CN109119699A - 低温改善型钛酸锂电池及其制备方法 - Google Patents

低温改善型钛酸锂电池及其制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明涉及电池技术领域,且特别涉及低温改善型钛酸锂电池及其制备方法;该方法包括制备含导电剂的胶液、制备正极浆料、制备负极浆料、制备正极片、制备负极片和电池装配,其中,制备含导电剂的胶液包括将粘结剂、第一溶剂和导电剂混合;制备正极浆料包括将正极材料与含导电剂的胶液混合;制备负极浆料包括将负极材料与含导电剂的胶液混合;制备正极片包括将正极浆料涂覆于集流体并烘烤,制备负极片包括将负极浆料涂覆于集流体并烘烤;电池装配包括将正极片和负极片装入壳体,注入电解液并封装;由上述方法制备的钛酸锂电池具有较高的能量密度,且在低温环境下具有较佳的放电性能。

Description

低温改善型钛酸锂电池及其制备方法
技术领域
本发明涉及电池技术领域,且特别涉及低温改善型钛酸锂电池及其制备方法。
背景技术
随着科技的快速发展和地球环境的不断恶化,人类对绿色能源产品的需求也越来越高。锂离子电池能量密度大,倍率性能和安全性能好,绿色环保,被广泛应用于电子和新能源汽车领域。
相关技术提供的钛酸锂电池咋低温-20℃下,1C放电量只有常温的60-70%,即在低温环境下的放电性能并不理想。
发明内容
本发明的目的在于提供一种低温改善型钛酸锂电池的制备方法,该方法能够提高钛酸锂电池的能量密度,同时提高钛酸锂电池在低温环境下的放电性能。
本发明的另一目的在于提供一种低温改善型钛酸锂电池,其具有较高的能量密度,且在低温环境下具有较佳的放电性能。
本发明是采用以下技术方案来实现的。
本发明提出一种低温改善型钛酸锂电池的制备方法,其包括制备含导电剂的胶液、制备正极浆料、制备负极浆料、制备正极片、制备负极片和电池装配,其中,制备含导电剂的胶液包括将粘结剂、第一溶剂和导电剂混合;制备正极浆料包括将正极材料与含导电剂的胶液混合;制备负极浆料包括将负极材料与含导电剂的胶液混合;制备正极片包括将正极浆料涂覆于集流体并烘烤,制备负极片包括将负极浆料涂覆于集流体并烘烤;电池装配包括将正极片和负极片装入壳体,注入电解液并封装。
本发明提出一种低温改善型钛酸锂电池,其是由上述低温改善型钛酸锂电池的制备方法制备的。
本发明实施例的低温改善型钛酸锂电池及其制备方法的有益效果是:
本实施例的低温改善型钛酸锂电池的制备方法中,在电解液中添加了乙酸乙酯和复配锂盐,以改善电池的低温放电性能,从而使得由该方法制备的钛酸锂电池在-20℃环境中,1C放电量能达到常温的83%以上。
本发明的低温改善型钛酸锂电池由上述方法制备,以改善该钛酸锂电池的低温放电性能,使得该钛酸锂电池在-20℃环境中,1C放电量能达到常温的83%以上。
具体实施方式
为使本发明实施例的目的、技术方案和优点更加清楚,下面将对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述。实施例中未注明具体条件者,按照常规条件或制造商建议的条件进行。所用试剂或仪器未注明生产厂商者,均为可以通过市售购买获得的常规产品。
下面对本发明实施例的低温改善型钛酸锂电池及其制备方法进行具体说明。
本发明提供的低温改善型钛酸锂电池的制备方法包括制备含导电剂的胶液、制备正极浆料、制备负极浆料、制备正极片、制备负极片和电池装配;其中,制备含导电剂的胶液包括将粘结剂、第一溶剂和导电剂混合;制备正极浆料包括将正极材料与含导电剂的胶液混合;制备负极浆料包括将负极材料与含导电剂的胶液混合;制备正极片包括将正极浆料涂覆于集流体并烘烤,制备负极片包括将负极浆料涂覆于集流体并烘烤;电池装配包括将正极片和负极片装入壳体,注入电解液并封装,上述电解液包括乙酸乙酯(EA)和复配锂盐。
本发明的钛酸锂电池的电解液中添加的低粘度线性乙酸乙酯和复配锂盐,能够改善电池的低温性能,以使本发明的制备方法制备的钛酸锂电池在-20℃环境中,1C放电容量可以达到常温的83%以上。
详细地,本发明中的复配锂盐包括六氟磷酸锂(LiPF6)和双三氟甲烷磺酰亚胺锂(LiTFSi),在电解液中同时添加六氟磷酸锂和双三氟甲烷磺酰亚胺锂能够有效地改善低温和界面成膜,以改善制备的钛酸锂电池的低温放电性能。
上述将粘结剂、第一溶剂和导电剂混合具体包括:将粘结剂溶解于第一溶剂中,制成胶液,然后再加入导电剂,搅拌;需要说明的是,上述搅拌的时间例如可以是0.5-2h,只要能将粘结剂、第一溶剂和导电剂混匀即可,对于搅拌的时间不作具体限定。
详细地,上述粘结剂包括聚偏氟乙烯(PVDF)、聚乙烯醇、聚四氟乙烯等中的至少一种。
优选地,本发明的粘结剂为聚偏氟乙烯。
上述第一溶剂包括N-甲基吡咯烷酮(NMP)。
上述导电剂包括主材料和辅助材料,主材料包括导电炭黑(Super-p)和导电石墨(KS-6)中的至少一种,辅助材料包括气相生长碳纤维(VGCF)、碳纳米管(CNTs)和石墨烯(Graphene)中的至少一种。本发明的导电剂同时添加了主材料和辅助材料能够有效地提高电子导电率,提高锂离子的迁移速率,降低电池内部极化作用。
进一步地,当导电剂的主材料包括导电炭黑和导电石墨,导电炭黑、导电石墨和辅助材料的质量比为1:(0-0.7):(0.5-1);优选地,在正极浆料中,可以仅添加导电炭黑作为主材料,在负极浆料中,可以同时添加导电炭黑和导电石墨作为主材料。
需要说明的是,当导电剂的辅助材料选用气相生长碳纤维(VGCF)、碳纳米管(CNTs)和石墨烯(Graphene)中的至少两种时,多种材料的比例不作具体限定,例如:辅助材料同时具有比例为1:1:1、1:2:1、2:1:1、3:2:1、1:3:2等重量比的气相生长碳纤维(VGCF)、碳纳米管(CNTs)和石墨烯(Graphene),或者辅助材料同时具有比例为1:6、1:1、3:1、9:1等重量比的气相生长碳纤维(VGCF)、碳纳米管(CNTs)和石墨烯(Graphene)中的其中任意两种。
将正极材料和含导电剂的胶液混合具体包括:将正极材料添加于含导电剂的胶液搅拌;详细地,上述正极材料包括镍钴锰酸锂,将镍钴锰酸锂添加于含导电剂的胶液中高速搅拌3-4h即可制得正极浆料,添加正极材料于含导电剂的胶液后搅拌的时间不限定于3-4h,只要搅拌均匀即可,例如还可以是1h、2h、5h等。需要说明的是,正极材料还可以选用磷酸铁锂、镍酸锂、镍锰酸锂、镍酸锰铁锂中的一种或多种,或者将镍钴锰酸锂与上述正极材料中至少一种混合。
优选地,制备出的正极浆料的粘度为6000-10000mpa·s;详细地,在含导电剂的胶液中添加正极材料后,可以通过添加第一溶剂或者蒸发出一定的第一溶剂后使正极浆料的粘度为6000-10000mpa·s。
将负极材料和含导电剂的胶液混合具体包括:将负极材料添加于含导电剂的胶液搅拌;详细地,上述负极材料包括纳米钛酸锂,将纳米钛酸锂添加于含导电剂的胶液后将混合物搅拌均匀,例如可以搅拌1h、2h、3h等,在此不对搅拌时间作具体限定。
优选地,制备出的负极浆料的粘度为8000-10000mpa·s;详细地,在含导电剂的胶液中添加负极材料后,可以通过添加第一溶剂或者蒸发出一定的第一溶剂后使负极浆料的粘度为8000-10000mpa·s。
进一步优选地,本发明中用于制备正极浆料和负极浆料的含导电剂的胶液中各个原料的用量以及正极材料、负极材料的用量可以不相同。
详细地,本发明中正极浆料中:正极材料的质量百分数为95%-97%,导电剂的质量百分数为2-3%,粘结剂的质量百分数为1-2%;负极浆料中:负极材料的质量百分数为94%-95%,导电剂的质量百分数为2%-3%,粘结剂的质量百分数为2%-3%。
需要说明的是,本实施例中的正极材料和负极材料的用量能有效地提高制备的电池的能量密度,且本发明优化了正极浆料和负极浆料的配比,进一步地提高了电池的放电性能,并且还能提高正负极片的加工性能。
本发明的电解液还包括第二溶剂以及添加剂,详细地,第二溶剂包括碳酸乙烯酯、碳酸丙烯酯、碳酸甲乙酯和碳酸二甲酯中的至少一种,添加剂包括(三甲基硅基)亚磷酸酯(TMSP)、碳酸亚乙烯酯VC和二草酸硼酸锂(LiBOB)中的至少一种;本发明的钛酸锂电池的电解液选用的第二溶剂和乙酸乙酯的低温性能好,且添加复配锂盐和添加剂改善低温和界面成膜,以进一步地改善电池的低温放电性能。
优选地,在制备本发明的电解液时,将复配锂盐溶解于第二溶剂后的混合物的总浓度为1-1.3mol/L;优化后的电解液浓度有利于进一步地改善电池的低温性能。
需要说明的是,本发明中对添加剂占电解液的重量占比不做具体限定,例如:添加剂可以占电解液总重量的1%、0.5%、2%、1.2%、1.5%等;当第二溶剂的原料大于等于两种时,多种原料溶剂的质量比不作具体限定。
需要进一步说明的是,本发明的制备方法在搅拌各种原料时,搅拌的转速不作具体限定,例如可以是500r/min、200r/min、600r/min、800r/min。
需要说明的是,将正极浆料或负极浆料涂覆于集流体后的烘烤方法可以参照现有技术,只要能使浆料附着于集流体即可,在此不作具体限定;在浆料涂覆于集流体并烘烤后,还可以进行辊压、分切、制片等步骤。
需要进一步说明的是,本发明的电池装配还可以包括在封装后的烘烤、化成和分容,且上述封装后的烘烤、化成和分容方法可以参照现有技术,在此不作具体限定。
以下结合实施例对本发明的低温改善型钛酸锂电池及其制备方法作进一步的详细描述。
实施例1
正极浆料的制备:将聚偏氟乙烯溶解在N-甲基吡咯烷酮中,制成胶液,然后添加导电炭黑和气相生长碳纤维,搅拌,再添加镍钴锰酸锂,搅拌,并将混合物的粘度调节至6000mpa·s;其中,镍钴锰酸锂、导电炭黑、气相生长碳纤维和聚偏氟乙烯的质量比为96:1:1:2。
正极片的制备:将正极浆料涂覆于集流体上,然后烘烤。
负极浆料的制备,将将聚偏氟乙烯溶解在N-甲基吡咯烷酮中,制成胶液,然后添加导电炭黑、导电石墨和气相生长碳纤维,搅拌,再添加纳米钛酸锂,搅拌,并将混合物的粘度调节至8000mpa·s;其中,纳米钛酸锂、导电炭黑、导电石墨、气相生长碳纤维和聚偏氟乙烯的质量比为95:1:0.7:0.5:2.8。
负极片的制备,将负极浆料涂覆于集流体上,然后烘烤。
电解液的制备:将质量比为20:5:70:5的碳酸乙烯酯、碳酸丙烯酯、碳酸甲乙酯、乙酸乙酯混合,再添加复配锂盐,复配锂盐包括重量比为1:1的六氟磷酸锂和双三氟甲烷磺酰亚胺锂,制备的含复配锂盐的混合溶液的浓度为1.2mol/L;再添加(三甲基硅基)亚磷酸酯和碳酸亚乙烯酯VC与上述混合物中,其中,(三甲基硅基)亚磷酸酯和碳酸亚乙烯酯VC的质量各占电解液总重量的1%。
电池装配:将正极片和负极片分别卷绕成电芯后入壳,注入电解液,经封装、烘烤、化成和分容后,即可。
实施例2
正极浆料的制备:将聚偏氟乙烯溶解在N-甲基吡咯烷酮中,制成胶液,然后添加导电炭黑、气相生长碳纤维和石墨烯,搅拌,再添加镍钴锰酸锂,搅拌,并将混合物的粘度调节至10000mpa·s;其中,镍钴锰酸锂、导电炭黑、气相生长碳纤维、石墨烯和聚偏氟乙烯的质量比为96.5:1:0.4:0.6:1.5。
正极片的制备:将正极浆料涂覆于集流体上,然后烘烤。
负极浆料的制备,将将聚偏氟乙烯溶解在N-甲基吡咯烷酮中,制成胶液,然后添加导电炭黑、导电石墨和碳纳米管,搅拌,再添加纳米钛酸锂,搅拌,并将混合物的粘度调节至10000mpa·s;其中,纳米钛酸锂、导电炭黑、导电石墨、碳纳米管和聚偏氟乙烯的质量比为94.5:1:0.5:1:3。
负极片的制备,将负极浆料涂覆于集流体上,然后烘烤。
电解液的制备:将质量比为20:5:59:10:6的碳酸乙烯酯、碳酸丙烯酯、碳酸甲乙酯、碳酸二甲酯、乙酸乙酯混合,再添加复配锂盐,复配锂盐包括重量比为1:2的六氟磷酸锂和双三氟甲烷磺酰亚胺锂,制备的含复配锂盐的混合溶液的浓度为1.3mol/L;再添加(三甲基硅基)亚磷酸酯与上述混合物中,其中,(三甲基硅基)亚磷酸酯的质量各占电解液总重量的2%。
电池装配:将正极片和负极片分别卷绕成电芯后入壳,注入电解液,经封装、烘烤、化成和分容后,即可。
实施例3
正极浆料的制备:将聚偏氟乙烯溶解在N-甲基吡咯烷酮中,制成胶液,然后添加导电炭黑、导电石墨和石墨烯,搅拌,再添加镍钴锰酸锂,搅拌,并将混合物的粘度调节至7000mpa·s;其中,镍钴锰酸锂、导电炭黑、导电石墨、石墨烯和聚偏氟乙烯的质量比为96.3:1:0.2:1:1.5。
正极片的制备:将正极浆料涂覆于集流体上,然后烘烤。
负极浆料的制备,将聚偏氟乙烯溶解在N-甲基吡咯烷酮中,制成胶液,然后添加导电炭黑、导电石墨、碳纳米管和石墨烯,搅拌,再添加纳米钛酸锂,搅拌,并将混合物的粘度调节至9000mpa·s;其中,纳米钛酸锂、导电炭黑、导电石墨、碳纳米管、石墨烯和聚偏氟乙烯的质量比为94.8:1:0.7:0.5:0.5:2.5。
负极片的制备,将负极浆料涂覆于集流体上,然后烘烤。
电解液的制备:将质量比为88:12的碳酸乙烯酯、乙酸乙酯混合,再添加复配锂盐,复配锂盐包括重量比为2:1的六氟磷酸锂和双三氟甲烷磺酰亚胺锂,制备的含复配锂盐的混合溶液的浓度为1.0mol/L;再添加(三甲基硅基)亚磷酸酯、碳酸亚乙烯酯VC和二草酸硼酸锂与上述混合物中,其中,(三甲基硅基)亚磷酸酯、碳酸亚乙烯酯VC和二草酸硼酸锂的质量分别占电解液总重量的1%、0.5%、0.5%。
电池装配:将正极片和负极片分别卷绕成电芯后入壳,注入电解液,经封装、烘烤、化成和分容后,即可。
实施例4
正极浆料的制备:将聚乙烯醇溶解在N-甲基吡咯烷酮中,制成胶液,然后添加导电炭黑、气相生长碳纤维、碳纳米管和石墨烯,搅拌,再添加镍钴锰酸锂,搅拌,并将混合物的粘度调节至9000mpa·s;其中,镍钴锰酸锂、导电炭黑、气相生长碳纤维、碳纳米管、石墨烯和聚乙烯醇的质量比为97:1:0.2:0.2:0.1:1.5。
正极片的制备:将正极浆料涂覆于集流体上,然后烘烤。
负极浆料的制备,将将聚偏氟乙烯溶解在N-甲基吡咯烷酮中,制成胶液,然后添加导电炭黑、导电石墨、碳纳米管和石墨烯,搅拌,再添加纳米钛酸锂,搅拌,并将混合物的粘度调节至9000mpa·s;其中,纳米钛酸锂、导电炭黑、导电石墨、碳纳米管、石墨烯和聚偏氟乙烯的质量比为94.3:1:0.7:0.5:0.5:3。
负极片的制备,将负极浆料涂覆于集流体上,然后烘烤。
电解液的制备:将质量比为15:80:5的碳酸乙烯酯、碳酸甲乙酯、乙酸乙酯混合,再添加复配锂盐,复配锂盐包括重量比为1:1的六氟磷酸锂和双三氟甲烷磺酰亚胺锂,制备的含复配锂盐的混合溶液的浓度为1.1mol/L;再添加(三甲基硅基)亚磷酸酯和二草酸硼酸锂与上述混合物中,其中,(三甲基硅基)亚磷酸酯和二草酸硼酸锂的质量分别占电解液总重量的1%和1.5%。
电池装配:将正极片和负极片分别卷绕成电芯后入壳,注入电解液,经封装、烘烤、化成和分容后,即可。
实施例5
实施例5与实施例1的制备方法类似,实施例5的正极浆料中的正极材料为镍钴锰酸锂和镍酸锂的混合物,且镍钴锰酸锂和镍酸锂的总重量与导电炭黑、气相生长碳纤维和聚偏氟乙烯的质量比为96:1:1:2。
实施例6
实施例6与实施例1的制备方法类似,实施例6的正极浆料中的正极材料为磷酸铁锂、镍锰酸锂和镍锰酸铁锂的混合物,且磷酸铁锂、镍锰酸锂和镍锰酸铁锂的总重量与导电炭黑、气相生长碳纤维和聚偏氟乙烯的质量比为96:1:1:2。
对比例1
对比例1和实施例1的制备方法类似,正极浆料、负极浆料、正极片和负极片的制备方法同实施例1,对比例1中的电解液中未添加乙酸乙酯,碳酸乙烯酯、碳酸丙烯酯、碳酸甲乙酯的质量比为20:10:70。
对比例2
对比例2和实施例1的制备方法类似,正极浆料、负极浆料、正极片和负极片的制备方法同实施例1,对比例2中的电解液中未添加乙酸乙酯和六氟磷酸锂,碳酸乙烯酯、碳酸丙烯酯、碳酸甲乙酯的质量比为20:10:70,双三氟甲烷磺酰亚胺锂添加于第二溶剂后的浓度为1.2mol/L。
对比例3
对比例3和实施例1的制备方法类似,正极浆料、负极浆料、正极片和负极片的制备方法同实施例1,对比例3中的电解液中未添加乙酸乙酯和双三氟甲烷磺酰亚胺锂,碳酸乙烯酯、碳酸丙烯酯、碳酸甲乙酯的质量比为20:10:70,六氟磷酸锂添加于第二溶剂后的浓度为1.2mol/L。
对比例4
对比例4和实施例1的制备方法类似,电解液、负极浆料、正极片和负极片的制备方法同实施例1,对比例4中的正极浆料中未添加辅助材料,且镍钴锰酸锂、导电炭黑和聚偏氟乙烯的质量比为93:2:5。
对比例5
对比例5和实施例1的制备方法类似,电解液、负极浆料、正极片和负极片的制备方法同实施例1,对比例5中的正极浆料中镍钴锰酸锂、导电炭黑、气相生长碳纤维和聚偏氟乙烯的质量比为93:1:1:5。
对比例6
对比例6和实施例1的制备方法类似,电解液、正极浆料、正极片和负极片的制备方法同实施例1,对比例6中负极浆料中未添加辅助材料和导电石墨,且纳米钛酸锂、导电炭黑和聚偏氟乙烯的质量比为93:2:5。
对比例7
对比例7和实施例的制备方法类似,电解液、正极浆料、正极片和负极片的制备方法同实施例1,对比例7中负极浆料中纳米钛酸锂、导电炭黑、导电石墨和聚偏氟乙烯的质量比为92:2:1:5。
对比例8
对比例8和实施例的制备方法类似,电解液、正极浆料、正极片和负极片的制备方法同实施例1,对比例8中负极浆料中纳米钛酸锂、导电炭黑、气相生长碳纤维和聚偏氟乙烯的质量比为92.5:2:0.5:5。
对比例9
对比例9和实施例1的制备方法类似,正极浆料、负极浆料、正极片和负极片的制备方法同实施例1,对比例1中的电解液中未添加添加剂。
对比例10
对比例10和实施例1的制备方法类似,正极浆料中镍钴锰酸锂、导电炭黑、气相生长碳纤维和聚偏氟乙烯的质量比为93:1:1:5;负极浆料中纳米钛酸锂、导电炭黑、气相生长碳纤维和聚偏氟乙烯的质量比为92.5:2:0.5:5;电解液中未添加乙酸乙酯,碳酸乙烯酯、碳酸丙烯酯、碳酸甲乙酯的质量比为20:10:70,六氟磷酸锂和双三氟甲烷磺酰亚胺锂添加于第二溶剂后的浓度为1.2mol/L,其余与实施例1相同的步骤不再赘述。
对实施例1-6和对比例1-10中的方法制备的电池进行测试,具体方法如下:
低温放电:在25±2℃的环境中,以1C恒流充电到2.8V,2.8V恒压充电至截止电流0.05C;然后以1C放电,得到常温放电电容;之后再以1C恒流充电到2.8V,2.8V恒压充电至截止电流0.05C,之后将电池在-20℃环境中,搁置24h,以1C放电至1.5V,得到实际放电电容;百分比计算公式:(实际放电电容/常温放电电容量)×100%;结果见表1。
表1钛酸锂电池低温放电性能
根据表1中对比例10和实施例1-6的比较可知,本发明的钛酸锂电池的制备方法通过改变正极、负极各原料的配比和浆料的涂布参数,以及调整电解液的物质和比例,能够得到低温性能更佳的钛酸锂电池。
由对比例1-3以及对比例9与实施例1-6的比较可知,本发明的制备方法通过调节电解液的物质和配比能够对电池的低温放电性能加以改善。本发明的制备方法中,在电解液中添加了乙酸乙酯并且采用的锂盐为复配锂盐,能够明显的提升制得的电池的低温性能。
由对比例4-8与实施例1-6的比较可知,本发明的制备方法通过调节正极浆料和负极浆料的物质和配比能够对电池的低温放电性能加以改善。本发明的制备方法中,增加了正极材料和负极材料的用量,并且通过在浆料的导电剂中添加辅助材料进一步地提高电池的电子导电率,提高锂离子的迁移速率,降低电池内部极化作用,改善电池的低温性能。
综上所述,本发明实施例的的低温改善型钛酸锂电池及其制备方法的有益效果是:
本实施例的低温改善型钛酸锂电池的制备方法中,在电解液中添加了乙酸乙酯和复配锂盐,以改善电池的低温放电性能,从而使得由该方法制备的钛酸锂电池在-20℃环境中,1C放电量能达到常温的83%以上。
本发明的低温改善型钛酸锂电池由上述方法制备,以改善该钛酸锂电池的低温放电性能,使得该钛酸锂电池在-20℃环境中,1C放电量能达到常温的83%以上。
以上所描述的实施例是本发明一部分实施例,而不是全部的实施例。本发明的实施例的详细描述并非旨在限制要求保护的本发明的范围,而是仅仅表示本发明的选定实施例。基于本发明中的实施例,本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例,都属于本发明保护的范围。

Claims (10)

1.一种低温改善型钛酸锂电池的制备方法,其特征在于,包括制备含导电剂的胶液、制备正极浆料、制备负极浆料、制备正极片、制备负极片和电池装配,其中,
所述制备含导电剂的胶液包括将粘结剂、第一溶剂和导电剂混合;
所述制备正极浆料包括将正极材料与所述含导电剂的胶液混合;
所述制备负极浆料包括将负极材料与所述含导电剂的胶液混合;
所述制备正极片包括将正极浆料涂覆于集流体并烘烤,所述制备负极片包括将负极浆料涂覆于集流体并烘烤;
所述电池装配包括将正极片和负极片装入壳体,注入电解液并封装;所述电解液包括乙酸乙酯和复配锂盐。
2.根据权利要求1所述的低温改善型钛酸锂电池的制备方法,其特征在于,所述导电剂包括主材料和和辅助材料,其中,所述主材料包括导电炭黑和导电石墨中的至少一种,所述辅助材料包括气相生长碳纤维、碳纳米管和石墨烯中的至少一种。
3.根据权利要求2所述的低温改善型钛酸锂电池的制备方法,其特征在于,所述主材料包括所述导电炭黑和所述导电石墨,所述导电炭黑、所述导电石墨和所述辅助材料的质量比为1:(0-0.7):(0.5-1)。
4.根据权利要求1所述的低温改善型钛酸锂电池的制备方法,其特征在于,所述电解液还包括第二溶剂以及添加剂,其中,
所述第二溶剂包括碳酸乙烯酯、碳酸丙烯酯、碳酸甲乙酯和碳酸二甲酯中的至少一种,所述复配锂盐包括六氟磷酸锂和双三氟甲烷磺酰亚胺锂,所述添加剂包括(三甲基硅基)亚磷酸酯、碳酸亚乙烯酯VC和二草酸硼酸锂中的至少一种。
5.根据权利要求4所述的低温改善型钛酸锂电池的制备方法,其特征在于,所述复配锂盐溶解于所述第二溶剂后的混合物的总浓度为1-1.3mol/L。
6.根据权利要求1所述的低温改善型钛酸锂电池的制备方法,其特征在于,所述正极材料包括镍钴锰酸锂;所述负极材料包括纳米钛酸锂。
7.根据权利要求1所述的低温改善型钛酸锂电池的制备方法,其特征在于,所述正极浆料的粘度为6000-10000mpa·s;所述负极浆料的粘度为8000-10000mpa·s;
优选地,所述第一溶剂包括N-甲基吡咯烷酮。
8.根据权利要求1所述的低温改善型钛酸锂电池的制备方法,其特征在于,所述正极材料的质量百分数为95%-97%,所述导电剂的质量百分数为2-3%,所述粘结剂的质量百分数为1-2%;
优选地,所述粘结剂包括聚偏氟乙烯。
9.根据权利要求1所述的低温改善型钛酸锂电池的制备方法,其特征在于,所述负极材料的质量百分数为94%-95%,所述导电剂的质量百分数为2-3%,所述粘结剂的质量百分数为2-3%。
10.一种低温改善型钛酸锂电池,其特征在于,其是由权利要求1-9任一项所述的低温改善型钛酸锂电池的制备方法制备的。
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109888257A (zh) * 2019-04-03 2019-06-14 山东星火科学技术研究院 一种石墨烯包覆改性锂离子电池正极材料及其制备方法
CN112736220A (zh) * 2020-12-30 2021-04-30 中博龙辉装备集团股份有限公司 一种低温性能的钛酸锂电极及制备方法
CN113193199A (zh) * 2021-04-30 2021-07-30 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 一种石墨烯-锂离子导体材料复合导电浆料、其制备方法及应用

Citations (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20080131785A1 (en) * 2006-11-30 2008-06-05 Na-Rae Park Electrolyte for lithium secondary battery and lithium secondary battery including the same
CN101645521A (zh) * 2009-01-20 2010-02-10 万向电动汽车有限公司 锂离子二次电池的低温功能电解液及其制备方法
CN102569891A (zh) * 2010-12-31 2012-07-11 张家港市国泰华荣化工新材料有限公司 含氟磺酰亚胺锂的非水电解质溶液的储能电池
CN102646813A (zh) * 2012-03-28 2012-08-22 重庆永通信息工程实业有限公司 一种钛酸锂锂离子电池的制作方法
CN104409767A (zh) * 2014-11-25 2015-03-11 上海动力储能电池系统工程技术有限公司 一种低温型锂离子二次电池
CN104900917A (zh) * 2015-07-09 2015-09-09 上海动力储能电池系统工程技术有限公司 一种用于钛酸锂锂离子电池的电解液
CN105098241A (zh) * 2015-07-13 2015-11-25 新余学院 一种与锂离子电池负极材料钛酸锂兼容的电解液
CN105514407A (zh) * 2016-01-25 2016-04-20 张博 耐寒型锰酸锂-钛酸锂电池的制备方法
CN105591158A (zh) * 2016-03-21 2016-05-18 东莞市杉杉电池材料有限公司 一种三元正极材料锂离子电池及其电解液
CN106058153A (zh) * 2016-05-08 2016-10-26 云南省能源研究院有限公司 一种锂电池
CN106981687A (zh) * 2017-04-21 2017-07-25 深圳市沃特玛电池有限公司 一种高能量密度锂电池的制备方法
CN107689462A (zh) * 2017-07-22 2018-02-13 深圳卓朗新能源科技有限公司 一种磷酸铁锂离子电池的低温电解液
CN107768719A (zh) * 2017-10-18 2018-03-06 东莞市杉杉电池材料有限公司 一种锂离子电池电解液及锂离子电池

Patent Citations (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20080131785A1 (en) * 2006-11-30 2008-06-05 Na-Rae Park Electrolyte for lithium secondary battery and lithium secondary battery including the same
CN101645521A (zh) * 2009-01-20 2010-02-10 万向电动汽车有限公司 锂离子二次电池的低温功能电解液及其制备方法
CN102569891A (zh) * 2010-12-31 2012-07-11 张家港市国泰华荣化工新材料有限公司 含氟磺酰亚胺锂的非水电解质溶液的储能电池
CN102646813A (zh) * 2012-03-28 2012-08-22 重庆永通信息工程实业有限公司 一种钛酸锂锂离子电池的制作方法
CN104409767A (zh) * 2014-11-25 2015-03-11 上海动力储能电池系统工程技术有限公司 一种低温型锂离子二次电池
CN104900917A (zh) * 2015-07-09 2015-09-09 上海动力储能电池系统工程技术有限公司 一种用于钛酸锂锂离子电池的电解液
CN105098241A (zh) * 2015-07-13 2015-11-25 新余学院 一种与锂离子电池负极材料钛酸锂兼容的电解液
CN105514407A (zh) * 2016-01-25 2016-04-20 张博 耐寒型锰酸锂-钛酸锂电池的制备方法
CN105591158A (zh) * 2016-03-21 2016-05-18 东莞市杉杉电池材料有限公司 一种三元正极材料锂离子电池及其电解液
CN106058153A (zh) * 2016-05-08 2016-10-26 云南省能源研究院有限公司 一种锂电池
CN106981687A (zh) * 2017-04-21 2017-07-25 深圳市沃特玛电池有限公司 一种高能量密度锂电池的制备方法
CN107689462A (zh) * 2017-07-22 2018-02-13 深圳卓朗新能源科技有限公司 一种磷酸铁锂离子电池的低温电解液
CN107768719A (zh) * 2017-10-18 2018-03-06 东莞市杉杉电池材料有限公司 一种锂离子电池电解液及锂离子电池

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109888257A (zh) * 2019-04-03 2019-06-14 山东星火科学技术研究院 一种石墨烯包覆改性锂离子电池正极材料及其制备方法
CN112736220A (zh) * 2020-12-30 2021-04-30 中博龙辉装备集团股份有限公司 一种低温性能的钛酸锂电极及制备方法
CN113193199A (zh) * 2021-04-30 2021-07-30 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 一种石墨烯-锂离子导体材料复合导电浆料、其制备方法及应用

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