚苯乙烯)之抗黏著性，使得餘留在包裝容器中之最終產品殘留物得以減少的組成物。此類熱塑性包裝材料可使用於具有黏附於包裝內表面傾向之任何食品或非食品的包裝物件中。
本發明之組成物Z方便地被成型(例如吹氣成型(blow molded))為塑膠物件(plastic article)。
因此，本發明之另一標的為包含組成物Z之成型塑膠物件。
根據本發明之成型塑膠物件可為包裝材料，較佳為容器、膜或片，尤其是用於包裝個人保養品、化妝 品、藥品、家用品、工業產品、食品及飲料產品，其中，因為產品配方的黏性而需要脫離面(release surface)。
適合包含脫離劑組成物Z之包裝材料可為撓性(flexible)、剛性(rigid)、半剛性(semi-rigid)或其組合。
剛性包裝物件通常具有範圍在100至1000微米的壁厚。典型的撓性包裝通常具有5至250微米的厚度。
包含本發明之脫離劑組成物的剛性包裝物件或撓性膜可由單層構成或可包含多層。較佳的是，使用了組成物Z的剛性容器(例如瓶)或撓性膜是由多層結構製成。
本發明之另一標的為製造如上所定義之塑膠材料或物件的方法，其特徵在於將組分A、B及/或C、D及任意的(optionally)E彼此物理混合並施以成形處理。
關於物理混合(physical mixing)，可能使用在塑膠工業中慣用之混合設備。較佳的是，混合設備可以是用於製造液體母料或固體母料者或者可以是那些設備的組合。
用於液體母料之混合設備可為高速分散器(high speed dispersor)(例如CowlesTM型)、介質研磨機(media mill)、三輥研磨機(three-roll mill)、次級研磨機(submill)或轉子-定子型分散器(rotor-stator type dispersor)。
用來製造固體母料MB或複合物CO之混合設備 可為混合機、擠壓機、揑合機、壓機(press)、研磨機(mill)、壓延機(calender)、摻合機(blender)、射出成型機(injection moulding machine)、射出和拉伸吹氣成型機(injection and stretch blow moulding machine)(ISBM)、擠壓吹氣成型機(extrusion blow moulding machine)(EBM)、壓縮成型機(compression moulding machine)、壓縮和拉伸吹氣成型機(compression and stretch blow moulding machine)；更佳為混合機、擠壓機、射出成型機、壓縮成型機、壓縮和拉伸吹氣成型機；甚至更佳為混合機、擠壓機、以及擠壓吹氣成型機。
物件之成形法係取決於待製造物件之所欲形狀。容器較佳是由吹氣成型法、射出成型法、射出和拉伸吹氣成型法、擠壓吹氣成型法、壓縮成型法、壓縮和拉伸吹氣成型法製造。
膜及片之製造較佳是藉由鑄造或是吹膜擠壓或共擠壓法(取決於為了得到特定性質所需要之厚度和所需要之層數)，最後接著擠壓後成形法(如熱成型或拉伸)。在熱成型法(thermoforming process)中，塑膠片被加熱到可彎的成型溫度(pliable forming temperature)，於模具中形成特定形狀，然後修整產生最終物件。如果使用真空，此方法通常稱為真空成型。於擠壓後拉伸法(post-extrusion stretching process)中，擠製膜可例如藉由拉引(drawing)而雙軸定向(biaxially oriented)。
對於包含多於一種母料或組分之組成物Z，擠 壓機可配備有用來將該等組分及/或母料導入主流聚合物(main stream polymer)的計量系統(metering system)。此計量可直接以一或多種純組分或以一或多種母料進行。
所用計量設備的類型取決於所計量純組分或母料之形式。
在固體組分的情形中，通常採用進給螺桿型(feed screw type)計量裝置並且導入點可以是與主要聚合物顆粒之進料共同的擠壓機之主入口，或是在沿著擠壓機設置的不加壓的注射區。對於固體母料，計量裝置可為包含將母料預熔、加壓並以計量泵計量之額外擠壓機的系統，經計量之母料量係在沿著主擠壓機的點饋入(有利地在不加壓下)。
對於液體純組分或液體母料，計量裝置可為包含一或多個計量泵(metering pump)的系統，該計量泵將液體母料在無任何壓力下於擠壓機之主進口與主要聚合物顆粒進料共同導入，或是在壓力下於沿著擠壓機設置的點導入。
形成組成物Z之組分的混合可在一個步驟、二個步驟或多個步驟中進行。
當組分A、B及/或C、D及任意的(optionally)組分E以液體或固體濃縮物的形式或作為純組分而直接計量(meter)及/或調稀(let down)，則混合可在一個步驟中進行(例如在擠壓吹氣成型機中)。
混合亦可在二或三個步驟中進行，其中，在 第一個步驟中將組分B及/或C以及D預分散於組分A中，並且在一或更多個連續步驟中加至組分A和任意的(optionally)組分E中。
較佳的是，將組分B及/或C以及組分D預分散於組分A中以形成二個個別母料，然後將這些母料與組分A和任意的(optionally)E合併。
在本發明之一較佳具體態樣中，於第一步驟中，將組分B及/或C以及組分D分散於組分A中以提供二個個別母料。在例如單或雙螺桿擠壓機中熔融混合(melt compounded)後，將擠出物以股線形(strand form)抽出，並根據通常的方法(例如切割)使呈丸粒回收。於第二步驟中，將所得到的母料計量(meter)並藉由轉爐(converter)/混料機(compounder)調稀(let down)至組分A九粒和任意的(optionally)組分E丸粒的主流中(一或二者經任意(optionally)磨碎(ground))，或調稀(let down)至在複合物E之濃縮物入複合物A的主流中(例如在擠壓吹氣成型機中)。
在本發明之另一具體態樣中，於第一步驟中，將組分B及/或C、D及任意的(optionally)E分散於組分A中以提供母料。在例如單或雙螺桿擠壓機中熔融混合後，將擠出物以股線形抽出，並根據通常的方法(例如切割)使呈丸粒回收。於第二步驟中，以對應於組分B、C、D及E於物件中之最終所欲濃度的速率，且無個別地計量(meter)組分E的步驟，將所得到的固體母料計量 (meter)並藉由轉爐/混料機調稀(let down)至例如射出和拉伸吹氣成型機之組分A的主流中。
混合較佳係連續或批式(batchwise)進行，更佳為連續進行；若為固體母料MB較佳係藉由擠壓、混合、研磨或壓延(calendering)，更佳係藉由擠壓；若為液體母料MB較佳係藉由混合或研磨；若為複合物CO較佳係藉由擠壓或壓延，更佳係藉由擠壓。
混合較佳是在0至330℃的溫度下進行。
混合時間較佳為5sec至36h，較佳為5sec至24h。
在連續混合的情形中，混合時間較佳為5sec至1h。
在批式混合的情形中，混合時間較佳為1sec至36h。
在液體母料MB的情形中，混合較佳是在0至150℃的溫度下進行，混合時間為0.5分鐘至60分鐘。
在固體母料MB或複合物CO的情形中，混合較佳是在80至330℃的溫度下進行，混合時間為5sec至1h。
本發明之具體物件包括用於包裝個人保養品、化妝品、藥品、家用品、工業產品、食品或飲料產品的容器、膜及片，尤其是需要抗黏著性之處。
本發明之組成物亦特別有用於用以熱成型為剛性包裝的片(sheet)以及用於撓性結構的膜。本發明之組成物亦可用於製造化妝品容器及藥品或醫療裝置之容器。
本發明之較佳物件為剛性包裝物件，例如瓶、熱成型片及撓性膜。
本發明之更佳的物件為中空容器，其係方便地藉由本領域中已知之任何種類的吹氣成型法製造。
熱塑性中空容器之吹氣成型(blow moulding)慣常係藉由擠製熱塑性聚合物型坯(extruded thermoplastic polymeric parison)之吹氣成型(擠壓吹氣成型-EBM)或藉由熱塑性聚合物預製件(thermoplastic polymeric preform)之吹氣成型進行，後者經常是由熱塑性聚合物射出成型(射出和拉伸吹氣成型-ISBM)。熱的熱塑性聚合物型坯或經加熱預製件係容納於模穴(mould cavity)中，於此由加壓氣體供以容器之吹氣成型成為模穴的形狀。
測試方法
密度值是根據ASTM D792測定(g/cm3)。
熔體流動速率(melt flow rate)(MFR)值是根據ASTM D1238測定(g/10min，於指定之溫度和重量)。
從包裝物件(特別是從瓶(bottle))測定終端消費者產品殘留物(end-consumer product residue)之測量方法：用0.1g分辨率(resolution)之天平測量250ml空瓶之皮重(tare weight)；於瓶中填充200g所選擇的終端消費 者產品並稱重以測定“經填充之瓶重”，瓶以蓋封閉並使之於貨架位置(shelf position)在23℃作用(conditioning)24小時。然後用手擠壓並搖動該瓶來清空，此清空階段持續期間為120秒。在第一次清空後，以蓋封閉該瓶，使處於倒置狀態24小時，然後打開並在不搖動下用手擠壓以清空最後幾滴產品。
將瓶稱重以測定“空重(empty weight)”。殘留物之百分比計算如下：[(空重-皮重)]/(經填充之瓶重-皮重)]*100
實施例
下列實施例中所提到的重量%是以混合物、組成物或物件之總重為基準計；份為重量份；除非另有指明，“ex”意指實施例；“cpex”意指比較例；MB意指母料；CO意指複合物；
使用的物質
組分A1：低密度聚乙烯(LDPE)粉末：LDPE Riblene®，M.F.I.2g/10min 190℃ 2,16kg；密度0.925g/cm3(ASTM D3236-88)
組分A2：低密度聚乙烯(LDPE)粉末：LDPE，M.F.I.20g/10min 190℃ 2,16kg(ASTM D1238)；密度0,922 g/cm3(ASTM D1505)
組分A3：高密度聚乙烯(HDPE)粉末：HDPE，M.F.I.25g/10min 190℃ 2,16kg(ASTM D1238)；密度0,955g/cm3(ASTM D1505)
組分A4：高密度聚乙烯(HDPE)顆粒：HDPE Eraclene® BC82 M.F.I.0,25g/10min 190℃ 2,16kg；密度0,953g/cm3(ASTM D1505)
組分B1：商業上可獲自於Danisco之Grindsted® PGE 308D(以植物脂肪酸酯化之單-、二-、三-、及四甘油的混合物；總酯含量>90%)
組分C1：Atmer® 100液體山梨醇酐酯(mp 10℃)CAS.No.8028-02-2，可獲自於Croda
組分D1：商業上可獲自於Clariant之添加劑Sorbacid® 911 CAS 11097-59-9
組分D2：商業上可獲自於Clariant之添加劑Hycite® 713 CAS 11097-59-9
組分E1：顏料藍(Pigment Blue)29群青藍(Ultramarine Blue)CAS 101357-30-6
母料MB1至MB6
將組分在150℃的溫度下於Leistritz® ZSE18HP擠壓機上一起均勻化(homogenize)以得到固體母料MB1至MB6；細節提供於表1。
Ex1至ex7以及cpex a)至cpex7：將組分A4及其他組分以根據表2的比例混合及均勻化。所得複合物CO1至CO15用來在Magic mp®機上經由擠壓吹氣成型法製造250ml雙層瓶。作為操作模式的例子，將組分A4插入應用於Magic mp®機(型號ME-500/ND)之主流的主進料斗(hopper)，其他組分(MB1、MB2、MB3、MB4、MB5、MB6)透過次配料單元(secondary dosing unit)添加，各進料斗係連接到擠壓 筒(extrusion barrel)。然後推動材料A4及其他組分之熔體流(melt flow)穿過模以製造型坯(parison)。可將筒溫保持在180℃和190℃之間的溫度；週期時間可在15和18秒間變化。
熱的熱塑性聚合物型坯係容納於模穴中，於此由加壓氣體供以容器之吹氣成型(blow moulding)成為模穴的形狀。
此配備有例如250ml(標稱容量(nominal capacity))瓶之模具的單元，將型坯插入瓶模中並且藉由注射乾空氣(壓力輪廓(profile of pressure)在其最大值達6至8巴(bar))以吹氣，吹氣過程需要10至15秒的時間。然後從吹氣單元收集吹製瓶用於必要的測試。
選用來測試的終端消費者產品是番茄醬Calvè®，然後採用上述方法測量餘留在如上所述以複合物CO1至CO15製備的瓶中之番茄醬殘留物。細節提供於表3。

Claims (15)

  1. 一種組成物Z，其包含組分A、組分B及/或C、以及組分D，其中該組分A為選自由下列所組成之群組的熱塑性材料：聚烯烴、聚烯烴共聚物及聚苯乙烯；該組分B為選自由下列所組成之群組的有機添加劑：甘油、聚甘油(polyglycerol)、甘油酯、聚甘油酯(polyglycerol ester)及其組合；該組分C為選自由下列所組成之群組的有機添加劑：山梨醇、山梨醇酯、山梨醇酐(sorbitan)、山梨醇酐酯、及其組合；該組分D為選自層狀雙氫氧化物(layered double hydroxide)之群組的無機添加劑。
  2. 如申請專利範圍第1項之組成物，其中，組分B之存在量為0.05至20%，以組成物Z之總重為基準計。
  3. 如申請專利範圍第1或2項之組成物，其中，組分C之存在量為0.05至20重量%，以組成物Z之總重為基準計。
  4. 如申請專利範圍第1或2項之組成物，其中，組分D之存在量為0.05至30%，以組成物Z之總重為基準計。
  5. 如申請專利範圍第1或2項之組成物，其中，組分D為水滑石(hydrotalcite)。
  6. 如申請專利範圍第1或2項之組成物，其中，組成物Z進一步包含一或更多種另外的添加劑作為組分E。
  7. 如申請專利範圍第6項之組成物，其中，組分E為著色劑。
  8. 如申請專利範圍第1或2項之組成物，其中，該組成物Z含有14至99.98重量%之組分A；0.01至70重量%之組分B及/或C；0.01至80重量%之組分D；0至80重量%之組分E；其中，重量%在各情況中係以該組成物Z之總重為基準計；且該組分A、B及/或C、D及任意的E之重量百分比總是合計達100%。
  9. 一種製備如申請專利範圍第1至8項中任一項之組成物Z的方法，其包含將組分A、B及/或C、D、及任意的E物理混合(physically mixing)的步驟。
  10. 一種如申請專利範圍第1至8項中任一項之組成物Z的 用途，係作為熱塑性材料中之脫離組成物，該材料為聚烯烴、聚烯烴共聚物及/或聚苯乙烯。
  11. 一種成型塑膠物件，其包含如申請專利範圍第1至8項中任一項之組成物Z。
  12. 如申請專利範圍第11項之成型塑膠物件，其為包裝材料、膜或片。
  13. 如申請專利範圍第12項之成型塑膠物件，其中，該包裝材料為容器。
  14. 如申請專利範圍第13項之成型塑膠物件，其中，該容器含有個人保養品、化妝品、藥品、家用品、工業產品、食品或飲料產品。
  15. 如申請專利範圍第11至14項中任一項之成型塑膠物件，其中，該物件為單層或多層物件。
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