CN109134535A - 一种甲基磷酸酯的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种甲基磷酸酯的制备方法。包括以下步骤：以二氯甲基磷为起始原料，与四丁基硅酸酯发生反应，本发明主要是以二氯甲基磷为起始原料，与四丁基硅酸酯发生反应，该方法对环境友好，操作便捷，产率较高适合于工业生产。
Description
技术领域
本发明涉及有机化合物的合成，具体涉及一种甲基磷酸酯的制备方法。
背景技术
甲基磷酸酯可以用来制备草铵膦，草铵膦作为次磷酸类高效、低毒、对环境友好的非传导类灭生性除草剂，在土壤中易于降解，对作物安全，不易漂移，除草谱广，活性高，用量少，对环境压力小，是世界大吨位农药品种，市场应用前景广阔。也可以用于制备二烷基次磷酸盐用作阻燃剂，该类阻燃产品密度较低，阻燃用量较小，机械性能较好，色泽度佳，烟密度低，在电子电气工业中应用前景较好，同时这种金属次磷酸盐从毒理学和环保角度也没有任何的反作用。
甲基磷酸酯作为一种关键中间体，可以制备多种可以产生巨大经济效益的产品，本发明主要是开发了一种新方法用于制备甲基磷酸酯，该发明对环境友好，产率较高。
发明内容
本发明针对上述缺陷，目的在于寻找一种新方法用于制备甲基磷酸酯。
为此本发明采用的技术方案是：以二氯甲基磷为起始原料，与四丁基硅酸酯发生反应，本发明采用的技术方案为：
一种甲基磷酸酯的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
（1）以二氯甲基磷为起始原料，与四丁基硅酸酯发生反应，反应式如下：
。
步骤（1）中需要在惰性气体保护下进行，四丁基硅酸和二氯甲基磷物质的量之比为1~2。
步骤（1）中碘甲烷需要在低温下滴加。
步骤（1）中二氯甲基磷与碘甲烷物质的量之比为1~2。
步骤（1）中，二氯甲基磷与四丁基硅酸酯物质的量之比优选为1：1.2，两者在溶剂四氢呋喃中回流12个小时。
步骤（1）中，二氯甲基磷与碘甲烷物质的量之比优选为1：0.8，碘甲烷不宜过量，过量不利于反应的进行。
步骤（1）中，低温滴加对反应较好，优选滴加温度为-78 ℃。
本发明产生的技术效果：该方法主要是以二氯甲基磷为起始原料，与四丁基硅酸酯发生反应，该方法对环境友好，操作便捷，产率较高适合于工业生产。
具体实施方式
为了进一步阐明本发明，下面给出一系列实施例，这些实施例完全是例证性的，它们仅用来对本发明具体描述，不应当理解为对本发明的限制。
实施例1
在反应瓶中加入11.5 g二氯甲基磷(0.1mol)、32 g四丁基硅酸酯(0.1 mol)和200 ml四氢呋喃，氮气保护下回流12个小时，然后冷却至0 ℃下滴加14.2 g的碘甲烷(0.1 moI)和6.4 g的正丁基锂(0.1 mol)，滴加完毕后将反应混合物逐渐温热至室温，室温反应12个小时。然后，将混合物用碳酸氢钠水溶液洗涤，并将残余物用乙酸乙酯萃取。反应结束后乙酸乙酯萃取，合并有机相，减压蒸馏，纯化残余物得到甲基磷酸酯9.1 g，产率为66.9%。
实施例2
在反应瓶中加入11.5 g二氯甲基磷(0.1mol)、32 g四丁基硅酸酯(0.1 mol)和200 ml四氢呋喃，氮气保护下回流12个小时，然后冷却至-20 ℃下滴加14.2 g的碘甲烷(0.1 moI)和6.4 g的正丁基锂(0.1 mol)，滴加完毕后将反应混合物逐渐温热至室温，室温反应12个小时。然后，将混合物用碳酸氢钠水溶液洗涤，并将残余物用乙酸乙酯萃取。反应结束后乙酸乙酯萃取，合并有机相，减压蒸馏，纯化残余物得到甲基磷酸酯9.5 g，产率为69.8%。
实施例3
在反应瓶中加入11.5 g二氯甲基磷(0.1mol)、32 g四丁基硅酸酯(0.1 mol)和200 ml四氢呋喃，氮气保护下回流12个小时，然后冷却至-78 ℃下滴加14.2 g的碘甲烷(0.1 moI)和6.4 g的正丁基锂(0.1 mol)，滴加完毕后将反应混合物逐渐温热至室温，室温反应12个小时。然后，将混合物用碳酸氢钠水溶液洗涤，并将残余物用乙酸乙酯萃取。反应结束后乙酸乙酯萃取，合并有机相，减压蒸馏，纯化残余物得到甲基磷酸酯10.5 g，产率为77.2%。
实施例4
在反应瓶中加入11.5 g二氯甲基磷(0.1mol)、38.4 g四丁基硅酸酯(0.12 mol)和200ml四氢呋喃，氮气保护下回流12个小时，然后冷却至-78 ℃下滴加14.2 g的碘甲烷(0.1moI)和6.4 g的正丁基锂(0.1 mol)，滴加完毕后将反应混合物逐渐温热至室温，室温反应12个小时。然后，将混合物用碳酸氢钠水溶液洗涤，并将残余物用乙酸乙酯萃取。反应结束后乙酸乙酯萃取，合并有机相，减压蒸馏，纯化残余物得到甲基磷酸酯10.7 g，产率为78.7%。
实施例5
在反应瓶中加入11.5 g二氯甲基磷(0.1mol)、38.4 g四丁基硅酸酯(0.12 mol)和200ml四氢呋喃，氮气保护下回流12个小时，然后冷却至-78 ℃下滴加17 g的碘甲烷(0.12moI)和7.7 g的正丁基锂(0.12 mol)，滴加完毕后将反应混合物逐渐温热至室温，室温反应12个小时。然后，将混合物用碳酸氢钠水溶液洗涤，并将残余物用乙酸乙酯萃取。反应结束后乙酸乙酯萃取，合并有机相，减压蒸馏，纯化残余物得到甲基磷酸酯10.4 g，产率为76.5%。
实施例6
在反应瓶中加入11.5 g二氯甲基磷(0.1mol)、38.4 g四丁基硅酸酯(0.12 mol)和200ml四氢呋喃，氮气保护下回流24个小时，然后冷却至-78 ℃下滴加14.2 g的碘甲烷(0.1moI)和6.4 g的正丁基锂(0.1 mol)，滴加完毕后将反应混合物逐渐温热至室温，室温反应12个小时。然后，将混合物用碳酸氢钠水溶液洗涤，并将残余物用乙酸乙酯萃取。反应结束后乙酸乙酯萃取，合并有机相，减压蒸馏，纯化残余物得到甲基磷酸酯10 g，产率为73.5%。
实施例7
在反应瓶中加入11.5 g二氯甲基磷(0.1mol)、38.4 g四丁基硅酸酯(0.12 mol)和200ml四氢呋喃，氮气保护下回流12个小时，然后冷却至-78 ℃下滴加11.4 g的碘甲烷(0.08moI)和5.1 g的正丁基锂(0.08 mol)，滴加完毕后将反应混合物逐渐温热至室温，室温反应12个小时。然后，将混合物用碳酸氢钠水溶液洗涤，并将残余物用乙酸乙酯萃取。反应结束后乙酸乙酯萃取，合并有机相，减压蒸馏，纯化残余物得到甲基磷酸酯11.3 g，产率为83%。
实施例8
在反应瓶中加入11.5 g二氯甲基磷(0.1mol)、38.4 g四丁基硅酸酯(0.12 mol)和200ml四氢呋喃，氮气保护下回流8个小时，然后冷却至-78 ℃下滴加11.4 g的碘甲烷(0.08moI)和5.1 g的正丁基锂(0.08 mol)，滴加完毕后将反应混合物逐渐温热至室温，室温反应12个小时。然后，将混合物用碳酸氢钠水溶液洗涤，并将残余物用乙酸乙酯萃取。反应结束后乙酸乙酯萃取，合并有机相，减压蒸馏，纯化残余物得到甲基磷酸酯10.8 g，产率为79.4%。
Claims (4)
1.一种甲基磷酸酯的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
（1）以二氯甲基磷为起始原料，与四丁基硅酸酯发生反应，反应式如下：
。
2.根据权利要求1所述甲基磷酸酯的制备方法，其特征在于，步骤（1）中需要在惰性气体保护下进行，四丁基硅酸和二氯甲基磷物质的量之比为1~2。
3.根据权利要求1所述甲基磷酸酯的制备方法，其特征在于，步骤（1）中碘甲烷需要在低温下滴加。
4.根据权利要求1所述甲基磷酸酯的制备方法，其特征在于，步骤（1）中二氯甲基磷与碘甲烷物质的量之比为1~2。
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