CN109153795A - 复合材料和动力传输带 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及复合材料,所述复合材料包括:至少一个增强元件(10);粘合剂层(14),其由粘合剂组合物制成并且涂布增强元件(10);弹性体粘结层(16),其由弹性体粘结组合物制成并且直接涂布粘合剂层(14);以及弹性体主体,其由弹性体基质制成,并且其中嵌入有经粘合剂层(14)和弹性体粘结层(16)涂布的增强元件(10)。粘合剂组合物包含酚醛树脂,所述酚醛树脂包含:芳族多酚,所述芳族多酚包含至少一个在相对于彼此的间位上带有至少两个羟基官能团的芳族环,羟基官能团中的至少一者的两个邻位未经取代;以及芳族醛,所述芳族醛带有至少一个醛官能团并且包含至少一个芳族环。

Description

复合材料和动力传输带
技术领域
本发明的领域为包括弹性体材料和嵌入该弹性体材料中的增强元件的复合材料。本发明更特别地涉及这种形成动力传输带的复合材料。
背景技术
从现有技术,特别是从WO2015/151010中已知一种复合材料,其形成包含弹性体材料的动力传输带,所述弹性体材料包含至少一种乙烯/α-烯烃型(例如EPDM)弹性体、以及嵌入该弹性体材料中的增强元件。
每个增强元件为基元织物单丝的多丝帘布层。用组合物浸渍每个增强元件,所述组合物确保多丝帘布层的单丝与彼此的内聚力并且能够防止每个增强元件的磨损。在增强元件的中心处形成层的该内聚组合物衍生自一种或多种异氰酸酯的反应,并且包含例如尿丁啶二酮、异氰脲酸酯或这两种化合物的混合物。每个经浸渍的增强元件涂布有粘合剂层。粘合剂层包含RFL(间苯二酚-甲醛胶乳)类型的粘合剂组合物。这些RFL类型的粘合剂组合物以公知的方式包含通过间苯二酚与甲醛的缩合获得的热固性酚树脂,以及一种或多种二烯橡胶在水溶液中的胶乳。
但是,由于这些复合材料的环境影响以及与该类化合物有关的规定(特别是欧洲规定)的最新进展,可取的是从弹性体复合材料中减少或甚至最终除去甲醛。
发明内容
本发明的目的是提供包含新颖的简单粘合剂体系的复合材料,所述粘合剂体系使得可以保持或甚至改进这些复合材料的耐久性。
本发明的一个主题为复合材料,所述复合材料包括:
-至少一个增强元件,
-粘合剂层,其由粘合剂组合物制成并且涂布增强元件,
-弹性体粘结层,其由弹性体粘结组合物制成并且直接涂布粘合剂层,
-弹性体主体,其由弹性体基质制成并嵌入有经粘合剂层和弹性体粘结层涂布的增强元件,
粘合剂组合物包含至少一种酚醛树脂,所述酚醛树脂基于:
-至少一种芳族多酚,所述芳族多酚包含至少一个在相对于彼此的间位上带有至少两个羟基官能团的芳族环,羟基官能团中的至少一者的两个邻位未经取代,以及
-至少一种芳族醛,所述芳族醛带有至少一个醛官能团并且包含至少一个芳族环。
“相对于彼此的间位”被理解为意指羟基官能团由芳族环中的彼此被芳族环的单个其它碳分开的碳所带有。
“官能团的邻位”被理解为意指由芳族环中与带有官能团的芳族环的碳紧邻的碳所占有的位置。
表述“组合物基于”当然应被理解为意指树脂包含用于该树脂的各个基本组分的混合物和/或反应产物,一些基本组分可以旨在或能够至少部分地在树脂、增强元件或复合材料的各个制造阶段的过程中,特别是在交联步骤的过程中与彼此或与其最接近的周围化学物质反应。
根据表述“芳族多酚”,在相对于彼此的间位上带有至少两个羟基官能团(羟基官能团中的至少一者的两个邻位未经取代)的芳族环为苯环。
粘合剂组合物因此包含至少一种(亦即一种或多种)酚醛树脂;该酚醛树脂基于至少一种(亦即一种或多种)芳族多酚和至少一种(亦即一种或多种)芳族醛,所述组分将在下文详细描述。
弹性体基质被理解为意指具有弹性体特性的基质。
弹性体粘结层被理解为意指提供粘合剂层与弹性体基质之间的物理化学结合并具有弹性体特性的层。
层“直接”涂布物体被理解为意指层与物体接触而在两者之间不插入任何其它物体,特别是其它层。
在本说明书中,除非另外明确指明,示出的所有百分比(%)均为重量百分比。缩写“phr”表示每100份弹性体的重量份。
此外,由表述“在a和b之间”表示的任何数值范围代表从大于a延伸至小于b的数值范围(即不包括端值a和b),而由表述“a至b”表示的任何数值范围意指从a延伸直至b的数值范围(即包括严格端值a和b)。
在本发明的上下文内,说明书中提及的碳基产品可以是化石或生物基来源的。在后一种情况中,它们可以部分或全部由生物质产生,或者由生物质产生的可再生原材料获得。
具体实施方式
根据本发明的复合材料
芳族多酚
根据本发明,芳族多酚可以为包含一个或多个芳族环的单个分子,这些芳族环中的至少一个或者甚至每个芳族环在相对于彼此的间位上带有至少两个羟基官能团,羟基官能团中的至少一者的两个邻位未经取代。这样的单个分子不含重复单元。
根据本发明,在另一个实施方案中,芳族多酚可以为基于以下物质的预缩合树脂:
-至少一种芳族多酚,所述芳族多酚包含至少一个在相对于彼此的间位上带有至少两个羟基官能团的芳族环,羟基官能团中的至少一者的两个邻位未经取代;以及
-至少一种化合物,所述化合物能够与所述芳族多酚反应并且包含醛官能团,所述化合物例如为带有至少一个醛官能团并且包含至少一个芳族环的芳族醛,或者为不是根据本发明的醛,例如甲醛。
这种基于芳族多酚的预缩合树脂符合本发明,并且与上述单个分子不同,其包含重复单元。在这种情况下,重复单元包含至少一个在相对于彼此的间位上带有至少两个羟基官能团的芳族环。
在另一实施方案中,芳族多酚为形成单个分子的芳族多酚与基于芳族多酚的预缩合树脂的混合物。
在下面的特定实施方案中,描述了芳族多酚的一个或多个芳族环。为了清楚起见,其中以其单个分子形式描述了“芳族多酚”。该芳族多酚则能够被缩合,并且部分地限定重复单元。下面更详细地描述预缩合树脂的特征。
在优选的实施方案中,芳族多酚的芳族环在相对于彼此的间位上带有三个羟基官能团。
每个羟基官能团的两个邻位优选未经取代。这旨在意指位于羟基化碳原子(即带有羟基官能团的碳原子)的任一侧(邻位)的两个碳原子仅带有氢原子。
甚至更优选地,芳族多酚的芳族环的剩余部分未经取代。这旨在意指芳族环的剩余部分的其它碳原子(除了带有羟基官能团的碳原子之外的那些碳原子)仅带有氢原子。
在一个实施方案中,芳族多酚包含数个芳族环,这些芳族环中的至少两个各自在相对于彼此的间位上带有至少两个羟基官能团,至少一个芳族环中的至少一个羟基官能团的两个邻位未经取代。
在优选的实施方案中,芳族多酚的至少一个芳族环在相对于彼此的间位上带有三个羟基官能团。
至少一个芳族环中的每个羟基官能团的两个邻位优选未经取代。
甚至更优选地,每个芳族环中的每个羟基官能团的两个邻位均未经取代。
有利地,芳族多酚的每个芳族环为苯环。
作为包含单个芳族环的芳族多酚的例子,可以特别提及间苯二酚和间苯三酚,作为提示,其具有以下结构式:
举例而言,在芳族多酚包含数个芳族环的情况中,这些芳族环中的至少两个相同或不同,选自具有以下通式的那些:
其中,如果在相同的芳族环上存在数个符号Z1和Z2,符号Z1和Z2相同或不同,表示原子(例如碳、硫或氧)或连接基团,所述连接基团根据定义为至少二价的并且将至少这两个芳族环连接至芳族多酚的剩余部分。
芳族多酚的另一例子为具有以下结构式的2,2',4,4'-四羟基二苯基硫醚:
芳族多酚的另一例子为具有以下结构式的2,2',4,4'-四羟基二苯甲酮:
应注意化合物IV和V各自为包含两个芳族环(具有式III-c)的芳族多酚,其中每个芳族环在相对于彼此的间位上带有至少两个(在该情况中为两个)羟基官能团。
应注意,在芳族多酚包含至少一个根据式III-b的芳族环的情况中,至少一个芳族环中的每个羟基官能团的两个邻位未经取代。在芳族多酚包含数个根据式III-b的芳族环的情况中,每个芳族环中的每个羟基官能团的两个邻位均未经取代。
根据本发明的一个实施方案,芳族多酚选自间苯二酚(I)、间苯三酚(II)、2,2',4,4'-四羟基二苯基硫醚(IV)、2,2',4,4'-四羟基二苯甲酮(V)、由这些芳族多酚的至少一种预缩合的树脂以及这些化合物的混合物。在特别有利的实施方案中,芳族多酚为间苯三酚。
在一个实施方案中,芳族多酚包含基于如在这些实施方案的任一个中所述的芳族多酚的预缩合树脂。
该预缩合树脂有利地基于:
-至少一种如上限定的芳族多酚,所述芳族多酚优选地选自间苯二酚、间苯三酚、2,2',4,4'-四羟基二苯基硫醚、2,2′,4,4′-四羟基二苯甲酮以及它们的混合物;以及
-至少一种化合物,所述化合物能够与所述芳族多酚反应并且包含醛官能团,所述化合物优选为带有至少一个醛官能团并且包含至少一个芳族环的芳族醛。
有利地,能够与所述芳族多酚反应并且包含醛官能团的化合物选自甲醛、糠醛、2,5-呋喃二甲醛、1,4-苯二甲醛、1,3-苯二甲醛、1,2-苯二甲醛以及这些化合物的混合物。非常有利地,包含醛官能团的化合物选自糠醛、2,5-呋喃二甲醛、1,4-苯二甲醛、1,3-苯二甲醛、1,2-苯二甲醛以及这些化合物的混合物。
因此,在基于芳族多酚的预缩合树脂中,重复单元对应于如上限定的芳族多酚的特征,不同之处在于芳族环的至少一个未取代的碳原子与另一个单元相连。
不论预缩合树脂中心处的芳族多酚以外的化合物如何,该预缩合树脂都不含游离甲醛。具体而言,即使在预缩合树脂基于如前所述的芳族多酚以及甲醛的情况中,由于甲醛已经与芳族多酚反应,所以预缩合树脂不含易于在随后的步骤中与根据本发明的芳族多酚反应的游离甲醛。
芳族多酚还可以包含如上所述的游离芳族多酚分子与基于芳族多酚的预缩合树脂的混合物。特别地,芳族多酚还可以包含间苯三酚与基于间苯三酚的预缩合树脂的混合物。
芳族醛
优选地,芳族醛的芳族环带有醛官能团。
更优选地,芳族醛为其中芳族环带有至少两个醛官能团的芳族多醛。
在一个实施方案中,芳族醛的芳族环选自苯环和呋喃环,优选地芳族醛的芳族环为苯环。
在另一实施方案中,芳族醛具有通式(A):
其中:
X包含N、S或O,
R表示-H或-CHO。
所述醛优选地具有通式(A'):
甚至更优选地,R表示-CHO。
根据优选的实施方案,X表示O。
在具有通式(A)的醛的变体形式中,X表示O并且R表示-H。所使用的醛则具有式(Ba):
在具有通式(A')的醛的变体形式中,X表示O并且R表示-H。所使用的醛则为糠醛并具有式(B'a):
在具有通式(A)的醛的另一个变体形式中,X表示O并且R表示-CHO。所使用的醛则具有式(Bb):
在具有通式(A')的醛的另一个变体形式中,X表示O并且R表示-CHO。所使用的醛则为2,5-呋喃二甲醛并且具有式(B'b):
在另一个实施方案中,X包含N。
在具有通式(A)的醛的变体形式中,X表示NH。所使用的醛具有式(Ca):
在具有通式(A')的醛的变体形式中,X表示NH。所使用的醛具有式(C'a):
在具有式(C'a)的醛的变体形式中,R优选地表示-CHO,并且所获得的醛则为1H-吡咯-2,5-二甲醛。
在具有通式(A)的醛的另一变体形式中,X表示NR1,其中R1表示烷基、芳基、芳烷基、烷芳基或环烷基。所使用的醛具有式(Cb):
在另一个实施方案中,X包含S。
在具有通式(A)的醛的变体形式中,X表示S。所使用的醛具有式(Da):
在具有通式(A')的醛的变体形式中,X表示S。所使用的醛具有式(D'a):
在具有式(IV'a)的醛的变体形式中,R优选地表示-CHO,则为2,5-噻吩二甲醛。
在具有通式(A)的醛的另一变体形式中,X表示SR2,其中R2表示烷基、芳基、芳烷基、烷芳基或环烷基。所使用的醛具有式(Db):
在具有通式(A)的醛的又一变体形式中,X表示R3-S-R2,其中R2和R3各自彼此独立地表示烷基、芳基、芳烷基、烷芳基或环烷基。所使用的醛具有式(Dc):
在具有通式(A)的醛的又一变体形式中,X表示S=O。所使用的醛具有式(Dd):
在具有通式(A)的醛的又一变体形式中,X表示O=S=O。所使用的醛具有式(De):
在上述各个实施方案中,将优选其中X代表NH、S或O的实施方案和变体形式。在这些实施方案和变体形式中,可以根据本发明使R表示-H或-CHO,并且优选R表示-CHO。在这些实施方案和变体形式中,在芳族环(通式(A’))上,R将优选在5位并且-CHO基团将优选在2位。
粘合剂组合物优选不含甲醛。
当酚醛树脂基于其中至少一种为根据本发明的芳族醛的数种醛时,除了根据本发明的芳族醛之外的每种醛优选不同于甲醛。粘合剂组合物则还优选不含甲醛。
换言之并且优选地,酚醛树脂的醛或每种醛不同于甲醛。
“不含甲醛”被理解为意指以一种或多种醛的总重量计,甲醛的重量含量严格小于1%。
在一些实施方案中,粘合剂组合物能够包含甲醛。优选地,粘合剂组合物则包含以一种或多种醛的总重量计小于或等于10%,优选小于或等于5%,更优选小于或等于2%的甲醛重量含量。
在又一个实施方案中,芳族醛选自1,2-苯二甲醛、1,3-苯二甲醛、1,4-苯二甲醛、糠醛、2,5-呋喃二甲醛以及这些化合物的混合物,优选地芳族醛选自1,3-苯二甲醛、1,4-苯二甲醛、糠醛、2,5-呋喃二甲醛以及这些化合物的混合物,更优选地芳族醛为1,4-苯二甲醛。
粘合剂组合物的其它优选化合物
优选地,粘合剂组合物包含至少一种不饱和弹性体胶乳。应记住胶乳为弹性体微粒在水溶液中悬浮的稳定分散体。不饱和(亦即带有碳-碳双键)弹性体胶乳,特别是二烯弹性体胶乳,是本领域技术人员公知的。
胶乳的弹性体分散在树脂中,并提供粘合剂层与其中嵌入有增强元件的弹性体材料之间的良好粘合。这种胶乳还具有相对柔软和柔性的优点,使得可以顺从增强元件的变形而粘合剂层不会裂开。最后,这种胶乳的弹性体具有呈现出与其中嵌入有增强元件的弹性体材料初步粘合的优点。因此,在复合材料的制备过程中,涂布有粘合剂组合物的增强元件粘合至弹性体材料,所述弹性体材料不会围绕经涂布的增强元件滑动。
胶乳的不饱和弹性体优选为二烯弹性体,更优选为选自聚丁二烯、丁二烯共聚物、聚异戊二烯、异戊二烯共聚物、乙烯基吡啶-苯乙烯-丁二烯三元共聚物、乙烯/α-烯烃型弹性体、聚氯丁二烯弹性体以及这些弹性体的混合物的二烯弹性体。有利地,乙烯/α-烯烃型弹性体选自乙烯-丙烯共聚物(EPM)、乙烯-丙烯-二烯共聚物(EPDM)以及这些共聚物的混合物。
根据本发明的水性粘合剂组合物当然可以包含所有或一些常用于水性粘合剂组合物的添加剂,例如常规RFL粘合剂中使用的那些;例如,将提及碱(例如氨水、氢氧化钠、氢氧化钾或氢氧化铵)、染料、填料(例如炭黑或二氧化硅)、抗氧化剂或其它稳定剂,以及增稠剂(例如羧甲基纤维素)或胶凝剂(例如明胶),使得可以增加组合物的粘度。还将提及使得可以改变树脂的凝固时间或胶凝时间以及开放时间的添加剂。如本领域技术人员所知,凝固时间或胶凝时间是可以将树脂施用至其基底的时间长度,而开放时间是在将树脂施用至其基底之后,可以使树脂保持在露天中并且不会不利地影响随后与互补基底粘结的品质的时间长度。凝固时间或胶凝时间以及开放时间尤其取决于温度、压力或树脂浓度。
用于制备粘合剂组合物的方法
N1定义为芳族醛上反应性位点的数目,如下:醛官能团代表两个反应性位点。因此,例如,1,4-苯二甲醛具有N1=4个反应性位点。
N2定义为芳族多酚的反应性位点的数目,如下:芳族环上与芳族环所带有的羟基官能团相邻的每个游离碳代表一个反应性位点,并且对于单个相邻羟基官能团,每个游离碳只能被计为一个反应性位点。因此,例如,间苯二酚和间苯三酚各自具有N2=3个反应性位点,2,2',4,4'-四羟基二苯基硫醚具有N2=4个反应性位点。
通常,在第一树脂化步骤期间,混合热固性树脂本身的组分。
该第一树脂化步骤可以根据数个实施方案进行。
在第一实施方案中,使用基于芳族多酚的预缩合树脂,亦即所述预缩合树脂基于:
-至少一种芳族多酚,所述芳族多酚包含至少一个在相对于彼此的间位上带有至少两个羟基官能团的芳族环,羟基官能团中的至少一者的两个邻位未经取代;以及
-至少一种化合物,所述化合物能够与所述芳族多酚反应并且包含至少一个醛官能团。
基于芳族多酚的预缩合树脂有利地通过使芳族多酚与如下化合物(例如甲醛)以如上所述的摩尔量逐渐混合来制备,所述化合物能够与所述芳族多酚反应并且包含至少一个醛官能团。
在第一变体形式中,在优选具有在8和13之间,更优选在9和12之间的pH的碱性溶剂(例如氢氧化钠水溶液)中混合预缩合树脂所基于的成分。
在第二变体形式中,在具有在4和7之间,优选在5和7之间的pH的酸性或中性溶剂(例如水溶液)中混合预缩合树脂所基于的成分。
在一些情况下,例如在相对高的浓度下或在酸性溶剂的情况下,本领域技术人员可以找到理由来添加增稠剂(例如羧甲基纤维素)或胶凝剂(例如明胶),以便限制预缩合树脂的沉降。
无论变体形式如何,组合的组分通过在20℃和90℃之间,优选在20℃和60℃之间的温度下搅拌一定的时间而混合,所述时间可以取决于所使用的温度和目标特定组成而变化,例如可以在1min和6h之间变化的时间。
如上所述,有利地可以中和介质以获得可以随后储存和使用的预缩合树脂。
为了制备预缩合树脂,芳族多酚A2的摩尔量n2和芳族化合物A1的摩尔量n1满足[(n2*N2)+(n'2N'2)]/(n1*N1)>1,优选1<[(n2*N2)+)+(n'2N'2)]/(n1*N1)<5。
然后在该第一实施方案中,在碱性溶剂(例如氢氧化钠水溶液)或者酸性或中性溶剂(例如水溶液)中逐渐混合该基于芳族多酚的预缩合树脂和芳族醛,所述碱性溶剂优选具有在8和13之间,更优选在9和12之间的pH,所述酸性或中性溶剂具有在4和7之间,优选在5和7之间的pH。无论是在酸性介质还是在碱性介质中,所有组分通过在20℃和90℃之间,优选在20℃和60℃之间的温度下搅拌一定的时间长度而混合,所述时间长度可以取决于所使用的温度和目标特定组成而变化,例如可以在1min和6h之间变化的时间。本领域技术人员将知晓如何调节基于芳族多酚的预缩合树脂和芳族醛的摩尔量,以获得适合于所需用途的交联和浓度,尤其是随着基于芳族多酚的预缩合树脂的性质变化来调节。
在第二实施方案中,使用基于以下物质的预缩合树脂:
-至少一种芳族多酚,所述芳族多酚包含至少一个在相对于彼此的间位上带有至少两个羟基官能团的芳族环,羟基官能团中的至少一者的两个邻位未经取代,以及
-至少一种化合物,所述化合物能够与所述芳族多酚反应并且包含芳族醛,所述芳族醛带有至少一个醛官能团并且包含至少一个芳族环。
在该第二实施方案中,在与第一实施方案的基于芳族多酚的预缩合树脂类似的条件下制备基于芳族多酚的预缩合树脂。然后,在类似于第一实施方案的条件下,将该基于芳族多酚的预缩合树脂和芳族醛逐渐混合。在此,本领域技术人员也将知晓如何调节基于芳族多酚的预缩合树脂和芳族醛的摩尔量,以获得适合于所需用途的交联和浓度,尤其是随着基于芳族多酚的预缩合树脂的性质变化来调节。
在第三实施方案中,使用根据本发明的单个分子形式的芳族多酚,例如间苯三酚。
在第一变体形式中,首先在碱性溶剂(例如氢氧化钠水溶液)或者酸性或中性溶剂(例如水溶液)中混合芳族多酚,所述碱性溶剂优选具有在9和13之间,更优选在10和12之间的pH,所述酸性或中性溶剂具有在4和7之间,优选在5和7之间的pH。
在一些情况下,例如在相对高的浓度下或在酸性溶剂的情况下,本领域技术人员可以找到理由来添加增稠剂(例如羧甲基纤维素)或胶凝剂(例如明胶),以便限制芳族多酚的沉降。
接着,在类似于第一实施方案的条件下逐渐添加芳族醛。
在第二变体形式中,首先在水溶液中,优选在碱性溶剂(例如氢氧化钠水溶液)中混合芳族醛,所述碱性溶剂优选具有在8和13之间,更优选在9和12之间的pH。然后,在类似于第一实施方案的条件下添加芳族多酚并且混合成分。
将摩尔量n2的芳族多酚和摩尔量n1的芳族醛混合使得0.3≤(n2*N2)/(n1*N1)≤3,优选1<(n2*N2)/(n1*N1)≤2。
在这三个实施方案的任一个中,根据RFL粘合剂领域的本领域技术人员公知的一般步骤,将部分交联的热固性树脂通常在水中稀释然后将其添加至一种或多种(如果存在多种)不饱和弹性体胶乳,从而形成本发明的水性粘合剂组合物。
优选地,在该形成水性粘合剂组合物的步骤期间,将确保水性粘合剂组合物具有在9和13之间,更优选在10和12之间的pH,以限制不饱和弹性体胶乳或一部分不饱和弹性体胶乳的任何潜在沉淀。
因此,在该形成水性粘合剂组合物的步骤之前的树脂化步骤期间使用酸性或中性溶剂或者经中和的碱性溶剂的情况下,在加入不饱和弹性体胶乳之前添加碱使得可以获得在9和13之间,更优选在10和12之间的pH,以限制不饱和弹性体胶乳或一部分不饱和弹性体胶乳的任何潜在沉淀。
例如,按以下顺序加入粘合剂组合物的组分:水、可能的水溶性添加剂(例如氨水)、一种或多种胶乳(任何顺序)以及部分交联的热固性树脂(经稀释的)。通过例如在20℃下搅拌1至30min从而混合所述组合物。
在被称为熟化步骤的最终制备步骤期间,水性粘合剂组合物通常在环境温度(23℃)下于最终使用之前储存熟化时间,所述熟化时间通常可以从1至数小时,甚至是数天变化。
在由此制得的最终粘合剂组合物中,酚醛树脂的固体含量优选占粘合剂组合物固体的5重量%和60重量%之间,更优选10重量%和30重量%之间。
不饱和弹性体(亦即一种或多种胶乳的固体)的含量本身优选在粘合剂组合物的固体的40重量%和95重量%之间,更优选在70重量%和90重量%之间。
多酚与芳族醛的重量比优选在0.1和3之间,更优选在0.25和2之间。
树脂固体与胶乳固体的重量比优选在0.1和2.0之间,更优选在0.15和1.0之间。
粘合剂组合物的水含量优选在60%和90%之间,更优选在60%和85%之间。
有利地,特别是在金属增强元件的情况下,粘合剂组合物包含明胶。明胶能够减慢增强元件的去湿,因此确保增强元件与弹性体材料之间更好的粘合。“明胶”被理解为意指包含来自胶原的全部或部分水解的产物的任何蛋白质混合物。
弹性体基质
增强元件嵌入其中的弹性体基质包含一种或多种弹性体。弹性体基质还可以包含一种或多种其它成分。
优选地,弹性体基质包含至少一种选自以下的弹性体:乙烯/α-烯烃型弹性体,氢化腈弹性体(HNBR),腈弹性体(NBR),具有烷基基团的氯磺化聚乙烯(ACSM),聚氯丁二烯弹性体(CR),聚丁二烯(BR),天然橡胶(NR),合成聚异戊二烯(IR),丁二烯-苯乙烯共聚物(SBR),异戊二烯-丁二烯共聚物(BIR),异戊二烯-苯乙烯共聚物(SIR),丁二烯-苯乙烯-异戊二烯共聚物(SBIR),以及这些弹性体的混合物。
优选地,弹性体基质包含至少一种选自以下的弹性体:乙烯/α-烯烃型弹性体、氢化腈弹性体(HNBR)、聚氯丁二烯弹性体(CR)、聚丁二烯(BR)、天然橡胶(NR)、丁二烯-苯乙烯共聚物(SBR)以及这些弹性体的混合物。更优选地,弹性体基质包含至少一种选自以下的弹性体:乙烯/α-烯烃型弹性体,天然橡胶(NR)和乙烯/α-烯烃型弹性体的混合物,聚氯丁二烯弹性体(CR),以及聚丁二烯(BR)和氢化腈弹性体(HNBR)的混合物。还更优选地,弹性体基质包含至少一种选自乙烯/α-烯烃型弹性体和聚氯丁二烯弹性体(CR)的弹性体。
在一个优选的实施方案中,弹性体基质包含乙烯/α-烯烃型弹性体。优选地,在该实施方案中,弹性体基质包含至少50phr的乙烯/α-烯烃型弹性体,更优选至少60phr的乙烯/α-烯烃型弹性体。
有利地,乙烯/α-烯烃型弹性体选自乙烯-丙烯共聚物(EPM)、乙烯-丙烯-二烯共聚物(EPDM)以及这些共聚物的混合物。
在一个优选的实施方案中,弹性体基质包含聚氯丁二烯弹性体。优选地,在该实施方案中,弹性体基质包含至少50phr的聚氯丁二烯弹性体,更优选至少60phr的聚氯丁二烯弹性体。
在一个实施方案中,弹性体基质包含增强填料。
当使用增强填料时,可以使用已知能够增强弹性体基质的任何类型的增强填料,例如有机填料如炭黑,增强无机填料如二氧化硅,或这两类填料的共混物,特别是炭黑和二氧化硅的共混物。
所有常规用于弹性体基质的炭黑都适合作为炭黑。
在本申请中根据定义,“增强无机填料”应被理解为意指任何无机或矿物填料,不论其颜色和其来源(天然或合成),其相较于炭黑也被称作“白填料”、“透明填料”甚或“非黑填料”,该增强无机填料能够单独增强弹性体基质而无需除了中间偶联剂之外的手段,换言之,该增强无机填料在增强作用上能够代替常规炭黑。以已知的方式,这样的填料的通常特征在于在其表面存在羟基(-OH)基团。
增强无机填料以何种物理状态提供并不重要,无论其为粉末、微珠、颗粒、珠的形式或任何其它适当的致密化形式。当然,增强无机填料也被理解为意指各种增强无机填料的混合物。
硅质类型的矿物填料,特别是二氧化硅(SiO2),或者铝质类型的矿物填料,特别是氧化铝(Al2O3)特别适合作为增强无机填料。
最后,本领域技术人员将理解可以使用具有另一性质(特别是有机性质)的增强填料作为等同于本部分描述的增强无机填料的填料,前提是该增强填料覆盖有如二氧化硅的无机层,或者在其表面包含需要使用偶联剂以在填料与弹性体之间形成结合的官能位点,特别是羟基位点。
优选地,增强填料(炭黑和/或增强无机填料)的总含量在10至100phr的范围内。
炭黑能够有利地构成唯一的增强填料或主要的增强填料。当然,可以使用仅一种炭黑或者具有不同等级的数种炭黑的共混物。炭黑也能够与其它增强填料,特别是如上所述的增强无机填料(特别是二氧化硅)共混使用。
优选地,弹性体基质包含α,β-不饱和有机酸金属盐。有利地,α,β-不饱和有机酸金属盐的含量为2至50phr,优选15至25phr。
在一个优选的实施方案中,α,β-不饱和有机酸金属盐为甲基丙烯酸锌,特别是单甲基丙烯酸锌。
优选地,弹性体基质包含各种添加剂。
橡胶组合物还可以包含在弹性体材料中常规使用的所有或一些标准添加剂,例如增塑剂或增量油(无论后者为芳族或非芳族性质)、保护剂(例如抗臭氧蜡、化学抗臭氧剂、抗氧化剂)、抗疲劳剂或助粘剂(例如在EP 0 964 030中公开的那些)。
优选地,弹性体基质包含交联体系。
交联体系有利地包含过氧化物,优选有机过氧化物。有利地,过氧化物含量为0.5至8phr。
在某些实施方案中,交联体系包含共交联剂,优选硫或氰尿酸三烯丙酯。有利地,共交联剂的含量为0.5至5phr。
增强元件
在一个实施方案中,增强元件为金属的。
有利地,增强元件为丝状增强元件。术语“丝状增强元件”被理解为意指具有相对于其横截面更大长度的细长元件,无论该横截面的形状如何,例如圆形、椭圆形、矩形、方形或甚至扁平,该丝状元件有可能笔直或不笔直,例如扭曲或波状。当其为圆形时,每个丝状增强元件的直径优选小于5mm,更优选在0.1至0.5mm的范围内。也可提及相对于其厚度表现出很大长度的条或带。
在一个实施方案中,增强元件能够包括单个基元金属单丝。在另一个实施方案中,增强元件包括例如通过编结或捻合组装在一起的数个基元金属单丝。在包括数个基元金属单丝的增强元件中,将提及例如分层帘线和多线股绳。每个丝状基元金属单丝是单一的,亦即每个基元金属单丝的组分不可彼此分离。
有利地,金属增强元件包括一个或多个基元金属单丝,每个基元金属单丝包括钢芯部。钢芯部为一体的,亦即其例如以整体形式制成或铸成。
在一个实施方案中,粘合剂层直接涂布所述或每个基元金属单丝的钢芯部。粘合剂层涂布所述或每个基元金属单丝的至少一部分。因此,粘合剂层可以部分或完全涂布所述或每个基元金属单丝。因此,在增强元件包括单个基元金属单丝的实施方案中,粘合剂层可以涂布该单丝的一部分或其整体。在增强元件包括数个基元金属单丝的实施方案中,粘合剂层可以涂布数个基元金属单丝而不涂布其它基元金属单丝,或者可以仅涂布一些或全部基元金属单丝的某些部分。
钢可以具有珠光体、铁素体、奥氏体、贝氏体或马氏体微结构或源自这些微结构的混合的微结构。
优选地,钢包含0.2重量%至1重量%,更优选0.3重量%至0.7重量%的碳含量。
在一个实施方案中,所使用的钢包含小于0.5重量%,优选至多0.05重量%(包括端值),更优选至多0.02重量%(包括端值)的铬。
在使用“不锈”钢的另一个实施方案中,钢包含至少0.5重量%(包括端值),优选至少5重量%(包括端值),更优选至少15重量%(包括端值)的铬。
在另一实施方案中,粘合剂层直接涂布金属涂层的层,所述金属涂层的层直接涂布所述或每个基元金属单丝的钢芯部。金属涂层的层的金属由非钢金属组成。
优选地,金属涂层的层的金属选自锌、铜、锡以及这些金属的合金,所述金属涂层的层直接涂布所述或每个基元金属单丝的钢芯部的至少一部分。作为这些金属的合金的例子,将提及黄铜和青铜。
在又一实施方案中,粘合剂层直接涂布非金属中间粘合剂层,所述非金属中间粘合剂层涂布所述或每个基元金属单丝的钢芯部。在该实施方案的变体形式中,非金属中间粘合剂层直接涂布金属涂层的层,所述金属涂层的层直接涂布所述或每个丝状增强元件的钢芯部。通常被称为粘合底漆的非金属中间层能够连同包含粘合剂组合物的粘合剂层来改进增强元件与弹性体粘结组合物的粘合。所述粘合底漆为本领域技术人员通常用于填孔处理某些织物纤维(特别是聚酯,例如PET、芳纶或芳纶/尼龙纤维)的那些粘合底漆。例如,可以使用环氧类底漆,特别是基于聚甘油聚缩水甘油醚的底漆。还可以使用基于封端的异氰酸酯的底漆。
层“直接”涂布物体被理解为意指层与物体接触而在两者之间不插入任何其它物体,特别是其它层。
在另一实施方案中,增强元件为非金属的。
增强元件因此可以为诸如以下的丝状元件:单丝、数根基元单丝的多丝帘布层、数个多丝帘布层的组件、膜,或者由这些元件中的一种或多种制成的织物,例如机织织物、斜纹织物或针织织物。
有利地,非金属增强元件为丝状元件。术语“丝状”通常被理解为意指具有相对于其横截面更大长度的任何细长元件,无论该横截面的形状如何,例如圆形、椭圆形、矩形、方形或甚至扁平,该丝状元件可以笔直或不笔直,例如扭曲或波状。其横截面的最大尺寸优选小于5mm,更优选小于3mm。该丝状元件可以呈现任何已知的形式,其可以为例如较大直径(例如且优选等于或大于50μm)的基元单丝,多丝帘布层(由多个较小直径(通常小于30μm)的基元长丝组成),由数个捻合或编结在一起的多丝帘布层或单丝帘布层形成的合股纱线或帘线,或者单丝或丝状元件的组件、群组或排列,例如包括如沿着主要方向(无论是否笔直)对齐组合在一起的数个这些单丝、多丝帘布层或单丝帘布层的带或条。所述丝状元件还可以为膜。术语“膜”通常被理解为意指具有相对于其横截面更大长度的细长元件,所述细长元件的横截面具有大于5,优选大于10的纵横比(宽度比厚度),所述细长元件的宽度为优选至少等于3mm,更优选至少等于5mm。
优选地,非金属增强元件包括至少一个具有基元单丝的多丝帘布层。优选地,非金属增强元件包括数个具有基元单丝的多丝帘布层,这些多丝帘布层以螺旋形式围绕彼此缠绕。
优选地,非金属增强元件由选自织物材料、矿物材料和这些材料的组合的材料制成。
在本申请中,根据定义,“织物”以本领域技术人员公知的方式被理解为意指任何由天然或合成的物质制成的材料,所述物质能够通过任何合适的转换方法转换成单丝、纤维或膜。例如可以提及而不限于以下的例子:聚合物纺丝方法,例如熔融纺丝、溶液纺丝或凝胶纺丝。
在变体形式中,非金属增强元件由织物材料制成,所述织物材料优选选自聚酯、聚酰胺、聚酮、聚乙烯醇、纤维素以及这些材料的组合。
在聚酯中,可以提及例如PET(聚对苯二甲酸乙二醇酯)、PEN(聚萘二甲酸乙二醇酯)、PBT(聚对苯二甲酸丁二醇酯)、PBN(聚萘二甲酸丁二醇酯)、PPT(聚对苯二甲酸丙二醇酯)或PPN(聚萘二甲酸丙二醇酯)。
在聚酰胺中,可以提及脂族聚酰胺例如聚酰胺4-6、6、6-6(尼龙)、11或12,以及芳族聚酰胺例如芳纶。
在纤维素中,可以提及天然或人造纤维素,例如棉、人造丝、亚麻、大麻。
更优选地,非金属增强元件由选自以下的织物材料制成:聚酯、脂族聚酰胺和芳族聚酰胺以及这些材料的组合。
在另一变体形式中,非金属增强元件由选自以下的矿物材料制成:玻璃纤维、碳纤维以及这些材料的组合。
粘结层
优选地,弹性体粘结组合物包含至少一种选自以下的弹性体:乙烯/α-烯烃型弹性体,氢化腈弹性体(HNBR),腈弹性体(NBR),具有烷基基团的氯磺化聚乙烯(ACSM),聚氯丁二烯弹性体(CR),聚丁二烯(BR),天然橡胶(NR),合成聚异戊二烯(IR),丁二烯-苯乙烯共聚物(SBR),异戊二烯-丁二烯共聚物(BIR),异戊二烯-苯乙烯共聚物(SIR),丁二烯-苯乙烯-异戊二烯共聚物(SBIR),以及这些弹性体的混合物。
优选地,弹性体粘结组合物包含至少一种选自乙烯/α-烯烃型弹性体、聚氯丁二烯弹性体(CR)、天然橡胶(NR)和这些弹性体的混合物的弹性体。更优选地,弹性体粘结组合物包含至少一种选自以下的弹性体:乙烯/α-烯烃型弹性体,天然橡胶(NR)和乙烯/α-烯烃型弹性体的混合物,以及聚氯丁二烯弹性体(CR)。还更优选地,弹性体粘结组合物包含至少一种选自乙烯/α-烯烃型弹性体和聚氯丁二烯弹性体(CR)的弹性体。
有利地,乙烯/α-烯烃型弹性体选自乙烯-丙烯共聚物(EPM)、乙烯-丙烯-二烯共聚物(EPDM)以及这些共聚物的混合物。
在一个优选的实施方案中,弹性体粘结组合物的弹性体与弹性体基质的弹性体相同。
优选地,弹性体粘结层围绕增强元件形成包覆物。这种包覆物使得可以确保弹性体粘结层机械夹紧涂布有粘合剂层的增强元件。
在一个实施方案中,粘合剂层直接涂布非金属增强元件。
在另一实施方案中,粘合剂层直接涂布浸渍非金属增强元件的内聚组合物。然后使由此经浸渍的增强元件经受由粘合剂组合物进行的涂布。优选地,内聚组合物基于异氰酸酯的反应产物。这种反应产物例如为尿丁啶二酮、异氰脲酸酯或这两种化合物的混合物。
层“直接”涂布物体被理解为意指层与物体接触而在两者之间不插入任何其它物体,特别是其它层。
在一个特别优选的实施方案中,复合材料形成动力传输带。
有利地,动力传输带包括被设置成与弹性体主体接触的机械驱动层,所述机械驱动层设置有肋部。
优选地,驱动层由弹性体组合物制成,所述弹性体组合物包含至少一种选自以下的弹性体:乙烯/α-烯烃型弹性体,氢化腈弹性体(HNBR),腈弹性体(NBR),具有烷基基团的氯磺化聚乙烯(ACSM),聚氯丁二烯弹性体(CR),聚丁二烯(BR),天然橡胶(NR),合成聚异戊二烯(IR),丁二烯-苯乙烯共聚物(SBR),异戊二烯-丁二烯共聚物(BIR),异戊二烯-苯乙烯共聚物(SIR),丁二烯-苯乙烯-异戊二烯共聚物(SBIR),以及这些弹性体的混合物。
有利地,驱动层的弹性体组合物的弹性体选自乙烯/α-烯烃型弹性体、聚氯丁二烯弹性体(CR)、聚丁二烯(BR)、天然橡胶(NR)、丁二烯-苯乙烯共聚物(SBR)以及这些弹性体的混合物。
更优选地,乙烯/α-烯烃型弹性体选自乙烯-丙烯共聚物(EPM)、乙烯-丙烯-二烯共聚物(EPDM)以及这些共聚物的混合物。
用于制备复合材料和动力传输带的方法
本发明的另一主题为用于制备复合材料的方法,所述方法包括以下步骤:
1)在未固化状态下设置堆叠体,所述堆叠体以此顺序包括:
-由第一弹性体材料制成的第一弹性体层,
-至少一个增强元件,其涂布有由粘合剂组合物制成的粘合剂层,所述粘合剂层直接涂布有由弹性体粘结组合物制成的弹性体粘结层,所述粘合剂组合物包含至少一种基于以下物质的酚醛树脂:
-至少一种芳族多酚,所述芳族多酚包含至少一个在相对于彼此的间位上带有至少两个羟基官能团的芳族环,羟基官能团中的至少一者的两个邻位未经取代,以及
-至少一种芳族醛,所述芳族醛带有至少一个醛官能团并且包含至少一个芳族环,
-由第二弹性体材料制成的第二弹性体层,
2)模制堆叠体并使其交联。
在一个优选的实施方案中,该方法包括在设置堆叠体的步骤之前用内聚组合物浸渍增强元件的步骤。
有利地,该方法包括在设置堆叠体的步骤之前用粘合剂组合物涂布增强元件的步骤,该涂布步骤可以有利地在上述浸渍步骤之后进行。
有利地,该方法包括在设置堆叠体的步骤之前直接用弹性体粘结组合物涂布粘合剂层的步骤,该步骤隐含地在用粘合剂组合物涂布增强元件的步骤之后进行。
在增强元件上涂布粘合剂组合物的步骤可以根据任何合适的方法进行,尤其是通过任何已知的涂布技术,例如喷射、蘸式浸渍、在浴中前进或者用于沉积粘合剂的薄膜或超薄膜的其它等效技术,或者通过这些技术的一个或多个的组合进行。
沉积在一千克增强元件上的水性粘合剂组合物的固体重量优选在5和100g之间,更优选在30和70g之间,还更优选在40和60g之间。
在一个实施方案中,在用粘合剂组合物涂布增强元件的步骤之前,用内聚组合物浸渍增强元件。
在涂布粘合剂组合物的上述步骤之后,经涂布的增强元件例如通过穿过通常具有数米长度的隧道式炉而优选在110℃和260℃之间,更优选在130℃和250℃之间的温度下经受第一次热处理,旨在除去任何溶剂或水,所述隧道式炉例如为在对涂布有RFL粘合剂的织物增强元件进行上胶之后为了热处理而通常使用的那些。
由此获得的无水材料然后经受第二次热处理从而终止粘合剂组合物的交联,所述第二次热处理优选在空气中在如上所述的隧道式炉中进行。处理温度优选在150℃和350℃之间。处理时间为数秒至数分钟,视情况而定(例如在10秒和10min之间)。
在适当情况下,本领域技术人员将知晓如何根据本发明的特定操作条件,尤其是根据增强元件的确切性质,特别是根据是否在单丝、多丝帘布层、多丝帘布层的组件、或膜上进行处理从而调整上述热处理的温度和持续时间。特别地,本领域技术人员具有的优势在于观察处理温度和处理时间从而通过逐次逼近寻求本发明的每个特定实施方案的引起最佳粘合结果的操作条件。
用弹性体粘结组合物直接涂布粘合剂层的步骤可以通过任何已知的涂布技术,例如蘸式浸渍、涂刷式浸渍、胶结或者通过这些技术的一个或多个的组合进行。非常优选地,通过围绕涂布有粘合剂层的增强元件挤出弹性体粘结组合物的包覆物,从而用弹性体粘结组合物直接涂布粘合剂层。围绕粘合剂层挤出包覆物使得可以确保包覆物与粘合剂组合物之间的良好内聚力,从而改进最终复合材料的耐久性。
有利地,第一弹性体材料和第二弹性体材料各自包含至少一种选自以下的弹性体:乙烯/α-烯烃型弹性体,氢化腈弹性体(HNBR),腈弹性体(NBR),具有烷基基团的氯磺化聚乙烯(ACSM),聚氯丁二烯弹性体(CR),聚丁二烯(BR),天然橡胶(NR),合成聚异戊二烯(IR),丁二烯-苯乙烯共聚物(SBR),异戊二烯-丁二烯共聚物(BIR),异戊二烯-苯乙烯共聚物(SIR),丁二烯-苯乙烯-异戊二烯共聚物(SBIR),以及这些弹性体的混合物。
还更有利地,第一弹性体材料和第二弹性体材料各自包含至少一种选自以下的弹性体:乙烯/α-烯烃型弹性体、氢化腈弹性体(HNBR)、聚氯丁二烯弹性体(CR)、聚丁二烯(BR)、天然橡胶(NR)、丁二烯-苯乙烯共聚物(SBR)以及这些弹性体的混合物。更优选地,第一弹性体材料和第二弹性体材料各自包含至少一种选自以下的弹性体:乙烯/α-烯烃型弹性体,天然橡胶(NR)和乙烯/α-烯烃型弹性体的混合物,聚氯丁二烯弹性体(CR),以及聚丁二烯(BR)和氢化腈弹性体(HNBR)的混合物。还更优选地,第一弹性体材料和第二弹性体材料各自包含至少一种选自乙烯/α-烯烃型弹性体和聚氯丁二烯弹性体(CR)的弹性体。
优选地,乙烯/α-烯烃型弹性体选自乙烯-丙烯共聚物(EPM)、乙烯-丙烯-二烯共聚物(EPDM)以及这些共聚物的混合物。
在一个特定的实施例中,在设置堆叠体的步骤期间,在第二弹性体层之后堆叠由第三弹性体材料制成的第三弹性体层。
有利地,第三弹性体材料由弹性体组合物制成,所述弹性体组合物包含至少一种选自以下的弹性体:乙烯/α-烯烃型弹性体,氢化腈弹性体(HNBR),腈弹性体(NBR),具有烷基基团的氯磺化聚乙烯(ACSM),聚氯丁二烯弹性体(CR),聚丁二烯(BR),天然橡胶(NR),合成聚异戊二烯(IR),丁二烯-苯乙烯共聚物(SBR),异戊二烯-丁二烯共聚物(BIR),异戊二烯-苯乙烯共聚物(SIR),丁二烯-苯乙烯-异戊二烯共聚物(SBIR),以及这些弹性体的混合物。
优选地,第三弹性体材料的弹性体组合物的弹性体选自乙烯/α-烯烃型弹性体、聚氯丁二烯弹性体(CR)、聚丁二烯(BR)、天然橡胶(NR)、丁二烯-苯乙烯共聚物(SBR)以及这些弹性体的混合物。
更优选地,乙烯/α-烯烃型弹性体选自乙烯-丙烯共聚物(EPM)、乙烯-丙烯-二烯共聚物(EPDM)以及这些共聚物的混合物。
本发明的另一主题为用于制备动力传输带的方法,所述方法包括以下步骤:
1)在未固化状态下设置堆叠体,所述堆叠体以此顺序包括:
-由第一弹性体材料制成的第一弹性体层,
-至少一个增强元件,其涂布有由粘合剂组合物制成的粘合剂层,所述粘合剂层直接涂布有由弹性体粘结组合物制成的弹性体粘结层,所述粘合剂组合物包含至少一种基于以下物质的酚醛树脂:
-至少一种芳族多酚,所述芳族多酚包含至少一个在相对于彼此的间位上带有至少两个羟基官能团的芳族环,羟基官能团中的至少一者的两个邻位未经取代,以及
-至少一种芳族醛,所述芳族醛带有至少一个醛官能团并且包含至少一个芳族环。
-由第二弹性体材料制成的第二弹性体层,
-第三弹性体机械驱动层,所述驱动层被设置成与第二弹性体层接触并由第三弹性体材料制成,
2)模制堆叠体并使其交联。
上述特征既适用于制备复合材料的方法,也适用于制备传输带的方法。
优选地,模制堆叠体并使其交联从而在第三层中形成机械驱动肋部。
本发明的示例性实施方案以及比较例
图1中示出根据本发明的复合材料,其形成动力传输带P。动力传输带P旨在用于以旋转方式驱动任何构件。动力传输带P包括由弹性体基质制成并嵌有经涂布的增强元件R的弹性体主体20。动力传输带P还包括被设置成与弹性体主体20接触的机械驱动层22。机械驱动层22设置有数个肋部24,每个肋部24沿着基本上垂直于带P的纵向方向X的总体方向Y延伸。每个肋部24具有梯形形状的横截面。肋部24的总体方向基本上彼此平行。肋部24在带P的整个长度上延伸。这些肋部24旨在接合于具有互补形状的凹部或凹槽中,所述凹部或凹槽例如由所述带旨在安装于其上的滑轮所带有。
弹性体主体20由以下层形成:在一方面,由第一弹性体材料制成的第一弹性体层26;在另一方面,由第二弹性体材料制成的第二弹性体层28。机械驱动层22由第三弹性体材料制成的第三层形成。
第一弹性体材料和第二弹性体材料各自包含:增强填料,在此为炭黑(10至100phr);α,β-不饱和有机酸金属盐,在此为单甲基丙烯酸锌(2至50phr);用于分散增强填料的试剂(1至10phr);抗氧化剂(0.5至8phr);有机过氧化物(0.5至8phr);共交联剂(以重量计的0.5至5phr);以及增塑剂(以重量计的1至20phr)。
第一弹性体材料和第二弹性体材料各自还包含至少一种选自以下的弹性体:乙烯/α-烯烃型弹性体,氢化腈弹性体(HNBR),腈弹性体(NBR),具有烷基基团的氯磺化聚乙烯(ACSM),聚氯丁二烯弹性体(CR),聚丁二烯(BR),天然橡胶(NR),合成聚异戊二烯(IR),丁二烯-苯乙烯共聚物(SBR),异戊二烯-丁二烯共聚物(BIR),异戊二烯-苯乙烯共聚物(SIR),丁二烯-苯乙烯-异戊二烯共聚物(SBIR),以及这些弹性体的混合物。在这种情况下,第一弹性体材料和第二弹性体材料各自包含至少一种选自以下的弹性体:乙烯/α-烯烃型弹性体、氢化腈弹性体(HNBR)、聚氯丁二烯弹性体(CR)、聚丁二烯(BR)、天然橡胶(NR)、丁二烯-苯乙烯共聚物(SBR)以及这些弹性体的混合物。更优选地,第一弹性体材料和第二弹性体材料各自包含至少一种选自以下的弹性体:乙烯/α-烯烃型弹性体,天然橡胶(NR)和乙烯/α-烯烃型弹性体的混合物,聚氯丁二烯弹性体(CR),以及聚丁二烯(BR)和氢化腈弹性体(HNBR)的混合物。还更优选地,第一弹性体材料和第二弹性体材料各自包含至少一种选自乙烯/α-烯烃型弹性体和聚氯丁二烯弹性体(CR)的弹性体。在此,第一弹性体材料和第二弹性体材料各自包含天然橡胶(NR)和乙烯-丙烯-二烯共聚物(EPDM)的混合物,天然橡胶的比例小于30phr。
第三弹性体材料由弹性体组合物制成,所述弹性体组合物包含至少一种选自以下的弹性体:乙烯/α-烯烃型弹性体,氢化腈弹性体(HNBR),腈弹性体(NBR),具有烷基基团的氯磺化聚乙烯(ACSM),聚氯丁二烯弹性体(CR),聚丁二烯(BR),天然橡胶(NR),合成聚异戊二烯(IR),丁二烯-苯乙烯共聚物(SBR),异戊二烯-丁二烯共聚物(BIR),异戊二烯-苯乙烯共聚物(SIR),丁二烯-苯乙烯-异戊二烯共聚物(SBIR),以及这些弹性体的混合物。在这种情况下,第三弹性体材料的弹性体组合物的弹性体选自乙烯/α-烯烃型弹性体、聚氯丁二烯弹性体(CR)、聚丁二烯(BR)、天然橡胶(NR)、丁二烯-苯乙烯共聚物(SBR)以及这些弹性体的混合物。在此,第三弹性体材料的弹性体组合物的弹性体为乙烯/α-烯烃型弹性体,例如乙烯-丙烯共聚物(EPM)、乙烯-丙烯-二烯共聚物(EPDM)或这些共聚物的混合物。
图2A和图2B中示出根据本发明的经涂布的增强元件R的两种变体形式。图2A中示出增强元件R,其包括用下述内聚组合物12浸渍的增强元件10,所述增强元件10直接涂布有由下述粘合剂组合物C1制成的粘合剂层14。增强元件10包括数个具有基元单丝的多丝帘布层18,在此单丝由聚酰胺(在这种情况下为尼龙4-6)制成。与图1A中的增强元件R不同,图1B中的增强元件不含内聚组合物12。图2A和图2B的经涂布的增强元件R包括直接涂布粘合剂层14的弹性体粘结层16。弹性体主体20直接涂布弹性体粘结层16。
弹性体粘结组合物包含至少一种选自以下的弹性体:乙烯/α-烯烃型弹性体,氢化腈弹性体(HNBR),腈弹性体(NBR),具有烷基基团的氯磺化聚乙烯(ACSM),聚氯丁二烯弹性体(CR),聚丁二烯(BR),天然橡胶(NR),合成聚异戊二烯(IR),丁二烯-苯乙烯共聚物(SBR),异戊二烯-丁二烯共聚物(BIR),异戊二烯-苯乙烯共聚物(SIR),丁二烯-苯乙烯-异戊二烯共聚物(SBIR),以及这些弹性体的混合物。在这种情况下,弹性体粘结组合物的弹性体选自乙烯/α-烯烃型弹性体、聚氯丁二烯弹性体(CR)、天然橡胶(NR)以及这些弹性体的混合物。更优选地,弹性体粘结组合物包含至少一种选自以下的弹性体:乙烯/α-烯烃型弹性体,天然橡胶(NR)和乙烯/α-烯烃型弹性体的混合物,以及聚氯丁二烯弹性体(CR)。还更优选地,弹性体粘结组合物包含至少一种选自乙烯/α-烯烃型弹性体和聚氯丁二烯弹性体(CR)的弹性体。在此,第一弹性体材料和第二弹性体材料各自包含天然橡胶(NR)和乙烯-丙烯-二烯共聚物(EPDM)的混合物,天然橡胶的比例小于30phr。
现在将通过图2A、图2B中经涂布的增强元件R的变体形式来描述用于制备带P的方法。
首先,对于图2A中经涂布的增强元件R,所述方法包括用内聚组合物12浸渍每个增强元件10的步骤。为此,将增强元件10穿过如下浴,所述浴通常基于在溶剂(例如基于甲苯)中的异氰酸酯。
接下来,所述方法包括用粘合剂组合物C1涂布增强元件的步骤。为此,将增强元件穿过粘合剂组合物C0或C1,然后将由此经涂布的增强元件在140℃的干燥炉中干燥30秒。接下来,通过将经涂布的增强元件以30秒穿过240℃的处理炉来使粘合剂组合物交联。
然后,在后续的步骤期间,所述方法包括直接用弹性体粘结组合物涂布粘合剂层的步骤。在这种情况下,通过围绕涂布有粘合剂层的增强元件挤出弹性体粘结组合物的包覆物,从而用弹性体粘结组合物直接涂布粘合剂层C1。然后获得涂布有由粘合剂组合物制成的如下所述粘合剂层的增强元件,所述粘合剂层直接涂布有由弹性体粘结组合物制成的弹性体粘结层。弹性体粘结层则围绕增强元件形成包覆物。
接下来,在未固化状态下,即在非交联状态下,设置堆叠体,所述堆叠体以此顺序包括:
-由第一弹性体材料制成的第一弹性体层26,
-数个如上所述的增强元件R,
-由第二弹性体材料制成的第二弹性体层28,
-第三弹性体层22,其与第二弹性体层28接触并由第三弹性体材料制成。
然后,在该设置步骤之后,操纵处于未固化状态的堆叠体并将其放置在模具中。模制预先获得的堆叠体并使其交联。然后获得图1中的带P。
耐久性测试
以与上述方法类似的方式制备五个动力传动带P1至P5,以便评价由根据本发明的粘合剂组合物(根据本发明的带P1和P2)相对于RFL类型的粘合剂组合物(对照带P3、P4和P5)所提供的耐久性能。
为此,制备两种水性粘合剂组合物,一种根据本发明(下文标记为C1),一种未根据本发明(对照组合物,下文标记为C0)。它们的配方(以重量百分比表示)示于附表1中。该表中列出的量为组分在干燥状态下以总共100重量份的水性粘合剂组合物(即组分加水)计的量。
对照组合物C0为常规RFL粘合剂。
组合物C1包含至少一种酚醛树脂,所述酚醛树脂至少基于:
-至少一种芳族多酚,所述芳族多酚包含至少一个在相对于彼此的间位上带有至少两个羟基官能团的芳族环,羟基官能团中的至少一者的两个邻位未经取代,以及
-至少一种芳族醛,所述芳族醛带有至少一个醛官能团并且包含至少一个芳族环。
关于芳族多酚,芳族多酚的芳族环在相对于彼此的间位上带有三个羟基官能团。每个羟基官能团的两个邻位未经取代。芳族多酚中芳族环的剩余部分未经取代。在此,多酚包含单个芳族环,该芳族环为苯环。多酚选自间苯二酚、间苯三酚、2,2',4,4'-四羟基二苯基硫醚、2,2',4,4'-四羟基二苯甲酮、由这些芳族多酚的至少一种预缩合的树脂、以及这些化合物的混合物。在此,其为间苯三酚。
关于醛,芳族环带有醛官能团。芳族醛选自1,2-苯二甲醛、1,3-苯二甲醛、1,4-苯二甲醛、糠醛、2,5-呋喃二甲醛以及这些化合物的混合物,优选地芳族醛选自1,3-苯二甲醛、1,4-苯二甲醛、糠醛、2,5-呋喃二甲醛以及这些化合物的混合物。芳族醛为芳族环带有至少两个醛官能团(在此恰为两个醛官能团)的芳族多醛。芳族醛的芳族环为苯环。在此更优选地,芳族醛为1,4-苯二甲醛。
粘合剂组合物还包含含一种或多种弹性体的不饱和弹性体胶乳。在这种情况下,胶乳的不饱和弹性体为二烯弹性体,更优选为选自聚丁二烯、丁二烯共聚物、聚异戊二烯、异戊二烯共聚物、乙烯基吡啶-苯乙烯-丁二烯三元共聚物、乙烯/α-烯烃型弹性体、聚氯丁二烯弹性体以及这些弹性体的混合物的二烯弹性体。在此,其为NR/SBR/VP-SBR混合物。
表1
粘合剂组合物 C0 C1
醛:
甲醛(1) 0.9 -
1,4-苯二甲醛(2) - 0.9
多酚:
间苯二酚(3) 1.7 -
间苯三酚(4) - 1.7
氢氧化钠(5) 0.2 0.2
弹性体胶乳:
NR(6) 6.4 6.4
SBR(7) 3.2 3.2
VP-SBR(8) 6.4 6.4
氨水(9) 0.5 0.5
粘合剂组合物的固体总重量 19.3 19.3
水的重量 80.7 80.7
粘合测试
在20℃下的F<sub>max</sub> 100 120
在120℃下的F<sub>max</sub> 100 116
(1)甲醛(来自Caldic;稀释至36%);
(2)1,4-苯二甲醛(来自ABCR;纯度为98%);
(3)间苯二酚(来自Sumitomo;纯度为99.5%);
(4)间苯三酚(来自Alfa Aesar;纯度为99%);
(5)氢氧化钠(来自Aldrich;稀释至30%);
(6)NR胶乳(来自Bee tex的“Trang Latex”;稀释至61重量%);
(7)SBR胶乳(来自Jubilant的“Encord-201”;稀释至41重量%);
(8)乙烯基吡啶-苯乙烯-丁二烯胶乳(来自Eliokem的“VP 106S”;稀释至41%);
(9)氨水(来自Aldrich;稀释至21%)。
通过使用这两种粘合剂组合物,制备数个经涂布的增强元件R01、R02、R11和R12,其特征整理于下表2中。
每个增强元件为非金属增强元件,所述非金属增强元件包括三个具有基元单丝的多丝帘布层,其具有2350特克斯的支数并以125圈.m-1的捻度组装在一起。每个增强元件由织物材料制成,在此为脂族聚酰胺,在这种情况下为尼龙4-6。
如在表2中所示,用内聚组合物浸渍增强元件R01和R11,所述内聚组合物本身随后直接涂布有分别为C0和C1的粘合剂组合物的层。在这种情况下,内聚组合物基于至少一种异氰酸酯的反应产物,在此该反应产物为异氰脲酸酯。如在表2中所示,增强元件R02和R12不含内聚组合物。
增强元件R01、R02、R11和R12各自涂布有由粘合剂组合物制成的粘合剂层C0或C1,所述粘合剂层C0或C1直接涂布增强元件以直接用于增强元件R02和R12或者直接涂布浸渍增强元件的内聚组合物以用于增强元件R01和R11。
表2
R01 R02 R11 R12
内聚组合物
粘合剂组合物 C0 C0 C1 C1
然后,对于它们中的一些(在带P1至P4中使用的增强元件),根据上述方法,通过围绕涂布有粘合剂层的增强元件挤出弹性体粘结组合物的包覆物,从而用弹性体粘结组合物直接涂布粘合剂层C0或C1。
然后获得各个动力传输带P1至P5,其特征整理于下表3中。接下来,进行耐久性测试,在此期间测试每个带P1至P5的十个样品。每个样品在100℃和150℃之间的温度、在5和20Hz之间的频率并在20和100N之间的预负荷下在进行位移循环。
表3
这些结果表明,根据本发明的带P1和P2具有与使用RFL类型的常规粘合剂组合物的带相当或甚至更高的耐久性。当带的增强元件浸渍有内聚组合物(带P2)时,耐久性改进特别显著,这表明在内聚组合物、粘合剂组合物和粘结层之间具有协同效应。
此外,这些结果表明,粘结层的存在使得可以显著改进带的耐久性。后验地,本发明的发明人通过粘结层所赋予的初步粘合确保了粘合剂组合物和弹性体基质之间的良好内聚力,从而解释了这一点。在不存在这种粘结层的情况下,如在带5中的情况那样,在设置堆叠体的过程中在粘合剂组合物和弹性体基质之间产生的内聚力不足从而导致耐久性降低。
本发明并不限制于以上所述的实施方案。
还可以设想使用其中增强元件为金属的复合材料。因此,金属增强元件将包括一个或多个基元金属单丝,每个基元金属单丝包括钢芯部。在一个实施方案中,粘合剂层直接涂布所述或每个基元金属单丝的钢芯部。在另一实施方案中,粘合剂层直接涂布金属涂层的层,所述金属涂层的层直接涂布所述或每个基元金属单丝的钢芯部。直接涂布所述或每个基元金属单丝的钢芯部的金属涂层的层的金属选自锌、铜、锡和这些金属的合金。有利地,粘合剂层直接涂布非金属中间粘合剂层,所述非金属中间粘合剂层涂布所述或每个基元金属单丝的钢芯部。

Claims (49)

1.复合材料(P1、P2),其包括:
-至少一个增强元件(10),
-粘合剂层(14),其由粘合剂组合物制成并且涂布增强元件(10),
-弹性体粘结层(16),其由弹性体粘结组合物制成并且直接涂布粘合剂层(14),
-弹性体主体(20),其由弹性体基质制成并嵌入有经粘合剂层(14)和弹性体粘结层(16)涂布的增强元件(10),
所述复合材料(P1、P2)的特征在于粘合剂组合物包含至少一种酚醛树脂,所述酚醛树脂基于:
-至少一种芳族多酚,所述芳族多酚包含至少一个在相对于彼此的间位上带有至少两个羟基官能团的芳族环,羟基官能团中的至少一者的两个邻位未经取代,以及
-至少一种芳族醛,所述芳族醛带有至少一个醛官能团并且包含至少一个芳族环。
2.根据前一权利要求所述的复合材料(P1、P2),其中,芳族多酚的芳族环在相对于彼此的间位上带有三个羟基官能团。
3.根据前述权利要求中任一项所述的复合材料(P1、P2),其中,每个羟基官能团的两个邻位未经取代。
4.根据前述权利要求中任一项所述的复合材料(P1、P2),其中,芳族多酚的芳族环的剩余部分未经取代。
5.根据前述权利要求中任一项所述的复合材料(P1、P2),其中,芳族多酚包含数个芳族环,这些芳族环中的至少两个各自在相对于彼此的间位上带有至少两个羟基官能团,至少一个芳族环的羟基官能团中的至少一者的两个邻位未经取代。
6.根据前一权利要求所述的复合材料(P1、P2),其中,芳族多酚的至少一个芳族环在相对于彼此的间位上带有三个羟基官能团。
7.根据权利要求5或6所述的复合材料(P1、P2),其中,至少一个芳族环的每个羟基官能团的两个邻位未经取代。
8.根据权利要求5至7中任一项所述的复合材料(P1、P2),其中,每个芳族环的每个羟基官能团的两个邻位均未经取代。
9.根据前述权利要求中任一项所述的复合材料(P1、P2),其中,芳族多酚的每个芳族环均为苯环。
10.根据前述权利要求中任一项所述的复合材料(P1、P2),其中,芳族多酚选自间苯二酚、间苯三酚、2,2',4,4'-四羟基二苯基硫醚、2,2',4,4'-四羟基二苯甲酮、由这些芳族多酚的至少一种预缩合的树脂、以及这些化合物的混合物。
11.根据前一权利要求所述的复合材料(P1、P2),其中,芳族醛的芳族环带有醛官能团。
12.根据前述权利要求中任一项所述的复合材料(P1、P2),其中,芳族醛为其中芳族环带有至少两个醛官能团的芳族多醛。
13.根据权利要求1至12中任一项所述的复合材料(P1、P2),其中,芳族醛的芳族环选自苯环和呋喃环,优选地芳族醛的芳族环为苯环。
14.根据权利要求1至12中任一项所述的复合材料(P1、P2),其中,芳族醛具有通式(A):
其中:
X包含N、S或O,
R表示-H或-CHO。
15.根据权利要求1至12中任一项所述的复合材料(P1、P2),其中,芳族醛选自1,2-苯二甲醛、1,3-苯二甲醛、1,4-苯二甲醛、糠醛、2,5-呋喃二甲醛以及这些化合物的混合物,优选地芳族醛选自1,3-苯二甲醛、1,4-苯二甲醛、糠醛、2,5-呋喃二甲醛以及这些化合物的混合物,更优选地芳族醛为1,4-苯二甲醛。
16.根据前述权利要求中任一项所述的复合材料(P1、P2),其中,粘合剂组合物包含至少一种不饱和弹性体胶乳。
17.根据前一权利要求所述的复合材料(P1、P2),其中,胶乳的不饱和弹性体为二烯弹性体,所述二烯弹性体优选选自聚丁二烯、丁二烯共聚物、聚异戊二烯、异戊二烯共聚物、乙烯基吡啶-苯乙烯-丁二烯三元共聚物、乙烯/α-烯烃型弹性体、聚氯丁二烯弹性体(CR)以及这些弹性体的混合物。
18.根据前一权利要求所述的复合材料(P1、P2),其中,乙烯/α-烯烃型弹性体选自乙烯-丙烯共聚物(EPM)、乙烯-丙烯-二烯共聚物(EPDM)以及这些共聚物的混合物。
19.根据前述权利要求中任一项所述的复合材料(P1、P2),其中,弹性体基质(16)包含至少一种选自以下的弹性体:乙烯/α-烯烃型弹性体,氢化腈弹性体(HNBR),腈弹性体(NBR),具有烷基基团的氯磺化聚乙烯(ACSM),聚氯丁二烯弹性体(CR),聚丁二烯(BR),天然橡胶(NR),合成聚异戊二烯(IR),丁二烯-苯乙烯共聚物(SBR),异戊二烯-丁二烯共聚物(BIR),异戊二烯-苯乙烯共聚物(SIR),丁二烯-苯乙烯-异戊二烯共聚物(SBIR),以及这些弹性体的混合物。
20.根据前一权利要求所述的复合材料(P1、P2),其中,弹性体基质(16)包含至少一种选自以下的弹性体:乙烯/α-烯烃型弹性体、氢化腈弹性体(HNBR)、聚氯丁二烯弹性体(CR)、聚丁二烯(BR)、天然橡胶(NR)、丁二烯-苯乙烯共聚物(SBR)以及这些弹性体的混合物。
21.根据权利要求19或20所述的复合材料(P1、P2),其中,乙烯/α-烯烃型弹性体选自乙烯-丙烯共聚物(EPM)、乙烯-丙烯-二烯共聚物(EPDM)以及这些共聚物的混合物。
22.根据前述权利要求中任一项所述的复合材料(P1、P2),其中,弹性体基质包含增强填料。
23.根据前述权利要求中任一项所述的复合材料(P1、P2),其中,弹性体基质包含α,β-不饱和有机酸金属盐。
24.根据前述权利要求中任一项所述的复合材料(P1、P2),其中,增强元件(10)为非金属的。
25.根据前一权利要求所述的复合材料(P1、P2),其中,非金属增强元件(10)包括至少一个具有基元单丝的多丝帘布层(18)。
26.根据权利要求24或25所述的复合材料(P1、P2),其中,非金属增强元件(18)由选自织物材料、矿物材料和这些材料的组合的材料制成。
27.根据权利要求24至26中任一项所述的复合材料(P1、P2),其中,非金属增强元件(18)由织物材料制成,所述织物材料优选选自聚酯、聚酰胺、聚酮、聚乙烯醇、纤维素以及这些材料的组合。
28.根据前述权利要求中任一项所述的复合材料(P1、P2),其中,弹性体粘结组合物包含至少一种选自以下的弹性体:乙烯/α-烯烃型弹性体,氢化腈弹性体(HNBR),腈弹性体(NBR),具有烷基基团的氯磺化聚乙烯(ACSM),聚氯丁二烯弹性体(CR),聚丁二烯(BR),天然橡胶(NR),合成聚异戊二烯(IR),丁二烯-苯乙烯共聚物(SBR),异戊二烯-丁二烯共聚物(BIR),异戊二烯-苯乙烯共聚物(SIR),丁二烯-苯乙烯-异戊二烯共聚物(SBIR),以及这些弹性体的混合物。
29.根据前一权利要求所述的复合材料(P1、P2),其中,弹性体粘结组合物的弹性体选自乙烯/α-烯烃型弹性体、聚氯丁二烯弹性体(CR)、天然橡胶(NR)以及这些弹性体的混合物。
30.根据权利要求28或29所述的复合材料(P1、P2),其中,乙烯/α-烯烃型弹性体选自乙烯-丙烯共聚物(EPM)、乙烯-丙烯-二烯共聚物(EPDM)以及这些共聚物的混合物。
31.根据权利要求28至30中任一项所述的复合材料(P1、P2),其中,弹性体粘结组合物的弹性体与弹性体基质的弹性体相同。
32.根据前述权利要求中任一项所述的复合材料(P1、P2),其中,弹性体粘结层(16)围绕增强元件(10)形成包覆物。
33.根据权利要求1至32中任一项所述的复合材料(P1、P2),其中,粘合剂层(14)直接涂布非金属增强元件(10)。
34.根据权利要求1至32中任一项所述的复合材料(P1、P2),其中,粘合剂层(14)直接涂布浸渍非金属增强元件(18)的内聚组合物。
35.根据前一权利要求所述的复合材料(P1、P2),其中,内聚组合物基于至少一种异氰酸酯的反应产物。
36.根据前述权利要求中任一项所述的复合材料(P1、P2),所述复合材料形成动力传输带。
37.根据前一权利要求所述的复合材料(P1、P2),所述复合材料包括被设置成与弹性体主体(20)接触的机械驱动层(22),所述机械驱动层设置有肋部(24)。
38.根据前一权利要求所述的复合材料(P1、P2),其中,驱动层(22)由弹性体组合物制成,所述弹性体组合物包含至少一种选自以下的弹性体:乙烯/α-烯烃型弹性体,氢化腈弹性体(HNBR),腈弹性体(NBR),具有烷基基团的氯磺化聚乙烯(ACSM),聚氯丁二烯弹性体(CR),聚丁二烯(BR),天然橡胶(NR),合成聚异戊二烯(IR),丁二烯-苯乙烯共聚物(SBR),异戊二烯-丁二烯共聚物(BIR),异戊二烯-苯乙烯共聚物(SIR),丁二烯-苯乙烯-异戊二烯共聚物(SBIR),以及这些弹性体的混合物。
39.根据前一权利要求所述的复合材料(P1、P2),其中,驱动层(22)的弹性体组合物的弹性体选自乙烯/α-烯烃型弹性体、聚氯丁二烯弹性体(CR)、聚丁二烯(BR)、天然橡胶(NR)、丁二烯-苯乙烯共聚物(SBR)以及这些弹性体的混合物。
40.根据权利要求38或39所述的复合材料(P1、P2),其中,乙烯/α-烯烃型弹性体选自乙烯-丙烯共聚物(EPM)、乙烯-丙烯-二烯共聚物(EPDM)以及这些共聚物的混合物。
41.用于制备复合材料(P1、P2)的方法,其特征在于,所述方法包括以下步骤:
1)在未固化状态下设置堆叠体,所述堆叠体以此顺序包括:
-由第一弹性体材料制成的第一弹性体层(26),
-至少一个增强元件(10),其涂布有由粘合剂组合物制成的粘合剂层(14),所述粘合剂层(14)直接涂布有由弹性体粘结组合物制成的弹性体粘结层(16),所述粘合剂组合物包含至少一种基于以下物质的酚醛树脂:
-至少一种芳族多酚,所述芳族多酚包含至少一个在相对于彼此的间位上带有至少两个羟基官能团的芳族环,羟基官能团中的至少一者的两个邻位未经取代,以及
-至少一种芳族醛,所述芳族醛带有至少一个醛官能团并且包含至少一个芳族环,
-由第二弹性体材料制成的第二弹性体层(28),
2)模制堆叠体并使其交联。
42.根据前一权利要求所述的方法,所述方法包括在设置堆叠体的步骤之前用内聚组合物浸渍增强元件(10)的步骤。
43.根据权利要求41或42所述的方法,所述方法包括在设置堆叠体的步骤之前用粘合剂组合物涂布增强元件(10)的步骤。
44.根据权利要求41至43中任一项所述的方法,所述方法包括在设置堆叠体的步骤之前直接用弹性体粘结组合物涂布粘合剂层(14)的步骤。
45.根据权利要求41至44中任一项所述的方法,其中,通过围绕涂布有粘合剂层(14)的增强元件(10)挤出弹性体粘结组合物的包覆物(16),从而用弹性体粘结组合物直接涂布粘合剂层(14)。
46.根据权利要求41至45中任一项所述的方法,其中,第一弹性体材料和第二弹性体材料各自包含至少一种选自以下的弹性体:乙烯/α-烯烃型弹性体,氢化腈弹性体(HNBR),腈弹性体(NBR),具有烷基基团的氯磺化聚乙烯(ACSM),聚氯丁二烯弹性体(CR),聚丁二烯(BR),天然橡胶(NR),合成聚异戊二烯(IR),丁二烯-苯乙烯共聚物(SBR),异戊二烯-丁二烯共聚物(BIR),异戊二烯-苯乙烯共聚物(SIR),丁二烯-苯乙烯-异戊二烯共聚物(SBIR),以及这些弹性体的混合物。
47.根据前一权利要求所述的方法,其中,第一弹性体材料和第二弹性体材料各自包含至少一种选自以下的弹性体:乙烯/α-烯烃型弹性体、氢化腈弹性体(HNBR)、聚氯丁二烯弹性体(CR)、聚丁二烯(BR)、天然橡胶(NR)、丁二烯-苯乙烯共聚物(SBR)以及这些弹性体的混合物。
48.根据权利要求46或47所述的方法,其中,乙烯/α-烯烃型弹性体选自乙烯-丙烯共聚物(EPM)、乙烯-丙烯-二烯共聚物(EPDM)以及这些共聚物的混合物。
49.用于制备动力传输带(P1、P2)的方法,其特征在于,所述方法包括以下步骤:
1)在未固化状态下设置堆叠体,所述堆叠体以此顺序包括:
-由第一弹性体材料制成的第一弹性体层(26),
-至少一个增强元件(10),其涂布有由粘合剂组合物制成的粘合剂层(14),所述粘合剂层(14)直接涂布有由弹性体粘结组合物制成的弹性体粘结层(16),所述粘合剂组合物包含至少一种基于以下物质的酚醛树脂:
-至少一种芳族多酚,所述芳族多酚包含至少一个在相对于彼此的间位上带有至少两个羟基官能团的芳族环,羟基官能团中的至少一者的两个邻位未经取代,以及
-至少一种芳族醛,所述芳族醛带有至少一个醛官能团并且包含至少一个芳族环,
-由第二弹性体材料制成的第二弹性体层(28),
-第三弹性体机械驱动层(22),所述驱动层(22)被设置成与第二弹性体层(28)接触并由第三弹性体材料制成,
2)模制堆叠体并使其交联。
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