CN109134865A - 高品质副产物硅油的制备方法 - Google Patents
高品质副产物硅油的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN109134865A CN109134865A CN201810800986.9A CN201810800986A CN109134865A CN 109134865 A CN109134865 A CN 109134865A CN 201810800986 A CN201810800986 A CN 201810800986A CN 109134865 A CN109134865 A CN 109134865A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- quality
- silicone oil
- preparation
- water
- product silicone
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/06—Preparatory processes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/06—Preparatory processes
- C08G77/08—Preparatory processes characterised by the catalysts used
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/06—Preparatory processes
- C08G77/10—Equilibration processes
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Silicon Polymers (AREA)
Abstract
本发明涉及一种高品质副产物硅油的制备方法，属于有机硅副产物综合利用领域。所述的制备方法，包括以下步骤：1.将有机硅粗单体精馏后的塔底物进行再精馏，截取沸程50‑170℃的组分，再与水进行水解反应，彻底将硅氯键转化为硅氧硅键；2.水解完毕后分层，油相加入反应釜中，再加入催化剂，50‑130℃下搅拌平衡1‑12小时，水相循环利用；3.搅拌平衡后的油相在0.01‑0.1MPa，150℃下于带有搅拌头和氮气吹扫装置的反应釜中进行脱低，得到高品质副产物硅油。所述的制备方法，绿色环保、工艺简单易行，科学合理，制得的产品收率高、无色透明、酸度低、挥发份低。
Description
技术领域
本发明涉及一种高品质副产物硅油的制备方法，属于有机硅副产物综合利用领域。
背景技术
有机硅单体生产企业，在单体生产过程中，会产生大量的副产物，尤其是粗单体精馏提纯后残留于精馏塔底的物质，其产量约占据粗单体总产量的3％。为此，我们通过对其进行研究发现，精馏塔底物的组分中，在一定沸程范围内的物质具有二链接的结构，经过水解及后处理可以得到高品质的副产物硅油，其挥发份和外观非常接近二甲基硅油的标准，在玻璃胶的试用中表现优秀，应用价值高，如果能够实现工业化这部分副产物的工业附加值能够得到极大的提高。
发明内容
针对现有技术的不足，本发明的目的是提供一种高品质副产物硅油的制备方法，绿色环保、工艺简单易行，科学合理，制得的产品收率高、无色透明、低酸度、低挥发份。
本发明所述的高品质副产物硅油的制备方法，包括以下步骤：
1)将有机硅粗单体精馏后的塔底物进行再精馏，截取沸程50-170℃的组分，再与水进行水解反应，彻底将硅氯键转化为硅氧硅键；
2)水解完毕后分层，油相加入反应釜中，再加入催化剂，50-130℃下搅拌平衡1-12小时，水相循环利用；
3)搅拌平衡后的油相在0.01-0.1MPa，150℃下于带有搅拌头和氮气吹扫装置的反应釜中进行脱低，得到高品质副产物硅油。
所述的步骤1中，加入的水为盐水、酸水、工业中水或自来水中的一种。
优选的，所述的步骤1中，截取沸程70-155℃的组分。
所述的步骤2中，加入催化剂为固载化液体酸、全氟磺酸树脂、阳离子树脂、固体超强酸或无机固体酸性催化剂中的一种。
所述的步骤2中，加入催化剂的质量为油相质量的0.01-10％。
所述的步骤1中，水解方式为注入式搅拌水解或列管水解。
优选的，所述的水解方式为注入式搅拌水解。
所述的副产物硅油的酸度小于200ppm，挥发份小于1.5％，收率达到45％以上。
所述的步骤1中，水与塔底物质量比为0.5-5:1。
注入式搅拌水解的方式和可分离催化剂的使用，使得油相的酸度在经过脱低操作后得到极大的降低，是省去中和操作的重要原因。
与现有技术相比，本发明具有如下有益效果：
1.本发明中工艺水解不采用任何有机溶剂，绿色环保，后处理中不存在有机溶剂的回收及危害等问题，具有很高的工业应用价值；
2.所述的工艺采用的水解方式，能够保证物料的彻底水解，生成的酸在搅拌下迅速溶解到水中，从而保证水解后的油相中酸度得到最大程度的降低，有利于最终硅油酸度的控制；
3.所述的工艺中不需要加入任何中和试剂，彻底省去中和操作，简化了工艺步骤；
4.所述的工艺操作中，水解油在特定的催化剂作用下结构得到调整，使得分子结构更加均匀，分子量分布更加集中，在脱低操作时，低分子产量更少，最终硅油收率高；
5.采用的原料是经过深入研究后才发现具有二链接的结构，极具应用价值，是对有机硅副产物细分研究的重要探索，为进一步优化有机硅副产物的综合利用提供了思路。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明做进一步的说明。
实施例1
将有机硅粗单体精馏后的塔底物进行再精馏，截取70-155℃的组分，然后与氯化钠水溶液按质量比1:5进行水解，水解完毕后分层，水相循环利用，油相加入反应釜中，再加入0.01％的固体超强酸，50℃下搅拌平衡2小时，分离出油相，然后在0.05MPa，150℃下于带有搅拌头和氮气吹扫装置的反应釜中脱低可以得到高品质的副产物硅油，其外观无色透明，酸度100ppm、挥发份1.45％、粘度70mpa.s，收率55％。
实施例2
将有机硅粗单体精馏后的塔底物进行再精馏，截取80-155℃的组分，然后与盐酸溶液按质量比1:4进行水解，水解完毕后分层，水相循环利用，油相加入反应釜中，再加入0.1％的全氟磺酸树脂，60℃下搅拌平衡4小时，分离出油相，然后在0.06MPa，150℃下于带有搅拌头和氮气吹扫装置的反应釜中脱低可以得到高品质的副产物硅油，其外观无色透明，酸度70ppm、挥发份1.3％、粘度150mpa.s，收率51％。
实施例3
将有机硅粗单体精馏后的塔底物进行再精馏，截取90-155℃的组分，然后与工业中水按质量比1:2进行水解，水解完毕后分层，水相循环利用，油相加入反应釜中，再加入5％的酸性阳离子树脂，100℃下搅拌平衡8小时，分离出油相，然后在0.01MPa，150℃下于带有搅拌头和氮气吹扫装置的反应釜中脱低可以得到高品质的副产物硅油，其外观无色透明，酸度50ppm、挥发份1％、粘度300mpa.s，收率49％。
实施例4
将有机硅粗单体精馏后的塔底物进行再精馏，截取100-155℃的组分，然后与自来水按质量比1:0.5进行水解，水解完毕后分层，水相循环利用，油相加入反应釜中，再加入10％的无机固体酸性催化剂，130℃下平衡10小时，分离出油相，然后在0.08MPa，150℃下于带有搅拌头和氮气吹扫装置的反应釜中脱低可以得到高品质的副产物硅油，其外观无色透明，酸度180ppm、挥发份1.4％、粘度50mpa.s，收率47％。
Claims (7)
1.一种高品质副产物硅油的制备方法，其特征在于：包括以下步骤：
1)将有机硅粗单体精馏后的塔底物进行再精馏，截取沸程50-170℃的组分，再与水进行水解反应，彻底将硅氯键转化为硅氧硅键；
2)水解完毕后分层，油相加入反应釜中，再加入催化剂，50-130℃下搅拌平衡1-12小时，水相循环利用；
3)搅拌平衡后的油相在0.01-0.1MPa，150℃下于带有搅拌头和氮气吹扫装置的反应釜中进行脱低，得到高品质副产物硅油。
2.根据权利要求1所述的高品质副产物硅油的制备方法，其特征在于：步骤1中，加入水为盐水、酸水、工业中水或自来水中的一种。
3.根据权利要求1所述的高品质副产物硅油的制备方法，其特征在于：步骤2中，加入催化剂为固载化液体酸、全氟磺酸树脂、阳离子树脂、固体超强酸或无机固体酸性催化剂中的一种。
4.根据权利要求1所述的高品质副产物硅油的制备方法，其特征在于：步骤2中，加入催化剂的质量为油相质量的0.01-10％。
5.根据权利要求1所述的高品质副产物硅油的制备方法，其特征在于：步骤1中，水解方式为注入式搅拌水解或列管水解。
6.根据权利要求1所述的高品质副产物硅油的制备方法，其特征在于：副产物硅油的酸度小于200ppm，挥发份小于1.5％，收率达到45％以上。
7.根据权利要求1所述的高品质副产物硅油的制备方法，其特征在于：步骤1中，水与塔底物的质量比为0.5-5:1。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201810800986.9A CN109134865A (zh) | 2018-07-20 | 2018-07-20 | 高品质副产物硅油的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201810800986.9A CN109134865A (zh) | 2018-07-20 | 2018-07-20 | 高品质副产物硅油的制备方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN109134865A true CN109134865A (zh) | 2019-01-04 |
Family
ID=64801156
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201810800986.9A Pending CN109134865A (zh) | 2018-07-20 | 2018-07-20 | 高品质副产物硅油的制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN109134865A (zh) |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2006041561A1 (en) * | 2004-10-05 | 2006-04-20 | Dow Corning Corporation | Hydrolysis of chlorosilanes |
| CN101514244A (zh) * | 2009-03-06 | 2009-08-26 | 山东东岳有机硅材料有限公司 | 一种用有机硅高沸物制备高沸硅油的方法 |
| CN101787131A (zh) * | 2010-02-10 | 2010-07-28 | 山东东岳有机硅材料有限公司 | 一种利用硅油副产物制备硅油的方法 |
| CN104140531A (zh) * | 2014-07-30 | 2014-11-12 | 成都博达爱福科技有限公司 | 一种适用于甲基含氢硅油的无溶剂连续制备方法 |
| CN106188545A (zh) * | 2016-08-30 | 2016-12-07 | 浙江中天氟硅材料有限公司 | 利用有机硅高沸物制备惰性高沸硅油的方法 |
-
2018
- 2018-07-20 CN CN201810800986.9A patent/CN109134865A/zh active Pending
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2006041561A1 (en) * | 2004-10-05 | 2006-04-20 | Dow Corning Corporation | Hydrolysis of chlorosilanes |
| CN101514244A (zh) * | 2009-03-06 | 2009-08-26 | 山东东岳有机硅材料有限公司 | 一种用有机硅高沸物制备高沸硅油的方法 |
| CN101787131A (zh) * | 2010-02-10 | 2010-07-28 | 山东东岳有机硅材料有限公司 | 一种利用硅油副产物制备硅油的方法 |
| CN104140531A (zh) * | 2014-07-30 | 2014-11-12 | 成都博达爱福科技有限公司 | 一种适用于甲基含氢硅油的无溶剂连续制备方法 |
| CN106188545A (zh) * | 2016-08-30 | 2016-12-07 | 浙江中天氟硅材料有限公司 | 利用有机硅高沸物制备惰性高沸硅油的方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN102643431A (zh) | 一种低粘度二甲基硅油的制备方法 | |
| CN107189068A (zh) | 一种二甲基端羟基硅油的制备方法 | |
| RU2008117406A (ru) | Способ получения тетрафторида кремния и устройство для его осуществления | |
| CN112158865A (zh) | 一种沉锂母液中锂元素回收循环利用的方法 | |
| CN109384809A (zh) | 一种去除二甲基硅氧烷环体中线性硅氧烷的方法 | |
| CN109134865A (zh) | 高品质副产物硅油的制备方法 | |
| CN102633771A (zh) | 一种制备1,3-丙磺酸内酯的方法 | |
| RU2014128459A (ru) | ПОЛУЧЕНИЕ 5-ГИДРОКСИМЕТИЛФУРФУРАЛЯ (ГМФ) ИЗ РАСТВОРОВ САХАРИДОВ В ПРИСУТСТВИИ РАСТВОРИТЕЛЯ С ТЕМПЕРАТУРОЙ КИПЕНИЯ БОЛЬШЕ 60оС И МЕНЬШЕ 200оС (ПРИ НОРМАЛЬНОМ ДАВЛЕНИИ, КОРОТКО НАЗЫВАЕМОГО НИЗКОКИПЯЩИМ РАСТВОРИТЕЛЕМ) | |
| CN108285466A (zh) | 高收率制备原硅酸乙酯的方法 | |
| CN108409779B (zh) | 一种γ-氨丙基三硅氧烷的制备方法 | |
| CN102464633B (zh) | (甲基)丙烯酸缩水甘油酯的合成方法 | |
| CN111153821A (zh) | D-对羟基苯甘氨酸甲酯的制备方法 | |
| CN106633067A (zh) | 一种制备烯丙基醚改性硅油的新方法 | |
| CN114736102B (zh) | 一种4-溴-3-甲基苯甲醚的合成方法 | |
| TW200840807A (en) | Process for producing vinylsulfonic acid | |
| JPH04300206A (ja) | シリコン塩化物の精製方法 | |
| CN109250694B (zh) | 一种利用氯化氢干气制备盐酸羟胺的方法 | |
| CA1067676A (en) | Manufacture of sodium dithionite | |
| CN107973321A (zh) | 一种氟化钾的制备方法 | |
| CN109809483A (zh) | 一种粗四氯化锆除杂精制工艺 | |
| CN1724678A (zh) | 一种以淀粉为原料制取甘露醇的方法 | |
| RU2010147912A (ru) | Способ производства концентрированной фосфористой кислоты | |
| CN101759554A (zh) | 一种处理和利用酒石酸氢钾母液的方法 | |
| CN105668732A (zh) | 一种固体聚硅硫酸铁混凝剂的制备方法 | |
| CN110862296A (zh) | 一种氯甲烷生产过程中反应产物的分离方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20190104 |
|
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |