CN109107539A - 具有阳离子选择性吸附的磁性纤维素微球及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及高分子微球科学与技术领域。本发明提供一种具有阳离子选择性吸附的磁性纤维素微球及其制备方法，赋予纤维素微球具有阳离子选择性吸附功能效果。将阴离子单体与多巴胺类单体的共聚物负载在磁性纤维素微球上，制备具有阳离子选择性吸附的磁性纤维素微球。本发明利用阴离子型多巴胺共聚物对磁性纤维素微球进行改性，得到的微球具有选择性吸附，能使阳离子物质被顺利吸附，而阴离子物质被留下。可用于造纸、印染等工业污水处理。

Description

具有阳离子选择性吸附的磁性纤维素微球及其制备方法
【技术领域】
本发明涉及高分子微球科学与技术领域，具体地说，涉及一种具有选择性吸附的磁性纤维素微球及其制备方法。
【背景技术】
纤维素是大自然中产量最丰富的一种天然高分子，来源广泛，价格低廉，生物相容性好，可以制备成多种产品，如纤维素微球、纤维素膜、纤维素水凝胶等。此外，将纤维素通过适当的化学或物理方法进行功能化改性，制备出具有不同功能的纤维素基功能材料。可用于石油钻井、食品、陶瓷油料、日化、石墨制品、电子、造纸、涂料、蚊香、烟草、橡胶、农业、胶粘剂、塑料、炸药等行业，改性纤维素还可用于环保等方面。
随着经济的发展，工业规模和数量不断扩大，排放的废水也是一直在增加，对环境影响很大，需要对污水处理后在排放，这企业是很大的困难，特别是染整工厂，生产所排出的废水含有很多阴离子染料或阳离子染料，给环境带来了很大的危害。清理处置废水的过程麻烦、费用高昂，而且传统采用絮凝的方法效果不佳。同时，废水中并不是所有离子型染料都需要去除。因此，开发出具有离子选择性吸附和可重复利用的磁性纤维素微球，具有重要的现实意义。
【发明内容】
本发明要解决的技术问题，在于提供一种具有阳离子选择性吸附的磁性纤维素微球及其制备方法，赋予磁性纤维素微球具有阳离子选择性吸附功能效果，可用于造纸、印染等工业污水处理。
本发明是这样实现：
一种具有阳离子选择性吸附的磁性纤维素微球的制备方法，将阴离子单体与多巴胺类单体的共聚物同磁性纤维素微球反应，制备具有阳离子选择性吸附的磁性纤维素微球。
具体包括如下步骤：
(1)制备纤维素微球；
(2)将步骤(1)制得的纤维素微球置于FeCl3和FeCl2混合溶液中，再加入氨水至pH9-12，制备磁性纤维素微球；
(3)将阴离子单体与多巴胺类单体的共聚物加入到步骤(2)制得的磁性纤维素微球中反应，得到具有阳离子选择性吸附的磁性纤维素微球。
进一步地：
步骤(2)中FeCl2/FeCl3的摩尔比为1:2，其混合物含量与纤维素微球的质量比为1:3-15。制得的磁性纤维素微球中的Fe3O4粒子含量为纤维素微球质量的5％-40％。
步骤(3)所述共聚物为((3，4-二羟基苯乙基)甲基丙烯酰胺)-(2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸钠)共聚物，或((3，4-二羟基苯乙基)甲基丙烯酰胺)-烯丙基磺酸钠共聚物，或((3，4-二羟基苯乙基)甲基丙烯酰胺)-(4-乙烯基苯磺酸钠)共聚物，((3，4-二羟基苯乙基)丙烯酰胺)-(2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸钠)共聚物，或((3，4-二羟基苯乙基)丙烯酰胺)-烯丙基磺酸钠共聚物，或((3，4-二羟基苯乙基)丙烯酰胺)-(4-乙烯基苯磺酸钠)共聚物。
其中，所述共聚物的制备方法如下：将多巴胺类单体、引发剂和水溶性阴离子单体溶解在反应溶剂中，然后除去混合溶液中的氧气，并通入氮气保护，在65-70℃下反应20-30h。
更进一步地，所述的多巴胺类单体包括N-(3，4-二羟基苯乙基)甲基丙烯酰胺或N-(3，4-二羟基苯乙基)丙烯酰胺。
更进一步地，所述的水溶性阴离子单体包括2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸钠、烯丙基磺酸钠或4-乙烯基苯磺酸钠。
更进一步地，所述多巴胺类单体与水溶性阴离子单体的摩尔比为0.01-0.3:1.0。
步骤(4)所述阴离子型多巴胺共聚物与磁性纤维素微球的质量比为0.01-0.5:1。
本发明还提供了由上述制备方法制得的具有阳离子选择性吸附的磁性纤维素微球。
本发明将阴离子单体与多巴胺类单体共聚形成阴离子型共聚物，通过多巴胺上的羟基和四氧化三铁纳米粒子之间的络合作用，使阴离子型多巴胺共聚物能负载在微球上，使其具有阳离子选择性吸附能力，与阳离子物质具有较强的静电相互作用，从而有效吸附阳离子物质。同时，其具有正电荷的密度值大、效率高且安全、相对分子质量容易掌控等优点。
本发明具有如下优点：
本发明利用阴离子型多巴胺共聚物对磁性纤维素微球进行改性，得到的微球具有选择过滤性，能使阳离子物质被顺利吸附，而阴离子物质被留下。本发明采用阴离子型多巴胺共聚物对磁性纤维素微球进行改性，赋予磁性纤维素微球具有阳离子选择性吸附效果，可用于造纸、印染等工业污水处理。
【具体实施方式】
一、具有阳离子选择性吸附的磁性纤维素微球
实施例1
(1)取5g商业用竹浆粕(竹浆粕选自四川天竹竹资源开发有限公司，其纤维素含量≥95wt.％)，用粉碎机粉粹后，将其加入到100mL氢氧化钠/尿素/水溶液中，在-12.8℃下搅拌溶解，离心得到纤维素溶液。将纤维溶液滴入300mL含有5％Span80的液体石蜡中，搅拌3h,使其充分乳化后，再加热到60℃。用酒精和超纯水洗涤，得到纤维素微球。
(2)取1g的纤维素微球加入到50mL含有0.23g的FeCl3和0.086g的FeCl2的水溶液中，加入氨水，使其pH值保持在10左右，在65℃下反应30min后，用乙醇和超纯水清洗，得到磁性纤维素微球。
(3)将0.1g多巴单体N-(3，4-二羟基苯乙基)甲基丙烯酰胺(DAMA，含有碳碳双键的多巴胺衍生物)溶解在2mL的DMF中，再加入0.31g的阴离子单体2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸钠使其充分溶解，并加入0.004g的引发剂偶氮二异丁腈，然后将混合溶液通过冷冻-抽真空-解冻的方法除去溶液中的氧气，并通入氮气保护，最后在70℃下反应24h，产物用正己烷沉淀，得到阴离子型((3，4-二羟基苯乙基)甲基丙烯酰胺)-(2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸钠)共聚物。
(4)将0.5g的阴离子型((3，4-二羟基苯乙基)甲基丙烯酰胺)-(2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸钠)共聚物溶解在10mL的乙醇中，加入1g的磁性纤维素微球，在常温下搅拌24h，最后用超纯水清洗，真空干燥得到阳离子选择性吸附的磁性纤维素微球。
实施例2
(1)取5g商业用竹浆粕(竹浆粕选自四川天竹竹资源开发有限公司，其纤维素含量≥95wt.％)，用粉碎机粉粹后，将其加入到100mL氢氧化钠/尿素/水溶液中，在-12.8℃下搅拌溶解，离心得到纤维素溶液。将纤维溶液滴入300mL含有8％Span80的液体石蜡中，搅拌3h,使其充分乳化后，再加热到60℃。用酒精和超纯水洗涤，得到纤维素微球。
(2)取1g的纤维素微球加入60mL含有0.46g的FeCl3和0.17g的FeCl2的水溶液中，加入氨水，使其pH值保持在10左右，在65℃下反应30min后，用乙醇和超纯水清洗，得到磁性纤维素微球。
(3)将0.1g多巴单体N-(3，4-二羟基苯乙基)丙烯酰胺溶解在10mL的DMF中，再加入3.3g的阴离子单体2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸钠使其充分溶解，并加入0.037g的引发剂过硫酸铵，然后将混合溶液通过冷冻-抽真空-解冻的方法除去溶液中的氧气，并通入氮气保护，最后在65℃下反应24h，产物用正己烷沉淀，沉淀物干燥得到((3，4-二羟基苯乙基)丙烯酰胺)-(2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸钠)共聚物。
(4)将0.1g的((3，4-二羟基苯乙基)丙烯酰胺)-(2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸钠)共聚物溶解在10mL的乙醇中，加入1g的磁性纤维素微球，在常温下搅拌24h，最后用超纯水清洗，真空干燥得到阳离子选择性吸附的磁性纤维素微球。
实施例3
(1)取5g商业用竹浆粕(竹浆粕选自四川天竹竹资源开发有限公司，其纤维素含量≥95wt.％)，用粉碎机粉粹后，将其加入到150mL氢氧化钠/尿素/水溶液中，在-12.8℃下搅拌溶解，离心得到纤维素溶液。将纤维溶液滴入300mL含有6％Span80的液体石蜡中，搅拌3h,使其充分乳化后，再加热到60℃。用酒精和超纯水洗涤，得到纤维素微球。
(2)取1g的纤维素微球加入50mL含有0.35g的FeCl3和0.13g的FeCl2的水溶液中，加入氨水，使其pH值保持在10左右，在65℃下反应30min后，用乙醇和超纯水清洗，得到磁性纤维素微球。
(3)将0.1g多巴单体N-(3，4-二羟基苯乙基)甲基丙烯酰胺溶解在5mL的DMF中，再加入1.86g的阴离子单体4-乙烯基苯磺酸钠使其充分溶解，并加入0.011g的引发剂过硫酸铵，然后将混合溶液通过冷冻-抽真空-解冻的方法除去溶液中的氧气，并通入氮气保护，最后在65℃下反应24h，产物用正己烷沉淀，沉淀物干燥得到((3，4-二羟基苯乙基)甲基丙烯酰胺)-(4-乙烯基苯磺酸钠)共聚物。
(4)将0.05g的阴离子型((3，4-二羟基苯乙基)甲基丙烯酰胺)-(4-乙烯基苯磺酸钠)共聚物溶解在10mL的乙醇中，加入1g的磁性纤维素微球，在常温下搅拌24h，最后用超纯水清洗，真空干燥得到阳离子选择性吸附的磁性纤维素微球。
实施例4
(1)取5g商业用竹浆粕(竹浆粕选自四川天竹竹资源开发有限公司，其纤维素含量≥95wt.％)，用粉碎机粉粹后，将其加入到120mL氢氧化钠/尿素/水溶液中，在-12.8℃下搅拌溶解，离心得到纤维素溶液。将纤维溶液滴入250mL含有5％Span80的液体石蜡中，搅拌3h,使其充分乳化后，再加热到60℃。用酒精和超纯水洗涤，得到纤维素微球。
(2)取1g的纤维素微球加入50mL含有0.64g的FeCl3和0.24g的FeCl2的水溶液中，加入氨水，使其pH值保持在10左右，在65℃下反应30min后，用乙醇和超纯水清洗，得到磁性纤维素微球。
(3)将0.1g多巴单体N-(3，4-二羟基苯乙基)丙烯酰胺溶解在20mL的DMF中，再加入9.9g的阴离子单体4-乙烯基苯磺酸钠使其充分溶解，并加入0.11g的引发剂过硫酸铵，然后将混合溶液通过冷冻-抽真空-解冻的方法除去溶液中的氧气，并通入氮气保护，最后在65℃下反应24h，产物用正己烷沉淀，沉淀物干燥得到((3，4-二羟基苯乙基)丙烯酰胺)-(4-乙烯基苯磺酸钠)共聚物。
(4)将0.025g的((3，4-二羟基苯乙基)丙烯酰胺)-(4-乙烯基苯磺酸钠)共聚物溶解在10mL的乙醇中，加入1g的磁性纤维素微球，在常温下搅拌24h，最后用超纯水清洗，真空干燥得到阳离子选择性吸附的磁性纤维素微球。
实施例5
(1)取5g商业用竹浆粕(竹浆粕选自四川天竹竹资源开发有限公司，其纤维素含量≥95wt.％)，用粉碎机粉粹后，将其加入到150mL氢氧化钠/尿素/水溶液中，在-12.8℃下搅拌溶解，离心得到纤维素溶液。将纤维溶液滴入300mL含有6％Span80的液体石蜡中，搅拌3h,使其充分乳化后，再加热到60℃。用酒精和超纯水洗涤，得到纤维素微球。
(2)取1g的纤维素微球加入80mL含有0.58g的FeCl3和0.22g的FeCl2的水溶液中，加入氨水，使其pH值保持在10左右，在65℃下反应30min后，用乙醇和超纯水清洗，得到磁性纤维素微球。
(3)将0.1g多巴单体N-(3，4-二羟基苯乙基)甲基丙烯酰胺溶解在2mL的DMF中，再加入0.65g的水溶性烯丙基磺酸钠使其充分溶解，并加入0.007g的引发剂偶氮二异丁腈，然后将混合溶液通过冷冻-抽真空-解冻的方法除去溶液中的氧气，并通入氮气保护，最后在65℃下反应24h，产物用正己烷沉淀，沉淀物干燥得到((3，4-二羟基苯乙基)甲基丙烯酰胺)-烯丙基磺酸钠共聚物。
(4)将0.02g的阴离子型((3，4-二羟基苯乙基)甲基丙烯酰胺)-烯丙基磺酸钠共聚物溶解在10mL的乙醇中，加入1g的磁性纤维素微球，在常温下搅拌24h，最后用超纯水清洗，真空干燥得到阳离子选择性吸附的磁性纤维素微球。
实施例6
(1)取5g商业用竹浆粕(竹浆粕选自四川天竹竹资源开发有限公司，其纤维素含量≥95wt.％)，用粉碎机粉粹后，将其加入到100mL氢氧化钠/尿素/水溶液中，在-12.8℃下搅拌溶解，离心得到纤维素溶液。将纤维溶液滴入250mL含有8％Span80的液体石蜡中，搅拌3h,使其充分乳化后，再加热到60℃。用酒精和超纯水洗涤，得到纤维素微球。
(2)取1g的纤维素微球加入100mL含有0.81g的FeCl3和0.3g的FeCl2的水溶液中，加入氨水，使其pH值保持在10左右，在65℃下反应30min后，用乙醇和超纯水清洗，得到磁性纤维素微球。
(3)将0.1g多巴单体N-(3，4-二羟基苯乙基)丙烯酰胺溶解在10mL的DMF中，再加入3.46g的阴离子单体烯丙基磺酸钠使其充分溶解，并加入0.057g的引发剂过硫酸铵，然后将混合溶液通过冷冻-抽真空-解冻的方法除去溶液中的氧气，并通入氮气保护，最后在65℃下反应24h，产物用正己烷沉淀，沉淀物干燥得到((3，4-二羟基苯乙基)丙烯酰胺)-烯丙基磺酸钠共聚物。
(4)将0.01g的阴离子型((3，4-二羟基苯乙基)丙烯酰胺)-烯丙基磺酸钠共聚物溶解在10mL的乙醇中，加入1g的磁性纤维素微球，在常温下搅拌24h，最后用超纯水清洗，真空干燥得到阳离子选择性吸附的磁性纤维素微球。
二、具有阳离子选择性吸附的磁性纤维素微球的主要性能测试
本发明所制备的阳离子选择性吸附的磁性纤维素微球，其重要特点是材料具有阳离子选择性和磁性性能，对磁性纤维素微球的选择性过吸附、及其重复使用性能进行了测试。
1、所有实施例中的磁性纤维素微球具有阳离子离子选择性吸附。
将本发明实施例1-6中任一制得的阳离子选择性吸附的磁性纤维素微球进行选择性过吸附。测试溶液为甲基橙阴离子染料和亚甲基蓝阳离子染料的混合溶液。
取0.1g改性后的改性纤维素微球置于含有25mg/L甲基橙阴离子染料和25mg/L亚甲基蓝阳离子离子染料的混合溶液，震荡30min，用磁铁块吸附，使改性微球沉淀到底部，取上层清液，并使用紫外-可见光分光光度计对滤液中染料浓度进行测试。同时，取0.1g未改性的磁性纤维微球做平行对比实验。在改性磁性纤维素微球中，亚甲基蓝阳离子染料被全部吸附，而甲基橙阴离子染料没有被吸附。这说明微球具有良好的阳离子选择性过滤性能。而在未改性的磁性纤维素微球中，混合染料能同时被吸附，微球对混合液没有选择性吸附。此外，改性后的磁性纤维素微球的饱和磁强度可到10.5emu/g，具有较好的磁性能。
同时，对改性磁性纤维素微球的重复使用性能进行了测试。将吸附后的改性磁性纤维素微球在酸性条件下解析，然后重复吸附染料，改性磁性纤维素微球经过10次以上重复之后，其对亚甲基蓝阳离子染料的去除率仍在90％以上。
综上可知，本发明采用阴离子型多巴胺共聚物对磁性纤维素微球进行改性，赋予磁性纤维素微球具有阳离子选择性吸附效果，可用于造纸、印染等工业污水处理。
虽然以上描述了本发明的具体实施方式，但是熟悉本技术领域的技术人员应当理解，我们所描述的具体的实施例只是说明性的，而不是用于对本发明的范围的限定，熟悉本领域的技术人员在依照本发明的精神所作的等效的修饰以及变化，都应当涵盖在本发明的权利要求所保护的范围内。

Claims (10)

1.一种具有阳离子选择性吸附的磁性纤维素微球的制备方法，其特征在于：将阴离子单体与多巴胺类单体的共聚物同磁性纤维素微球反应，制备具有阳离子选择性吸附的磁性纤维素微球。
2.根据权利要求1所述的具有阳离子选择性吸附的磁性纤维素微球的制备方法，其特征在于：包括如下步骤：
(1)制备纤维素微球；
(2)将步骤(1)制得的纤维素微球置于氯化铁FeCl3和氯化亚铁FeCl2混合溶液中，再加入氨水至pH 9-12，制备磁性纤维素微球；
(3)将阴离子单体与多巴胺类单体的共聚物加入到步骤(2)制得的磁性纤维素微球中反应，得到具有阳离子选择性吸附的磁性纤维素微球。
3.根据权利要求2所述的具有阳离子选择性吸附的磁性纤维素微球的制备方法，其特征在于：步骤(2)中FeCl2/FeCl3的摩尔比为1:2，其混合物含量与纤维素微球的质量比为1:3-15。
4.根据权利要求1或2所述的具有阳离子选择性吸附的磁性纤维素微球的制备方法，其特征在于：步骤(3)所述共聚物为((3，4-二羟基苯乙基)甲基丙烯酰胺)-(2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸钠)共聚物，或((3，4-二羟基苯乙基)甲基丙烯酰胺)-烯丙基磺酸钠共聚物，或((3，4-二羟基苯乙基)甲基丙烯酰胺)-(4-乙烯基苯磺酸钠)共聚物，((3，4-二羟基苯乙基)丙烯酰胺)-(2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸钠)共聚物，或((3，4-二羟基苯乙基)丙烯酰胺)-烯丙基磺酸钠共聚物，或((3，4-二羟基苯乙基)丙烯酰胺)-(4-乙烯基苯磺酸钠)共聚物。
5.根据权利要求1或2所述的具有阳离子选择性吸附的磁性纤维素微球的制备方法，其特征在于：所述共聚物的制备方法如下：将多巴胺类单体、引发剂和水溶性阴离子单体溶解在反应溶剂中，然后除去混合溶液中的氧气，并通入氮气保护，在65-70℃下反应20-30h。
6.根据权利要求5所述的具有阳离子选择性吸附的磁性纤维素微球的制备方法，其特征在于：所述的多巴胺类单体包括N-(3，4-二羟基苯乙基)甲基丙烯酰胺或N-(3，4-二羟基苯乙基)丙烯酰胺。
7.根据权利要求5所述的具有阳离子选择性吸附的磁性纤维素微球的制备方法，其特征在于：所述的水溶性阴离子单体包括2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸钠、烯丙基磺酸钠或4-乙烯基苯磺酸钠。
8.根据权利要求5所述的具有阳离子选择性吸附的磁性纤维素微球的制备方法，其特征在于：所述多巴胺类单体与水溶性阴离子单体的摩尔比为0.01-0.3:1.0。
9.根据权利要求2所述的具有阳离子选择性吸附的磁性纤维素微球的制备方法，其特征在于：步骤(3)所述共聚物与磁性纤维素微球的质量比为0.01-0.5:1。
10.由权利要求1-9中任意一项所述制备方法制得的具有阳离子选择性吸附的磁性纤维素微球。
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Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111359590A (zh) * 2020-03-26 2020-07-03 山东建筑大学 一种磁性多孔醋酸纤维素微球及其制备方法和应用
CN111389378A (zh) * 2020-03-27 2020-07-10 重庆大学 一种两性自上浮吸附剂、制备方法和应用
CN111471521A (zh) * 2020-03-16 2020-07-31 浙江工业大学 一种水酶法提取红花山茶籽油的精炼方法
WO2021188082A1 (en) * 2020-03-16 2021-09-23 T.C Erci̇yes Üni̇versi̇tesi̇ Use of air conditioner dust of spinning mill producing cellulosic yarn for decolorization of textile wastewaters containing cationic dye

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103962113A (zh) * 2014-05-19 2014-08-06 新疆大学 一种双功能纤维素基微球吸附剂及其制备方法
US20150240163A1 (en) * 2014-02-25 2015-08-27 Mach Iv, Llc Fire core compositions and methods
CN104941610A (zh) * 2015-06-09 2015-09-30 西安交通大学 一种负载一维Fe3O4纳米晶体的磁性水凝胶的制备与应用
CN105413646A (zh) * 2015-12-04 2016-03-23 河海大学 一种多孔醋酸纤维素微球吸附剂的制备方法
CN106076283A (zh) * 2016-06-11 2016-11-09 华南理工大学 一种纳米纤维素/聚多巴胺水凝胶吸附剂及其制备方法与应用

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20150240163A1 (en) * 2014-02-25 2015-08-27 Mach Iv, Llc Fire core compositions and methods
CN103962113A (zh) * 2014-05-19 2014-08-06 新疆大学 一种双功能纤维素基微球吸附剂及其制备方法
CN104941610A (zh) * 2015-06-09 2015-09-30 西安交通大学 一种负载一维Fe3O4纳米晶体的磁性水凝胶的制备与应用
CN105413646A (zh) * 2015-12-04 2016-03-23 河海大学 一种多孔醋酸纤维素微球吸附剂的制备方法
CN106076283A (zh) * 2016-06-11 2016-11-09 华南理工大学 一种纳米纤维素/聚多巴胺水凝胶吸附剂及其制备方法与应用

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111471521A (zh) * 2020-03-16 2020-07-31 浙江工业大学 一种水酶法提取红花山茶籽油的精炼方法
WO2021188082A1 (en) * 2020-03-16 2021-09-23 T.C Erci̇yes Üni̇versi̇tesi̇ Use of air conditioner dust of spinning mill producing cellulosic yarn for decolorization of textile wastewaters containing cationic dye
CN111359590A (zh) * 2020-03-26 2020-07-03 山东建筑大学 一种磁性多孔醋酸纤维素微球及其制备方法和应用
CN111389378A (zh) * 2020-03-27 2020-07-10 重庆大学 一种两性自上浮吸附剂、制备方法和应用

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