CN109133977A - 一种多孔生物陶瓷的制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种多孔生物陶瓷的制备方法，属于生物材料技术领域。本发明将稻壳，沼液，淀粉，棉籽壳，甘油，水混合球磨，发酵，过滤，干燥，即得发酵滤渣；将发酵滤渣与有机酸搅拌混合，过滤，得预处理发酵滤渣；将预处理发酵滤渣与多巴胺溶液搅拌混合，接着通过氧气，搅拌混合，干燥，粉碎，得混合粉体；将混合粉体与壳聚糖液搅拌混合，接着加入对苯二甲醛和正硅酸乙酯搅拌混合，过滤，得预处理多孔粉体；将粘结剂与预处理多孔粉体搅拌混合，混合后倒入模具中，压制，得素坯，再经梯级升温，充氮高温烧结后，降温，即得多孔生物陶瓷。本发明提供的多孔生物陶瓷具有较高孔隙率的同时具有优异的力学性能。

Description

一种多孔生物陶瓷的制备方法
技术领域
本发明公开了一种多孔生物陶瓷的制备方法，属于生物材料技术领域。
背景技术
多孔生物陶瓷，除了具有生物陶瓷的优点外，由于具有多孔结构，更适合于修补骨缺损部位。研究表明：HA植入的密度与植入后的生理反应息息相关。致密的HA植入体内后新生骨组织仅能在表面形成骨质，虽然附着紧密，但不能长入到HA的内部。多孔HA植入体内后，能使界面的软硬组织长入孔隙内，形成纤维组织和新生骨组织交叉结合状态。这种界面能保持正常的代谢关系，骨-材料的界面结合具有生理性结合。当孔隙率超过30%以后，孔隙之间能够相互连通，新生组织可以长入孔隙内部，这样不仅获得良好的界面结合，还由于新生骨组织的长入降低了多孔HA的脆性，又提高了抗折强度。此外，由于多孔而降低了HA材料的刚性，有利于界面应力的传导，符合界面力学要求，使界面能保持稳定，从而提高了种植效应。所以，在生物材料的研究中，多孔材料具有重大意义。
近年来，人们发明了一系列多孔陶瓷的制备方法，如添加造孔剂法、有机泡沫浸渍法、溶胶－凝胶法等。在研制多孔生物陶瓷时，最常用的方法是造孔剂法。常用的造孔剂为有机造孔剂，如萘、聚甲基丙烯酸甲酯、石蜡等，这些有机造孔剂在升温热解过程中，热膨胀系数不断增加，当到达热解温度时，有机造孔剂的热膨胀系数常可达到羟基磷灰石的热膨胀系数的几十倍，巨大的热膨胀系数差别导致烧结过程中产生大量的裂纹，从而使强度降低。碳的热膨胀系数与羟基磷灰石的相近，因而有望减少微裂纹的产生，从而提高羟基磷灰石的力学性能。目前，研究出一种力学性能优良的生物陶瓷作用是十分大的。
发明内容
本发明主要解决的技术问题是：针对传统生物陶瓷孔隙率与力学性能无法进一步提升的问题，提供了一种多孔生物陶瓷的的制备方法。
为了解决上述技术问题，本发明所采用的技术方案是：
（1）按重量份数计，将20～30份稻壳，20～30份沼液，10～20份淀粉，10～20份棉籽壳，10～20份甘油，30～40份水混合球磨，发酵，过滤，干燥，即得发酵滤渣；
（2）将发酵滤渣与有机酸按质量比1：10～1：20搅拌混合，过滤，得预处理发酵滤渣；
（3）将预处理发酵滤渣与多巴胺溶液按质量比1：5～1：10搅拌混合，接着通过氧气，搅拌混合，干燥，粉碎，得混合粉体；
（4）按重量份数计，依次取20～30份混合粉体，20～30份壳聚糖液，5～8份对苯二甲醛，20～30份正硅酸乙酯，10～20份磷脂，将混合粉体与壳聚糖液搅拌混合，接着加入对苯二甲醛，正硅酸乙酯和磷脂搅拌混合，过滤，得预处理多孔粉体；
（5）将粘结剂与预处理多孔粉体按质量比1：5～1：10搅拌混合，混合后倒入模具中，压制，得素坯，再经梯级升温，充氮高温烧结后，降温，即得多孔生物陶瓷。
步骤（1）所述淀粉为玉米淀粉，大豆淀粉或马铃薯淀粉中的任意一种。
步骤（2）所述有机酸为酒石酸，草酸，苹果酸，枸椽酸或抗坏血酸中的任意一种。
步骤（4）所述壳聚糖液的制备过程为：将壳聚糖与水按质量比1：50～1：100混合，静置溶胀后，加热搅拌溶解，即得壳聚糖液。
步骤（4）所述磷脂为牛奶磷脂，大豆磷脂或蛋黄磷脂中的任意一种。
步骤（5）所述粘结剂按质量比为1：50～1：100将聚乙烯醇和水混合搅拌后，静置溶胀3～5h，再经加热搅拌溶解，接着滴加氢氧化钠溶液调节pH至11.2～11.6，得粘结剂。
步骤（5）所述梯级升温先以15～20℃/min速率升温至700～750℃，再以6～8℃/min速率升温至880～900℃，随后以1～3℃/min速率升温至1450～1550℃。
本发明的有益效果是：
本发明技术方案，在制备过程中，首先，将稻壳，沼液，淀粉，棉籽壳，甘油和水混合发酵，再将发酵滤渣与有机酸反应，使得发酵滤渣中的稻壳和棉籽壳纤维纤维间的结合进一步减弱，使得有机酸能够良好的渗透到纤维中，接着通过加入多巴胺溶液，多巴胺使得渗透进纤维间的有机酸，使得羧基离子化，由于同种电荷相互排斥，纤维间出现孔隙，使得体系的孔隙率得到提升，接着将混合浆料与壳聚糖液搅拌混合，接着加入对苯二甲醛，正硅酸乙酯和磷脂，对苯二甲醛作为交联剂，使得壳聚糖发生交联，形成三维网络，而正硅酸乙酯能够与体系中的水反应，生成的纳米二氧化硅嵌入纤维孔隙中，随着生成的纳米二氧化硅，纳米二氧化硅间发生团聚，使得使得体系中的孔隙被进一步撑开，接着通过加入含强碱的交联剂，在强碱性条件下，体系中的磷脂水解，水解成的产物分散在体系中的，在高温条件，磷脂水解产生成羟基磷灰石骨架，并在孔隙结构表面生成坚硬的支撑体，在保障产品孔隙率的同时，使产品力学性能得到有效提升。
具体实施方式
将壳聚糖与水按质量比1：50～1：100置于1号烧杯中，用玻璃棒搅拌10～20min，静置溶胀3～5h后，将1号烧杯置于数显测速恒温磁力搅拌器中，于温度为80～90℃，转速为300～500r/min条件下，加热搅拌溶解40～60min，即得壳聚糖液；按质量比为1：50～1：100将聚乙烯醇和水置于反应釜中，静置溶胀3～5h，于温度为80～90℃，转速为300～500r/min条件下，加热搅拌溶解40～60min，接着向反应釜中滴加氢氧化钠溶液调节pH至11.2～11.6，得粘结剂；按重量份数计，将20～30份稻壳，20～30份沼液，10～20份淀粉，10～20份棉籽壳，10～20份甘油，30～40份水置于球磨机中混合球磨，得球磨料，接着将球磨料置于发酵釜中，于温度为30～35℃，转速为100～200r/min条件下，发酵3～5天，得发酵混合液，再将发酵混合液过滤，得滤饼，接着将滤饼置于烘箱中，于温度为105～110℃条件下，干燥至恒重，即得发酵滤渣；将发酵滤渣与有机酸按质量比1：10～1：20置于2号烧杯中，于转速为400～600r/min条件下，搅拌混合40～60min后，过滤，得预处理发酵滤渣；将预处理发酵滤渣与质量浓度为2.6mg/mL的多巴胺溶液按质量比1：5～1：10置于三口烧瓶中，于转速为400～600r/min条件下，搅拌混合40～60min，接着以60～90mL/min速率向三口烧瓶中通过氧气，于转速为300～500r/min条件下，搅拌混合40～60min，得混合浆体，接着将混合浆体置于真空冷冻干燥箱中干燥，得干燥块，接着将干燥块置于粉碎机中粉碎，得混合粉体；按重量份数计，依次取20～30份混合粉体，20～30份壳聚糖液，5～8份对苯二甲醛，20～30份正硅酸乙酯，10～20份磷脂，将混合粉体与壳聚糖液置于混料机中，于转速为600～800r/min条件下，搅拌混合40～60min，接着向混料机中加入对苯二甲醛，正硅酸乙酯和磷脂，于转速为300～500r/min条件下，搅拌混合40～60min后，过滤，得预处理多孔粉体；将粘结剂与预处理多孔粉体按质量比1：5～1：10置于搅拌机中，于转速为100～200r/min条件下，搅拌混合40～60min，混合后倒入模具中，压制，得素坯，再经梯级升温，高温烧结后，降温，即得多孔生物陶瓷。所述淀粉为玉米淀粉，大豆淀粉或马铃薯淀粉中的任意一种。所述有机酸为酒石酸，草酸，苹果酸，枸椽酸或抗坏血酸中的任意一种。所述磷脂为牛奶磷脂，大豆磷脂或蛋黄磷脂中的任意一种。所述梯级升温先以15～20℃/min速率升温至700～750℃，再以6～8℃/min速率升温至880～900℃，随后以1～3℃/min速率升温至1450～1550℃。
实例1
将壳聚糖与水按质量比1：100置于1号烧杯中，用玻璃棒搅拌20min，静置溶胀5h后，将1号烧杯置于数显测速恒温磁力搅拌器中，于温度为90℃，转速为500r/min条件下，加热搅拌溶解60min，即得壳聚糖液；按质量比为1：100将聚乙烯醇和水置于反应釜中，静置溶胀5h，于温度为90℃，转速为500r/min条件下，加热搅拌溶解60min，接着向反应釜中滴加氢氧化钠溶液调节pH至11.6，得粘结剂；按重量份数计，将30份稻壳，30份沼液，20份淀粉，20份棉籽壳，20份甘油，40份水置于球磨机中混合球磨，得球磨料，接着将球磨料置于发酵釜中，于温度为35℃，转速为200r/min条件下，发酵5天，得发酵混合液，再将发酵混合液过滤，得滤饼，接着将滤饼置于烘箱中，于温度为110℃条件下，干燥至恒重，即得发酵滤渣；将发酵滤渣与有机酸按质量比1：20置于2号烧杯中，于转速为600r/min条件下，搅拌混合60min后，过滤，得预处理发酵滤渣；将预处理发酵滤渣与质量浓度为2.6mg/mL的多巴胺溶液按质量比1：10置于三口烧瓶中，于转速为600r/min条件下，搅拌混合60min，接着以90mL/min速率向三口烧瓶中通过氧气，于转速为500r/min条件下，搅拌混合60min，得混合浆体，接着将混合浆体置于真空冷冻干燥箱中干燥，得干燥块，接着将干燥块置于粉碎机中粉碎，得混合粉体；按重量份数计，依次取30份混合粉体，30份壳聚糖液，8份对苯二甲醛，30份正硅酸乙酯，20份磷脂，将混合粉体与壳聚糖液置于混料机中，于转速为800r/min条件下，搅拌混合60min，接着向混料机中加入对苯二甲醛，正硅酸乙酯和磷脂，于转速为500r/min条件下，搅拌混合60min后，过滤，得预处理多孔粉体；将粘结剂与预处理多孔粉体按质量比1：10置于搅拌机中，于转速为200r/min条件下，搅拌混合60min，混合后倒入模具中，压制，得素坯，再经梯级升温，高温烧结后，降温，即得多孔生物陶瓷。所述淀粉为玉米淀粉，大豆淀粉或马铃薯淀粉中的任意一种。所述有机酸为酒石酸。所述磷脂为牛奶磷脂。所述梯级升温先以20℃/min速率升温至750℃，再以8℃/min速率升温至900℃，随后以3℃/min速率升温至1550℃。
实例2
将壳聚糖与水按质量比1：100置于1号烧杯中，用玻璃棒搅拌20min，静置溶胀5h后，将1号烧杯置于数显测速恒温磁力搅拌器中，于温度为90℃，转速为500r/min条件下，加热搅拌溶解60min，即得壳聚糖液；按质量比为1：100将聚乙烯醇和水置于反应釜中，静置溶胀5h，于温度为90℃，转速为500r/min条件下，加热搅拌溶解60min，接着向反应釜中滴加氢氧化钠溶液调节pH至11.6，得粘结剂；按重量份数计，将30份稻壳，30份沼液，20份淀粉，20份棉籽壳，20份甘油，40份水置于球磨机中混合球磨，得球磨料，接着将球磨料置于发酵釜中，于温度为35℃，转速为200r/min条件下，发酵5天，得发酵混合液，再将发酵混合液过滤，得滤饼，接着将滤饼置于烘箱中，于温度为110℃条件下，干燥至恒重，即得发酵滤渣；将发酵滤渣与质量浓度为2.6mg/mL的多巴胺溶液按质量比1：10置于三口烧瓶中，于转速为600r/min条件下，搅拌混合60min，接着以90mL/min速率向三口烧瓶中通过氧气，于转速为500r/min条件下，搅拌混合60min，得混合浆体，接着将混合浆体置于真空冷冻干燥箱中干燥，得干燥块，接着将干燥块置于粉碎机中粉碎，得混合粉体；按重量份数计，依次取30份混合粉体，30份壳聚糖液，8份对苯二甲醛，30份正硅酸乙酯，20份磷脂，将混合粉体与壳聚糖液置于混料机中，于转速为800r/min条件下，搅拌混合60min，接着向混料机中加入对苯二甲醛，正硅酸乙酯和磷脂，于转速为500r/min条件下，搅拌混合60min后，过滤，得预处理多孔粉体；将粘结剂与预处理多孔粉体按质量比1：10置于搅拌机中，于转速为200r/min条件下，搅拌混合60min，混合后倒入模具中，压制，得素坯，再经梯级升温，高温烧结后，降温，即得多孔生物陶瓷。所述淀粉为玉米淀粉，大豆淀粉或马铃薯淀粉中的任意一种。所述有机酸为酒石酸。所述磷脂为牛奶磷脂。所述梯级升温先以20℃/min速率升温至750℃，再以8℃/min速率升温至900℃，随后以3℃/min速率升温至1550℃。
实例3
将壳聚糖与水按质量比1：100置于1号烧杯中，用玻璃棒搅拌20min，静置溶胀5h后，将1号烧杯置于数显测速恒温磁力搅拌器中，于温度为90℃，转速为500r/min条件下，加热搅拌溶解60min，即得壳聚糖液；按质量比为1：100将聚乙烯醇和水置于反应釜中，静置溶胀5h，于温度为90℃，转速为500r/min条件下，加热搅拌溶解60min，接着向反应釜中滴加氢氧化钠溶液调节pH至11.6，得粘结剂；按重量份数计，将30份稻壳，30份沼液，20份淀粉，20份棉籽壳，20份甘油，40份水置于球磨机中混合球磨，得球磨料，接着将球磨料置于发酵釜中，于温度为35℃，转速为200r/min条件下，发酵5天，得发酵混合液，再将发酵混合液过滤，得滤饼，接着将滤饼置于烘箱中，于温度为110℃条件下，干燥至恒重，即得发酵滤渣；将发酵滤渣与有机酸按质量比1：20置于2号烧杯中，于转速为600r/min条件下，搅拌混合60min后，过滤，得预处理发酵滤渣；按重量份数计，依次取30份预处理发酵滤渣，30份壳聚糖液，8份对苯二甲醛，30份正硅酸乙酯，20份磷脂，将混合粉体与壳聚糖液置于混料机中，于转速为800r/min条件下，搅拌混合60min，接着向混料机中加入对苯二甲醛，正硅酸乙酯和磷脂，于转速为500r/min条件下，搅拌混合60min后，过滤，得预处理多孔粉体；将粘结剂与预处理多孔粉体按质量比1：10置于搅拌机中，于转速为200r/min条件下，搅拌混合60min，混合后倒入模具中，压制，得素坯，再经梯级升温，高温烧结后，降温，即得多孔生物陶瓷。所述淀粉为玉米淀粉，大豆淀粉或马铃薯淀粉中的任意一种。所述有机酸为酒石酸。所述磷脂为牛奶磷脂。所述梯级升温先以20℃/min速率升温至750℃，再以8℃/min速率升温至900℃，随后以3℃/min速率升温至1550℃。
实例4
将壳聚糖与水按质量比1：100置于1号烧杯中，用玻璃棒搅拌20min，静置溶胀5h后，将1号烧杯置于数显测速恒温磁力搅拌器中，于温度为90℃，转速为500r/min条件下，加热搅拌溶解60min，即得壳聚糖液；按质量比为1：100将聚乙烯醇和水置于反应釜中，静置溶胀5h，于温度为90℃，转速为500r/min条件下，加热搅拌溶解60min，接着向反应釜中滴加氢氧化钠溶液调节pH至11.6，得粘结剂；按重量份数计，将30份稻壳，30份沼液，20份淀粉，20份棉籽壳，20份甘油，40份水置于球磨机中混合球磨，得球磨料，接着将球磨料置于发酵釜中，于温度为35℃，转速为200r/min条件下，发酵5天，得发酵混合液，再将发酵混合液过滤，得滤饼，接着将滤饼置于烘箱中，于温度为110℃条件下，干燥至恒重，即得发酵滤渣；将发酵滤渣与有机酸按质量比1：20置于2号烧杯中，于转速为600r/min条件下，搅拌混合60min后，过滤，得预处理发酵滤渣；将预处理发酵滤渣与质量浓度为2.6mg/mL的多巴胺溶液按质量比1：10置于三口烧瓶中，于转速为600r/min条件下，搅拌混合60min，接着以90mL/min速率向三口烧瓶中通过氧气，于转速为500r/min条件下，搅拌混合60min，得混合浆体，接着将混合浆体置于真空冷冻干燥箱中干燥，得干燥块，接着将干燥块置于粉碎机中粉碎，得混合粉体；按重量份数计，依次取30份混合粉体，30份壳聚糖液，8份对苯二甲醛，30份正硅酸乙酯，将混合粉体与壳聚糖液置于混料机中，于转速为800r/min条件下，搅拌混合60min，接着向混料机中加入对苯二甲醛，正硅酸乙酯，于转速为500r/min条件下，搅拌混合60min后，过滤，得预处理多孔粉体；将粘结剂与预处理多孔粉体按质量比1：10置于搅拌机中，于转速为200r/min条件下，搅拌混合60min，混合后倒入模具中，压制，得素坯，再经梯级升温，高温烧结后，降温，即得多孔生物陶瓷。所述淀粉为玉米淀粉，大豆淀粉或马铃薯淀粉中的任意一种。所述有机酸为酒石酸。所述梯级升温先以20℃/min速率升温至750℃，再以8℃/min速率升温至900℃，随后以3℃/min速率升温至1550℃。
实例5
将壳聚糖与水按质量比1：100置于1号烧杯中，用玻璃棒搅拌20min，静置溶胀5h后，将1号烧杯置于数显测速恒温磁力搅拌器中，于温度为90℃，转速为500r/min条件下，加热搅拌溶解60min，即得壳聚糖液；按质量比为1：100将聚乙烯醇和水置于反应釜中，静置溶胀5h，于温度为90℃，转速为500r/min条件下，加热搅拌溶解60min，接着向反应釜中滴加氢氧化钠溶液调节pH至11.6，得粘结剂；按重量份数计，将30份稻壳，30份沼液，20份淀粉，20份棉籽壳，20份甘油，40份水置于球磨机中混合球磨，得球磨料，接着将球磨料置于发酵釜中，于温度为35℃，转速为200r/min条件下，发酵5天，得发酵混合液，再将发酵混合液过滤，得滤饼，接着将滤饼置于烘箱中，于温度为110℃条件下，干燥至恒重，即得发酵滤渣；将发酵滤渣与有机酸按质量比1：20置于2号烧杯中，于转速为600r/min条件下，搅拌混合60min后，过滤，得预处理发酵滤渣；将预处理发酵滤渣与质量浓度为2.6mg/mL的多巴胺溶液按质量比1：10置于三口烧瓶中，于转速为600r/min条件下，搅拌混合60min，接着以90mL/min速率向三口烧瓶中通过氧气，于转速为500r/min条件下，搅拌混合60min，得混合浆体，接着将混合浆体置于真空冷冻干燥箱中干燥，得干燥块，接着将干燥块置于粉碎机中粉碎，得混合粉体；按重量份数计，依次取30份混合粉体，30份壳聚糖液，8份对苯二甲醛，20份磷脂，将混合粉体与壳聚糖液置于混料机中，于转速为800r/min条件下，搅拌混合60min，接着向混料机中加入对苯二甲醛，于转速为500r/min条件下，搅拌混合60min后，过滤，得预处理多孔粉体；将粘结剂与预处理多孔粉体按质量比1：10置于搅拌机中，于转速为200r/min条件下，搅拌混合60min，混合后倒入模具中，压制，得素坯，再经梯级升温，高温烧结后，降温，即得多孔生物陶瓷。所述淀粉为玉米淀粉，大豆淀粉或马铃薯淀粉中的任意一种。所述有机酸为酒石酸。所述磷脂为牛奶磷脂。所述梯级升温先以20℃/min速率升温至750℃，再以8℃/min速率升温至900℃，随后以3℃/min速率升温至1550℃。
对比例：淄博某工贸有限公司生产的生物陶瓷。
将实例1至5所得生物陶瓷和对比例产品进行性能检测，具体检测方法如下：
采用三点弯曲法在微机控制电子万能试验机（型号为凯强力（KQL）KD11−2，最大容许测试力为1800N）上测试所得生物陶瓷样品的抗弯强度，其中样品尺寸约为55mm×10mm×5mm，跨距为38mm，加载速率为0.5mm/min。具体检测结果如表1所示：
表1
检测内容 实例1 实例2 实例3 实例4 实例5 对比例
孔隙率/% 35.74 40.85 39.27 40.15 39.89 42.88
抗弯强度/MPa 11.65 8.35 9.41 8.14 8.02 6.65
由表1检测结果可知，本发明所得多孔生物陶瓷具有较高孔隙率同时具有优异的力学性能。

Claims (7)

1.一种多孔生物陶瓷的制备方法，其特征在于具体制备步骤如下：
（1）按重量份数计，将20～30份稻壳，20～30份沼液，10～20份淀粉，10～20份棉籽壳，10～20份甘油，30～40份水混合球磨，发酵，过滤，干燥，即得发酵滤渣；
（2）将发酵滤渣与有机酸按质量比1：10～1：20搅拌混合，过滤，得预处理发酵滤渣；
（3）将预处理发酵滤渣与多巴胺溶液按质量比1：5～1：10搅拌混合，接着通过氧气，搅拌混合，干燥，粉碎，得混合粉体；
（4）按重量份数计，依次取20～30份混合粉体，20～30份壳聚糖液，5～8份对苯二甲醛，20～30份正硅酸乙酯，10～20份磷脂，将混合粉体与壳聚糖液搅拌混合，接着加入对苯二甲醛和正硅酸乙酯搅拌混合，过滤，得预处理多孔粉体；
（5）将粘结剂与预处理多孔粉体按质量比1：5～1：10搅拌混合，混合后倒入模具中，压制，得素坯，再经梯级升温，充氮高温烧结后，降温，即得多孔生物陶瓷。
2.根据权利要求1所述一种多孔生物陶瓷的制备方法，其特征在于：步骤（1）所述淀粉为玉米淀粉，大豆淀粉或马铃薯淀粉中的任意一种。
3.根据权利要求1所述一种多孔生物陶瓷的制备方法，其特征在于：步骤（2）所述有机酸为酒石酸，草酸，苹果酸，枸椽酸或抗坏血酸中的任意一种。
4.根据权利要求1所述一种多孔生物陶瓷的制备方法，其特征在于：步骤（4）所述壳聚糖液的制备过程为：将壳聚糖与水按质量比1：50～1：100混合，静置溶胀后，加热搅拌溶解，即得壳聚糖液。
5.根据权利要求1所述一种多孔生物陶瓷的制备方法，其特征在于：步骤（4）所述磷脂为牛奶磷脂，大豆磷脂或蛋黄磷脂中的任意一种。
6.根据权利要求1所述一种多孔生物陶瓷的制备方法，其特征在于：步骤（5）所述粘结剂按质量比为1：50～1：100将聚乙烯醇和水混合搅拌后，静置溶胀3～5h，再经加热搅拌溶解，接着滴加氢氧化钠溶液调节pH至11.2～11.6，得粘结剂。
7.根据权利要求1所述一种多孔生物陶瓷的制备方法，其特征在于：步骤（5）所述梯级升温先以15～20℃/min速率升温至700～750℃，再以6～8℃/min速率升温至880～900℃，随后以1～3℃/min速率升温至1450～1550℃。
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