CN109196163B - 长纤维无纺布 - Google Patents
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Abstract
一种含有液膜开裂剂的长纤维无纺布。
Description
技术领域
本发明涉及长纤维无纺布。
背景技术
吸收性物品的表面片材等以往主要使用以短纤维作为原料的热风无纺布等。对此,近年来从制造成本、生产率的观点出发,进行了使用纺粘无纺布等以长纤维作为原料的无纺布(以下称为长纤维无纺布)作为表面片材的研究。然而,长纤维无纺布与以短纤维作为原料的无纺布相比,存在纤维间距离短、厚度薄、将长纤维收束的热熔合部处的刚性高等问题。因此,以往的长纤维无纺布在表面片材所要求的液体残留或液体回流的抑制、质感等方面尚无法令人充分满意。对此提出了若干方案。
例如,专利文献1中记载了在上述长纤维无纺布中具备:利用热熔合部进行收束的长纤维的一部分发生断裂而竖起的纤维。并记载了:该竖起的纤维与未断裂而被收束的长纤维相比会降低亲水度。由此,想要对厚度薄的纺粘无纺布赋予缓冲性,以提高通液性、抗液体回流性。
作为与此不同的技术,专利文献2中有关于为了提高干爽感而使表面片材中含有血液改性剂的吸收性物品的记载。该血液改性剂使血液的粘度及表面张力降低,使血细胞稳定化而不易形成钱串结构,从而想要使吸收体容易吸收经血。另外,专利文献3中记载了:从不易发生表面片材的体液流动、倒流的观点出发,对表面片材的背面侧赋予比表面侧高的亲水度。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开2014-139359号公报
专利文献2:日本特开2013-63245号公报
专利文献3:日本特开2005-87659号公报
发明内容
本发明提供一种长纤维无纺布,其含有液膜开裂剂。
另外,本发明提供一种长纤维无纺布,其含有化合物(C1),该化合物(C1)的水溶解度为0g以上且0.025g以下,对表面张力为50mN/m的液体的铺展系数为15mN/m以上。
另外,本发明提供一种长纤维无纺布,其含有化合物(C2),该化合物(C2)的水溶解度为0g以上且0.025g以下,对表面张力为50mN/m的液体的铺展系数大于0mN/m,对表面张力为50mN/m的液体的界面张力为20mN/m以下。
本发明的上述及其他特征及优点适当参照附图,根据下述记载而更为明确。
附图说明
图1是表示本发明的长纤维无纺布的优选具体例的示意图,(A)是表示单层的长纤维无纺布的图,(B)是表示另一单层的长纤维无纺布的图,(C)是表示多层的长纤维无纺布的图。
图2是表示在长纤维无纺布的纤维间的间隙处形成的液膜的示意图。
图3的(A1)~(A4)是自侧面示意性地表示液膜开裂剂使液膜逐渐开裂的状态的说明图,(B1)~(B4)是自上方示意性地表示液膜开裂剂使液膜逐渐开裂的状态的说明图。
图4是表示起毛加工工序的说明图,(A)是表示局部拉伸加工工序的示意图,(B)是将(A)的局部拉伸加工工序中的一对凹凸辊的啮合状态局部放大表示的剖视图,(C)是表示断裂加工工序的示意图。
图5是示意性地表示对起毛纤维的根数进行测定的方法的说明图,(A)是表示将长纤维无纺布凸折后的状态的图,(B)是表示对(A)的长纤维无纺布重叠附带窗口的黑色衬纸而成的状态的图,(C)是表示放大示出(B)的黑色衬纸的开口,并自该开口测定起毛纤维的方法的说明图。
具体实施方式
本发明涉及一种长纤维无纺布,其中,在纤维间距离比以短纤维作为原料的无纺布短的长纤维无纺布中,减少在纤维间形成的液膜,抑制液体残留和经由该液体残留的液体回流,从而实现更高水平的干爽感。
在长纤维无纺布中,即便具有专利文献1所记载的竖立的具有自由端部的纤维,由其导致的纤维间距离的扩幅也被限制在一部分。例如,在长纤维未断裂而利用热熔合部进行收束的纤维集合部分、热熔合部分周围,纤维间距离短。在该纤维间距离短的区域中,即便存在能够使排泄液(例如尿、经血。也简称为液体。)透过的空间,也会由于纤维间的弯液面力、基于血浆蛋白的表面活性或血液的表面粘性高的原因,而在纤维间形成稳定的液膜,液体容易积留。该液膜在短纤维间成为稳定的膜。因此,若一旦产生,则即便利用亲水度梯度、使血细胞稳定化的血液改性剂也难以消除。即便使用以往的血液改性剂等,穿着者所感觉到的干爽感仍有改善的余地。即,液体残留、经由液体残留部分且自吸收体发生的液体回流的抑制仍有改善的余地。
另外,这不限定于吸收对象液为血液的情况,在尿中也存在基于磷脂的表面活性,会与上述同样地形成液膜,液体残留及经由该液体残留的液体回流未被充分抑制,干爽感仍有改善的余地。
像这样,要求将在无纺布中的纤维间隔狭窄的部分形成的液膜去除并使其吸收至吸收体的技术,但由于液膜的稳定性高,故而难以去除液膜。另外,也考虑涂布水溶性的表面活性剂,用以降低液体的表面张力而去除液膜。然而,若想要将此种表面活性剂用于吸收性物品而能够实现液膜的去除,则有液体也会透过防液体渗漏性的底层片材的担忧。
本发明的长纤维无纺布减少在纤维间形成的液膜,抑制液体残留和经由该液体残留的液体回流,从而实现更高水平的干爽感。
本发明的长纤维无纺布含有液膜开裂剂。另外,本发明的长纤维无纺布优选包含热熔合性纤维,且具有第一面及位于该第一面的相反侧的第二面,第一面侧的纤维的亲水度低于第二面侧的纤维的亲水度。
液膜开裂剂是指:使液体、例如经血等高粘性液体、尿等排泄液接触长纤维无纺布而在无纺布的纤维间和/或纤维表面形成的液膜开裂、或者抑制液膜形成的制剂,具有使所形成的液膜开裂的作用和阻碍液膜形成的作用。可以说前者为主要的作用,后者为次要的作用。液膜的开裂是通过液膜开裂剂的推开液膜的层的一部分而使其不稳定化的作用来实现的。
该液膜开裂剂的作用使液体不会残留在纤维间的狭窄区域而使其变得容易通过,且与利用上述亲水度梯度的液体吸收作用相辅相成,提高本发明的长纤维无纺布中的液体透过性,有助于减少液体残留及液体回流。由此,即便使构成长纤维无纺布的纤维变细而使纤维间距离进一步变窄,也兼顾肌肤触感的柔软度和液体残留的抑制。此种本发明的长纤维无纺布例如可用作生理用卫生巾、婴儿用尿布、成人用尿布等吸收性物品的表面片材。
(使液膜消失的性质)
本发明中使用的液膜开裂剂具有使液膜消失的性质,通过该性质,在将该液膜开裂剂应用于以血浆成分为主体的试验液或人工尿的情况下,能够表现出液膜消失效果。人工尿是将具有尿素1.940质量%、氯化钠0.795质量%、硫酸镁0.110质量%、氯化钙0.062质量%、硫酸钾0.197质量%、红色2号(染料)0.010质量%、水(约96.88质量%)及聚氧乙烯月桂醚(约0.07质量%)这一组成的混合物调整至表面张力为53±1mN/m(23℃)而得的产物。在此所说的液膜消失效果包括如下两种效果:对于通过由试验液或人工尿形成的液膜而夹带空气的结构体,抑制该结构体的液膜形成的效果;以及使已形成的该结构体消失的效果,表现出至少一种效果的制剂可以说具有能够表现出液膜消失效果的性质。
上述试验液为由马脱纤维血液(株式会社日本BIOTEST制造)提取的液体成分。具体而言,若将100mL的马脱纤维血液在温度22℃、湿度65%的条件下静置1小时,则该马脱纤维血液分离为上层和下层时,该上层为上述试验液。上层主要包含血浆成分,下层主要包含血细胞成分。为了由分离为上层和下层的马脱纤维血液中仅提取上层,例如可使用移液管(日本MICRO株式会社制造)。
关于某种制剂是否具有上述“使液膜消失的性质”,可如下进行判断:制成容易产生通过由应用了该制剂的上述试验液或人工尿形成的液膜夹带空气而得的结构体的状态,根据此时该结构体、即液膜的量的多少进行判断。即,将上述试验液或人工尿的温度调整至25℃,之后,向螺纹管(株式会社Maruemu制造的No.5,管径27mm,总长55mm)中添加10g,得到标准样品。另外,作为测定样品,向与标准样品相同的样品中添加事先调整至25℃的测定对象制剂0.01g而得到样品。将标准样品与测定样品分别沿着上述螺纹管的上下方向强烈振荡2个来回后,迅速地放置在水平面上。通过该样品的振荡而在振荡后的螺纹管的内部形成没有上述结构体的液体层(下层)、以及形成在该液体层上的包含大量该结构体的结构体层(上层)。自刚振荡后起经过10秒钟后,对两样品的结构体层的高度(自液体层的液面起至结构体层上表面为止的高度)进行测定。然后,在测定样品的结构体层的高度相对于标准样品的结构体层的高度达到90%以下的情况下,视为测定对象制剂具有液膜开裂效果。
本发明中所使用的液膜开裂剂为符合上述性质的单一化合物、或者将符合上述性质的单一化合物组合两种以上而得的混合物、或者通过两种以上的化合物的组合而满足上述性质(能够表现出液膜开裂)的制剂。也就是说,液膜开裂剂就限定为基于上述定义的具有液膜开裂效果的制剂。因此,在应用于吸收性物品中的化合物包含不符合上述定义的第三成分的情况下,与液膜开裂剂相区别。
再者,关于液膜开裂剂及第三成分,“单一化合物”为包括虽具有相同的组成式,但因重复单元数不同而导致分子量不同的化合物在内的概念。
作为液膜开裂剂,可由国际公开第2016/098796号的说明书的段落[0007]~[0186]所记载的内容中适当选择并使用。
本发明中,“长纤维无纺布”是指具备借助热熔合部将长纤维间断性地固定而成的纤维集合层的无纺布。“长纤维”是指具有30mm以上的纤维长度的纤维。特别是,若为纤维长度150mm以上的所谓连续长纤维,则在能够获得断裂强度高的长纤维无纺布的方面上优选。作为此种长纤维无纺布,例如可列举:纺粘无纺布、由纺粘层和熔喷层的多层构成的无纺布、利用梳棉法的热轧无纺布等。作为由多层构成的无纺布,例如可列举:纺粘-纺粘层叠无纺布、纺粘-纺粘-纺粘层叠无纺布、纺粘-熔喷-纺粘层叠无纺布、纺粘-纺粘-熔喷-纺粘层叠无纺布等。另外,在单层的情形时,可列举:在一面侧具有长纤维的一端未与纤维集合层固定而竖立的纤维(竖立性纤维)的长纤维无纺布。再者,上述“长纤维”中的纤维长度的上限并无特别限定。
另外,上述的第一面侧的纤维、第二面侧的纤维即便在多层的情形时,也是指处于所层叠的长纤维无纺布中的最外侧面的表面的纤维。
图1的(A)~(C)表示本发明的长纤维无纺布的层结构的具体例。但是,本发明的长纤维无纺布并不限定于它们,可采用各种形态。再者,图1的(A)~(C)所示的第一面5是在使用长纤维无纺布作为吸收性物品的表面片材时成为受液面侧(即肌肤接触面侧)的面,第二面6是成为吸收体侧(即非肌肤接触面侧)的面。
图1的(A)表示单层的长纤维无纺布10。长纤维无纺布10包含借助热熔合部2将长纤维1间断性地固定而成的纤维集合层3。长纤维无纺布10的成为受液面的第一面5侧的纤维11的亲水度低于作为其相反面侧的第二面6侧的纤维12的亲水度,从而具有亲水度的梯度。此处提及的第一面5侧的纤维是处于纤维集合层3的第一面5侧的表面的纤维。第二面6侧的纤维是处于纤维集合层3的第二面6侧的表面的纤维。
图1的(B)表示另一单层的长纤维无纺布20。长纤维无纺布20可列举:在第一面5侧具有一端侧未与纤维集合层3固定的竖立性纤维4的长纤维无纺布20。竖立性纤维4具有:固定于纤维集合部3的热熔合部2的基底部41、以及未与纤维集合层3的热熔合部2相固定的自由端部42。该自由端部42可自纤维集合层3向第一面5侧的上方竖立。在该情形时,第一面5侧的纤维是处于纤维集合层3的第一面5侧的表面的竖立性纤维4。第二面6侧的纤维是处于纤维集合层3的第二面6侧的表面的纤维12。竖立性纤维4的亲水度低于第二面6侧的纤维的亲水度。
图1的(C)表示多层的长纤维无纺布30。长纤维无纺布30可列举:将经热熔合部2收束的纤维集合层层叠多层而成的长纤维无纺布30。长纤维无纺布30具有:处于第一面5侧的第一纤维集合层31和处于第二面6侧的第二纤维集合层32。再者,多层并非如图1的(C)般限定为2层,也可以为3层以上。这些多个纤维集合层优选在层叠状态下进行了一体化,例如优选利用热压花、热熔粘接剂等进行了接合。在使用热熔粘接剂的情形时,从液体透过性的观点出发,优选在层间借助螺旋涂布等间断性方法进行接合。或者,更优选利用热熔粘接剂仅将平面方向的周围进行接合,实现较多的非接合区域而使层间的界面残留。在该情形时,第一面5侧的纤维是处于第一纤维层31的第一面5侧的表面的纤维11。第二面6侧的纤维是处于第二纤维层32的第二面6侧的表面的纤维12。再者,在图1的(C)所示的多层的长纤维无纺布30中,第一面5侧的第一纤维集合层31也可以为具有图1的(B)所示的竖立性纤维4的纤维集合层3(未图示)。
关于本发明的长纤维无纺布的上述亲水度,优选自上述第一面侧起至上述第二面侧具有亲水度的梯度。
上述“亲水度梯度”只要未特别事先说明,则是指如下状态:在长纤维无纺布的厚度方向上,与受液面(例如制成尿布等的表面片材时的肌肤接触面)侧相比,其相反面(例如上述表面片材的非肌肤接触面)侧的亲水度高的状态。该“梯度”广泛包括在上述受液面侧与其相反面侧之间存在亲水度之差的各种方式,可以为逐渐变高的方式,也可以为阶段性变高的方式。称为阶段性时,可以为2个阶段,也可以为3个阶段以上。上述亲水度梯度只要是沿着液体的透过方向自第一面侧(受液面侧)向第二面侧的梯度即可,并不严格限定在垂直于无纺布的第一面(受液面)的方向上的梯度。
例如,在由多层构成的情形时,可以为每层具有亲水度的差异并阶段性变高的方式。另外,也可以为在各层内逐渐或阶段性变高,且作为长纤维无纺布整体自受液面侧向相反面侧逐渐或阶段性变高的方式。或者,也可以为仅受液面侧(图1的(C)中的第一面5侧)的层的亲水度低于其他层的两阶段亲水度梯度的方式。另外,也可以为仅受液面侧的层的最外表面的纤维的亲水度低于同层的其他纤维及其他层的纤维的两阶段亲水度梯度的方式。另一方面,在包含单层的情形时,可以为在层内在厚度方向上亲水度逐渐或阶段性变高的方式。或者,也可以为仅受液面侧(图1的(A)及(B)中的第一面5侧)的表面纤维的亲水度低于层内的其他纤维的两阶段亲水度梯度的方式。
尤其在图1的(B)的长纤维无纺布20中,从提高沿着竖立性纤维4的液体吸入性的观点出发,优选存在竖立性纤维4的亲水度低于纤维集合层3的纤维的亲水度的至少两阶段的亲水度梯度。
在本发明的长纤维无纺布中,上述液膜开裂剂通过涂布在长纤维无纺布的至少一部分区域的构成纤维而被含有。该供涂布的至少一部分特别优选为接住最多液体的部分。例如,在将本发明的长纤维无纺布制成生理用卫生巾等吸收性物品的表面片材的情形时,是直接接住经血等排泄液的对应于穿着者的排泄部的区域。
另外,关于本发明的长纤维无纺布的厚度方向,优选至少在接收液体的受液面侧(吸收性物品中的靠近肌肤的一侧)含有上述液膜开裂剂。在上述例子的表面片材中,优选至少在与穿着者的肌肤接触的肌肤接触面侧含有液膜开裂剂。进而,从液体透过性的观点出发,更优选尽可能存在于厚度方向,尤其在由多层构成的情形时,更优选尽可能存在于较多的层中。
若至少在受液面侧存在液膜开裂剂,则通液后液膜开裂剂分散在一部分液体中,伴随着该液体的通过,在未涂布液膜开裂剂的纤维上也可能附着液膜开裂剂。由此,在第二次及以后的通液时也会发挥液膜开裂剂的效果。
在本发明中,长纤维无纺布含有或包含液膜开裂剂是指:主要使其附着于纤维的表面。但是,只要液膜开裂剂残留在纤维的表面,则可以内包于纤维内、或者通过内添而存在于纤维内部。作为使液膜开裂剂附着于纤维表面的方法,可没有特别限制地采用通常使用的各种方法。例如可举出:柔版印刷、喷墨印刷、凹版印刷、丝网印刷、喷雾、刷毛涂布法等。这些处理可在利用各种方法将纤维制成纤维网后再进行,其后,也可以在将该纤维网制成无纺布后、组入至吸收性物品后再进行。在表面附着有液膜开裂剂的纤维例如通过热风送风式的干燥机,以充分低于纤维树脂熔点的温度(例如120℃以下)进行干燥。另外,在使用上述附着方法而使液膜开裂剂附着于纤维的情况下,液膜开裂剂可不经稀释地使用,也可以根据需要而使用使液膜开裂剂溶解于溶剂而得的包含液膜开裂剂的溶液、或者液膜开裂剂的乳化液、分散液。
为了使本发明的液膜开裂剂在无纺布中具有下述的液膜开裂效果,需要使液膜开裂剂在接触体液时以液状的形式存在。从这一点出发,本发明的液膜开裂剂的熔点优选为40℃以下、更优选为35℃以下。此外,本发明的液膜开裂剂的熔点优选为-220℃以上、更优选为-180℃以上。
此处,针对本发明的长纤维无纺布中的液膜开裂剂的上述作用,参照图2及3而具体地进行说明。
如图2所示,在纤维间的狭窄区域中,经血等粘性高的液体、尿等排泄液容易形成液膜7。对此,液膜开裂剂以下述方式使液膜不稳定化而将其破坏,抑制液膜形成,促进自无纺布中进行排液。首先,如图3的(A1)及(B1)所示,长纤维无纺布的纤维1所具有的液膜开裂剂8在保持其与液膜7的界面的状态下,在液膜7的表面上移动。接着,如图3的(A2)及(B2)所示,液膜开裂剂8推开液膜7的一部分并向厚度方向侵入,如图3的(A3)及(B3)所示,慢慢地使液膜7逐渐变化成不均匀且薄的膜。其结果是,如图3的(A4)及(B4)所示,液膜7以进开的方式开孔而开裂。开裂的经血等液体成为液滴,并变得容易在长纤维无纺布的纤维间通过,从而减少液体残留。另外,关于上述的液膜开裂剂对于液膜的作用,并不限定于针对纤维间的液膜的情形,对于缠绕于纤维表面的液膜也同样地发挥作用。即,液膜开裂剂可在缠绕于纤维表面的液膜上移动,推开该液膜的一部分,从而使液膜开裂。另外,针对缠绕于纤维表面的液膜,液膜开裂剂即便在附着于纤维的位置处不发生移动,也会因其疏水作用而使液膜开裂,从而能够抑制液膜形成。
像这样,液膜开裂剂并不进行降低液膜表面张力等的液体改性,而是一边推开纤维间、纤维表面所产生的液膜本身,一边使其开裂、进行阻碍,由此促进从长纤维无纺布中排出液体。由此,能够减少长纤维无纺布的液体残留。另外,若将这种长纤维无纺布作为表面片材而装入吸收性物品,则抑制纤维间的液体滞留,确保至吸收体为止的液体透过通路。由此,液体的透过性提高,片材表面的液体流动得到抑制,液体的吸收速度提高。特别是,可提高粘性高的经血等容易残留于纤维间的液体的吸收速度。而且,表面片材中的红色等污染不易显眼,成为可切实感觉到吸收力的安心且可靠性高的吸收性物品。
在本发明的长纤维无纺布中,如上所述,液膜开裂剂作为使狭窄的纤维间所产生的微细且稳定的液膜破裂而使其不稳定化的驱动力而发挥作用。同时,上述亲水度梯度作为在使液膜开裂而不稳定化的液体再次在纤维表面稳定化之前自亲水度低的纤维层沿着单向抽至亲水度高的纤维层的驱动力而发挥作用。另外,即便由于压力等而略微存在液体回流,液膜开裂剂也会阻止稳定的液膜形成,并将其吸回至亲水度高的纤维层。
像这样,上述液膜开裂剂与亲水度梯度这两者的驱动力协同作用,从而阻碍纤维间的液体稳定化,提高长纤维无纺布内的液体的厚度方向的液体透过性,抑制液体残留。由此,具备也可快速应对新接受的液体的液体透过性,能够降低液体残留、经由该液体残留的液体回流。
另外,若在将长纤维收束的热熔合部2也存在液膜开裂剂,则也能够使该热熔合部的膜状的纤维表面的液膜开裂,且借助亲水度梯度可靠地使液体自纤维间沿着厚度方向落入。由此,还能够减少长纤维无纺布所特有的热熔合部的液体残留、由此导致的液体回流。
进而,在图1的(B)所示的长纤维无纺布20中,确认到:在供给液体时,含有液膜开裂剂且亲水度低的竖立性纤维4起到如下的作用。
即,若向具有竖立性纤维4的第一面5侧供给液体,则亲水性低于纤维集合层3的竖立性纤维4以自由端部42侧飘起、即浮上的方式竖起。再者,竖立性纤维4在未与液体接触时处于一定程度(自纤维集合层3浮上的程度)的竖立状态。上述通过与液体接触而引起的“竖立性纤维4的竖起”是指:与接触液体前的状态相比,竖立的程度变大,即,竖立性纤维4与纤维集合层3所成的角度变大。竖立性纤维4在与液体接触的期间处于竖立程度变大而竖起的状态。在该状态下,在竖立性纤维4的表面,借助液膜开裂剂3的上述作用而消除液膜,液体沿着竖立的纤维而被吸入亲水度相对较高的纤维集合层3内。由此,减少液体的残留。而且,在液体被吸走后,亲水度低的竖立性纤维4恢复至竖立程度和缓的原本的竖立状态,自上方一定程度地覆盖纤维集合部3的第一面5侧。由此,亲水度低(疏水性)的竖立性纤维4可防止液体自第二面6侧回流,如盖子般发挥作用。尤其在使用长纤维无纺布20作为将第一面5侧朝向肌肤接触面侧的吸收性物品的表面片材的情形时,液体回流的抑制效果高。即,在使用者的肌肤与表面片材接触的状态下,亲水度低(疏水性)的竖立性纤维4倒伏而覆盖纤维集合部3的第一面5侧,因此,可特别地发挥出液体回流的抑制效果。再者,竖立性纤维4是与纤维集合层3完全分开的状态,因此,在按压下如缓冲垫般对肌肤赋予优异的触感。另外,在无按压的状态下,如上所述即便在未与液体接触时也一定程度地竖立,因此可提供作为原本功能的柔软的肌肤触感。
在长纤维无纺布20中,随着液体的供给,此种现象会反复出现。由此,具有竖立性纤维4的长纤维无纺布20通过含有上述液膜开裂剂及具有亲水度梯度而实现由竖立性纤维4带来的良好肌肤触感,并且实现液体残留及液体回流的减少、通液时间的进一步缩短。其结果为,长纤维无纺布20作为表面片材用途的无纺布可实现以往所没有的优异干爽感。
关于上述竖立性纤维4的竖起动作,根据实验而确认到亲水性的竖立性纤维未产生竖起现象,疏水性的竖立性纤维产生竖起现象。此处提及的疏水是指与体液的亲和性低而不易润湿,且是指下述的接触角为75°以上,优选为80°以上,更优选为85°以上,进一步优选为90°以上。亲水是指接触角小于上述的值,从与体液的亲和性的观点出发,是指90°以下。
关于竖立性纤维4的竖起,可认为其或许由如下的主要原因导致。即,可认为:在向第一面5侧供给液体而使竖立性纤维4与亲水性液体接触的状态下,疏水性的竖立性纤维4彼此集合的状态在能量方面变得稳定,因此呈现疏水性的竖立性纤维4发生集合的状态、即疏水性的竖立性纤维4竖立的状态。另外,在竖立性纤维4为疏水性的情形时,可认为:在向具有竖立性纤维4的第一面5侧供给液体而使竖立性纤维4与液体接触时,在纤维的周围产生较薄的空气层,浮力发挥作用,而使竖立性纤维4竖起。再者,可认为:竖立性纤维4与液体接触时的竖起也受到液膜开裂剂的水溶解度极低的影响。
再者,还可考虑上述竖立动作的主要因素是比重的差异,然而实际上,即便在将具有竖立性纤维4的第一面5侧朝下的状态下,也确认到纤维的竖起(亲水性的竖立性纤维不发生该情况),因此可推测:与比重相比,更受到亲水度差异的影响。
继而,对本发明的长纤维无纺布的优选实施方式进行说明。再者,在任一实施方式中,长纤维无纺布可以为单层及多层中的任一种。例如图1的(A)~(C)均可应用。另外,关于亲水度的梯度,也可以将上述的各种方式应用于以下所示的实施方式。
第一实施方式的长纤维无纺布在上述亲水度梯度的基础上,也具有至少1层包含液膜开裂剂的层,所述液膜开裂剂的对表面张力为50mN/m的液体的铺展系数为15mN/m以上、水溶解度为0g以上且0.025g以下。再者,存在将具有上述性质的化合物称为化合物C1的情况。
液膜开裂剂所具有的“对表面张力为50mN/m的液体的铺展系数”是指:相对于设想为上述那样的经血、尿等排泄液的液体的铺展系数。该“铺展系数”是指:根据在温度25℃、相对湿度(RH)65%的环境区域中通过后述测定方法而得到的测定值,基于下述数学式(1)而求出的值。再者,数学式(1)中的液膜是指“表面张力为50mN/m的液体”的液相,包括在纤维间或纤维表面展开膜的状态的液体、展开膜之前的状态的液体这两者,也简称为液体。另外,数学式(1)的表面张力是指液膜及液膜开裂剂与气相的界面处的界面张力,其区别于液相间的液膜开裂剂与液膜的界面张力。该区别在本说明书的其他记载中也相同。
S=γw-γo-γwo·····(1)
γw:液膜(液体)的表面张力
γo:液膜开裂剂的表面张力
γwo:液膜开裂剂与液膜的界面张力
根据数学式(1)可知,液膜开裂剂的铺展系数(S)因液膜开裂剂的表面张力(γo)变小而变大,且因液膜开裂剂与液膜的界面张力(γwo)变小而变大。通过使该铺展系数为15mN/m以上,液膜开裂剂在纤维间的狭窄区域处所产生的液膜的表面上的移动性、即扩散性变高。从该观点出发,上述液膜开裂剂的铺展系数更优选为20mN/m以上、进一步优选为25mN/m以上、特别优选为30mN/m以上。另一方面,其上限并无特别限制,但根据数学式(1),在使用表面张力为50mN/m的液体的情况下上限值成为50mN/m,在使用表面张力为60mN/m的液体的情况下上限值成为60mN/m,在使用表面张力为70mN/m的液体的情况下上限值成为70mN/m,如此,形成液膜的液体的表面张力成为上限。因此,在本发明中,从使用表面张力为50mN/m的液体的观点出发,铺展系数为50mN/m以下。
液膜开裂剂所具有的“水溶解度”为液膜开裂剂相对于去离子水100g的可溶解质量(g),是基于后述的测定方法在温度25℃、相对湿度(RH)65%的环境区域中所测定的值。通过使该水溶解度为0g以上且0.025g以下,液膜开裂剂难以溶解而形成与液膜的界面,从而更有效地发挥上述扩散性。从同样的观点出发,液膜开裂剂的水溶解度优选为0.0025g以下、更优选为0.0017g以下、进一步优选小于0.0001g。另外,上述水溶解度越小越好,且为0g以上,从向液膜扩散的扩散性的观点出发,设为1.0×10-9g以上是较为实际的。再者,可认为上述水溶解性对于以水分为主成分的经血、尿等也是符合的。
上述的液膜(表面张力为50mN/m的液体)的表面张力(γw)、液膜开裂剂的表面张力(γo)、液膜开裂剂与液膜的界面张力(γwo)、及液膜开裂剂的水溶解度通过以下的方法进行测定。
再者,在作为测定对象的长纤维无纺布为装入至生理用品、一次性尿布等吸收性物品中的构件(例如表面片材)的情况下,如下取出并进行测定。即,对于吸收性物品,通过冷喷涂等冷却手段使测定对象构件与其他构件的接合所使用的粘接剂等减弱后,小心地剥离并取出测定对象构件。该取出方法适用于后述的纤维间距离及纤度的测定等本发明的长纤维无纺布所涉及的测定。
另外,在对附着于纤维的液膜开裂剂进行测定的情况下,首先,利用己烷、甲醇、乙醇等清洗液对附着有液膜开裂剂的纤维进行清洗,使该清洗所使用的溶剂(包含液膜开裂剂的清洗用溶剂)干燥后取出。此时所取出的物质的质量在计算液膜开裂剂相对于纤维质量的含有比率(OPU)时加以应用。在所取出的物质的量对于表面张力、界面张力的测定而言较少的情况下,根据所取出的物质的构成物而选择适当的色谱柱及溶剂,在此基础上利用高效液相色谱对各成分进行分级,进一步对各组分进行MS测定、NMR测定、元素分析等,由此鉴定各组分的结构。另外,在液膜开裂剂包含高分子化合物的情况下,通过并用凝胶渗透色谱(GPC)等方法,从而更容易进行构成成分的鉴定。而且,该物质若为市售品则进行采购,若不是市售品则进行合成,由此取得足够的量,对表面张力、界面张力进行测定。特别是,关于表面张力和界面张力的测定,在如上操作而取得的液膜开裂剂为固体的情况下,加热至该液膜开裂剂的熔点-+-5℃而使其相转变为液体,并在该温度条件下直接实施测定。
(液膜(液体)的表面张力(γw)的测定方法)
可以在温度25℃、相对湿度(RH)65%的环境区域中,通过平板法(Wilhelmy法)并使用铂板进行测定。作为此时的测定装置,可以使用自动表面张力计“CBVP-Z”(商品名,协和界面科学株式会社制造)。铂板使用纯度为99.9%、尺寸为长25mm、宽10mm的铂板。
再者,在关于液膜开裂剂的下述测定中,使用上述的测定方法,上述的“表面张力为50mN/m的液体”使用在去离子水中添加作为非离子系表面活性物质的聚氧乙烯脱水山梨糖醇单月桂酸酯(例如花王株式会社制造,商品名RHEODOL SUPER TW-L120)并将表面张力调整至50±1mN/m而得的溶液。
(液膜开裂剂的表面张力(γo)的测定方法)
可以与液膜的表面张力(γw)的测定同样地,在温度25℃、相对湿度(RH)65%的环境区域中,通过平板法使用相同的装置进行测定。进行该测定时,如上所述,在所取得的液膜开裂剂为固体的情况下,加热至该液膜开裂剂的熔点+5℃而使其相转变为液体,并在该温度条件下直接实施测定。
(液膜开裂剂与液膜的界面张力(γwo)的测定方法)
可以在温度25℃、相对湿度(RH)65%的环境区域中,通过悬滴法进行测定。作为此时的测定装置,可以使用自动界面粘弹性测定装置(TECLIS-ITCONCEPT公司制造,商品名THE TRACKER;KRUSS公司,商品名DSA25S)。在悬滴法中,在形成液滴(drop)的同时表面张力为50mN/m的液体所包含的非离子系表面活性物质开始吸附,随着时间的推移,界面张力逐渐降低。因此,读取形成液滴时(0秒时)的界面张力。另外,进行该测定时,如上所述,在所取得的液膜开裂剂为固体的情况下,加热至该液膜开裂剂的熔点-+-5℃而使其相转变为液体,并在该温度条件下直接实施测定。
另外,在界面张力的测定时,在液膜开裂剂与表面张力为50mN/m的液体的密度差非常小的情况下、粘度显著高的情况下、界面张力值为悬滴法的测定极限以下的情况下,有时难以利用悬滴法来测定界面张力。在该情况下,在温度25℃、相对湿度(RH)65%的环境区域中,通过旋滴法进行测定,由此能够实现测定。作为此时的测定装置,可使用旋滴界面张力计(KRUSS公司制造,商品名SITE100)。另外,关于该测定,也读取液滴的形状稳定化时的界面张力,在所取得的液膜开裂剂为固体的情况下,加热至该液膜开裂剂的熔点-+-5℃而使其相转变为液体,并在该温度条件下直接实施测定。
再者,在利用两种测定装置均可测定界面张力的情况下,采用更小的界面张力值作为测定结果。
(液膜开裂剂的水溶解度的测定方法)
在温度25℃、相对湿度(RH)65%的环境区域中,一边利用搅拌器搅拌100g的去离子水,一边使所取得的液膜开裂剂慢慢地溶解,将不再溶解(可见悬浮、沉淀、析出、白浊)的时刻的溶解量设为水溶解度。具体而言,以每次0.0001g添加制剂的方式进行测定。其结果是,观察到连0.0001g都未溶解的情况设为“小于0.0001g”,观察到溶解0.0001g但未溶解0.0002g的情况设为“0.0001g”。再者,在液膜开裂剂为表面活性剂的情况下,“溶解”是指单分散溶解和胶束分散溶解这两者,可见悬浮、沉淀、析出、白浊的时刻的溶解量成为水溶解度。
本实施方式的液膜开裂剂具有上述的铺展系数与水溶解度,由此在液膜的表面上扩展而不溶解,能够自液膜的中心附近推开液膜的层。由此,使液膜不稳定化而开裂。
在本实施方式中,上述液膜开裂剂的对表面张力为50mN/m的液体的界面张力进一步优选为20mN/m以下。即,规定上述数学式(1)中的铺展系数(S)的值的1个变量、即“液膜开裂剂与液膜的界面张力(γwo)”优选为20mN/m以下。通过将“液膜开裂剂与液膜的界面张力(γwo)”抑制得较低,从而液膜开裂剂的铺展系数提高,液膜开裂剂变得容易自纤维表面向液膜中心附近移动,上述作用变得更明显。从该观点出发,液膜开裂剂的“对表面张力为50mN/m的液体的界面张力”更优选为17mN/m以下、进一步优选为13mN/m以下、更进一步优选为10mN/m以下、特别优选为9mN/m以下、尤其优选为1mN/m以下。另一方面,其下限并无特别限制,从对液膜的不溶性的观点出发,只要大于0mN/m即可。再者,在界面张力为0mN/m、即发生溶解的情况下,由于无法形成液膜与液膜开裂剂之间的界面,因此数学式(1)不成立,不会发生制剂的铺展。
关于铺展系数,根据该数学式也可知,其数值会根据对象液体的表面张力而发生变化。例如,在对象液的表面张力为72mN/m、液膜开裂剂的表面张力为21mN/m、它们的界面张力为0.2mN/m的情况下,铺展系数成为50.8mN/m。
另外,在对象液的表面张力为30mN/m、液膜开裂剂的表面张力为21mN/m、它们的界面张力为0.2mN/m的情况下,铺展系数成为8.8mN/m。
在任一情况下,均是制剂的铺展系数越大,则液膜开裂效果越大。
在本说明书中,定义了表面张力为50mN/m时的数值,但即便表面张力不同,其各物质彼此的铺展系数的数值的大小关系也不会变化,因此,即便假设体液的表面张力因每天的身体状况等而发生变化,也是制剂的铺展系数越大则越表现出优异的液膜开裂效果。
另外,在本实施方式中,液膜开裂剂的表面张力优选为32mN/m以下、更优选为30mN/m以下、进一步优选为25mN/m以下、特别优选为22mN/m以下。另外,上述表面张力越小越好,其下限并无特别限定。从液膜开裂剂的耐久性的观点出发,1mN/m以上是较为实际的。
继而,对第二实施方式的长纤维无纺布进行说明。
第二实施方式的长纤维无纺布在上述亲水度梯度的基础上,具有至少1层包含液膜开裂剂的层,所述液膜开裂剂的对表面张力为50mN/m的液体的铺展系数大于0mN/m、即为正值,且水溶解度为0g以上且0.025g以下,对表面张力为50mN/m的液体的界面张力为20mN/m以下。再者,存在将具有上述性质的化合物称为化合物C2的情况。
将上述“对表面张力为50mN/m的液体的界面张力”设为20mN/m以下是指:如上所述,液膜开裂剂在液膜上的扩散性提高。由此,即便在“对表面张力为50mN/m的液体的铺展系数”小于15mN/m这样的铺展系数较小的情况下,也由于扩散性高而使较多的液膜开裂剂从纤维表面向液膜内分散,在多个位置推开液膜,由此可发挥与第一实施方式的情形同样的作用。
再者,与液膜开裂剂相关的“对表面张力为50mN/m的液体的铺展系数”、“水溶解度”及“对表面张力为50mN/m的液体的界面张力”与第一实施方式中的定义相同,且其测定方法也相同。
在本实施方式中,从更有效地发挥液膜开裂剂的上述作用的观点出发,上述“对表面张力为50mN/m的液体的界面张力”优选为17mN/m以下、更优选为13mN/m以下、进一步优选为10mN/m以下、更进一步优选为9mN/m以下、特别优选为1mN/m以下。关于下限值,与第一实施方式同样地并无特别限制,从不会溶解于液膜(表面张力为50mN/m的液体)的观点出发,使其大于0mN/m是较为实际的。
另外,关于“对表面张力为50mN/m的液体的铺展系数”,从更有效地发挥液膜开裂剂的上述作用的观点出发,优选为9mN/m以上、更优选为10mN/m以上、进一步优选为15mN/m以上。其上限并无特别限制,从根据数学式(1)形成液膜的液体的表面张力成为上限的观点出发,实质上为50mN/m以下。
另外,液膜开裂剂的表面张力及水溶解度的更优选范围与第一实施方式相同。
第一实施方式的长纤维无纺布及第二实施方式的长纤维无纺布优选在上述液膜开裂剂的基础上,还含有磷酸酯型的阴离子表面活性剂。由此,纤维表面的亲水性提高、润湿性提高,由此,液膜与液膜开裂剂相接触的面积变大,而且,由于血液或尿具有源自生物体的具有磷酸基的表面活性物质,因此,通过并用具有磷酸基的表面活性剂,从而起因于活性剂的相溶性,此外与血液或尿所包含的磷脂的亲和性也良好,因此液膜开裂剂变得容易向液膜移动,进一步促进液膜的开裂。液膜开裂剂与磷酸酯型的阴离子表面活性剂的含有比例以质量比(液膜开裂剂:磷酸酯型的阴离子表面活性剂)计而优选为1∶1~19∶1、更优选为2∶1~15∶1、进一步优选为3∶1~10∶1。特别是,上述含有比例以质量比计优选为5∶1~19∶1、更优选为8∶1~16∶1、进一步优选为11∶1~13∶1。
作为磷酸酯型的阴离子表面活性剂,可无特别限制地使用。例如,作为其具体例,可举出:烷基醚磷酸酯、磷酸二烷基酯、磷酸烷基酯等。其中,从在提高与液膜的亲和性的同时赋予长纤维无纺布的加工性的功能的观点出发,优选为磷酸烷基酯。
作为烷基醚磷酸酯,可无特别限制地使用各种烷基醚磷酸酯。例如可举出:聚氧亚烷基硬脂基醚磷酸酯、聚氧亚烷基肉豆蔻基醚磷酸酯、聚氧亚烷基月桂基醚磷酸酯、聚氧亚烷基棕榈基醚磷酸酯等具有饱和碳链的烷基醚磷酸酯;聚氧亚烷基油烯基醚磷酸酯、聚氧亚烷基棕榈酰基醚磷酸酯等具有不饱和碳链及在这些碳链上具有侧链的烷基醚磷酸酯。更优选碳链为16~18的单或二聚氧亚烷基烷基醚磷酸酯的完全中和盐或部分中和盐。另外,作为聚氧亚烷基,可举出:聚氧亚乙基、聚氧亚丙基、聚氧亚丁基及将它们等的构成单体共聚而得的聚氧亚烷基等。再者,作为烷基醚磷酸酯的盐,可举出:钠、钾等碱金属、氨、各种胺类等。烷基醚磷酸酯可单独使用一种或混合两种以上使用。
作为磷酸烷基酯的具体例,可举出:磷酸硬脂酯、磷酸肉豆蔻酯、磷酸月桂酯、磷酸棕榈酯等具有饱和碳链的磷酸烷基酯;磷酸油烯基酯、磷酸棕榈酰酯等具有不饱和碳链及在这些碳链上具有侧链的磷酸烷基酯。更优选碳链为16~18的磷酸单烷基酯或磷酸二烷基酯的完全中和盐或部分中和盐。再者,作为磷酸烷基酯的盐,可举出:钠、钾等碱金属、氨、各种胺类等。磷酸烷基酯可单独使用一种或混合两种以上使用。
接下来,对第一实施方式及第二实施方式中的液膜开裂剂的具体例进行说明。它们因处于上述特定的数值范围而不溶解在水中或具有水难溶性的性质,发挥上述液膜开裂的作用。与此相对,现有的用作纤维处理剂的表面活性剂等为实用上溶解在水中来使用的、基本上为水溶性的表面活性剂,并非本发明的液膜开裂剂。
作为第一实施方式及第二实施方式中的液膜开裂剂,优选质均分子量为500以上的化合物。该质均分子量会对液膜开裂剂的粘度产生较大影响。液膜开裂剂通过将粘度保持得较高,从而在液体通过纤维间时不易流下,可保持长纤维无纺布中的液膜开裂效果的持续性。从设为充分地持续液膜开裂效果的粘度的观点出发,液膜开裂剂的质均分子量更优选为1000以上、进一步优选为1500以上、特别优选为2000以上。另一方面,从设为保持液膜开裂剂从配有液膜开裂剂的纤维向液膜的移动、即扩散性的粘度的观点出发,优选为50000以下、更优选为20000以下、进一步优选为10000以下。该质均分子量的测定使用凝胶渗透色谱仪(GPC)“CCPD”(商品名,东曹株式会社制造)进行测定。测定条件如下所述。另外,换算分子量的计算以聚苯乙烯进行。
分离柱:GMHHR-H+GMHHR-H(阳离子)
洗脱液:L Farmin DM20/CHCl3
溶剂流速:1.0ml/min
分离柱温度:40℃
另外,作为第一实施方式中的液膜开裂剂,优选为:如后所述,具有选自下述结构X、X-Y及Y-X-Y中的至少1种结构的化合物。
结构X表示将>C(A)-(C表示碳原子。另外,<、>及-表示键合键,以下相同。)、-C(A)2-、-C(A)(B)-、>C(A)-C(R1)<、>C(R1)-、-C(R1)(R2)-、-C(R1)2-、>C<及-Si(R1)2O-、-Si(R1)(R2)O-中的任一基本结构重复或组合2种以上而得的结构的硅氧烷链、或者其混合链。在结构X的末端具有氢原子、或者具有选自-C(A)3、-C(A)2B、-C(A)(B)2、-C(A)2-C(R1)3、-C(R1)2A、-C(R1)3、或-OSi(R1)3、-OSi(R1)2(R2)、-Si(R1)3、-Si(R1)2(R2)中的至少1种基团。
上述的R1、R2各自独立地表示氢原子、烷基(优选碳数为1~20。例如优选为甲基、乙基、丙基。)、烷氧基(优选碳数为1~20。例如优选为甲氧基、乙氧基。)、芳基(优选碳数为6~20。例如优选为苯基。)、卤素原子(例如优选为氟原子。)等各种取代基。A、B各自独立地表示羟基、羧酸基、氨基、酰胺基、亚氨基、酚基等包含氧原子、氮原子的取代基。在结构X内分别存在多个R1、R2、A、B的情况下,它们彼此相同或不同。另外,连续的C(碳原子)、Si之间的键通常为单键,但也可以包含双键、三键,C、Si之间的键也可以包含醚基(—O—)、酰胺基(—CONRA—:RA为氢原子或一价基团)、酯基(—COO—)、羰基(—CO—)、碳酸酯基(-OCOO-)等连结基团。一个C及Si与其他的C或Si键合的数量为1个~4个,也可以存在长链的硅酮链(硅氧烷链)或混合链出现分支或具有放射状结构的情况。
Y表示包含选自氢原子、碳原子、氧原子、氮原子、磷原子、硫原子中的原子且具有亲水性的亲水基。例如为羟基、羧酸基、氨基、酰胺基、亚胺基、酚基、聚氧亚烷基(氧亚烷基的碳数优选为1~4。例如,优选为聚氧亚乙(POE)基、聚氧亚丙(POP)基)、磺酸基、硫酸基、磷酸基、磺基甜菜碱基、羰基甜菜碱基、磷酸甜菜碱基(这些甜菜碱基是指自各甜菜碱化合物去除1个氢原子而成的甜菜碱残基)、季铵基等亲水基的单独一种、或者包含其组合的亲水基等。除了这些以外,也可举出在后述的M1中所列举的基团及官能团。再者,在Y为多个的情况下,其相互相同或不同。
在结构X-Y及Y-X-Y中,Y键合于X或X的末端基团。在Y键合于X的末端基团的情况下,X的末端基团例如将与Y的键合数相同数量的氢原子等去除而与Y键合。
在该结构中,自具体说明的基团中选择亲水基Y、A、B而能够满足上述的铺展系数、水溶解度、界面张力。如此,表现出目标的液膜开裂效果。
上述的液膜开裂剂优选结构X为硅氧烷结构的化合物。此外,关于液膜开裂剂,优选包含将下述式(1)~(11)所示的结构作为上述结构X、X-Y、Y-X-Y的具体例并任意组合而得的硅氧烷链的化合物。此外,从液膜开裂作用的观点出发,该化合物优选具有上述范围的质均分子量。
[化1]
在式(1)~(11)中,M1、L1、R21及R22表示以下的1价或多价(2价或2价以上)的基团。R23及R24表示以下的1价或多价(2价或2价以上)的基团、或者单键。
M1表示具有聚氧亚乙基、聚氧亚丙基、聚氧亚丁基、或将它们组合而得的聚氧亚烷基的基团;赤藓醇基、木糖醇基、山梨糖醇基、甘油基或者乙二醇基等具有多个羟基的亲水基(自赤藓醇等具有多个羟基的上述化合物去除1个氢原子而成的亲水基)、羟基、羧酸基、巯基、烷氧基(优选碳数为1~20。例如优选为甲氧基。)、氨基、酰胺基、亚氨基、酚基、磺酸基、季铵基、磺基甜菜碱基、羟基磺基甜菜碱基、磷酸甜菜碱基、咪唑鎓甜菜碱基、羰基甜菜碱基、环氧基、甲醇基、(甲基)丙烯酰基、或将它们组合而得的官能团。再者,在M1为多价基团的情况下,M1表示自上述各基团或官能团进一步去除1个以上的氢原子而得的基团。
L1表示醚基、氨基(能够作为L1采用的氨基以>NRC(RC为氢原子或一价基团)表示。)、酰胺基、酯基、羰基、碳酸酯基的键合基。
R21、R22、R23及R24各自独立地表示烷基(优选碳数为1~20。例如优选为甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、戊基、己基、庚基、2-乙基己基、壬基、癸基。)、烷氧基(优选碳数为1~20。例如优选为甲氧基、乙氧基。)、芳基(优选碳数为6~20。例如优选为苯基。)、氟烷基或芳烷基、或者将它们组合而得的烃基、或卤素原子(例如优选为氟原子。)。再者,在R22及R23为多价基团的情况下,表示自上述烃基进一步去除1个以上的氢原子或氟原子而得的多价烃基。
另外,在R22或R23与M1键合的情况下,关于能够作为R22或R23采用的基团,除了上述各基团、上述烃基或卤素原子之外,可举出能够作为R32采用的亚氨基。
关于液膜开裂剂,其中优选为如下化合物:其具有式(1)、(2)、(5)及(10)中任一者所示的结构作为X,且具有这些式以外的上述式中任一者所示的结构作为X的末端或包含X的末端与Y的基团。进一步优选为包含硅氧烷链的化合物,该硅氧烷链的X或者包含X的末端与Y的基团具有至少1个上述式(2)、(4)、(5)、(6)、(8)及(9)中任一者所示的结构。
作为上述化合物的具体例,可举出硅酮系表面活性剂的有机改性硅酮(聚硅氧烷)。例如,作为经反应性有机基团改性的有机改性硅酮,可举出:氨基改性、环氧改性、羧基改性、二醇改性、甲醇改性、(甲基)丙烯酸类改性、巯基改性、酚改性的物质。另外,作为经非反应性有机基团改性的有机改性硅酮,可举出:聚醚改性(包括聚氧亚烷基改性)、甲基苯乙烯基改性、长链烷基改性、高级脂肪酸酯改性、高级烷氧基改性、高级脂肪酸改性、氟改性的物质等。根据这些有机改性的种类,例如可通过适当变更硅酮链的分子量、改性率、改性基团的加成摩尔数等而获得起到上述液膜开裂作用的铺展系数。此处,“长链”是指碳数为12以上、优选为12~20的物质。另外,“高级”是指碳数为6以上、优选为6~20的物质。
其中,聚氧亚烷基改性硅酮、环氧改性硅酮、甲醇改性硅酮、二醇改性硅酮等作为改性硅酮的液膜开裂剂优选为具备在改性基团中具有至少一个氧原子的结构的改性硅酮,特别优选为聚氧亚烷基改性硅酮。聚氧亚烷基改性硅酮具有聚硅氧烷链,因此难以渗透至纤维的内部而容易残留在表面。另外,通过加成有亲水性的聚氧亚烷基链,从而与水的亲和性提高、界面张力低,因此容易在上述液膜表面上移动,故而优选。因此,容易在上述液膜表面上移动,因而优选。另外,即便实施压花等热熔融加工,聚氧亚烷基改性硅酮在该部分也容易残留在纤维的表面,液膜开裂作用不易降低。特别是,在液体容易积存的压花部分处充分体现出液膜开裂作用,故而优选。
作为聚氧亚烷基改性硅酮,可举出下述式[I]~[IV]所示的硅酮。此外,从液膜开裂作用的观点出发,该聚氧亚烷基改性硅酮优选具有上述范围的质均分子量。
[化2]
[化3]
[化4]
[化5]
式中,R31表示烷基(优选碳数为1~20。例如优选为甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、戊基、己基、庚基、2-乙基己基、壬基、癸基。)。R32表示单键或亚烷基(优选碳数为1~20。例如优选为亚甲基、亚乙基、亚丙基、亚丁基。),优选表示上述亚烷基。多个R31、多个R32各自彼此相同或不同。M11表示具有聚氧亚烷基的基团,优选为聚氧亚烷基。作为上述的聚氧亚烷基,可举出聚氧亚乙基、聚氧亚丙基、聚氧亚丁基、或者将它们的构成单体共聚而得的基团等。m、n各自独立地为1以上的整数。再者,这些重复单元的符号在各式(I)~(IV)中分别决定,未必表示相同的整数,也可以不同。
另外,聚氧亚烷基改性硅酮也可以具有聚氧亚乙基改性及聚氧亚丙基改性中任一者或两者的改性基团。另外,为了不溶于水且具有低界面张力,理想的是,在硅酮链的烷基R31上具有甲基。作为具有该改性基团、硅酮链的物质,并无特别限制,例如有日本特开2002-161474的段落[0006]及[0012]所记载的物质。更具体而言,可举出:聚氧亚乙基(POE)聚氧亚丙基(POP)改性硅酮、聚氧亚乙基(POE)改性硅酮、聚氧亚丙基(POP)改性硅酮等。作为POE改性硅酮,可举出:加成有3摩尔POE的POE(3)改性二甲基硅酮等。作为POP改性硅酮,可举出:加成有10摩尔、12摩尔或24摩尔POP的POP(10)改性二甲基硅酮、POP(12)改性二甲基硅酮、POP(24)改性二甲基硅酮等。
关于上述第一实施方式的铺展系数和水溶解度,在聚氧亚烷基改性硅酮的情况下,例如可通过聚氧亚烷基的加成摩尔数(形成聚氧亚烷基的氧亚烷基相对于聚氧亚烷基改性硅酮1摩尔的键合数)、下述改性率等而设为规定的范围。在该液膜开裂剂中,表面张力及界面张力也可同样地分别设为规定的范围。
从上述观点出发,该聚氧亚烷基的加成摩尔数优选为1以上。若小于1,则对于上述液膜开裂作用而言界面张力变高,由此铺展系数变小,因此液膜开裂效果变弱。从该观点出发,加成摩尔数更优选为3以上、进一步优选为5以上。另一方面,若加成摩尔数过多,则变得亲水而水溶解度变高。从该观点出发,加成摩尔数优选为30以下、更优选为20以下、进一步优选为10以下。
关于改性硅酮的改性率,若过低则会损害亲水性,因此优选为5%以上、更优选为10%以上、进一步优选为20%以上。另外,若过高则会溶解在水中,因此优选为95%以下、更优选为70%以下、进一步优选为40%以下。再者,上述改性硅酮的改性率是指:经改性的硅氧烷键合部的重复单元的个数相对于改性硅酮1分子中的硅氧烷键合部的重复单元的总个数的比例。例如,在上述式[I]及[IV]中为(n/m+n)×100%,在式[II]中为(2/m)×100%,在式[III]中为(1/m)×100%。
另外,关于上述的铺展系数及水溶解度,在聚氧亚烷基改性硅酮的情况下,除了上述方式以外,也可以分别通过以下方式而设为规定的范围:并用水可溶性的聚氧亚乙基与水不溶性的聚氧亚丙基及聚氧亚丁基作为改性基团;变更水不溶性的硅酮链的分子量;以及在聚氧亚烷基改性的基础上,导入氨基、环氧基、羧基、羟基、甲醇基等作为改性基;等等。
该可用作液膜开裂剂的聚亚烷基改性硅酮以相对于纤维质量的含有比率(OilPer Unit)计优选含有0.02质量%以上且5质量%以下。该聚亚烷基改性硅酮的含有比率(OPU)更优选为1质量%以下,进一步优选为0.4质量%以下。由此,长纤维无纺布的触感是优选的。另外,从充分发挥出利用该聚亚烷基改性硅酮带来的液膜开裂效果的观点出发,上述含有比率(OPU)更优选为0.04质量%以上,进一步优选为0.1质量%以上。
作为第二实施方式中的液膜开裂剂,优选为:如后所述,具有选自下述结构Z、Z-Y及Y-Z-Y中的至少1种结构的化合物。
结构Z表示将>C(A)-(C:碳原子)、-C(A)2-、-C(A)(B)-、>C(A)-C(R3)<、>C(R3)-、-C(R3)(R4)-、-C(R3)2-、>C<中的任一基本结构重复或组合2种以上而得的结构的烃链。在结构Z的末端具有氢原子、或者具有选自-C(A)3、-C(A)2B、-C(A)(B)2、-C(A)2-C(R3)3、-C(R3)2A、-C(R3)3中的至少1种基团。
上述的R3、R4各自独立地表示氢原子、烷基(优选碳数为1~20。例如优选为甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、戊基、己基、庚基、2-乙基己基、壬基、癸基。)、烷氧基(优选碳数为1~20。例如优选为甲氧基、乙氧基。)、芳基(优选碳数为6~20。例如优选为苯基。)、氟烷基、芳烷基、或者将它们组合而得的烃基、或者氟原子等各种取代基。A、B各自独立地表示羟基、羧酸基、氨基、酰胺基、亚胺基、酚基等包含氧原子、氮原子的取代基。在结构Z内各自存在多个R3、R4、A、B的情况下,它们彼此相同或不同。另外,连续的C(碳原子)之间的键通常为单键,但也可以包含双键、三键,C之间的键也可以包含醚基、酰胺基、酯基、羰基、碳酸酯基等连结基团。一个C与其他的C键合的数量为1个~4个,也可以存在长链的烃链出现分支或具有放射状结构的情况。
Y表示包含选自氢原子、碳原子、氧原子、氮原子、磷原子、硫原子中的原子且具有亲水性的亲水基。例如为羟基、羧酸基、氨基、酰胺基、亚胺基、酚基;或者,聚氧亚烷基(氧亚烷基的碳数优选为1~4。例如优选为聚氧亚乙基、聚氧亚丙基、聚氧亚丁基、或者将它们组合而成的聚氧亚烷基);或者,赤藓醇基、木糖醇基、山梨糖醇基、甘油基、乙二醇基等具有多个羟基的亲水基;或者,磺酸基、硫酸基、磷酸基、磺基甜菜碱基、羰基甜菜碱基、磷酸甜菜碱基、季铵基、咪唑鎓甜菜碱基、环氧基、甲醇基、甲基丙烯酰基等亲水基的单独一种;或者,包含其组合的亲水基等。再者,在Y为多个的情况下,其相互相同或不同。
在结构Z-Y及Y-Z-Y中,Y键合于Z或Z的末端基团。在Y键合于Z的末端基团的情况下,Z的末端基团例如将与Y的键合数相同数量的氢原子等去除而与Y键合。
在该结构中,自具体说明的基团中选择亲水基Y、A、B而能够满足上述的铺展系数、水溶解度、界面张力。如此,表现出目标的液膜开裂效果。
上述的液膜开裂剂优选为将下述式(12)~(25)所示的结构作为上述结构Z、Z-Y、Y-Z-Y的具体例并任意组合而得的化合物。此外,从液膜开裂作用的观点出发,该化合物优选具有上述范围的质均分子量。
[化6]
在式(12)~(25)中,M2、L2、R41、R42及R43表示以下的1价或多价的基团(2价或2价以上)。
M2表示具有聚氧亚乙基、聚氧亚丙基、聚氧亚丁基、或将它们组合而得的聚氧亚烷基的基团;赤藓醇基、木糖醇基、山梨糖醇基、甘油基或乙二醇基等具有多个羟基的亲水基、羟基、羧酸基、巯基、烷氧基(优选碳数为1~20。例如优选为甲氧基。)、氨基、酰胺基、亚氨基、酚基、磺酸基、季铵基、磺基甜菜碱基、羟基磺基甜菜碱基、磷酸甜菜碱基、咪唑鎓甜菜碱基、羰基甜菜碱基、环氧基、甲醇基、(甲基)丙烯酰基、或者将它们组合而得的官能团。
L2表示醚基、氨基、酰胺基、酯基、羰基、碳酸酯基、或者聚氧亚乙基、聚氧亚丙基、聚氧亚丁基或将它们组合而得的聚氧亚烷基等键合基。
R41、R42及R43各自独立地表示包含氢原子、烷基(优选碳数为1~20。例如优选为甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、戊基、己基、庚基、2-乙基己基、壬基、癸基。)、烷氧基(优选碳数为1~20。例如优选为甲氧基、乙氧基。)、芳基(优选碳数为6~20。例如优选为苯基。)、氟烷基、芳烷基、或者将它们组合而得的烃基、或卤素原子(例如优选为氟原子。)的各种取代基。
在R42为多价基团的情况下,R42表示自上述各取代基进一步去除1个以上的氢原子而得的基团。
再者,在各结构所记载的键合键之前,可以任意地连结其他的结构,也可以导入氢原子。
此外,作为上述化合物的具体例,可举出如下的化合物,但并不限定于此。
第一,可举出聚醚化合物、非离子表面活性剂。具体而言,可举出:式(V)中任一者所示的聚氧亚烷基烷基(POA)醚、式(VI)所示的质均分子量1000以上的聚氧亚烷基二醇、硬脂醇聚醚、山嵛醇聚醚、PPG肉豆蔻基醚、PPG硬脂基醚、PPG山嵛基醚等。作为聚氧亚烷基烷基醚,优选为加成有3摩尔以上且24摩尔以下、优选5摩尔POP的月桂醚等。作为聚醚化合物,优选为加成有17摩尔以上且180摩尔以下、优选约50摩尔聚丙二醇的质均分子量为1000~10000、优选为3000的聚丙二醇等。再者,上述质均分子量的测定可利用上述测定方法来进行。
该聚醚化合物、非离子表面活性剂以相对于纤维质量的含有比率(Oil Per Unit)计优选含有0.1质量%以上且5质量%以下。该聚醚化合物、非离子表面活性剂的含有比率(OPU)更优选为1质量%以下,进一步优选为0.4质量%以下。由此,长纤维无纺布的触感是优选的。另外,从充分发挥出利用该聚醚化合物、非离子表面活性剂带来的液膜开裂效果的观点出发,上述含有比率(OPU)更优选为0.15质量%以上,进一步优选为0.2质量%以上。
[化7]
[化8]
式中,L21表示醚基、氨基、酰胺基、酯基、羰基、碳酸酯基、聚氧亚乙基、聚氧亚丙基、聚氧亚丁基、或者将它们组合而得的聚氧亚烷基等键合基。R51表示包含氢原子、甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、戊基、己基、庚基、2-乙基己基、壬基、癸基、甲氧基、乙氧基、苯基、氟烷基、芳烷基、或者将它们组合而得的烃基、或氟原子的各种取代基。另外,a、b、m及n各自独立地为1以上的整数。此处,CmHn表示烷基(n=2m+1),CaHb表示亚烷基(a=2b)。再者,这些碳原子数及氢原子数在各式(V)及(VI)中各自独立地决定,未必表示相同的整数,也可以不同。以下,式(VII)~(XV)的m、m’、m”、n、n’及n”也相同。再者,-(CaHbO)m-的“m”为1以上的整数。该重复单元的值在各式(V)及(VI)中各自独立地决定,未必为相同的整数,也可以不同。
关于上述第二实施方式的铺展系数、表面张力及水溶解度,在聚醚化合物、非离子表面活性剂的情况下,例如可通过聚氧亚烷基的摩尔数等而分别设为规定的范围。从该观点出发,聚氧亚烷基的摩尔数优选为1以上且70以下。通过设为1以上,从而充分发挥出上述液膜开裂作用。从该观点出发,摩尔数更优选为5以上、进一步优选为7以上。另一方面,加成摩尔数优选为70以下、更优选为60以下、进一步优选为50以下。由此,分子链的缠绕适度地变弱,在液膜内的扩散性优异,因而优选。
另外,关于上述铺展系数、表面张力、界面张力及水溶解度,在聚醚化合物、非离子表面活性剂的情况下,可以分别通过以下方式而设为规定的范围:并用水溶性的聚氧亚乙基与水不溶性的聚氧亚丙基及聚氧亚丁基;变更烃链的链长;使用烃链上具有支链的物质;使用烃链上具有双键的物质;使用烃链上具有苯环、萘环的物质;或者将上述方式适当组合;等等。
第二,可列举碳原子数为5以上的烃化合物。从液体更容易在液膜表面铺展的观点出发,碳原子数优选为100以下,更优选为50以下。该烃化合物不包括聚有机硅氧烷,且并不限定在直链,也可为支链,该链并不特别限定在饱和、不饱和。另外,在其中间及末端也可具有酯、醚等取代基。其中,可优选地单独使用在常温下为液体的物质。该烃化合物以相对于纤维质量的含有比率(Oil Per Unit)计优选含有0.1质量%以上且5质量%以下。该烃化合物的含有比率(OPU)优选为1质量%以下,更优选为0.99质量%以下,进一步优选为0.4质量%以下。由此,长纤维无纺布的触感是优选的。另外,从充分发挥出基于该烃化合物的液膜开裂效果的观点出发,上述含有比率(OPU)更优选为0.15质量%以上、进一步优选为0.2质量%以上。
作为烃化合物,可举出:油或脂肪、例如天然油或天然脂肪。作为具体例,可举出:椰子仁油、山茶油、蓖麻油、椰子油、玉米油、橄榄油、葵花籽油、妥尔油、以及它们的混合物等。
另外,可举出:辛酸、癸酸、油酸、月桂酸、棕榈酸、硬脂酸、肉豆蔻酸、山嵛酸、以及它们的混合物等如式(VII)所示那样的脂肪酸。
[化9]
CmHn-COOH [VII]
式中,m及n各自独立地为1以上的整数。此处,CmHn表示上述各脂肪酸的烃基。
作为直链或支链、饱和或不饱和、取代或未取代的多元醇脂肪酸酯或者多元醇脂肪酸酯的混合物的例子,可举出:如式(VIII-I)或(VIII-II)所示那样的甘油脂肪酸酯、季戊四醇脂肪酸酯,具体而言,可举出:甘油三辛酸酯、甘油三棕榈酸酯及它们的混合物等。再者,在甘油脂肪酸酯、季戊四醇脂肪酸酯的混合物中,典型地包含若干的单酯、二酯及三酯。作为甘油脂肪酸酯的优选例子,可举出:甘油三辛酸酯、甘油三癸酸酯的混合物等。另外,从使界面张力降低、获得更高的铺展系数的观点出发,也可以使用以能够维持水不溶性的程度导入了聚氧亚烷基的多元醇脂肪酸酯。
[化10]
[化11]
式中,m、m’、m”、n、n’及n”各自独立地为1以上的整数。多个m、多个n各自彼此相同或不同。此处,CmHn、Cm’Hn’及Cm”Hn”各自表示上述各脂肪酸的烃基。
作为直链或支链、饱和或不饱和的脂肪酸与具有多个羟基的多元醇形成酯、且部分羟基未被酯化而残存的脂肪酸或脂肪酸混合物的例子,可举出:如式(IX)中任一者、式(X)中任一者或式(XI)中任一者所示那样的甘油脂肪酸酯、脱水山梨糖醇脂肪酸酯、季戊四醇脂肪酸酯的部分酯化物。具体而言,可举出:乙二醇单肉豆蔻酸酯、乙二醇二肉豆蔻酸酯、乙二醇棕榈酸酯、乙二醇二棕榈酸酯、甘油二肉豆蔻酸酯、甘油二棕榈酸酯、甘油单油酸酯、脱水山梨糖醇单油酸酯、脱水山梨糖醇单硬脂酸酯、脱水山梨糖醇二油酸酯、脱水山梨糖醇三硬脂酯、季戊四醇单硬脂酸酯、季戊四醇二月桂酸酯、季戊四醇三硬脂酸酯、以及它们的混合物等。再者,包含甘油脂肪酸酯、脱水山梨糖醇脂肪酸酯、季戊四醇脂肪酸酯等部分酯化物的混合物中,典型地包含若干被完全酯化的化合物。
[化12]
式中,m及n分别独立地为1以上的整数。多个m、多个n各自相互相同或不同。此处,CmHn表示上述各脂肪酸的烃基。
[化13]
式中,R52表示碳原子数为2以上且22以下的直链或支链、饱和或不饱和的烃基(烷基、烯基、炔基等)。具体而言,可列举:2-乙基己基、月桂基、肉豆蔻基、棕榈基、硬脂基、山嵛基、油烯基、亚油烯基等。
[化14]
式中,m及n分别独立地为1以上的整数。多个m、多个n各自相互相同或不同。此处,CmHn表示上述各脂肪酸的烃基。
另外,可列举:甾醇、植物甾醇及甾醇衍生物。作为具体例,可列举:具有式(XII)的甾醇结构的胆甾醇、谷甾醇、豆甾醇、麦角甾醇、及它们的混合物等。
[化15]
作为醇的具体例,可列举:如式(XIII)所表示的月桂醇、肉豆蔻醇、鲸蜡醇、硬脂醇、鲸蜡硬脂醇、山嵛醇、及它们的混合物等。
[化16]
CmHn-OH [XIII]
式中,m及n分别独立地为1以上的整数。此处,CmHn表示上述各醇的烃基。
作为脂肪酸酯的具体例,可列举:如式(XIV)所表示的肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸异丙酯、己酸鲸蜡基乙酯、三(乙基己酸)甘油酯、肉豆蔻酸辛基十二烷基酯、棕榈酸乙基己酯、硬脂酸乙基己酯、硬脂酸丁酯、肉豆蔻酸肉豆蔻酯、硬脂酸硬脂酯、异硬脂酸胆甾醇酯、及它们的混合物等。
[化17]
CmHn-COO-CmHn [XIV]
式中,m及n分别独立地为1以上的整数。此处,两个CmHn相同或不同。CmHn-COO-的CmHn表示上述各脂肪酸的烃基。-COOCmHn的CmHn表示源自形成酯的醇的烃基。
另外,作为蜡的具体例,可列举:如式(XV)所表示的地蜡、石蜡、凡士林、矿物油、液态异构烷烃等。
[化18]
CmHn [XV]
式中,m及n分别独立地为1以上的整数。
关于上述第二实施方式的铺展系数、表面张力、水溶解度及界面张力,在上述碳原子数为5以上的烃化合物的情况下,分别可借助如下方式而设定为规定的范围:例如以能够维持水不溶性的程度少量导入亲水性的聚氧亚乙基;导入虽为疏水性但可使界面张力降低的聚氧亚丙基或聚氧亚丁基;使烃链的链长变化;使用烃链具有支链的物质;使用烃链具有双键的物质;使用烃链具有苯环或萘环的物质等。
在本发明的长纤维无纺布中,除了上述液膜开裂剂之外,也可视需要而含有其他成分。另外,第一实施方式的液膜开裂剂、第二实施方式的液膜开裂剂除了各自使用的形态以外,也可组合两者的制剂而使用。该方面对于第二实施方式的液膜开裂剂中的第一化合物和第二化合物而言也相同。
再者,在对本发明的长纤维无纺布中含有的液膜开裂剂、磷酸酯型的阴离子表面活性剂进行鉴定的情况下,可使用在上述液膜(表面张力为50mN/m的液体)的表面张力(γw)等的测定方法中说明的鉴定方法。
另外,在液膜开裂剂的成分为主链具有硅氧烷链的化合物或碳原子数为1以上且20以下的烃化合物的情况下,其相对于纤维质量的含有比率(OPU)基于通过上述分析方法而获得的成分质量,通过该液膜开裂剂的含量除以纤维的质量来求出。
继而,对本发明的长纤维无纺布中的亲水度,更详细地进行说明。
亲水度是构成纤维的亲水度,可将去离子水相对于构成纤维的接触角作为指标而进行判断。接触角是纤维状的水滴与纤维表面的角度,亲水度的降低与接触角的增大的含义相同。该接触角可借助下述的测定方法而获得。
在本发明的长纤维无纺布中,具有自成为受液面侧(肌肤接触面侧)的第一面侧向第二面侧(非肌肤接触面侧)的厚度方向的亲水度梯度时,从减少附着在肌肤的液量的观点出发,上述第一面侧的纤维的接触角(V1)优选为80°以上,更优选为85°以上,进一步优选为90°以上。另外,从防止表面处的液体流动的观点出发,上述接触角(V1)优选为100°以下,更优选为97°以下,进一步优选为95°以下。
另一方面,关于上述第二面侧(非肌肤接触面侧)的纤维的接触角(V2),从提高液体的吸抽性的观点出发,优选为90°以下,更优选为85°以下,进一步优选为80°以下。另外,关于上述接触角(V2),从提高在作为表面片材而载置于吸收体的状态下朝向吸收体的液体交接性的观点出发,优选为30°以上,更优选为40°以上,进一步优选为50°以上。
进而,关于上述第一面侧的纤维的接触角(V1)与上述第二面侧(非肌肤接触面侧)的纤维的接触角(V2)之差(V1-V2),从提高液体朝向厚度方向的透过性的观点出发,优选为3°以上,更优选为5°,进一步优选为10°。另外,关于上述接触角之差(V1-V2),从兼顾液体朝向厚度方向的透过性和液体不易回流的观点出发,优选为5°以上,更优选为7°,进一步优选为10°。
(接触角的测定方法)
上述接触角的测定可以通过以下的方法来进行。
即,自长纤维无纺布的规定部位取出纤维,测定水相对于该纤维的接触角。作为测定装置,使用协和界面科学株式会社制造的自动接触角计MCA-J。接触角的测定使用去离子水。测定在温度25℃、相对湿度(RH)65%的测定条件下进行。将由喷墨方式水滴喷出部(Cluster Technology株式会社制造、喷出部孔径为25μm的脉冲喷射器CTC-25)喷出的液量设为20皮升,向纤维的正上方滴下水滴。用水平设置的相机所连接的高速录影装置对滴下的情形进行录影。从之后进行图像解析、图像解析的观点出发,录影装置理想的是安装有高速捕捉装置的个人电脑。在本测定中,每隔17msec对图像进行录影。在所录影的影像中,利用附属软件FAMAS(设为:软件的版本为2.6.2,解析手法为液滴法,解析方法为θ/2法,图像处理算法为无反射,图像处理的图像方式为图框,阈电平为200,未进行曲率修正),对水滴着落至自长纤维无纺布取出的纤维时的最初图像进行图像解析,算出水滴的接触空气的面与纤维所成的角度,设为接触角。自无纺布取出的纤维剪裁为纤维长度1mm,将该纤维置于接触角计的样品台,并维持水平。对每根该纤维测定不同的2个部位的接触角。对N=5根的接触角计算至小数点后1位,将合计10个部位的测定值的平均值(小数点后第二位四舍五入)定义为接触角。
作为赋予上述那样的接触角的亲水化剂,可无特别限制地采用此种物品中使用的亲水化剂。具体而言,例如可列举:阴离子性、阳离子性、两性及非离子性的表面活性剂,可使用羧酸盐系的阴离子表面活性剂、磺酸盐系的阴离子表面活性剂、硫酸酯盐系的阴离子表面活性剂、磷酸酯型的阴离子表面活性剂(特别是磷酸烷基酯盐)等阴离子表面活性剂;山梨醇酐脂肪酸酯、二乙二醇单硬脂酸酯、二乙二醇单油酸酯、甘油单硬脂酸酯、甘油单油酸酯、丙二醇单硬脂酸酯等多元醇单脂肪酸酯、油酸酰胺、硬脂酸酰胺、芥酸酰胺等脂肪酸酰胺、N-(3-油酰氧基-2-羟基丙基)二乙醇胺、聚氧乙烯氢化蓖麻油、聚氧乙烯山梨糖醇蜂蜡、聚氧乙烯山梨醇酐倍半硬脂酸酯、聚氧乙烯单油酸酯、聚氧乙烯山梨醇酐倍半硬脂酸酯、聚氧乙烯甘油单油酸酯、聚氧乙烯单硬脂酸酯、聚氧乙烯单月桂酸酯、聚氧乙烯单油酸酯、聚氧乙烯鲸蜡基醚、聚氧乙烯月桂醚等非离子系表面活性剂;季铵盐、胺盐或胺等阳离子表面活性剂;含有羧基、磺酸酯基、硫酸酯基的仲胺或叔胺的脂肪族衍生物、或者杂环式仲胺或叔胺的脂肪族衍生物等两性表面活性剂等。这些优选的表面活性剂及优选的表面活性剂的组合只要包含这些表面活性剂即可,也可以进一步包含其他表面活性剂等。再者,此处提及的磷酸酯型的阴离子表面活性剂是实际上与作为可与上述液膜开裂剂一并含有的物质而列举的磷酸酯型阴离子表面活性剂相同的制剂。即,磷酸酯型的阴离子表面活性剂具有如下的两种功能:赋予亲水性的功能、以及提高与血液或尿所含有的磷脂的亲和性而促进液膜开裂剂的作用的功能。
继而,对本发明的长纤维无纺布的制造方法进行说明。
首先,基本的长纤维无纺布的制造方法可无特别限制地采用此种物品所使用的方法。例如,纺粘无纺布经由如下工序而制造:(1)将原料树脂熔融纺出并将长纤维集聚在输送器上的工序;(2)对所获得的长纤维的纤维网实施热压花(利用压花凸辊与平坦辊等)而形成热熔合部的工序。再者,热熔合部除了热压花以外,可通过超声波熔合或间断性地施以热风而进行局部熔合的方法等各种方法而形成。
在该制造工序中,作为含有上述液膜开裂剂或者该液膜开裂剂及磷酸酯型的阴离子表面活性剂、上述亲水化剂的方法,可列举:(A)涂布在无纺布化后的原料长纤维无纺布的方法、(B)涂布在无纺布化前的纤维表面的方法、(C)添加在成为纤维原料的树脂中的方法等。此时,可以纤维处理剂的形式进行涂布,该纤维处理剂通过将上述液膜开裂剂或者该液膜开裂剂及磷酸酯型的阴离子表面活性剂与上述亲水化剂全部混合并进行稀释而得到,也可将各自以不同的纤维处理剂的形式分别地进行涂布。作为纤维处理剂的涂布方法,例如可列举:利用喷雾的涂布、利用狭缝式涂布机的涂布、利用凹版方式、柔版方式、浸渍方式的涂布等。
液膜开裂剂、或者液膜开裂剂及磷酸酯型的阴离子表面活性剂向纤维中的含有可在任一工序中进行。例如,可在上述(B)或(C)的工序中,向纤维的纺丝时通常所使用的纤维用纺丝油剂中配合液膜开裂剂、液膜开裂剂及磷酸型阴离子表面活性剂的混合物并进行涂布;也可在上述(A)的无纺布化后进行涂布;也可在纤维的拉伸前后的纤维用润饰油剂中配合液膜开裂剂、液膜开裂剂及磷酸型阴离子表面活性剂的混合物并进行涂布。另外,可在无纺布的制造通常所使用的纤维处理剂中配合液膜开裂剂、磷酸酯型的阴离子表面活性剂并涂布于纤维,也可在无纺布化后进行涂布。
另一方面,关于亲水化剂,为了对长纤维无纺布赋予亲水度梯度,必须分涂不同的至少2种亲水化剂。在利用上述(A)的方法含有亲水化剂的情形时,存在原料长纤维无纺布比其他将短纤维作为原料的无纺布薄的倾向,因此亲水化剂容易渗出而难以分涂。另外,在利用上述(B)或(C)的方法含有亲水化剂的情形时,由于在同一生产线中连续地进行自长纤维的熔融纺出直至利用热熔合的无纺布化,故而也难以在无纺布化前对每种纤维分涂不同的亲水化剂,或者难以将含有不同亲水化剂的纤维彼此在无纺布化前进行层叠。因此,可采用如下方法:将含有不同亲水化剂的多种原料长纤维无纺布彼此进行层叠,制成包含多层的本发明的长纤维无纺布。即,可列举制成图1(C)的多层的长纤维无纺布的方法。另外,即便为单层,也可采用如下方法:根据所使用的亲水化剂,配合由热风处理所产生的热量而使亲水度在厚度方向上进行变化的方法。
或者,即便为单层,在图1(B)的长纤维无纺布20中,通过用于形成竖立性纤维4的拉伸加工而使竖立性纤维4的亲水度低于纤维集合层3的纤维的亲水度。由此,第一面5侧的竖立性纤维4的亲水度低于第二面6侧的纤维集合层3的纤维的亲水度,在厚度方向上看,存在自具有竖立性纤维4的层向纤维集合层3升高的两阶段亲水度梯度。其原因在于:对涂布有亲水化剂的原料长纤维无纺布实施下述的起毛加工时,成为竖立性纤维4的长纤维与纤维集合层3的纤维相比更被拉伸而断裂。可认为其原因在于:伴随着纤维的拉伸,亲水化剂也会追随,在纤维得到拉伸的部分处亲水化剂的浓度随之变小。另外,反之在亲水化剂对拉伸的纤维的追随性低的情形时,可认为:或许是因纤维的拉伸而使亲水化剂的一部分断裂,在纤维上产生存在油剂的部分与不存在油剂的部分,从而产生亲水度的梯度(这是因为:在不均一表面的润湿取决于各亲水化剂成分的面积率)。
(起毛加工)
图4的(A)~(D)表示由涂布有亲水化剂的原料长纤维无纺布200形成具有自由端部42的竖立性纤维4等而制造图1(B)的长纤维无纺布20的方法。具体而言,可为仅包含图4(C)所示的起毛加工的制造方法,也可为包含依序进行图4(A)及(B)所示的局部拉伸加工(预加工)及图4(C)所示的起毛加工的两阶段起毛加工的制造方法。为了获得肌肤触感良好且柔软的长纤维无纺布,优选为两阶段起毛加工。
在两阶段起毛加工中,进行图4(A)及(B)所示的局部拉伸加工。具体而言,对于涂布有亲水化剂的原料长纤维无纺布200,借助凹凸辊74、75的凹凸的相互啮合而将原料长纤维无纺布200进行夹压。由此,对原料长纤维无纺布200的多个部位实施局部拉伸加工并带来损伤。继而,在图4(C)所示的断裂加工中,将经局部拉伸加工的原料长纤维无纺布200利用搬送辊76、76进行搬送,同时赋予其相对于起毛辊77的角度。起毛辊77具有用于起毛的突起部79。借助该起毛辊77的滚动,经局部拉伸加工的原料长纤维无纺布200的一面的表面的长纤维一部分断裂并起毛,而成为竖立性纤维4。在上述的起毛处理中,竖立性纤维4与未起毛的基质部分即纤维集合层3的构成纤维相比更得到拉伸。通过以上述方式进行拉伸,竖立性纤维4的亲水度低于构成纤维集合层3的纤维的亲水度。
再者,起毛辊77可相对于经局部拉伸加工的原料长纤维无纺布200的搬送方向而向反方向、顺方向中的任一方向进行滚动,但从高效率地形成竖立性纤维4的观点出发,优选向反方向进行滚动。
长纤维无纺布20中,关于起毛纤维的根数,从提高缓冲性的观点、与肌肤接触时的肌肤触感变良好的观点出发,优选为8根/cm以上,更优选为12根/cm以上,进一步优选为15根/cm以上。此处的起毛纤维包含具有自由端部42的竖立性纤维4及环状纤维。另外,从确保充分的断裂强度的观点出发,优选为100根/cm以下,从防止外观上起绒毛而不可见的观点出发,更优选为40根/cm以下,进一步优选为30根/cm以下。再者,上述起毛纤维借助以下的测定方法进行测定。本申请中,“具备起毛纤维的长纤维无纺布”是指在下述的测定方法中,起毛纤维为5根/cm以上的长纤维无纺布。
(起毛纤维的根数的测定方法)
图5的(A)~(C)是表示在22℃、65%RH环境下对构成长纤维无纺布20的纤维中的起毛纤维的根数进行测定的方法的示意图。首先,利用锋利的刀片,自供测定的长纤维无纺布20切出20cm×20cm的测定片,如图5的(A)所示,在测定片的起毛面进行凸折而形成测定样品104。继而,将该测定样品104载置在A4尺寸的黑色衬纸上,如图5的(B)所示,进而在其上载置开有长1cm×宽1cm的孔107的A4尺寸的黑色衬纸。此时,如图5的(B)所示,以能够自上侧的黑色衬纸的孔107观察到的方式配置测定样品104的折缝105。两衬纸使用富士共和制纸公司的“KENRAN(黑色)连量265g”。其后,在自上侧的衬纸的孔107的两侧分别沿着折缝105向外侧离开5cm的位置上,分别载置50g的重物,从而制作测定样品104完全折叠的状态。继而,如图5的(C)所示,使用显微镜(KEYENCE公司制造的VHX-900),以30倍的倍率对衬纸的孔107内进行观察,计测存在于假想线108的上方的每1cm的纤维根数,该假想线108形成在自测定样品104的折缝105往上平行移动0.2mm处的位置上。对9个部位进行计测,将平均值(将小数点第二位进行四舍五入)设为起毛纤维的根数。
另外,计数起毛纤维的数量时,例如,如图5的(C)所示的纤维106a那样,存在两次横穿过处于自折缝105往上0.2mm处的假想线108的纤维的情形时,该纤维计数为2根。具体而言,在图5的(C)所示的例中,存在4根横穿过假想线108一次的纤维,存在1根横穿过假想线108两次的纤维106a,但横穿两次的纤维106a计数为2根,起毛纤维的根数为6根。
从提高与肌肤接触时的肌肤触感的观点出发,长纤维无纺布20的起毛纤维(横穿过假想线108的纤维。此处,如上所述,包含具有自由端部42的竖立性纤维4及环状纤维这两者)的平均纤维直径优选小于同一面的未起毛部位的表面纤维(未横穿过假想线108、未到达假想线108的纤维,即构成纤维集合体3的未起毛纤维)的平均纤维直径。平均纤维直径是指利用显微镜(光学显微镜或扫描式电子显微镜等)对起毛纤维及未起毛纤维各12个部位的纤维直径进行测量所得的纤维直径。起毛纤维的平均纤维直径优选为未起毛纤维的平均纤维直径的98%以下且40%以上,若为96%以下且70%以上,则肌肤触感优异,故而更优选。同样地,具有自由端部42的竖立性纤维4的平均纤维直径及环状纤维的平均纤维直径优选均小于构成纤维集合体3的纤维(未起毛纤维)的平均纤维直径,优选为未起毛纤维的纤维直径的98%以下且40%以上,若为96%以下且70%以上,则肌肤触感优异,故而更优选。
进而,竖立性纤维4优选在自由端部42的部分变粗。作为变粗者的形状,优选自由端部42的剖面为扁平状(椭圆、压扁的形状)。由此,获得前端柔软的竖立性纤维4,获得对肌肤的刺激少的长纤维无纺布20。
另外,如上所述,长纤维无纺布20优选起毛纤维(包含具有自由端部42的竖立性纤维4及环状纤维的纤维)的根数为8根/cm以上、且起毛纤维的起毛高度为1.5mm以下。由此,获得缓冲性得以提高、肌肤触感得以提高的吸收性物品。从不易起球、不易脱毛的观点出发,进一步优选起毛纤维的起毛高度为1mm以下。另一方面,若为0.2mm以上,则获得良好的肌肤触感。进而,在体液的吸收特性中的液体回流量减少的方面上,起毛高度优选为0.5mm以上。在与肌肤接触的面侧使用起毛面的情形时,在不易紧粘着肌肤而触感优选的方面上,起毛高度进一步优选为1mm以下。另外,起毛纤维为15根/cm以上的情况在获得缓冲性提高、及体液的吸收速度快的产物的方面上优选。另外,为了防止成为起毛状的外观、或者因在使用时摩擦而起球或脱毛,优选起毛纤维的高度为5mm以下。
此处,起毛高度与纤维的长度不同,是指在测定时不拉伸纤维,在自然状态下的纤维高度。若起毛纤维的长度值大的情况或纤维的刚性高,则有起毛纤维的起毛高度变高的倾向。起毛纤维的起毛高度利用以下的测定方法进行测定。
(起毛纤维的起毛高度的测定方法)
起毛纤维的起毛高度在对起毛纤维(包含具有自由端部42的竖立性纤维4及环状纤维的纤维)的根数进行测定时,同时进行测定。具体而言,如图5的(C)所示,对衬纸的孔107内进行观察,自折缝105起每隔0.05mm平行地划线直至与起毛纤维不再相交为止。继而,选择与如上测得的起毛纤维的根数(根据处于0.2mm上方的假想线108进行判断)相比,与平行线相交的纤维达到一半的平行线,将此处至折缝为止的距离设为起毛高度。针对测定上述操作的无纺布,计测3片,并以每片3个部位的方式取3片合计9个部位的平均值,设为起毛纤维的起毛高度。
除了起毛纤维的起毛高度及起毛纤维的根数以外,从获得与肌肤接触时柔软的产物、肌肤触感优异的观点出发,长纤维无纺布20的整体柔度优选为8cN以下。从成为婴儿、幼儿的襁褓那样的柔软产物的观点出发,进一步优选为0.5cN以上且3cN以下。整体柔度通过以下的测定方法进行测定。
(整体柔度的测定方法)
关于长纤维无纺布20的整体柔度,将长纤维无纺布20在MD方向上切出150mm,在CD方向上切出30mm,并使用订书机,将端部在上下2个部位固定成直径45mm的环状。此时,订书机的芯设为在MD方向上变长。使用拉伸试验机(例如,Orientec公司制造的Tensilon拉伸试验机“RTA-100”),在试样台上将上述环竖立成筒状,自上方利用与试样台大致平行的平板以压缩速度10mm/分钟的速度进行压缩,测定此时的最大负荷,设为CD方向的整体柔度。继而,改变MD方向和CD方向而制作环,以相同的方式对MD方向的整体柔度进行测定。MD方向及CD方向各制作2个环而进行测定,将这些CD方向与MD方向的平均值设为长纤维无纺布20的整体柔度。
再者,MD方向是指无纺布的制造阶段的机械搬出方向(MD:Machine Direction),且是指所制造的无纺布的长度方向。在将无纺布作为原材而制成卷状时或者自卷状的状态卷出时,是指将该无纺布卷出的方向。另一方面,CD方向是指与无纺布的制造阶段的机械搬出方向正交的宽度方向(CD:Cross Direction),且是指与所制造的无纺布中的上述长度方向正交的宽度方向。在上述原材的状态下,是指卷轴方向。进而,在将无纺布剪裁为规定尺寸而作为吸收性物品的表面片材的情形时,MD方向是与上述吸收性物品的长度方向一致的方向,上述CD方向是与吸收性物品的宽度方向一致的方向。
本发明的长纤维无纺布不管纤维的粗细、纤维间距离如何,液体透过性均高。然而,本发明的长纤维无纺布尤其在使用细纤维时具有效果。若为了制成肌肤触感比通常柔软的长纤维无纺布而使用细纤维,则纤维间距离变小,纤维间的狭窄区域变多。相对于此,即便在本发明的长纤维无纺布中使纤度低于以往,上述液膜开裂剂也会可靠地使多发的液膜开裂而减少液体残留。如下所述,液膜面积率是通过源自长纤维无纺布表面的图像解析而算出的液膜面积率,且与表面材的最外表面的液体残留状态密切相关。因此,若液膜面积率减少,则处于肌肤附近的液体被去除,排泄后的舒适性提高,从而成为排泄后穿戴感也良好的吸收性物品。
另一方面,下述的液体残留量是指长纤维无纺布整体所保持的液量。若液膜面积率变小,则液膜开裂而不稳定化的液体增加,该液体因亲水度的梯度而自亲水度低的纤维层沿单向被抽向亲水度高的纤维层,从而降低液体残留。另外,关于表面的白度,存在因表面的液膜破裂而使液体残留量降低从而白度变高的倾向,在视觉上发白变得容易显眼。本发明的包含液膜开裂剂的长纤维无纺布即便使纤维变细,也可使液膜面积率及液体残留量降低而使表面发白,因此,能够高水平地兼顾干爽感以及由纤维变细所带来的柔软的肌肤触感。另外,通过使用本发明的长纤维无纺布作为吸收性物品的表面材等构成构件,由于与肌肤接触的部分的干爽感高,且因视觉上发白而使体液所致的污染不易显眼,故而能够提供实现安心感和穿戴感良好的舒适的吸收性物品。
关于此种含有液膜开裂剂且具有亲水度梯度的长纤维无纺布,从提高肌肤触感的柔软度的观点出发,长纤维无纺布的纤维间距离优选为300μm以下,更优选为250μm以下。另外,关于其下限,从抑制由于纤维间变得过于狭窄而有损通液性的观点出发,优选为30μm以上,更优选为50μm以上。具体而言,优选为30μm以上且300μm以下,更优选为50μm以上且250μm以下。
该情形时的上述纤维的纤度优选为3.3dtex以下,更优选为2.4dtex以下。另外,关于其下限,优选为0.5dtex以上,更优选为0.7dtex以上。具体而言,优选为0.5dtex以上且3.3dtex以下,更优选为0.7dtex以上且2.4dtex以下。
(纤维间距离的测定方法)
关于纤维间距离,以下述方式对测定对象的长纤维无纺布的厚度进行测定,并代入下述数学式(2)而求出。
首先,将测定对象的长纤维无纺布切割成长度方向50mm×宽度方向50mm而制作该长纤维无纺布的切割片。在将测定对象的无纺布装入至生理用品、一次性尿布等吸收性物品中的情况等无法得到该尺寸的切割片的情况下,切割成能够得到的最大限度的尺寸而制作切割片。
在49Pa加压下对该切割片的厚度进行测定。测定环境为温度20±2℃、相对湿度65±5%,测定设备使用显微镜(株式会社KEYENCE制造,VHX—1000)。首先,得到上述长纤维无纺布剖面的放大照片。在放大照片中同时显示出尺寸已知者。使上述长纤维无纺布剖面的放大照片对照比例尺而测定长纤维无纺布的厚度。将以上的操作进行3次,将3次的平均值设为干燥状态的长纤维无纺布的厚度[mm]。再者,在层叠品的情况下,根据纤维直径辨别其边界,算出厚度。
接下来,构成测定对象的长纤维无纺布的纤维的纤维间距离通过以下所示的基于Wrotnowski假设的式子而求出。基于Wrotnowski假设的式子通常在求出构成无纺布的纤维的纤维间距离时使用。根据基于Wrotnowski假设的式子,纤维间距离A(μm)通过长纤维无纺布的厚度h(mm)、基重(单位面积重量)e(g/m2)、构成长纤维无纺布的纤维的纤维直径d(μm)、纤维密度ρ(g/cm3)利用以下的数学式(2)来求出。再者,在具有凹凸的情况下,使用凸部的长纤维无纺布厚度h(mm)作为代表值而算出。
纤维直径d(μm)使用扫描型电子显微镜(Seiko Instruments株式会社制造的DSC6200),对10根所切取的纤维的纤维剖面进行测定,将其平均值设为纤维直径。
纤维密度ρ(g/cm3)通过使用密度梯度管,依据JIS L1015化学纤维短纤维试验方法所记载的密度梯度管法的测定方法进行测定。
关于基重e(g/m2),将测定对象的长纤维无纺布切割为规定(0.12m×0.06m等)的尺寸,在测定质量后,利用“质量÷由规定尺寸求出的面积=基重(g/m2)”的式子算出,从而求出基重。
[数学式1]
(构成纤维的纤度的测定方法)
在通过电子显微镜等测量纤维的剖面形状,测量纤维的剖面积(若为利用多种树脂形成的纤维,则为各树脂成分的剖面积)的同时,通过DSC(差示热分析装置)确定树脂的种类(在多种树脂的情况下,也大致确定成分比),计算比重并算出纤度。例如,若为仅由PET构成的短纤维,则首先观察剖面,算出其剖面积。之后,通过利用DSC进行测定,从而根据熔点、峰形状鉴定其由单成分的树脂构成,且其为PET芯。之后,使用PET树脂的密度与剖面积,算出纤维的质量,由此算出纤度。
构成本发明的长纤维无纺布的纤维主要含有热熔合性纤维,可无特别限制地采用此种物品中通常使用的纤维。作为热熔合性纤维,例如可列举:聚烯烃系树脂、聚酯系树脂、聚酰胺系树脂、丙烯腈系树脂、乙烯基系树脂、亚乙烯基系树脂等。作为聚烯烃系树脂,可列举:聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯等。作为聚酯系树脂,可列举:聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯等。作为聚酰胺系树脂,可列举:尼龙等。作为乙烯基系树脂,可列举:聚氯乙烯等。作为亚乙烯基系树脂,可列举:聚偏二氯乙烯等。可将这些各种树脂中的1种单独使用或混合使用2种以上,也可使用这些各种树脂的改性物。另外,也可使用复合纤维作为长纤维。作为复合纤维,可使用并排(side by side)纤维、芯鞘纤维、偏心的具有卷曲的芯鞘纤维、分割纤维等。在使用复合纤维的情形时,若使用芯包含聚丙烯、鞘包含聚乙烯的芯鞘纤维,则从获得柔软的长纤维无纺布的观点出发是优选的。关于长纤维的纤维直径,在下述的加工前,优选为5μm以上且30μm以下,进一步优选为10μm以上且20μm以下。
从纺丝性的观点出发,优选由作为聚烯烃系树脂的聚丙烯树脂形成。作为聚丙烯树脂,从顺滑而与肌肤接触时的肌肤触感提高的观点、断裂容易性的观点出发,优选为包含无规共聚物、均聚物、嵌段共聚物中的任一种以上5质量%以上且100质量%以下、更优选25质量%以上且80质量%以下的树脂。另外,可将这些共聚物、均聚物进行混合,也可混合其他树脂,但从成形时不易断线的观点出发,优选为聚丙烯的均聚物与无规共聚物的混合。由此,使纤维的结晶性降低,起毛纤维本身变柔软,与肌肤接触时的肌肤触感变良好,并且,可兼顾无纺布的断裂强度,起毛纤维容易在压花等熔合部被切断。因此,获得在压花熔合点等热熔合部3处不会剥离、起毛纤维变短、不易起球且外观也良好的产物。另外,由于熔点的分布变广,故而密封性变得良好。进一步优选将丙烯成分作为基质并以无规共聚物的形式使其与乙烯、α-烯烃进行共聚,特别优选为乙烯丙烯共聚物树脂。作为聚丙烯树脂,从同样的观点出发,优选为包含乙烯丙烯共聚物树脂5质量%以上的树脂,进一步优选为包含乙烯丙烯共聚物树脂25质量%以上的树脂。在乙烯丙烯共聚物树脂中,优选包含乙烯浓度为1质量%以上且20质量%以下的树脂,尤其从无粘腻感且拉伸时容易拉伸、脱毛较少、维持断裂强度的观点出发,乙烯浓度更优选为3%以上且8%以下。另外,作为聚丙烯树脂,从环境的观点出发,优选为包含再生聚丙烯树脂50质量%以上的树脂,进一步优选为包含再生聚丙烯树脂70质量%以上的树脂。再者,在基于纺粘层与熔喷层的多层长纤维无纺布而形成无纺布的情形时也相同。
本发明的长纤维无纺布的基重(单位面积重量)优选为10g/m2以上且80g/m2以下、特别是15g/m2以上且60g/m2以下。再者,在本发明的长纤维无纺布包含多层的情形时,优选构成的各层的合计基重(单位面积重量)处于上述的优选数值范围内。
本发明的长纤维无纺布由于具有亲水度梯度,且包含液膜开裂剂、或者在其中进一步包含磷酸酯型的阴离子表面活性剂,故而应对各种纤维结构,液体残留及液体回流的抑制优异。因此,即便对长纤维无纺布施加大量液体,也始终确保纤维间的透液通路,液体透过性优异。由此,不受纤维间距离与液膜形成的问题的限制,可对长纤维无纺布赋予各种功能。例如,也可包含3层以上的多层。另外,长纤维无纺布的形状可以是平坦的,也可以将一面侧或两面侧设为凹凸,还可以对纤维的基重或密度施加各种变化。此外,就与吸收体的组合而言,选项范围也扩大。另外,包含多层时的液膜开裂剂可以含有在所有层中,也可以含有在一部分层中。优选至少含有在直接接受液体一侧的层中。例如,在将本发明的长纤维无纺布作为吸收性物品的表面片材的情况下,优选至少在肌肤接触面侧的层中含有液膜开裂剂。
本发明的长纤维无纺布优选液膜开裂剂偏重存在于至少一部分的纤维交织点附近或纤维熔合点附近。此处所说的液膜开裂剂的“偏重存在”是指:并非在构成长纤维无纺布的纤维的整个表面均等地附着有液膜开裂剂的状态,而是与各纤维的表面相比偏重附着在纤维交织点附近或纤维熔合点附近的状态。具体而言,可定义为:与纤维表面(交织点之间或熔合点之间的纤维表面)相比,交织点、熔合点附近的液膜开裂剂的浓度更高。此时,存在于纤维交织点附近或纤维熔合点附近的液膜开裂剂也可以按照如下方式附着:以纤维交织点或纤维熔合点为中心,部分地覆盖纤维间的空间。交织点、熔合点附近的液膜开裂剂的浓度越浓越好。该浓度根据所使用的液膜开裂剂的种类、所使用的纤维的种类、与其他制剂混合时的有效成分比例等而变化,因此无法一概而论,但从发挥上述液膜开裂作用的观点出发,可适当决定。
由于液膜开裂剂的偏重存在,因此更容易表现出液膜开裂作用。即,纤维交织点附近或纤维熔合点附近是特别容易产生液膜的部位,因此,通过使更多的液膜开裂剂存在于该部位,从而变得容易直接作用于液膜。
这样的液膜开裂剂的偏重存在优选以长纤维无纺布整体的纤维交织点附近或纤维熔合点附近的30%以上产生,更优选以40%以上产生,进一步优选以50%以上产生。长纤维无纺布中,纤维交织点或纤维熔合点彼此的距离较短时,纤维间的空间小而特别容易产生液膜。因此,若在纤维间的空间较小时的纤维交织点附近或纤维熔合点附近选择性地偏重存在有液膜开裂剂,则特别有效地表现出液膜开裂作用,故而优选。另外,在如上述那样的选择性地偏重存在的情况下,液膜开裂剂优选提高对较小的纤维间空间的覆盖率、且降低对较大的纤维间空间的覆盖率。由此,能够在保持长纤维无纺布的液体透过性的同时,有效地表现出在毛细管力大而容易产生液膜的部分的开裂作用,降低长纤维无纺布整体的液体残留的效果变高。此处,“较小的纤维间空间”是指:相对于采用上述(纤维间距离的测定方法)所求出的纤维间距离而具有1/2以下的纤维间距离的纤维间空间。
(液膜开裂剂的偏重存在状态的确认方法)
上述液膜开裂剂的偏重存在状态可通过以下的方法来确认。
首先,将长纤维无纺布切割成5mm×5mm,并使用碳带将其安装于试样台。将试样台以无蒸镀的状态放入扫描型电子显微镜(S4300SE/N,株式会社日立制作所制造)中,设为低真空或真空状态。由于使用环形反射电子检测器(附属品)进行检测,因而原子序数越大则越容易放出反射电子,因此,涂敷有包含较多与主要构成聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP)、聚酯(PET)的碳原子、氢原子相比原子序数更大的氧原子、硅原子的液膜开裂剂的部分显白色,因此,可通过白度来确认偏重存在的状态。再者,关于其白度,原子序数越大或附着量越多,则白度越增加。
在本发明的长纤维无纺布的制造方法中,在如上所述进行无纺布化后涂布液膜开裂剂的情形时,可列举:在包含液膜开裂剂的溶液中浸渍原料无纺布的方法。上述溶液例如可列举:利用溶剂稀释液膜开裂剂而成的溶液等(以下,将该溶液也称为液膜开裂剂溶液)。作为进行稀释的溶剂,可列举乙醇等醇。另外,作为其他方法,可列举:对原料无纺布单独涂布液膜开裂剂、或者涂布包含上述液膜开裂剂的溶液的方法。再者,也可以在包含上述液膜开裂剂的溶液中混合磷酸酯型的阴离子表面活性剂。该情况下的液膜开裂剂与磷酸酯型的阴离子表面活性剂的含有比例优选如上所述。作为上述溶剂,可没有特别限制地使用能够使水溶解度极小的液膜开裂剂适度地溶解或分散在溶剂中并使其乳化以便容易涂敷于无纺布的溶剂。例如,作为使液膜开裂剂溶解的溶剂,可使用乙醇、甲醇、丙酮、己烷等有机溶剂,或者在制成乳化液的情况下,当然也可使用水作为溶剂或分散介质,作为使其乳化时所使用的乳化剂,可举出:包含磷酸烷基酯、脂肪酰胺、烷基甜菜碱、烷基磺基琥珀酸钠等的各种表面活性剂。再者,原料无纺布是指涂敷液膜开裂剂之前的无纺布,作为其制造方法,可无特别限制地使用如上所述的通常使用的制造方法。
作为对上述原料无纺布进行涂布的方法,可无特别限制地采用该无纺布的制造方法所使用的方法。例如可举出:基于喷雾的涂布、基于狭缝式涂布机的涂布、基于凹版方式、柔版方式、浸渍方式的涂布等。
从液膜开裂剂在上述纤维交织点附近或纤维熔合点附近的偏重存在化的观点出发,优选涂布在无纺布化后的原料无纺布,更优选不浸渍而是涂布在原料无纺布的方法。涂布的方法中,从使液膜开裂剂的偏重存在化更明显的观点出发,特别优选利用柔版方式的涂布方法。
另外,作为原料无纺布,可无特别限制地使用各种无纺布。特别是,从保持液膜开裂剂的偏重存在化的观点出发,优选纤维交织点进行了热熔合或热压接,更优选使用通过上述的热风处理、热压花而将纤维彼此进行热压接而获得的无纺布。
在使液膜开裂剂附着于纤维时,优选以包含液膜开裂剂的纤维处理剂的形式使用。此处说明的“纤维处理剂”是指:即,利用水和表面活性剂等,将水溶解度极小的油状的液膜开裂剂进行乳化等,从而制成容易对原料无纺布和/或纤维进行涂敷处理的状态而得的物质。在用于涂敷液膜开裂剂的纤维处理剂中,液膜开裂剂的含有比率相对于纤维处理剂的质量优选为50质量%以下。由此,纤维处理剂可制成使成为油状成分的液膜开裂剂在溶剂中稳定乳化的状态。从稳定乳化的观点出发,液膜开裂剂的含有比率相对于纤维处理剂的质量更优选为40质量%以下、进一步优选为30质量%以下。另外,从涂敷后液膜开裂剂以适度的粘度在纤维上移动从而实现上述无纺布中的液膜开裂剂的偏重存在化的观点出发,优选设为上述的含有比率。从表现出充分的液膜开裂效果的观点出发,液膜开裂剂的含有比率相对于纤维处理剂的质量优选为5质量%以上、更优选为15质量%以上、进一步优选为25质量%以上。再者,含有液膜开裂剂的纤维处理剂也可以在不阻碍液膜开裂剂的作用的范围内含有其他的制剂。例如,也可以含有上述磷酸酯型的阴离子表面活性剂。该情况下的液膜开裂剂与磷酸酯型的阴离子表面活性剂的含有比例优选如上所述。此外,也可以含有在纤维加工时所使用的抗静电剂、耐摩擦剂、或者对长纤维无纺布赋予适度亲水性的亲水化剂、赋予乳化稳定性的乳化剂等。
本发明的长纤维无纺布可有效利用其柔软的肌肤触感与液体残留的减少而应用于各种领域。例如,可适合地用作生理用卫生巾、卫生护垫、一次性尿布、失禁垫等用于吸收自身体排出的液体的吸收性物品中的表面片材、第二片材(配置在表面片材与吸收体之间的片材)、背面片材、防漏片材、或者人用擦拭片材、肌肤护理用片材、进而物品用的擦拭物等。在使用本发明的长纤维无纺布作为吸收性物品的表面片材、第二片材时,优选用该长纤维无纺布的第一面侧作为肌肤对向面侧。
典型而言,用于吸收从身体排出的液体的吸收性物品具备表面片材、背面片材、以及夹持配置在两片材之间的液体保持性的吸收体。作为将本发明的长纤维无纺布用作表面片材时的吸收体及背面片材,可没有特别限制地使用该技术领域中通常使用的材料。例如,作为吸收体,可使用将由纸浆纤维等纤维材料形成的纤维集合体或其中保持有吸收性聚合物的物质用棉纸、无纺布等覆盖片材覆盖而成的吸收体。作为背面片材,可使用热塑性树脂的膜、该膜与无纺布的层压体等不透液性或疏水性的片材。背面片材可以具有水蒸气透过性。吸收性物品还可以具备与该吸收性物品的具体用途相符的各种构件。这样的构件对于本领域技术人员而言是公知的。例如,在将吸收性物品用于一次性尿布、生理用卫生巾的情况下,可以在表面片材上的左右两侧部配置一对或两对以上的立体护围。
关于上述的实施方式,本发明进而公开以下的长纤维无纺布。
<1>
一种长纤维无纺布,其含有液膜开裂剂。
<2>
根据上述<1>所述的长纤维无纺布,其中,上述液膜开裂剂的水溶解度为0g以上且0.025g以下。
<3>
根据上述<2>所述的长纤维无纺布,其中,上述液膜开裂剂对表面张力为50mN/m的液体的铺展系数为15mN/m以上。
<4>
一种长纤维无纺布,其含有化合物(C1),该化合物(C1)的水溶解度为0g以上且0.025g以下,对表面张力为50mN/m的液体的铺展系数为15mN/m以上。
<5>
根据上述<1>至<4>中任一项所述的长纤维无纺布,其中,上述化合物(C1)或上述液膜开裂剂对表面张力为50mN/m的液体的界面张力为20mN/m以下。
<6>
根据上述<1>至<5>中任一项所述的长纤维无纺布,其中,上述化合物(C1)或上述液膜开裂剂包含具有选自由下述的结构X、X-Y及Y-X-Y组成的组中的至少1种结构的化合物。
结构X表示将>C(A)-(C表示碳原子。另外,<、>及-表示结合键。以下相同)、-C(A)2-、-C(A)(B)-、>C(A)-C(R1)<、>C(R1)-、-C(R1)(R2)-、-C(R1)2-、>C<及-Si(R1)2O-、-Si(R1)(R2)O-中的任意基本结构进行重复或者组合2种以上而成的结构的硅氧烷链或其混合链。在结构X的末端具有氢原子、或者选自由-C(A)3、-C(A)2B、-C(A)(B)7、-C(A)2-C(R1)3、-C(R1)2A、-C(R1)3或-OSi(R1)3、-OSi(R1)2(R2)、-Si(R1)3、-Si(R1)2(R2)组成的组中的至少1种基团。
上述的R1、R2分别独立地表示氢原子、烷基、烷氧基、芳基或卤素原子。A、B分别独立地表示包含氧原子或氮原子的取代基。在结构X内各自存在多个R1、R2、A、B的情形时,它们相互相同或不同。
Y表示包含选自氢原子、碳原子、氧原子、氮原子、磷原子、硫原子中的原子且具有亲水性的亲水基团。Y为多个的情形时,相互相同或不同。
<7>
根据上述<1>至<6>中任一项所述的长纤维无纺布,其中,上述化合物(C1)或上述液膜开裂剂包含硅酮系表面活性剂的有机改性硅酮,作为该有机改性硅酮,包含选自由氨基改性硅酮、环氧改性硅酮、羧基改性硅酮、二醇改性硅酮、甲醇改性硅酮、(甲基)丙烯酸类改性硅酮、巯基改性硅酮、酚改性硅酮、聚醚改性硅酮、甲基苯乙烯基改性硅酮、长链烷基改性硅酮、高级脂肪酸酯改性硅酮、高级烷氧基改性硅酮、高级脂肪酸改性硅酮及氟改性硅酮组成的组中的至少1种。
<8>
根据上述<1>至<7>中任一项所述的长纤维无纺布,其中,上述化合物(C1)或上述液膜开裂剂包含聚氧亚烷基改性硅酮,且该聚氧亚烷基改性硅酮为选自由下述式[I]~[IV]所表示的化合物组成的组中的至少1种。
[化19]
[化20]
[化21]
[化22]
式中,R31表示烷基(优选为碳数1~20。例如优选为甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、戊基、己基、庚基、2-乙基己基、壬基、癸基)。R32表示单键或亚烷基(优选为碳数1~20。例如优选为亚甲基、亚乙基、亚丙基、亚丁基),优选为表示上述亚烷基。多个R31、多个R32各自相互相同或不同。M11表示具有聚氧亚烷基的基团,优选为聚氧亚烷基。作为上述的聚氧亚烷基,可列举:聚氧亚乙基、聚氧亚丙基、聚氧亚丁基、或者将这些的构成单体共聚而成的基团等。m、n分别独立地为1以上的整数。再者,这些重复单元的符号在各式[I]~[IV]中分别决定,未必表示相同的整数,也可不同。
<9>
根据上述<2>所述的长纤维无纺布,其中,上述液膜开裂剂对表面张力为50mN/m的液体的铺展系数大于0mN/m,对表面张力为50mN/m的液体的界面张力为20mN/m以下。
<10>
一种长纤维无纺布,其含有化合物(C2),该化合物(C2)的水溶解度为0g以上且0.025g以下,对表面张力为50mN/m的液体的铺展系数大于0mN/m,对表面张力为50mN/m的液体的界面张力为20mN/m以下。
<11>
根据上述<1>、<2>、<9>及<10>中任一项所述的长纤维无纺布,其中,上述化合物(C2)或上述液膜开裂剂包含具有选自由下述的结构Z、Z-Y及Y-Z-Y组成的组中的至少1种结构的化合物。
结构Z表示将>C(A)-(C:碳原子)、-C(A)2-、-C(A)(B)-、>C(A)-C(R3)<、>C(R3)-、-C(R3)(R4)-、-C(R3)2-、>C<中的任意基本结构进行重复或者组合2种以上而成的结构的烃链。在结构Z的末端具有氢原子、或者选自由-C(A)3、-C(A)2B、-C(A)(B)2、-C(A)2-C(R3)3、-C(R3)2A、-C(R3)3组成的组中的至少1种基团。
上述的R3、R4分别独立地表示氢原子、烷基、烷氧基、芳基、氟烷基、芳烷基或将它们组合而成的烃基、或者氟原子。A、B分别独立地表示包含氧原子或氮原子的取代基。在结构Z内各自存在多个R3、R4、A、B的情形时,它们相互相同或不同。
Y表示包含选自氢原子、碳原子、氧原子、氮原子、磷原子、硫原子中的原子且具有亲水性的亲水基团。Y为多个的情形时相互相同或不同。
<12>
根据上述<1>、<2>及<9>~<11>中任一项所述的长纤维无纺布,其中,上述化合物(C2)或上述液膜开裂剂包含选自由下述式[V]的任一者所表示的聚氧亚烷基烷基(POA)醚、以及下述式[VI]所表示的质均分子量1000以上的聚氧亚烷基二醇、硬脂醇聚醚、山嵛醇聚醚、PPG肉豆蔻基醚、PPG硬脂基醚及PPG山嵛基醚组成的组中的至少1种化合物。
[化23]
[化24]
式中,L21表示醚基、氨基、酰胺基、酯基、羰基、碳酸酯基、聚氧亚乙基、聚氧亚丙基、聚氧亚丁基、或者将它们组合而成的聚氧亚烷基等键合基。R51表示包含氢原子、甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、戊基、己基、庚基、2-乙基己基、壬基、癸基、甲氧基、乙氧基、苯基、氟烷基、芳烷基或将它们组合而成的烃基、或者氟原子的各种取代基。另外,a、b、m及n分别独立地为1以上的整数。此处,CmHn表示烷基(n=2m+1),CaHb表示亚烷基(a=2b)。再者,这些碳原子数及氢原子数在各式[V]及[VI]中各自独立地决定,未必表示相同的整数,也可不同。再者,-(CaHbO)m-的“m”是1以上的整数。该重复单元的值在各式[V]及[VI]中各自独立地决定,未必表示相同的整数,也可不同。
<13>
根据上述<1>、<2>及<9>至<12>中任一项所述的长纤维无纺布,其中,上述化合物(C2)或上述液膜开裂剂包含选自由下述式[VII]所表示的脂肪酸、下述式[VIII-I]或[VIII-II]所表示的甘油脂肪酸酯及季戊四醇脂肪酸酯、下述式[IX]的任一者、下述式[X]的任一者或下述式[XI]的任一者所表示的甘油脂肪酸酯、山梨醇酐脂肪酸酯及季戊四醇脂肪酸酯的部分酯化物、具有下述式[XII]的甾醇结构的化合物、下述式[XIII]所表示的醇、下述式[XIV]所表示的脂肪酸酯、以及下述式[XV]所表示的蜡组成的组中的至少1种。
[化25]
CmHn-COOH [VII]
式[VII]中,m及n分别独立地为1以上的整数。此处,CmHn表示上述各脂肪酸的烃基。
[化26]
[化27]
式[VIII-I]及[VIII-II]中,m、m′、m″、n、n′及n″分别独立地为1以上的整数。多个m、多个n各自相互相同或不同。此处,CmHn、Cm′Hn′及Cm″Hn″分别表示上述各脂肪酸的烃基。
[化28]
式[IX]中,m及n分别独立地为1以上的整数。多个m、多个n各自相互相同或不同。此处,CmHn表示上述各脂肪酸的烃基。
[化29]
式[X]中,R52表示碳原子数为2以上且22以下的直链或支链、饱和或不饱和的烃基(烷基、烯基、炔基等)。具体而言,可列举:2-乙基己基、月桂基、肉豆蔻基、棕榈基、硬脂基、山嵛基、油烯基、亚油烯基等。
[化30]
式[XI]中,m及n分别独立地为1以上的整数。多个m、多个n各自相互相同或不同。此处,CmHn表示上述各脂肪酸的烃基。
[化31]
[化32]
CmHn-OH [XIII]
式[XIII]中,m及n分别独立地为1以上的整数。此处,CmHn表示上述各醇的烃基。
[化33]
CmHn-COO-CmHn [XIV]
式[XIV]中,m及n分别独立地为1以上的整数。此处,2个CmHn相同或不同。CmHn-COO-的CmHn表示上述各脂肪酸的烃基。-COOCmHn的CmHn表示源自形成酯的醇的烃基。
[化34]
CmHn [XV]
式[XV]中,m及n分别独立地为1以上的整数。
<14>
根据上述<1>至<13>中任一项所述的长纤维无纺布,其中,上述化合物(C1)、上述化合物(C2)或上述液膜开裂剂的水溶解度优选为0.0025g以下,更优选为0.0017g以下,进一步优选小于0.0001g,且为0g以上,优选为1.0×10-9g以上。
<15>
根据上述<1>至<14>中任一项所述的长纤维无纺布,其中,上述化合物或上述液膜开裂剂偏重存在于上述长纤维无纺布的至少一部分的纤维交织点附近或纤维熔合点附近。
<16>
根据上述<1>至<15>中任一项所述的长纤维无纺布,其包含热熔合性纤维,且具有第一面和位于该第一面的相反侧的第二面,
上述第一面侧的纤维的亲水度低于上述第二面侧的纤维的亲水度。
<17>
根据上述<1>至<16>中任一项所述的长纤维无纺布,其中,上述长纤维无纺布包含热熔合性纤维,且具有第一面和位于该第一面的相反侧的第二面,并具备借助热熔合部将长纤维间断性地固定的纤维集合层。
<18>
根据上述<1>至<17>中任一项所述的长纤维无纺布,其中,上述长纤维无纺布包含热熔合性纤维,且具有第一面和位于该第一面的相反侧的第二面,该长纤维无纺布的长纤维的纤维长度为30mm以上,纤维长度优选为150mm以上。
<19>
根据上述<1>至<18>中任一项所述的长纤维无纺布,其中,上述长纤维无纺布包含热熔合性纤维,且具有第一面和位于该第一面的相反侧的第二面,上述第一面侧的纤维的接触角(V1)优选为80°以上,更优选为85°以上,进一步优选为90°以上,且优选为100°以下,更优选为97°以下,进一步优选为95°以下。
<20>
根据上述<1>至<19>中任一项所述的长纤维无纺布,其中,上述长纤维无纺布包含热熔合性纤维,且具有第一面和位于该第一面的相反侧的第二面,上述第二面侧的纤维的接触角(V2)优选为90°以下,更优选为85°以下,进一步优选为80°以下,且优选为30°以上,更优选为40°以上,进一步优选为50°以上。
<21>
根据上述<1>至<20>中任一项所述的长纤维无纺布,其中,上述长纤维无纺布包含热熔合性纤维,且具有第一面和位于该第一面的相反侧的第二面,上述第一面侧的纤维的接触角(V1)与上述第二面侧(非肌肤接触面侧)的纤维的接触角(V2)之差(V1-V2)优选为3°以上,更优选为5°以上,进一步优选为7°,特别优选为10°。
<22>
根据上述<1>至<21>中任一项所述的长纤维无纺布,其中,上述长纤维无纺布包含热熔合性纤维,且具有第一面和位于该第一面的相反侧的第二面,并含有亲水化剂。
<23>
根据上述<1>至<22>中任一项所述的长纤维无纺布,其中,上述长纤维无纺布包含热熔合性纤维,且具有第一面和位于该第一面的相反侧的第二面,并含有选自由阴离子性、阳离子性、两性及非离子性的表面活性剂组成的组中的至少1种。
<24>
根据上述<1>至<23>中任一项所述的长纤维无纺布,其中,上述长纤维无纺布由单层构成,且包含热熔合性纤维,并具有第一面和位于该第一面的相反侧的第二面,上述第一面侧的纤维的亲水度低于上述第二面侧的纤维的亲水度而具有亲水度的梯度。
<25>
根据上述<1>至<24>中任一项所述的长纤维无纺布,其中,上述长纤维无纺布包含热熔合性纤维,且具有第一面和位于该第一面的相反侧的第二面,上述第一面侧的纤维为具有固定于纤维集合层的基底部及未与该纤维集合层相固定的自由端部且竖立的竖立性纤维。
<26>
根据上述<25>所述的长纤维无纺布,其具有上述竖立性纤维的亲水度低于上述纤维集合层的纤维的亲水度的至少两个阶段的亲水度梯度。
<27>
根据上述<26>所述的长纤维无纺布,其中,上述竖立性纤维的接触角为75°以上,优选为80°以上,更优选为85°以上,进一步优选为90°以上。
<28>
根据上述<1>至<23>中任一项所述的长纤维无纺布,其中,上述长纤维无纺布由多层构成,且包含热熔合性纤维,并具有第一面和位于该第一面的相反侧的第二面,使上述多层中的每层具有亲水度差异并使亲水度阶段性地提高。
<29>
一种吸收性物品用的表面片材,其使用上述<1>至<28>中任一项所述的长纤维无纺布。
<30>
一种吸收性物品,其将上述<14>至<28>中任一项所述的长纤维无纺布用作将上述第一面朝向肌肤接触面侧进行配置的表面片材。
实施例
以下,基于实施例对本发明进一步详细地进行说明,但本发明并不受其限定地解释。再者,本实施例中,“份”及“%”只要无特别事先说明,则均为质量基准。
下述实施例中的液膜开裂剂的表面张力、水溶解度及界面张力通过上述的测定方法来进行。
(实施例1)
作为原料长纤维无纺布,制作层叠有两层由包含聚丙烯均聚物树脂的长纤维构成的纺粘无纺布的纺粘-纺粘无纺布(SS无纺布)。两层(第一无纺布层及第二无纺布层)均设为:长纤维的纤维直径为16μm、单位面积重量为10g/m2。
对于上述第一无纺布层及第二无纺布层,在层叠前通过下述所示的涂布方法将下述的液膜开裂剂及亲水化剂进行涂布处理,通过利用压花辊的热压接将两层进行接合固定,从而制成实施例1的长纤维无纺布试样。在该长纤维无纺布试样中,将第一无纺布层的两面规定为第一面侧(a)及第二面侧(b),将第二无纺布层的两面规定为第一面侧(a′)及第二面侧(b′),作为上述长纤维无纺布试样整体,将层叠两层后的两面规定为第一面5侧(第一无纺布层的第一面侧)(a)及第二面6侧(第二无纺布层的第二面侧)(b′),并进行试验(以下,实施例2~4、比较例1及2也相同)。
<液膜开裂剂>
聚氧亚乙基(POE)改性二甲基硅酮(信越化学工业公司制造KF-6015),其结构X-Y中的X包含含有-Si(CH3)2O-的二甲基硅酮链、Y包含含有-(C2H4O)-的POE链,POE链的末端基为甲基(CH3)、改性率为20%、聚氧亚乙基加成摩尔数为3、且质均分子量为4000的液膜开裂剂。
对表面张力为50mN/m的液体的铺展系数:28.8mN/m
表面张力为21.0mN/m
对表面张力为50mN/m的液体的界面张力:0.2mN/m
水溶解度:小于0.0001g
再者,这4个数值通过上述的测定方法而测得。此时,“表面张力为50mN/m的液体”使用如下制备的溶液:利用微量移液管(ACURA825、Socorex Isba SA公司制造),在100g的去离子水中添加作为非离子系表面活性物质的聚氧乙烯山梨醇酐单月桂酸酯(花王公司制造,商品名RHEODOL SUPER TW-L120)3.75μL,将表面张力调整至50±1mN/m(以下相同)。另外,水溶解度通过每次添加0.0001g的制剂而测得。其结果,观察到连0.0001g都未溶解时设为“小于0.0001g”,观察到溶解0.0001g但未溶解0.0002g时设为“0.0001g”。关于除此以外的数值,也通过相同的方法而测得。
<液膜开裂剂及亲水化剂的涂布方法>
制作将上述聚氧亚乙基(POE)改性二甲基硅酮作为溶质溶解在乙醇溶液中而成的稀释液与亲水化剂的混合溶液,将各无纺布浸渍在该稀释液中,并进行干燥。
在所获得的长纤维无纺布试样中,第一无纺布层及第二无纺布层中的液膜开裂剂相对于纤维质量的含有比率(OPU)均为0.1质量%。另外,第一无纺布层的第一面侧(a)及第二面侧(b)的纤维的接触角、第二无纺布层的第一面侧(a′)及第二面侧(b′)的纤维的接触角通过上述接触角的测定方法进行测定,且如下述表1所示。因此,作为所获得的长纤维无纺布试样整体的第一面5侧(a)的纤维的接触角与第二面6侧(b′)的接触角之差为10°,第一面5侧(a)的亲水度低于第二面6侧(b′)的亲水度,具有从第一面5侧(a)向第二面6侧(b′)的亲水度梯度。
(实施例2)
使用下述的制剂作为液膜开裂剂,且将第一无纺布层中的接触角如下述表1般设定,除此以外,以与实施例1相同的方式制作实施例2的长纤维无纺布试样。
<液膜开裂剂>
聚氧亚丙基(POP)改性二甲基硅酮(通过使硅油与烃化合物进行羟基化反应而取得),其结构X-Y中的X包含含有-Si(CH3)2O-的二甲基硅酮链、Y包含含有-(C3H60)-的POP链,POP链的末端基为甲基(CH3)、改性率为10%、聚氧亚丙基加成摩尔数为10、且质均分子量为4340的液膜开裂剂。
对表面张力为50mN/m的液体的铺展系数:26.9mN/m
表面张力:21.5mN/m
对表面张力为50mN/m的液体的界面张力:1.6mN/m
水溶解度:0.0002g
在所获得的长纤维无纺布试样中,第一无纺布层及第二无纺布层中的液膜开裂剂相对于纤维质量的含有比率(OPU)均为0.1质量%。另外,第一无纺布层的第一面侧(a)及第二面侧(b)的纤维的接触角、第二无纺布层的第一面侧(a′)及第二面侧(b′)的纤维的接触角通过上述接触角的测定方法进行测定,如下述表1所示。因此,作为所获得的长纤维无纺布试样整体的第一面5侧(a)的纤维的接触角与第二面6侧(b′)的接触角之差为11°,第一面5侧(a)的亲水度低于第二面6侧(b′)的亲水度,具有自第一面5侧(a)向第二面6侧(b′)的亲水度梯度。
(实施例3)
使用下述的制剂作为液膜开裂剂,且将第二无纺布层中的接触角如下述表1般设定,除此以外,以与实施例1相同的方式制作实施例3的长纤维无纺布试样。
<液膜开裂剂>
三辛酸/癸酸甘油酯(花王公司制造的COCONAD MT),其结构Z-Y中的Z为*-O-CH(CH2O-*)2(*表示键合部)、Y包含C8H15O-或C10H19O-的烃链,脂肪酸组成包含辛酸82%、癸酸18%,且质均分子量为550的液膜开裂剂。
对表面张力为50mN/m的液体的铺展系数:8.8mN/m
表面张力:28.9mN/m
对表面张力为50mN/m的液体的界面张力:12.3mN/m
水溶解度:小于0.0001g
在所获得的长纤维无纺布试样中,第一无纺布层及第二无纺布层中的液膜开裂剂相对于纤维质量的含有比率(OPU)均为0.5质量%。另外,第一无纺布层的第一面侧(a)及第二面侧(b)的纤维的接触角、第二无纺布层的第一面侧(a′)及第二面侧(b′)的纤维的接触角通过上述接触角的测定方法进行测定,如下述表1所示。因此,作为所获得的长纤维无纺布试样整体的第一面5侧的纤维(a)的接触角与第二面6侧(b′)的接触角之差为9°,第一面5侧(a)的亲水度低于第二面6侧(b′)的亲水度,具有自第一面5侧(a)向第二面6侧(b′)的亲水度梯度。
(实施例4)
使用下述的制剂作为液膜开裂剂,且将第一无纺布层及第二无纺布层中的接触角如下述表1般设定,除此以外,以与实施例1相同的方式制作实施例4的长纤维无纺布试样。
<液膜开裂剂>
POP烷基醚(花王公司制造、消泡剂No.8),其结构Z-Y中的Z包含含有-CH2-的烃链、Y包含含有-(C3H6O)-的POP链,聚氧亚丙基加成摩尔数为5、且质均分子量为500的液膜开裂剂。
对表面张力为50mN/m的液体的铺展系数:13.7mN/m
表面张力:30.4mN/m
对表面张力为50mN/m的液体的界面张力:5.9mN/m
水溶解度:小于0.0001g
在所获得的长纤维无纺布试样中,第一无纺布层及第二无纺布层中的液膜开裂剂相对于纤维质量的含有比率(OPU)均为5.0质量%。另外,第一无纺布层的第一面侧(a)及第二面侧(b)的纤维的接触角、第二无纺布层的第一面侧(a′)及第二面侧(b′)的纤维的接触角通过上述接触角的测定方法进行测定,如下述表1所示。因此,作为所获得的长纤维无纺布试样整体的第一面5侧(a)的纤维的接触角与第二面6侧(b′)的接触角之差为9°,第一面5侧(a)的亲水度低于第二面6侧(b′)的亲水度,具有自第一面5侧(a)向第二面6侧(b′)的亲水度梯度。
(实施例5)
将单位面积重量设为20g/m2,且设为下述表2所示的接触角,除此以外,以与实施例1相同的方式制作第一无纺布层,将其设为原料长纤维无纺布。
继而,对于上述原料长纤维无纺布,实施图4所示的起毛加工处理而形成在第一无纺布层的第一面侧(a)具有自由端部42的竖立性纤维4,从而制成包含竖立性纤维4和纤维集合层3的实施例5的长纤维无纺布试样。该长纤维无纺布试样整体中的两面相当于第一无纺布层的两面,规定为第一面5侧(a)及第二面6侧(b),并进行试验(以下,实施例6~8、比较例3也相同)。
该长纤维无纺布试样的起毛纤维的根数通过图5所示的测定方法进行测定,为18根/cm。即,在第一无纺布层的第一面侧(a)形成有上述竖立性纤维4。
在所获得的长纤维无纺布试样中,第一面5侧(a)的纤维(具有自由端部42的竖立性纤维4。实施例6~8、比较例3也相同)及第二面6侧(b)的纤维的接触角通过上述接触角的测定方法进行测定,如下述表2所示。因此,所获得的长纤维无纺布试样的第一面5侧(a)的纤维的接触角与第二面6侧(b)的接触角之差为10°,第一面5侧(a)的亲水度低于第二面6侧(b)的亲水度,具有自第一面5侧(a)向第二面6侧(b)的亲水度梯度。
(实施例6)
将单位面积重量设为20g/m2,并设为下述表2所示的接触角,除此以外,以与实施例2相同的方式制作第一无纺布层,将其设为原料长纤维无纺布。
继而,对于上述原料长纤维无纺布,以与实施例5相同的方式实施起毛加工处理而制成实施例6的长纤维无纺布试样。该长纤维无纺布试样的竖立纤维的根数通过图5所示的测定方法进行测定,为17根/cm。
在所获得的长纤维无纺布试样中,第一面5侧(a)及第二面6侧(b)的纤维的接触角通过上述接触角的测定方法进行测定,如下述表2所示。因此,所获得的长纤维无纺布试样的第一面5侧(a)的纤维的接触角与第二面6侧(b)的接触角之差为12°,第一面5侧(a)的亲水度低于第二面6侧(b)的亲水度,具有自第一面5侧(a)向第二面6侧(b)的亲水度梯度。
(实施例7)
将单位面积重量设为20g/m2,并设为下述表2所示的接触角,除此以外,以与实施例3相同的方式制作第一无纺布层,将其设为原料长纤维无纺布。
继而,对于上述原料长纤维无纺布,以与实施例5相同的方式实施起毛加工处理而制成实施例7的长纤维无纺布试样。该长纤维无纺布试样的竖立纤维的根数通过图5所示的测定方法进行测定,为18根/cm。
在所获得的长纤维无纺布试样中,第一面5侧(a)及第二面6侧(b)的纤维的接触角通过上述接触角的测定方法进行测定,如下述表2所示。因此,所获得的长纤维无纺布试样的第一面5侧的纤维(a)的接触角与第二面6侧(b)的接触角之差为10°,第一面5侧(a)的亲水度低于第二面6侧(b)侧的亲水度,具有自第一面5侧(a)向第二面6侧(b)的亲水度梯度。
(实施例8)
将单位面积重量设为20g/m2,并设为下述表2所示的接触角,除此以外,以与实施例4相同的方式制作第一无纺布层,将其设为原料长纤维无纺布。
继而,对于上述原料长纤维无纺布,以与实施例5相同的方式实施起毛加工处理而制成实施例8的长纤维无纺布试样。该长纤维无纺布试样的竖立纤维的根数通过图5所示的测定方法进行测定,为18根/cm。
在所获得的长纤维无纺布试样中,第一面5侧(a)及第二面6侧(b)的纤维的接触角通过上述接触角的测定方法进行测定,如下述表2所示。因此,所获得的长纤维无纺布试样的第一面5侧的纤维(a)的接触角与第二面6侧(b)的接触角之差为11°,第一面5侧(a)侧的亲水度低于第二面6侧(b)侧的亲水度,具有自第一面5侧(a)向第二面6侧(b)的亲水度梯度。
(比较例1)
不涂布液膜开裂剂、亲水化剂,除此以外,以与实施例1相同的方式制作比较例1的长纤维无纺布试样。
所获得的长纤维无纺布试样中的各面的纤维的接触角通过上述接触角的测定方法进行测定,如下述表3所示,接触角无差异而无亲水度的梯度。
(比较例2)
不涂布液膜开裂剂,且设为下述表3所示的接触角,除此以外,以与实施例1相同的方式制作比较例2的长纤维无纺布试样。
所获得的长纤维无纺布试样中的各面的纤维的接触角通过上述接触角的测定方法进行测定,如下述表3所示,接触角无差异而无亲水度的梯度。
(比较例3)
不涂布液膜开裂剂,且设为下述表3所示的接触角,除此以外,以与实施例5相同的方式制作比较例3的长纤维无纺布试样。
所获得的长纤维无纺布试样中的各面的纤维的接触角通过上述接触角的测定方法进行测定,如下述表3所示。所获得的长纤维无纺布试样的第一面5侧的纤维(a)的接触角与第二面6侧(b)的接触角之差为10°,第一面5侧(a)的亲水度低于第二面6侧(b)的亲水度,具有自第一面5侧(a)向第二面6侧(b)的亲水度梯度。
(评价试验)
关于下述“1.液体残留量试验”、“3.液体回流量试验”及“4.液体吸收时间试验”的评价试验,自一次性尿布(花王公司制造:Merries(注册商标)Merries pants L尺寸,2014年制造)去除表面片材,代替其而将各长纤维无纺布试样作为表面片材进行层叠,并将其周围进行固定,使用由此获得的评价用一次性尿布作为吸收性物品的一例。再者,每个试验都制作实施例1~8、比较例1~3的评价用一次性尿布。关于“2.液体流动长度试验”,如下所述,将各试样作为表面片材而另行制作评价用试样。
1.液体残留量试验
自各评价用的一次性尿布去除腰围褶裥和腿褶裥,在展开状态下以表面片材朝上地固定于水平面上。在无加压的状态下,在尿布的距离覆盖吸收体的覆盖片材的长度方向腹侧部侧的端部前端为125mm的位置的该表面片材上注入总量160g的人工尿。人工尿每间隔10分钟注入40g,且以注入速度5g/秒分4次注入。在第四次注入后的10分钟后,将表面片材切成以人工尿注入点为中心的边长100mm的正方形,测定表面片材的重量(W1)。继而,将切取的上述表面片材进行干燥,测定干燥后的表面片材的重量(W2),将干燥前后的重量差(W1-W2)作为液体残留量而算出。将以上的操作进行3次,将3次的平均值设为液体残留量(mg)。液体残留量是穿着者的肌肤湿润至何种程度的指标,液体残留量越少,则越为良好的结果。再者,使用人工尿的组成为脲1.94重量%、氯化钠0.795重量%、硫酸镁0.11重量%、氯化钙0.062重量%、硫酸钾0.197重量%、红色2号(染料)0.010重量%、水96.88重量%及聚氧乙烯月桂醚(约0.07%),且将表面张力调整至53±1dyne/cm(23℃)的人工尿。
2.液体流动长度试验
试验装置使用具有试验样品的载置面相对于水平面倾斜45°的载置部的装置。准备将各试样作为表面片材并将该表面片材与对折的2片卫生纸重叠而制成吸收体的试样样品,将上述各评价用的试验样品以表面片材朝上的方式载置在该载置部上。将作为试验液的经着色的去离子水以1g/10sec的速度滴至试验样品上。测定自无纺布最初湿润的地点至试验液最初被吸收体吸收的地点为止的距离。将以上的操作进行3次,将3次的平均值设为液体流动长度(mm)。液体流动长度是液体未被试验样品吸收而在表面上流动,在穿着时何种程度地容易与肌肤接触、是否容易泄漏的指标,液体流动长度越短,则评价越高。
3.液体回流量试验
自上述各评价用的一次性尿布去除腰围褶裥和腿褶裥,在展开状态下以表面片材朝上地固定于水平面上。在表面片材上载置附带圆筒状注入口的亚克力板,进而在亚克力板上,在尿布的背侧部侧及腹侧部侧分别载置2kg的重物以施加负荷。设置于亚克力板的注入口呈现内径36mm的圆筒(高度53mm)状,在亚克力板的长度方向的1/3位置且宽度方向的中心位置处,形成有轴线与该圆筒状注入口的中心一致且将该圆筒状注入口的内部与亚克力板的表面片材对向面之间连通的内径36mm的贯通孔。将亚克力板以亚克力板的圆筒状注入口的中心轴位于尿布的距离覆盖吸收体的覆盖片材的长度方向腹侧部侧的端部前端为125mm的位置处的方式进行配置,注入总量160g的人工尿。人工尿每隔10分钟注入40g,且分4次注入。第四次注入后的10分钟后,去除亚克力板,在以人工尿注入点作为中心的边长100mm的表面片材上重叠滤纸(Toyo Roshi Kaisha公司制造5C)16片,进而在其上施加负荷2分钟,使人工尿被滤纸吸收。对100mm×100mm的面积施加3.5kg负荷。经过2分钟后去除负荷,对吸收了人工尿的滤纸的重量(W4)进行测定,算出其与预先所测得的吸收前的滤纸的重量(W3)之差(W4-W3)作为液体回流量。将以上的操作进行3次,将3次的平均值设为液体回流量(g),液体回流量越少,则越难以发生液体回流,评价越高。
4.液体吸收时间试验
在上述液体回流量试验的评价时,测量直至160g全部被尿布吸收为止的时间。将以上的操作进行3次,将3次的平均值设为液体吸收时间(秒),液体吸收时间越短,则液体的通过性越快,评价越高。
[表1]
[表2]
[表3]
如上述表1~3所示,与无液膜开裂剂、亲水度梯度及起毛纤维的比较例1及2相比,实施例1~8的所有评价项目均优异。
另外,与不具有液膜开裂剂的比较例3相比,实施例1~8均表现出液体残留量少的良好结果。此外,实施例1~8在液体流动量、液体残留量及液体吸收时间的方面表现出与具有亲水度梯度及起毛纤维的比较例3同等或同等以上的良好结果。
将本发明与其实施方式及实施例一起进行了说明,但只要本发明人没有特别指定,则本发明不受说明的任何细节限定,可认为应在不会背离随附的权利要求书所示的发明精神和范围的情况下广范地进行解释。
本申请基于2016年5月31日在日本提出专利申请的日本特愿2016-109599而主张优先权,将它们参照至此,并将其内容作为本说明书的记载的一部分并入本文中。
附图标记说明
1 长纤维
2 热熔合部
3 纤维集合层
4 竖立性纤维
41 基端部
42 自由端部
7 液膜
8 液膜开裂剂
10、20、30 长纤维无纺布
31 第一纤维层
32 第二纤维层
Claims (23)
1.一种长纤维无纺布,其包含热熔合性纤维,具有第一面和位于该第一面的相反侧的第二面,
所述第一面侧的纤维的亲水度低于所述第二面侧的纤维的亲水度,
所述长纤维无纺布含有化合物C1,该化合物C1的水溶解度为0g以上且0.025g以下,对表面张力为50mN/m的液体的铺展系数为15mN/m以上,质均分子量为1500以上,
所述化合物C1包含聚氧亚烷基改性硅酮,且该聚氧亚烷基改性硅酮为选自由下述式[I]~[IV]所表示的化合物组成的组中的至少1种,
式中,R31表示烷基;R32表示单键或亚烷基;多个R31、多个R32各自相互相同或不同;M11表示聚氧亚乙基、聚氧亚丙基或聚氧亚丁基;m、n分别独立地为1以上的整数;再者,这些重复单元的符号在各式[I]~[IV]中分别决定,未必表示相同的整数,也可不同。
2.根据权利要求1所述的长纤维无纺布,其中,所述化合物C1对表面张力为50mN/m的液体的界面张力为20mN/m以下。
5.一种长纤维无纺布,其包含热熔合性纤维,具有第一面和位于该第一面的相反侧的第二面,
所述第一面侧的纤维的亲水度低于所述第二面侧的纤维的亲水度,
所述长纤维无纺布含有化合物C2,该化合物C2的水溶解度为0g以上且0.025g以下,对表面张力为50mN/m的液体的铺展系数大于0mN/m,对表面张力为50mN/m的液体的界面张力为20mN/m以下,质均分子量为1500以上,
所述化合物C2包含具有选自由下述的结构Z、Z-Y及Y-Z-Y组成的组中的至少1种结构的化合物,
结构Z表示将>C(A)-、-C(A)2-、-C(A)(B)-、>C(A)-C(R3)<、>C(R3)-、-C(R3)(R4)-、-C(R3)2-、>C<中的任意基本结构进行重复或者组合2种以上而成的结构的烃链,其中,C为碳原子;在结构Z的末端具有氢原子、或者选自由-C(A)3、-C(A)2B、-C(A)(B)2、-C(A)2-C(R3)3、-C(R3)2A、-C(R3)3组成的组中的至少1种基团;
所述的R3、R4分别独立地表示氢原子、烷基、烷氧基、芳基、氟烷基、芳烷基或将它们组合而成的烃基、或者氟原子;A、B分别独立地表示包含氧原子或氮原子的取代基;在结构Z内各自存在多个R3、R4、A、B的情形时,它们相互相同或不同;
Y表示包含选自氢原子、碳原子、氧原子、氮原子、磷原子、硫原子中的原子且具有亲水性的亲水基团;Y为多个的情形时,相互相同或不同。
6.根据权利要求5所述的长纤维无纺布,其中,所述化合物C2包含选自由下述式[V]的任一者所表示的聚氧亚烷基烷基醚、以及下述式[VI]所表示的质均分子量1500以上的聚氧亚烷基二醇、硬脂醇聚醚、山嵛醇聚醚、PPG肉豆蔻基醚、PPG硬脂基醚及PPG山嵛基醚组成的组中的至少1种化合物,
式中,L21表示醚基、氨基、酰胺基、酯基、羰基、碳酸酯基、聚氧亚乙基、聚氧亚丙基、聚氧亚丁基、或者将它们组合而成的聚氧亚烷基的键合基;R51表示包含氢原子、甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、戊基、己基、庚基、2-乙基己基、壬基、癸基、甲氧基、乙氧基、苯基、氟烷基、芳烷基或将它们组合而成的烃基、或者氟原子的各种取代基;另外,a、b、m及n分别独立地为1以上的整数;此处,CmHn表示烷基,n=2m+1;CaHb表示亚烷基,b=2a;再者,这些碳原子数及氢原子数在各式[V]及[VI]中各自独立地决定,未必表示相同的整数,也可不同;再者,-(CaHbO)m-的“m”是1以上的整数;该重复单元的值在各式[V]及[VI]中各自独立地决定,未必表示相同的整数,也可不同。
7.根据权利要求5所述的长纤维无纺布,其中,所述化合物C2包含选自由下述式[VII]所表示的脂肪酸、下述式[VIII-I]或[VIII-II]所表示的甘油脂肪酸酯及季戊四醇脂肪酸酯、下述式[IX]的任一者、或下述式[XI]的任一者所表示的甘油脂肪酸酯、山梨醇酐脂肪酸酯及季戊四醇脂肪酸酯的部分酯化物、下述式[XIII]所表示的醇、下述式[XIV]所表示的脂肪酸酯、以及下述式[XV]所表示的蜡组成的组中的至少1种,
CmHn-COOH [VII]
式[VII]中,m及n分别独立地为1以上的整数;此处,CmHn表示各脂肪酸的烃基;
式[VIII-I]及[VIII-II]中,m、m'、m”、n、n'及n”分别独立地为1以上的整数;多个m、多个n各自相互相同或不同;此处,CmHn、Cm'Hn'及Cm”Hn”分别表示各脂肪酸的烃基;
式[IX]中,m及n分别独立地为1以上的整数;多个m、多个n各自相互相同或不同;此处,CmHn表示各脂肪酸的烃基;
式[XI]中,m及n分别独立地为1以上的整数;多个m、多个n各自相互相同或不同;此处,CmHn表示各脂肪酸的烃基;
CmHn-OH [XIII]
式[XIII]中,m及n分别独立地为1以上的整数;此处,CmHn表示各醇的烃基;
CmHn-COO-CmHn [XIV]
式[XIV]中,m及n分别独立地为1以上的整数;此处,2个CmHn相同或不同;CmHn-COO-的CmHn表示各脂肪酸的烃基;-COOCmHn的CmHn表示源自形成酯的醇的烃基;
CmHn [XV]
式[XV]中,m及n分别独立地为1以上的整数。
8.根据权利要求1或5所述的长纤维无纺布,其中,所述化合物偏重存在于所述长纤维无纺布的至少一部分的纤维交织点附近或纤维熔合点附近。
9.根据权利要求1或5所述的长纤维无纺布,其中,所述长纤维无纺布包含热熔合性纤维,且具有第一面和位于该第一面的相反侧的第二面,并具备借助热熔合部将长纤维间断性地固定的纤维集合层。
10.根据权利要求1或5所述的长纤维无纺布,其中,所述长纤维无纺布包含热熔合性纤维,且具有第一面和位于该第一面的相反侧的第二面,该长纤维无纺布的长纤维的纤维长度为30mm以上。
11.根据权利要求1或5所述的长纤维无纺布,其中,所述长纤维无纺布包含热熔合性纤维,且具有第一面和位于该第一面的相反侧的第二面,所述第一面侧的纤维的接触角V1为80°以上且100°以下。
12.根据权利要求1或5所述的长纤维无纺布,其中,所述长纤维无纺布包含热熔合性纤维,且具有第一面和位于该第一面的相反侧的第二面,所述第二面侧的纤维的接触角V2为30°以上且90°以下。
13.根据权利要求1或5所述的长纤维无纺布,其中,所述长纤维无纺布包含热熔合性纤维,且具有第一面和位于该第一面的相反侧的第二面,所述第一面侧的纤维的接触角V1与所述第二面侧的纤维的接触角V2之差、即V1-V2为3°以上,所述第二面侧为非肌肤接触面侧。
14.根据权利要求13所述的长纤维无纺布,其中,所述第一面侧的长纤维的亲水度低于所述第二面侧的长纤维的亲水度,第二面侧的长纤维的接触角为77°以上。
15.根据权利要求1或5所述的长纤维无纺布,其中,所述长纤维无纺布包含热熔合性纤维,且具有第一面和位于该第一面的相反侧的第二面,所述长纤维无纺布含有亲水化剂。
16.根据权利要求1或5所述的长纤维无纺布,其中,所述长纤维无纺布包含热熔合性纤维,且具有第一面和位于该第一面的相反侧的第二面,所述长纤维无纺布含有选自由阴离子性、阳离子性、两性及非离子性的表面活性剂组成的组中的至少1种。
17.根据权利要求1或5所述的长纤维无纺布,其中,所述长纤维无纺布由单层构成,且包含热熔合性纤维,并具有第一面和位于该第一面的相反侧的第二面,所述第一面侧的纤维的亲水度低于所述第二面侧的纤维的亲水度而具有亲水度的梯度。
18.根据权利要求1或5所述的长纤维无纺布,其中,所述长纤维无纺布包含热熔合性纤维,且具有第一面和位于该第一面的相反侧的第二面,所述第一面侧的纤维为具有固定于纤维集合层的基底部及未与该纤维集合层相固定的自由端部且竖立的竖立性纤维。
19.根据权利要求18所述的长纤维无纺布,其具有所述竖立性纤维的亲水度低于所述纤维集合层的纤维的亲水度的至少两个阶段的亲水度梯度。
20.根据权利要求19所述的长纤维无纺布,其中,所述竖立性纤维的接触角为75°以上。
21.根据权利要求1或5所述的长纤维无纺布,其中,所述长纤维无纺布由多层构成,且包含热熔合性纤维,并具有第一面和位于该第一面的相反侧的第二面,使所述多层中的每层具有亲水度差异并使亲水度阶段性地提高。
22.一种吸收性物品用的表面片材,其使用权利要求1至21中任一项所述的长纤维无纺布。
23.一种吸收性物品,其将权利要求1至21中任一项所述的长纤维无纺布用作将所述第一面朝向肌肤接触面侧进行配置的表面片材。
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