CN109107526A - 一种以粉煤灰为原料同步合成沸石及ldh的方法 - Google Patents

一种以粉煤灰为原料同步合成沸石及ldh的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN109107526A
CN109107526A CN201810906032.6A CN201810906032A CN109107526A CN 109107526 A CN109107526 A CN 109107526A CN 201810906032 A CN201810906032 A CN 201810906032A CN 109107526 A CN109107526 A CN 109107526A
Authority
CN
China
Prior art keywords
flyash
alkali fusion
ldh
hours
raw material
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201810906032.6A
Other languages
English (en)
Other versions
CN109107526B (zh
Inventor
章萍
曾宪哲
何涛
潘雪梅
王亲媛
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Nanchang University
Original Assignee
Nanchang University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Nanchang University filed Critical Nanchang University
Priority to CN201810906032.6A priority Critical patent/CN109107526B/zh
Publication of CN109107526A publication Critical patent/CN109107526A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN109107526B publication Critical patent/CN109107526B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
    • B01J20/10—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising silica or silicate
    • B01J20/16—Alumino-silicates
    • B01J20/165—Natural alumino-silicates, e.g. zeolites
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
    • B01J20/04—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising compounds of alkali metals, alkaline earth metals or magnesium
    • B01J20/041—Oxides or hydroxides
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/30—Processes for preparing, regenerating, or reactivating
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/28—Treatment of water, waste water, or sewage by sorption
    • C02F1/281—Treatment of water, waste water, or sewage by sorption using inorganic sorbents

Abstract

本发明提供了一种以粉煤灰为原料同步合成沸石及LDH制备方法，包括以下步骤：(1)将粉煤灰和碳酸钠按质量比为1∶1.2混合均匀，在碱熔温度为850℃，碱熔时间为2小时进行碱熔处理，并研磨过200目筛，获得碱熔粉煤灰；(2)每克碱熔粉煤灰中添加六水合硝酸镁0.9918g～3.9672g，用20mL去离子水溶解后，缓慢滴加20mL的0.5～2M氢氧化钠溶液，进行混合；(3)搅拌2小时；(4)按水热温度为80～150℃，水热时间为4～8小时，进行水热反应；(5)按离心转速为3000rpm，烘干温度为70℃烘干并研磨获得合成产物。本发明的方法工艺简单，成本低，重复性高，制备过程不使用有毒试剂，对环境友好。在不添加额外氢氧化钠及铝原子的条件下，额外合成获得了镁铝LDH。

Description

一种以粉煤灰为原料同步合成沸石及LDH的方法
技术领域
本发明属于功能材料领域，具体涉及一种以粉煤灰为原料同步合成沸石及LDH的方法。
背景技术
随着我国火电产业的不断发展，火电厂燃煤废弃物粉煤灰的产量也逐年上升。对粉煤灰如不处理而直接排放或单纯堆放，会对水、空气和土壤造成严重的污染和破坏。与此同时，粉煤灰本身的化学组成、物理性质等特点，使之具有较高的再利用价值。目前对粉煤灰的资源化利用，主要是作为建筑材料，或利用其中丰富的硅、铝元素合成材料，如沸石分子筛、氧化铝等。其中以粉煤灰合成沸石，所得产物对阳离子具有优秀的吸附性能，可用于催化、吸附等诸多领域，具有较高的经济附加值。
镁铝LDH是一类常见的层状双金属氢氧化物，需要碱性环境下，以镁离子和铝离子为原料进行共沉淀合成，对阴离子型污染物具有优秀的吸附性能。而粉煤灰合成沸石过程中需要使用大量碱液，故可通过额外投加镁源，在粉煤灰合成沸石时同步合成镁铝LDH，获得对阳离子和阴离子均具有优秀吸附性能的材料，具有良好的应用价值和应用前景。
发明内容
本发明要解决的技术问题是针对以上实际存在的问题，提供一种以粉煤灰为原料同步合成沸石及LDH的方法，实现同时生产沸石和镁铝LDH，以及沸石和镁铝LDH对混合离子型污染物的去除应用。
为解决上述技术问题，本发明采用了如下技术方案：一种以粉煤灰为原料同步合成沸石及LDH制备方法，包括以下步骤：
(1)将粉煤灰和碳酸钠按质量比为1∶1.2混合均匀，在碱熔温度为850℃，碱熔时间为2小时进行碱熔处理，并研磨过200目筛，获得碱熔粉煤灰；
(2)每克碱熔粉煤灰中添加六水合硝酸镁0.9918g～3.9672g，用20mL去离子水溶解后，缓慢滴加20mL的0.5~2M氢氧化钠溶液，进行混合；
(3)按搅拌转速为800rpm，搅拌时间为2小时处理步骤(2)中的混合溶液，获得胶体溶液；
(4)按水热温度为80~150℃，水热时间为4~8小时，将步骤(3)中搅拌后胶体溶液装入反应釜中进行水热反应；
(5)按离心转速为3000rpm，烘干温度为70℃，烘干时间为9小时，处理步骤(4)中反应后固相，并研磨获得合成产物。
优选的，所述步骤(1)所述的粉煤灰中SiO2的质量比为58.82％，Al2O3的质量比为25.09％。
优选的，所述步骤(2)所述的六水合硝酸镁投加量为1.9836g，氢氧化钠溶液浓度为1M。
优选的，所述步骤(4)所述的水热反应温度为100℃，水热时间为6小时。
本发明所述的粉煤灰原料同步合成沸石及LDH的方法，即利用粉煤灰碱熔后溶解的硅铝酸根及碱环境，投加额外镁离子同步合成沸石及镁铝LDH，产物可作为混合型吸附材料。本发明的有益效果：
(1)本发明的方法工艺简单，成本低，重复性高，制备过程不使用有毒试剂，对环境友好。
(2)本发明在不添加额外氢氧化钠及铝原子的条件下，额外合成获得了镁铝LDH，所得材料可复合离子型污水的处理，具有处理效率高、反应操作简单、不造成二次污染的优点，具有高经济附加值。
附图说明
图1为原始粉煤灰和碱熔粉煤灰的XRD图谱。
图2为实施例1合成产物的XRD图谱。
图3为实施例2合成产物的XRD图谱。
具体实施方式
下面通过具体实施例，对本发明的技术方案作进一步的具体说明。应当理解，本发明的实施并不局限于下面的实施案例，对本发明所做的任何形式上的变通和/或改变都将落入本发明保护范围。
对比实施例：
现有的生产方法为按粉煤灰和碳酸钠质量比为1∶1.2，碱熔温度为850℃，碱熔时间为2小时进行碱熔处理，并研磨过200目筛，获得碱熔粉煤灰，后进行搅拌、水热处理后烘干，产物进行XRD表征分析，由图1可知碱熔处理后粉煤灰中原惰性石英和莫来石均转变为可溶的硅铝酸钠。
实施例1
一种以粉煤灰为原料同步合成沸石及LDH的制备方法，包括如下步骤：
(1)将SiO2的质量比为58.82％，Al2O3的质量比为25.09％的粉煤灰和碳酸钠质量比为1∶1.2混合均匀，碱熔温度为850℃，碱熔时间为2小时进行碱熔处理，并研磨过200目筛，获得碱熔粉煤灰；
(2)每克碱熔粉煤灰中添加六水合硝酸镁1.9836g，用20mL去离子水溶解后，缓慢滴加20mL的1M氢氧化钠溶液，进行混合；
(3)按搅拌转速为800rpm，搅拌时间为2小时处理混合溶液，获得胶体溶液；
(4)按水热温度为100℃，水热时间为6小时，将搅拌后胶体溶液装入反应釜中进行水热反应；
(5)按离心转速为3000rpm，烘干温度为70℃，烘干时间为9小时处理反应后固相，获得合成产物；
获得的产物主要为MgAl-LDH、各类沸石(X型、A型)和霞石。
实施例2
一种以粉煤灰为原料同步合成沸石及LDH的制备方法，包括如下步骤：
(1)以与实施例1相同方法，获得碱熔粉煤灰；
(2)每克碱熔粉煤灰中添加六水合硝酸镁0.9918g，用20mL去离子水溶解后，缓慢滴加20mL的1M氢氧化钠溶液，进行混合；
(3)按搅拌转速为800rpm，搅拌时间为2小时处理混合溶液，获得胶体溶液；
(4)按水热温度为80℃，水热时间为6小时，将搅拌后胶体溶液装入反应釜中进行水热反应；
(5)按离心转速为3000rpm，烘干温度为70℃，烘干时间为9小时处理反应后固相，获得合成产物；
获得的产物主要为MgAl-LDH、各类沸石(X型、A型)和霞石。
实施例3
一种以粉煤灰为原料同步合成沸石及LDH的制备方法，操作步骤与实施例1的区别之处在于：步骤(4)中按水热温度为80℃，水热时间为8小时进行水热反应，其他都与实施例1的相同，获得的产物主要为MgAl-LDH、各类沸石(X型、A型)和霞石。
实施例4
一种以粉煤灰为原料同步合成沸石及LDH的制备方法，操作步骤与实施例1的区别之处在于：步骤(2)中每克碱熔粉煤灰中添加六水合硝酸镁3.9672g，氢氧化钠溶液浓度为0.5M，其他都与实施例1的相同，获得的产物主要为MgAl-LDH、各类沸石(X型、A型)和霞石。
实施例5
一种以粉煤灰为原料同步合成沸石及LDH的制备方法，操作步骤与实施例1的区别之处在于：步骤(2)中每克碱熔粉煤灰中添加六水合硝酸镁3.9672g，步骤(4)中水热反应时间为4小时，其他都与实施例1的相同，获得的产物主要为MgAl-LDH、各类沸石(X型、A型)和霞石。
实施例6
一种以粉煤灰为原料同步合成沸石及LDH的制备方法，操作步骤与实施例1的区别之处在于：步骤(2)中每克碱熔粉煤灰中添加六水合硝酸镁0.9918g，氢氧化钠溶液浓度为2M，步骤(4)中按水热温度为150℃，水热时间为8小时进行水热反应，其他都与实施例1的相同，获得的产物主要为MgAl-LDH、各类沸石(X型、A型)和霞石。
实施例7
一种以粉煤灰为原料同步合成沸石及LDH的制备方法，操作步骤与实施例1的区别之处在于：步骤(2)中每克碱熔粉煤灰中添加六水合硝酸镁0.9918g，氢氧化钠溶液浓度为0.5M，步骤(4)中按水热温度为80℃，水热时间为4小时进行水热反应，其他都与实施例1的相同，获得的产物主要为MgAl-LDH、各类沸石(X型、A型)和霞石。
实施例8
一种以粉煤灰为原料同步合成沸石及LDH的制备方法，操作步骤与实施例1的区别之处在于：步骤(2)中氢氧化钠溶液浓度为2M，步骤(4)中按水热温度为150℃，水热时间为8小时进行水热反应，其他都与实施例1的相同，获得的产物主要为各类沸石(A型、X型)、方钠石和MgAl-LDH。
其中尤其以实施例1中获得的沸石(A型、X型)和MgAl-LDH最多，其他实施例中的沸石(A型、X型)和MgAl-LDH的含量均比实施例1中的低。对实施例1和实施例2进行了XRD表征分析，得到的图谱如图2和图3所示。
以上所述仅表达了本发明的优选实施方式，其描述较为具体和详细，但并不能因此而理解为对本发明专利范围的限制。应当指出的是，对于本领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明构思的前提下，还可以做出若干变形、改进及替代，这些都属于本发明的保护范围。因此，本发明专利的保护范围应以所附权利要求为准。

Claims (4)

1.一种以粉煤灰为原料同步合成沸石及LDH制备方法，其特征在于包括以下步骤：
(1)将粉煤灰和碳酸钠按质量比为1∶1.2混合均匀，在碱熔温度为850℃，碱熔时间为2小时进行碱熔处理，并研磨过200目筛，获得碱熔粉煤灰；
(2)每克碱熔粉煤灰中添加六水合硝酸镁0.9918g～3.9672g，用20mL去离子水溶解后，缓慢滴加20mL的0.5～2M氢氧化钠溶液，进行混合；
(3)按搅拌转速为800rpm，搅拌时间为2小时处理步骤(2)中的混合溶液，获得胶体溶液；
(4)按水热温度为80～150℃，水热时间为4～8小时，将步骤(3)中搅拌后胶体溶液装入反应釜中进行水热反应；
(5)按离心转速为3000rpm，烘干温度为70℃，烘干时间为9小时，处理步骤(4)中反应后固相，并研磨获得合成产物。
2.根据权利要求1所述的一种粉煤灰为原料同步合成沸石及LDH制备方法，其特征在于所述步骤(1)所述的粉煤灰中SiO2的质量比为58.82％，Al2O3的质量比为25.09％。
3.根据权利要求1所述的一种粉煤灰为原料同步合成沸石及LDH制备方法，其特征在于所述步骤(2)所述的六水合硝酸镁投加量为1.9836g，氢氧化钠溶液浓度为1M。
4.根据权利要求1所述的一种粉煤灰为原料同步合成沸石及LDH制备方法，其特征在于所述步骤(4)所述的水热反应温度为100℃，水热时间为6小时。
CN201810906032.6A 2018-08-09 2018-08-09 一种以粉煤灰为原料同步合成沸石及ldh的方法 Active CN109107526B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201810906032.6A CN109107526B (zh) 2018-08-09 2018-08-09 一种以粉煤灰为原料同步合成沸石及ldh的方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201810906032.6A CN109107526B (zh) 2018-08-09 2018-08-09 一种以粉煤灰为原料同步合成沸石及ldh的方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN109107526A true CN109107526A (zh) 2019-01-01
CN109107526B CN109107526B (zh) 2021-08-06

Family

ID=64852929

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201810906032.6A Active CN109107526B (zh) 2018-08-09 2018-08-09 一种以粉煤灰为原料同步合成沸石及ldh的方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN109107526B (zh)

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111592001A (zh) * 2020-05-31 2020-08-28 佛山经纬纳科环境科技有限公司 一种粉煤灰制备层状双氢氧化物和白炭黑的方法
CN114768751A (zh) * 2022-03-30 2022-07-22 大连理工大学 一种基于粉煤灰的片层状双金属氢氧化物吸附材料、制备方法及应用
CN114768752A (zh) * 2022-03-30 2022-07-22 大连理工大学 一种粉煤灰负载类水滑石复合吸附剂、制备方法和应用
CN114797878A (zh) * 2022-03-24 2022-07-29 华北电力大学 一种生物质灰制备焦油催化裂解重整制氢并吸附二氧化碳双功能催化剂的方法
CN114870796A (zh) * 2022-05-05 2022-08-09 福建工程学院 Mg/Al层状双氢氧化物和盐活化沸石复合吸附材料的制备方法和应用

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102091593A (zh) * 2010-12-07 2011-06-15 浙江大学 功能化粉煤灰沸石复合颗粒的制备方法
CN102631890A (zh) * 2012-05-02 2012-08-15 湖北富邦科技股份有限公司 一种改性粉煤灰吸附剂的制备方法
CN104211081A (zh) * 2014-09-22 2014-12-17 西安华陆环保设备有限公司 粉煤灰合成4a沸石的方法
CN104437354A (zh) * 2014-12-01 2015-03-25 浙江大学 改进型粉煤灰沸石复合颗粒的制备方法
CN104773740A (zh) * 2015-04-24 2015-07-15 西南科技大学 利用粉煤灰同步制备a型沸石和白炭黑的方法
CN107758681A (zh) * 2017-11-21 2018-03-06 北京科技大学 NaOH和Na2CO3混合碱熔粉煤灰合成4A型分子筛的方法
CN108190904A (zh) * 2017-12-19 2018-06-22 华电电力科学研究院 一种以高钙粉煤灰直接碱熔-水热法制备分子筛类吸附材料的方法与性能测试方法

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102091593A (zh) * 2010-12-07 2011-06-15 浙江大学 功能化粉煤灰沸石复合颗粒的制备方法
CN102631890A (zh) * 2012-05-02 2012-08-15 湖北富邦科技股份有限公司 一种改性粉煤灰吸附剂的制备方法
CN104211081A (zh) * 2014-09-22 2014-12-17 西安华陆环保设备有限公司 粉煤灰合成4a沸石的方法
CN104437354A (zh) * 2014-12-01 2015-03-25 浙江大学 改进型粉煤灰沸石复合颗粒的制备方法
CN104773740A (zh) * 2015-04-24 2015-07-15 西南科技大学 利用粉煤灰同步制备a型沸石和白炭黑的方法
CN107758681A (zh) * 2017-11-21 2018-03-06 北京科技大学 NaOH和Na2CO3混合碱熔粉煤灰合成4A型分子筛的方法
CN108190904A (zh) * 2017-12-19 2018-06-22 华电电力科学研究院 一种以高钙粉煤灰直接碱熔-水热法制备分子筛类吸附材料的方法与性能测试方法

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
GRACE N. MURIITHI ET AL: "Synthesis and characterization of hydrotalcite from South African Coal fly ash", 《POWDER TECHNOLOGY》 *
寇鹏: "镁铝水滑石的制备及在印染废水处理中的应用", 《中国优秀硕士学位论文全文数据库 工程科技I辑》 *

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111592001A (zh) * 2020-05-31 2020-08-28 佛山经纬纳科环境科技有限公司 一种粉煤灰制备层状双氢氧化物和白炭黑的方法
CN114797878A (zh) * 2022-03-24 2022-07-29 华北电力大学 一种生物质灰制备焦油催化裂解重整制氢并吸附二氧化碳双功能催化剂的方法
CN114797878B (zh) * 2022-03-24 2023-02-24 华北电力大学 一种生物质灰制备焦油催化裂解重整制氢并吸附二氧化碳双功能催化剂的方法
CN114768751A (zh) * 2022-03-30 2022-07-22 大连理工大学 一种基于粉煤灰的片层状双金属氢氧化物吸附材料、制备方法及应用
CN114768752A (zh) * 2022-03-30 2022-07-22 大连理工大学 一种粉煤灰负载类水滑石复合吸附剂、制备方法和应用
CN114768751B (zh) * 2022-03-30 2024-03-12 大连理工大学 一种基于粉煤灰的片层状双金属氢氧化物吸附材料、制备方法及应用
CN114870796A (zh) * 2022-05-05 2022-08-09 福建工程学院 Mg/Al层状双氢氧化物和盐活化沸石复合吸附材料的制备方法和应用

Also Published As

Publication number Publication date
CN109107526B (zh) 2021-08-06

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN109107526A (zh) 一种以粉煤灰为原料同步合成沸石及ldh的方法
CN104291349B (zh) 一种以粉煤灰为原料制备p型分子筛的方法
CN102530978B (zh) 一种利用赤泥制备钠型沸石分子筛的方法
CN104291350B (zh) 一种钾长石粉体水热碱法合成方沸石的工艺
CN102030338B (zh) 利用钾长石粉体水热合成六方钾霞石的方法
CN103861567A (zh) 羟基磷灰石/蔗渣活性炭的制备方法
CN106938849A (zh) 利用废旧分子筛催化剂合成zsm‑5分子筛的方法
CN102241407B (zh) 一种suz-4分子筛的制备方法
CN103183372B (zh) 一种模板法固相制备纳米氧化锌的方法
CN103991856A (zh) 一种羟基磷灰石纳米片的制备方法
CN103769045B (zh) 一种粉煤灰基高性能吸附材料的制备方法
CN104692410A (zh) 湿凝胶晶化合成a分子筛的方法
CN103253681B (zh) 锂矿渣水热合成制备Na-A/X或Na-A/X/P共结晶分子筛的方法
CN110252354A (zh) 一种黑磷硫化铟锌复合可见光催化剂及其制备方法
CN107758681A (zh) NaOH和Na2CO3混合碱熔粉煤灰合成4A型分子筛的方法
CN101993089A (zh) 一种制备纳米粉煤灰沸石的方法
CN102249257A (zh) Suz-4分子筛生产中晶化母液循环用于生产suz-4分子筛方法
CN109292793A (zh) 一种p型沸石分子筛的制备方法
CN113398980A (zh) 一种粉煤灰基X沸石-TiO2复合光催化剂的制备方法
CN103408032B (zh) 超临界水热合成粉煤灰沸石的方法
CN109824055A (zh) 利用铁尾矿制备纳米片状硅酸锌复合吸附剂的方法
CN104556139A (zh) 一种用油页岩渣制备β分子筛的方法
CN102976351B (zh) 一种利用高岭土和石英合成八面沸石的方法
CN104107676A (zh) 一种利用燃煤灰渣废弃物制备铝代雪硅钙石吸附材料的方法
CN108190911A (zh) 一种多级孔块体钙十字沸石的合成方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
CB03 Change of inventor or designer information

Inventor after: Zhang Ping

Inventor after: Xiang Mingxue

Inventor after: Zeng Xianzhe

Inventor after: He Tao

Inventor after: Wang Qinyuan

Inventor before: Zhang Ping

Inventor before: Zeng Xianzhe

Inventor before: He Tao

Inventor before: Pan Xuemei

Inventor before: Wang Qinyuan

CB03 Change of inventor or designer information
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant