CN109070205A - 铁基金属玻璃合金粉末 - Google Patents
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Abstract
根据本发明,提供一种铁基金属玻璃合金粉末,其含有:以Fe为主体的铁基金属元素组;包含Si、B、P和C的半金属元素组;选自由Nb和Mo组成的组中的至少1种的少量的过冷度改善元素组;和,根据情况的耐腐蚀性改性成分,其中,将半金属元素组的总量和耐腐蚀性改性成分的总量设为规定范围,所述铁基金属玻璃合金粉末具有30μm以下的粒径。
Description
技术领域
本发明涉及能作为感应器、扼流线圈等电子部件的磁性材料等使用的、阻燃性的铁基金属玻璃合金粉末。
背景技术
金属玻璃为非晶金属的一种,迄今为止发现了涉及铁基、钛基等几百种的合金组成。其中,铁基金属玻璃合金可以在压粉成形时得到优异的磁特性,因此,可以期待用于制造感应器、扼流线圈等电子部件的磁性材料、电磁波屏蔽件、例如电子部件的噪声抑制片等的材料等广泛用途中的利用(专利文献1)。
一般而言,噪声抑制片被用于发热的电子装置的附近,因此,要求阻燃性,于是,报道有通过包含多比率的扁平软磁性材料粉末而形成阻燃性的噪声抑制片(专利文献2)。还报道有通过包含纳米晶体软磁性金属粉末和丙烯酸类粘结剂树脂而形成阻燃性的噪声抑制片(专利文献3)。然而,这些专利文献中评价的阻燃性是片的阻燃性而不是粉末的阻燃性。
着火性不是最终制品所特有的问题,在形成最终制品前的粉末等材料的状态也成为问题。这是由于,在制造中处理时或制造后处理时都存在材料着火的危险性。保管材料直至形成最终制品或者在其他地方制成最终制品而需要运输时也必须注意。
作为阻燃性优异的粉末,报道了一种阻燃性磁屏蔽件用扁平状铁基合金粉末,其含有规定量的Al和/或Si、Cr以及O,使D50为10~40μm、长径比(D50/d)为20~200(专利文献4)。还报道了一种阻燃性磁屏蔽件用扁平状铁基合金粉末,其含有规定量的Al和/或Si、Cr、O以及N,使D50为10~40μm、长径比(D50/d)为20~200(专利文献5)。虽然这些专利文献评价了粉末的阻燃性,但其粉末不是非晶粉末。
另一方面,感应器被用于智能手机等移动设备、动力转向、气囊等汽车的电气系统。近年来,以CPU的高速演算处理为目的的电路的高频化逐渐推进。随着高频化,开始对感应器要求大电流化。通常,感应器的尺寸随着大电流化而增大,但通过使用饱和磁化强度高的材料,可以减小感应器的尺寸。鉴于这样的情况,构成感应器的磁性材料的磁特性的饱和磁化强度变得重要。
作为饱和磁化强度高的材料,有以Fe为主材料的金属材料。但是,金属材料具有高的导电性,因此,在高频电路内以块状使用时,涡流损耗变大,因此,无法以块状使用。一般而言,软磁性材料的铁损(感应器内的磁性材料所导致的能量损失的统称)可以通过下述修正Steinmet’z方程表示。
软磁性材料的铁损=磁滞损耗+涡流损耗
由于涡流损耗依赖于粒径,因此,对于通过降低涡流损耗而降低铁损而言,有效的是减小粒径。
另一方面,已知,非晶材料不具有源自晶体结构的各向异性,因此,体现低铁损的优异的软磁特性。
为了实现搭载于移动设备、电气系统的感应器的小型化,寻求以Fe为主成分的铁基金属玻璃合金粉末且粒径小的铁基金属玻璃合金粉末。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开2014-169482号公报
专利文献2:日本特开2009-59753公报
专利文献3:日本特开2004-288941号公报
专利文献4:日本特开平10-4004号公报
专利文献5:日本特开平10-121103号公报
发明内容
发明要解决的问题
迄今为止,发现了几种非晶组成的铁基金属玻璃合金粉末,本案申请人也通过日本特开2005-290468号公报和日本特开2014-169482号公报等报道过。然而,尚未知铁基金属玻璃合金粉末为易着火性。
因此,本发明的课题在于,解决铁基金属玻璃合金粉末的易着火性的问题,其目的在于,提供阻燃性的铁基金属玻璃合金粉末。
用于解决问题的方式
本发明人进行了深入研究,结果,通过调整铁基金属玻璃合金粉末的组成,成功地形成阻燃性。即,根据本发明,提供以下的铁基金属玻璃合金粉末:
〔1〕一种铁基金属玻璃合金粉末,其中,
前述铁基金属玻璃合金用下述组成式表示:
(Fe1-s-tCosNit)100-x-y{(SiaBb)m(PcCd)n}xMy,
铁基金属元素组Fe、Co和Ni的组成比率为19≤x≤22、0≤y≤6.0、0≤s≤0.35、0≤t≤0.35和s+t≤0.35,
半金属元素组Si、B、P和C的组成比率为:
(0.5:1)≤(m:n)≤(6:1)、
(2.5:7.5)≤(a:b)≤(5.5:4.5)、和
(5.5:4.5)≤(c:d)≤(9.5:0.5),
过冷度改善元素组M为选自由Nb和Mo组成的组中的至少1种,前述铁基金属玻璃合金进一步含有选自由Cr和Zr组成的组中的至少1种作为耐腐蚀性改性成分,以合金成分的总质量为基准,该耐腐蚀性改性成分的含有率为2.8~5.5wt%,
所述铁基金属玻璃合金粉末的粒径为0.5μm以上且低于3μm。
〔2〕一种铁基金属玻璃合金粉末,其中,
前述铁基金属玻璃合金用下述组成式表示:
(Fe1-s-tCosNit)100-x-y{(SiaBb)m(PcCd)n}xMy,
铁基金属元素组Fe、Co和Ni的组成比率为19≤x≤26、0≤y≤6.0、0≤s≤0.35、0≤t≤0.35和s+t≤0.35,
半金属元素组Si、B、P和C的组成比率为:
(0.5:1)≤(m:n)≤(6:1)、
(2.5:7.5)≤(a:b)≤(5.5:4.5)、和
(5.5:4.5)≤(c:d)≤(9.5:0.5),
过冷度改善元素组M为选自由Nb和Mo组成的组中的至少1种,前述铁基金属玻璃合金进一步含有选自由Cr和Zr组成的组中的至少1种作为耐腐蚀性改性成分,以合金成分的总质量为基准,该耐腐蚀性改性成分的含有率为2.3~5.5wt%,
所述铁基金属玻璃合金粉末的粒径为3μm以上且低于10μm。
〔3〕一种铁基金属玻璃合金粉末,其中,
前述铁基金属玻璃合金用下述组成式表示:
(Fe1-s-tCosNit)100-x-y{(SiaBb)m(PcCd)n}xMy,
铁基金属元素组Fe、Co和Ni的组成比率为19≤x≤26、0≤y≤6.0、0≤s≤0.35、0≤t≤0.35和s+t≤0.35,
半金属元素组Si、B、P和C的组成比率为:
(0.5:1)≤(m:n)≤(6:1)、
(2.5:7.5)≤(a:b)≤(5.5:4.5)、和
(5.5:4.5)≤(c:d)≤(9.5:0.5),
过冷度改善元素组M为选自由Nb和Mo组成的组中的至少1种,所述铁基金属玻璃合金粉末的粒径为10~30μm。
〔4〕一种铁基金属玻璃合金粉末,其中,
前述铁基金属玻璃合金用下述组成式表示:
(Fe1-s-tCosNit)100-x-y{(SiaBb)m(PcCd)n}xMy,
铁基金属元素组Fe、Co和Ni的组成比率为19≤x≤22、0≤y≤6.0、0≤s≤0.35、0≤t≤0.35和s+t≤0.35,
半金属元素组Si、B、P和C的组成比率为:
(0.5:1)≤(m:n)≤(6.1:1)、
(2.5:7.5)≤(a:b)≤(5.6:4.4)、和
(4.2:5.8)≤(c:d)≤(9.5:0.5),
过冷度改善元素组M为选自由Nb和Mo组成的组中的至少1种,前述铁基金属玻璃合金进一步含有选自由Cr和Zr组成的组中的至少1种作为耐腐蚀性改性成分,以合金成分的总质量为基准,该耐腐蚀性改性成分的含有率为2.8~5.5wt%,
所述铁基金属玻璃合金粉末的粒径为0.5μm以上且低于3μm。
〔5〕一种铁基金属玻璃合金粉末,其中,
前述铁基金属玻璃合金用下述组成式表示:
(Fe1-s-tCosNit)100-x-y{(SiaBb)m(PcCd)n}xMy,
铁基金属元素组Fe、Co和Ni的组成比率为19≤x≤26、0≤y≤6.0、0≤s≤0.35、0≤t≤0.35和s+t≤0.35,
半金属元素组Si、B、P和C的组成比率为:
(0.5:1)≤(m:n)≤(6.1:1)、
(2.5:7.5)≤(a:b)≤(5.6:4.4)、和
(4.2:5.8)≤(c:d)≤(9.5:0.5),
过冷度改善元素组M为选自由Nb和Mo组成的组中的至少1种,前述铁基金属玻璃合金进一步含有选自由Cr和Zr组成的组中的至少1种作为耐腐蚀性改性成分,以合金成分的总质量为基准,该耐腐蚀性改性成分的含有率为2.3~5.5wt%,
所述铁基金属玻璃合金粉末的粒径为3μm以上且低于10μm。
〔6〕一种铁基金属玻璃合金粉末,其中,
前述铁基金属玻璃合金用下述组成式表示:
(Fe1-s-tCosNit)100-x-y{(SiaBb)m(PcCd)n}xMy,
铁基金属元素组Fe、Co和Ni的组成比率为19≤x≤26、0≤y≤6.0、0≤s≤0.35、0≤t≤0.35和s+t≤0.35,
半金属元素组Si、B、P和C的组成比率为:
(0.5:1)≤(m:n)≤(6.1:1)、
(2.5:7.5)≤(a:b)≤(5.6:4.4)、和
(4.2:5.8)≤(c:d)≤(9.5:0.5),
过冷度改善元素组M为选自由Nb和Mo组成的组中的至少1种,所述铁基金属玻璃合金粉末的粒径为10~30μm。
〔7〕根据〔3〕或〔6〕所述的铁基金属玻璃合金粉末,其中,前述铁基金属玻璃合金按照以合金成分的总质量为基准为超过0wt%且5.5wt%以下的比率进一步含有选自由Cr和Zr组成的组中的至少1种作为耐腐蚀性改性成分。
〔8〕根据〔1〕、〔2〕、〔4〕、〔5〕或〔7〕所述的铁基金属玻璃合金粉末,其中,耐腐蚀性改性成分为Cr。
〔9〕一种成形品,其是使用〔1〕~〔8〕中任一项所述的铁基金属玻璃合金粉末制作的。
发明的效果
根据本发明,可以提供阻燃性的铁基金属玻璃合金粉末。消除在制造中处理时或制造后处理时材料着火的风险,从而可以使直至形成最终制品的保管、运输方法简易,因此,能够使用安全且低价格的材料。
而且,本发明的铁基金属玻璃合金粉末维持高的磁特性。因此,可以适合作为各种电子部件的压粉成形用材料、用于在电子电路基板等上形成磁性膜的涂料用材料使用。
附图说明
图1为示出用于制造本发明的铁基金属玻璃合金粉末的水雾化装置的概念剖视图。
具体实施方式
本说明书中,构成“铁基金属元素组”的元素为Fe、Co、Ni。
本说明书中,构成“半金属元素组”的元素为Si、B、P、C。
本说明书中,构成“过冷度改善元素组”的元素为Nb、Mo。
本说明书中,合金的成分元素的“含有率”是指,将对于前述组成式含有添加元素(耐腐蚀性改性成分、耐腐蚀性改性副成分)的铁基玻璃合金粉末的总质量作为基准的成分元素的含有率(wt%)。另外,前述组成式中的组成比率只要没有特别限定,就是指原子%(at%)或原子比。
本说明书中,术语“粒径”只要没有特别限定,就是指平均粒径(中值粒径、D50)。
前述组成式(基本组成)中,通过调整各组成比率,粒径即使小于现有品,也可以得到为阻燃性的铁基金属玻璃合金。本发明包括:根据组成比率和粒径分类的第一~第三的方式。需要说明的是,本说明书中,只要没有特别限定,“本发明”是指全部方式。
第一方式涉及一种铁基金属玻璃合金粉末,其主要特征在于,19≤x≤22,以合金成分的总质量为基准,耐腐蚀性改性成分为2.8~5.5wt%,铁基金属玻璃合金粉末的粒径为0.5μm以上且低于3μm。
第二方式涉及一种铁基金属玻璃合金粉末,其主要特征在于,19≤x≤26,以合金成分的总质量为基准,耐腐蚀性改性成分为2.3~5.5wt%,铁基金属玻璃合金粉末的粒径为3μm以上且低于10μm。
第三方式涉及一种铁基金属玻璃合金粉末,其主要特征在于,19≤x≤26,以合金成分的总质量为基准,耐腐蚀性改性成分为0~5.5wt%,铁基金属玻璃合金粉末的粒径为10~30μm。
以下首先,对全部方式中共通的特征进行说明,接着,对各方式中个别特征进行说明。
1.关于全部方式的组成比率
1-1.铁基金属元素组的组成比率(s、t、s+t)
前述基本组成中,铁基金属元素组的组成比率为0≤s≤0.35、0≤t≤0.35且s+t≤0.35。
s和t可以为零。即,也可以不包含除Fe以外的铁基金属元素即Co、Ni。Co、Ni是昂贵的,但即使不包含它们,也可以具备优异的磁特性与耐腐蚀性、进而得到40K以上的过冷度,因此,可以更廉价地得到铁基金属玻璃合金粉末。
s+t>0.35时,Co、Ni的含量增加,不仅材料成本增加,而且过冷度如无法实际测定那样变小。其结果,无法得到形成非晶组成的条件即40K以上的过冷度。
1-2.半金属元素组的组成比率(a、b、m、c、d、n)
构成半金属元素组的各元素的组成比率(a、b、m、c、d、n)的范围在前述总和的组成比率(x)的范围内,设为:
(0.5:1)≤(m:n)≤(6.1:1)、
(2.5:7.5)≤(a:b)≤(5.6:4.4)、和
(4.2:5.8)≤(c:d)≤(9.5:0.5)。
优选设为:
(0.5:1)≤(m:n)≤(6:1)、
(2.5:7.5)≤(a:b)≤(5.5:4.5)、和
(5.5:4.5)≤(c:d)≤(9.5:0.5)。
半金属元素组的组成比率为上述范围外的情况下,难以得到△Tx≥40K的过冷度。
半金属元素组的组成比率优选设为:
(1.5:1)≤(m:n)≤(5.5:1)、
(3.5:6.5)≤(a:b)≤(6.5:3.5)、和
(6.0:4.0)≤(c:d)≤(8.5:1.5)。
更优选设为:
(2.5:1)≤(m:n)≤(3.5:1)、
(4.3:5.7)≤(a:b)≤(5.2:4.8)、和
(6.5:3.5)≤(c:d)≤(7.0:3.0)。
通过将半金属元素组的比率设定为这样的范围,可以进一步提高铁基金属玻璃合金粉末的磁特性和耐腐蚀性。
1-3.过冷度改善元素组的组成比率(y)
过冷度改善元素组的组成比率为0≤y≤6.0、优选0.05≤y≤2.4、更优选0.15≤y≤1.3。通过将过冷度改善元素组的组成比率设定为这样的范围,可以提高磁特性。但是,Nb或Mo为昂贵的稀有金属,因此,Nb或Mo的组成比率期望在可以得到所需要的磁特性的范围内尽量低。过冷度改善元素组的组成比率过多时,有过冷度的改善效果达到饱和值、且磁特性相对降低的倾向。
需要说明的是,使Nb或Mo中的任一者的组成比率与两者的总计的组成比率相同,这是由于,两元素的化学特性类似且原子半径·原子量近似。
2.关于各方式的组成比率和粒径
2-1.第一方式
2-1-1.半金属元素组的组成比率(x)
第一方式中的半金属元素组的总和的组成比率(x)为19≤x≤22。
从阻燃性、过冷度和磁特性的观点出发,优选21≤x≤22的范围。
需要说明的是,x的下限从得到△Tx≥40K的过冷度、得到非晶单相的观点出发进行设定。x的上限第一从阻燃性的观点、第二考虑阻止随着Fe量的减少的磁特性降低和抑制材料成本而设定。
2-1-2.耐腐蚀性改性成分
以合金成分的总质量为基准,第一方式中的耐腐蚀性改性成分的含有率为2.8~5.5wt%、优选2.8~4.0wt%。通过铁基金属玻璃合金粉末中所含的Cr、Zr,在铁基金属玻璃合金粉末的表面形成氧化覆膜,因此,耐腐蚀性提高。作为耐腐蚀性改性成分,从经济的理由出发,优选Cr。
本发明的第一方式的铁基金属玻璃合金粉末可以进一步包含Al作为耐腐蚀性改性成分。Al也在铁基金属玻璃合金粉末的表面形成氧化覆膜,但有提高由Cr和/或Zr形成的氧化覆膜的硬度的效果。氧化覆膜的硬度变高时,耐腐蚀性进一步提高。另外,通过后述的雾化法制造铁基金属玻璃合金粉末时,Al有助于粉末的球状化。
包含Al的情况下,以本发明的第一方式的铁基金属玻璃合金粉末的总质量为基准,优选的是,Al的含有率为0.01~0.75wt%,且包含Al的耐腐蚀性改性成分的含有率1.0~5.0wt%。进而,理想的是,Al的含有率为0.03~0.50wt%、且包含Al的耐腐蚀性改性成分的含有率为1.5~1.9wt%。设为后者的组成的情况下,不仅耐腐蚀性进一步提高,而且磁特性进一步提高。
本发明的第一方式的铁基金属玻璃合金粉末可以进一步包含选自由V、Ti、Ta、Cu和Mn组成的组中的至少一种作为耐腐蚀性改性副成分。由此,可以在减少前述耐腐蚀性改性成分的含量的同时得到优异的磁特性。以本发明的第一方式的铁基金属玻璃合金粉末的总质量为基准,耐腐蚀性改性副成分的总计含有率期望设为0.03~0.70wt%、进一步0.05~0.50wt%、更进一步0.10~0.30wt%。与Al同样地,前述耐腐蚀性改性副成分也在铁基金属玻璃合金粉末的表面形成氧化覆膜,可以提高耐腐蚀性。进而,通过与前述耐腐蚀性改性成分的协同效果,可以提高铁基金属玻璃合金粉末的电阻率。
2-1-3.粒径
本发明第一方式的铁基金属玻璃合金粉末的粒径为0.5μm以上且低于3μm。一般而言,粒径越小,越降低铁损中的涡流损耗,在具有优异的磁特性的方面是有利的,但由于比表面积变大,因此,反应性变高,在材料的可靠性降低的方面是不利的。然而,如果为本发明的第一方式的组成的铁基金属玻璃合金粉末,则可以消除这样的缺陷。另外,一般而言,粒径小时,铁基金属玻璃合金粉末变得容易腐蚀,但即使本发明的第一方式的铁基金属玻璃合金粉末为0.5μm以上且低于3μm那样的小粒径,耐腐蚀性也良好。
2-2.第二方式
2-2-1.半金属元素组的组成比率(x)
第二方式中的半金属元素组的总和的组成比率(x)为19≤x≤26。
从阻燃性、过冷度和磁特性的观点出发,优选21≤x≤26的范围。
需要说明的是,x的下限从得到△Tx≥40K的过冷度、得到非晶单相的观点出发进行设定。x的上限第一从阻燃性的观点、第二考虑阻止随着Fe量的减少的磁特性降低和抑制材料成本而设定。
2-2-2.耐腐蚀性改性成分
以合金成分的总质量为基准,第二方式中的耐腐蚀性改性成分的含有率为2.3~5.5wt%、优选2.3~4.0wt%。通过铁基金属玻璃合金粉末中所含的Cr、Zr,在铁基金属玻璃合金粉末的表面形成氧化覆膜,因此,耐腐蚀性提高。作为耐腐蚀性改性成分,从经济的理由出发,优选Cr。
关于进一步的耐腐蚀性改性成分(Al)和耐腐蚀性改性副成分(选自由V、Ti、Ta、Cu和Mn组成的组中的至少一种)的说明引用第一方式相关的记载。
2-2-3.粒径
本发明的第二方式的铁基金属玻璃合金粉末的粒径为3μm以上且低于10μm。一般而言,粒径越小,越降低铁损中的涡流损耗,在具有优异的磁特性的方面是有利的,但由于比表面积变大,因此,反应性变高,在材料的可靠性降低的方面是不利的。然而,如果为本发明的第二方式的组成的铁基金属玻璃合金粉末,则可以消除这样的缺陷。另外,一般而言,粒径小时,铁基金属玻璃合金粉末变得容易腐蚀,但即使本发明的第二方式的铁基金属玻璃合金粉末为3μm以上且低于10μm那样的小粒径,耐腐蚀性也良好。
2-3.第三方式
2-3-1.半金属元素组的组成比率(x)
第三方式中的半金属元素组的总和的组成比率(x)为19≤x≤26。
从阻燃性、过冷度和磁特性的观点出发,优选21≤x≤26的范围。
需要说明的是,x的下限从得到△Tx≥40K的过冷度、得到非晶单相的观点出发进行设定。x的上限第一从阻燃性的观点、第二考虑阻止随着Fe量的减少的磁特性降低和抑制材料成本而设定。
2-3-2.耐腐蚀性改性成分
以合金成分的总质量为基准,第三方式中的耐腐蚀性改性成分的含有率为0~5.5wt%、优选3.0~4.0wt%。通过铁基金属玻璃合金粉末中所含的Cr、Zr,在铁基金属玻璃合金粉末的表面形成氧化覆膜,因此,耐腐蚀性提高。作为耐腐蚀性改性成分,从经济的理由出发,优选Cr。
关于进一步的耐腐蚀性改性成分(Al)和耐腐蚀性改性副成分(选自由V、Ti、Ta、Cu和Mn组成的组中的至少一种)的说明引用第一方式相关的记载。
2-3-3.粒径
本发明的第三方式的铁基金属玻璃合金粉末的粒径为10~30μm。一般而言,粒径越小,越降低铁损中的涡流损耗,在具有优异的磁特性的方面是有利的,但由于比表面积变大,因此,反应性变高,在材料的可靠性降低的方面是不利的。然而,如果为本发明的第三方式的组成的铁基金属玻璃合金粉末,则可以消除这样的缺陷。另外,一般而言,粒径小时,铁基金属玻璃合金粉末变得容易腐蚀,但即使本发明的第三方式的铁基金属玻璃合金粉末为10~30μm那样的小粒径,耐腐蚀性也良好。
3.制造方法
本发明的铁基金属玻璃合金粉末可以通过水雾化法而制造。水雾化法是能在大气中制造铁基金属玻璃合金粉末的方式,且可以使设备费用和制造成本为低价格地制造。
水雾化法的雾化装置如图1所示那样,具备:在以圆筒形状立设的侧板上一体地形成有底板的熔解坩埚1,所述底板向下方穿设有熔液孔口5;以螺旋状配置于该熔解坩埚1的前述侧板的外周整面的感应加热线圈2;使前述熔解坩埚1开闭的装入至熔解坩埚1内的熔液塞3;和,配置于前述熔液孔口5的下方的雾化喷嘴6。
在前述熔解坩埚1内,将相当于本发明的铁基金属玻璃合金粉末的熔融原材料4(基本组成、耐腐蚀性改性成分和根据需要的耐腐蚀性改性副成分),以铁基金属玻璃合金粉末成为规定的组成的方式调整比率并装入。接着,利用前述感应加热线圈2将该熔融原材料4加热至熔点以上,从而熔融而形成熔液。接着,用前述熔液塞3打开前述熔液孔口5,使前述熔液(熔融原材料4)从熔液孔口5落下。雾化喷嘴6以在前述熔液孔口5的下方形成水膜的方式喷射水。从熔液孔口5落下的熔液与该水膜碰撞而破碎的同时骤冷而凝固。经过凝固而形成粉末的熔液落下至配置于前述雾化喷嘴的下方的水槽(未做图示)中的水8,进一步被冷却。将该粉末回收,经过干燥工序和分级工序,得到目标组成和粒度的铁基金属玻璃合金粉末。
本发明的铁基金属玻璃合金粉末与以往的铁基金属玻璃合金相比,即使以更慢的冷却速度制造铁基金属玻璃合金粉末时也没有结晶。即,即使为冷却速度慢的通用的大量生产设备,也可以容易地制造不含晶相的非晶单相的铁基金属玻璃合金粉末。这是由于,用结晶开始温度Tx与玻璃化转变温度Tg之差表示的过冷度△Tx大,非晶形成能力提高了。
由于经由以上工序得到的铁基金属玻璃合金粉末的球形度高,因此,将例如铁基金属玻璃合金粉末填充于成形模并成形得到磁芯等由铁基金属玻璃合金粉末形成电子部件等制品时,可以提高该铁基金属玻璃合金粉末的填充密度,因此,可以制造具备优异的磁特性的电子部件等制品。
本发明中,铁基金属玻璃合金粉末的粒径也可以通过变更水雾化法的制造条件而控制,或者也可以通过使用筛等进行分级而得到期望的粒径的粉末。
实施例
将基本组成和耐腐蚀性改性成分以耐腐蚀性改性成分成为下述表所示的含有率的方式进行调整,将所得材料混合物在高频感应炉中熔融,通过下述条件的水雾化法,得到具有目标组成的粉末。
<水雾化条件>
·水压:100MPa
·水量:100L/分钟
·水温:20℃
·孔口直径:φ4mm
·熔液原材料温度:1500℃
得到的铁基金属玻璃合金粉末使用气流分级装置(Nisshin Engineering Inc.制:TUURBO CLASSIFIER)分级为D50=2±0.3μm。粒径利用激光衍射式粒度分布测定装置(NIKKISO CO.,LTD.制:Microtrac MT3300EX II(湿式))进行测定。半金属元素和过冷度改善元素的含有率利用ICP发射光谱分析装置(Hitachi High-Tech Science Corporation制:SPS3500DD)进行测定。
<阻燃性的评价>
对于得到的第一~第三方式的铁基金属玻璃合金粉末,通过消防法中规定的危险物第2类试验方法的小气体火焰点火试验考察着火性。具体而言,将评价粉体扩展为宽30mm×高15mm的半球状。利用使火焰长度为70mm的简易着火器具(便携式简易煤气打火机),以30度的接触角度,使试样与火焰接触10秒。燃烧不继续的情况下,重复该操作10次。1次就着火、且离开火焰后还持续有焰燃烧、或无烟燃烧的试样中,在3秒以内着火的情况下,判断为易着火性(第1种可燃性固体),在超过3秒且10秒以内着火的情况下,判断为着火性(第2种可燃性固体),但本评价中,在10秒以内着火的情况下成为危险物,因此,判断为着火性。超过10秒而着火、或不继续燃烧的情况下,判断为无着火性。基于下述的评价区分评价着火的有无。将结果一并记载于下述表。
<评价区分>
○:不着火
×:着火
[表1]
第一实施方式
[表2]
第二实施方式
[表3]
第三实施方式
表4为第二实施方式的铁基金属玻璃合金粉末的组成,粒径为3μm以上且低于10μm。对于这些粉末,由表1~表3的结果可以预计:由于粒径小,因此,为不着火,粒径大也为不着火,因此,未进行阻燃性试验。
[表4]
第二实施方式
需要说明的是,“例”栏的数字的右肩所带的符号“*”表示为比较例。另外,y栏的数字的右肩所带的符号“*”表示M为Mo。
产业上的可利用性
本发明的铁基金属玻璃合金粉末也可以适合作为制造感应器、扼流线圈等电子部件的磁性材料、电磁波屏蔽件、噪声抑制片、噪声抑制滤波器等的材料使用。本发明的铁基金属玻璃合金粉末还可以用于投射材料、研磨材料。
附图标记说明
1···熔解坩埚
2···感应加热线圈
3···熔液塞
4···熔融原材料
5···孔口
6···雾化喷嘴
7···水膜
8···水
Claims (9)
1.一种铁基金属玻璃合金粉末,其中,
所述铁基金属玻璃合金用下述组成式表示:
(Fe1-s-tCosNit)100-x-y{(SiaBb)m(PcCd)n}xMy,
铁基金属元素组Fe、Co和Ni的组成比率为19≤x≤22、0≤y≤6.0、0≤s≤0.35、0≤t≤0.35和s+t≤0.35,
半金属元素组Si、B、P和C的组成比率为:
(0.5:1)≤(m:n)≤(6:1)、
(2.5:7.5)≤(a:b)≤(5.5:4.5)、和
(5.5:4.5)≤(c:d)≤(9.5:0.5),
过冷度改善元素组M为选自由Nb和Mo组成的组中的至少1种,所述铁基金属玻璃合金进一步含有选自由Cr和Zr组成的组中的至少1种作为耐腐蚀性改性成分,以合金成分的总质量为基准,该耐腐蚀性改性成分的含有率为2.8~5.5wt%,
所述铁基金属玻璃合金粉末的粒径为0.5μm以上且低于3μm。
2.一种铁基金属玻璃合金粉末,其中,
所述铁基金属玻璃合金用下述组成式表示:
(Fe1-s-tCosNit)100-x-y{(SiaBb)m(PcCd)n}xMy,
铁基金属元素组Fe、Co和Ni的组成比率为19≤x≤26、0≤y≤6.0、0≤s≤0.35、0≤t≤0.35和s+t≤0.35,
半金属元素组Si、B、P和C的组成比率为:
(0.5:1)≤(m:n)≤(6:1)、
(2.5:7.5)≤(a:b)≤(5.5:4.5)、和
(5.5:4.5)≤(c:d)≤(9.5:0.5),
过冷度改善元素组M为选自由Nb和Mo组成的组中的至少1种,所述铁基金属玻璃合金进一步含有选自由Cr和Zr组成的组中的至少1种作为耐腐蚀性改性成分,以合金成分的总质量为基准,该耐腐蚀性改性成分的含有率为2.3~5.5wt%,
所述铁基金属玻璃合金粉末的粒径为3μm以上且低于10μm。
3.一种铁基金属玻璃合金粉末,其中,
所述铁基金属玻璃合金用下述组成式表示:
(Fe1-s-tCosNit)100-x-y{(SiaBb)m(PcCd)n}xMy,
铁基金属元素组Fe、Co和Ni的组成比率为19≤x≤26、0≤y≤6.0、0≤s≤0.35、0≤t≤0.35和s+t≤0.35,
半金属元素组Si、B、P和C的组成比率为:
(0.5:1)≤(m:n)≤(6:1)、
(2.5:7.5)≤(a:b)≤(5.5:4.5)、和
(5.5:4.5)≤(c:d)≤(9.5:0.5),
过冷度改善元素组M为选自由Nb和Mo组成的组中的至少1种,所述铁基金属玻璃合金粉末的粒径为10~30μm。
4.一种铁基金属玻璃合金粉末,其中,
所述铁基金属玻璃合金用下述组成式表示:
(Fe1-s-tCosNit)100-x-y{(SiaBb)m(PcCd)n}xMy,
铁基金属元素组Fe、Co和Ni的组成比率为19≤x≤22、0≤y≤6.0、0≤s≤0.35、0≤t≤0.35和s+t≤0.35,
半金属元素组Si、B、P和C的组成比率为:
(0.5:1)≤(m:n)≤(6.1:1)、
(2.5:7.5)≤(a:b)≤(5.6:4.4)、和
(4.2:5.8)≤(c:d)≤(9.5:0.5),
过冷度改善元素组M为选自由Nb和Mo组成的组中的至少1种,所述铁基金属玻璃合金进一步含有选自由Cr和Zr组成的组中的至少1种作为耐腐蚀性改性成分,以合金成分的总质量为基准,该耐腐蚀性改性成分的含有率为2.8~5.5wt%,
所述铁基金属玻璃合金粉末的粒径为0.5μm以上且低于3μm。
5.一种铁基金属玻璃合金粉末,其中,
所述铁基金属玻璃合金用下述组成式表示:
(Fe1-s-tCosNit)100-x-y{(SiaBb)m(PcCd)n}xMy,
铁基金属元素组Fe、Co和Ni的组成比率为19≤x≤26、0≤y≤6.0、0≤s≤0.35、0≤t≤0.35和s+t≤0.35,
半金属元素组Si、B、P和C的组成比率为:
(0.5:1)≤(m:n)≤(6.1:1)、
(2.5:7.5)≤(a:b)≤(5.6:4.4)、和
(4.2:5.8)≤(c:d)≤(9.5:0.5),
过冷度改善元素组M为选自由Nb和Mo组成的组中的至少1种,所述铁基金属玻璃合金进一步含有选自由Cr和Zr组成的组中的至少1种作为耐腐蚀性改性成分,以合金成分的总质量为基准,该耐腐蚀性改性成分的含有率为2.3~5.5wt%,
所述铁基金属玻璃合金粉末的粒径为3μm以上且低于10μm。
6.一种铁基金属玻璃合金粉末,其中,
所述铁基金属玻璃合金用下述组成式表示:
(Fe1-s-tCosNit)100-x-y{(SiaBb)m(PcCd)n}xMy,
铁基金属元素组Fe、Co和Ni的组成比率为19≤x≤26、0≤y≤6.0、0≤s≤0.35、0≤t≤0.35和s+t≤0.35,
半金属元素组Si、B、P和C的组成比率为:
(0.5:1)≤(m:n)≤(6.1:1)、
(2.5:7.5)≤(a:b)≤(5.6:4.4)、和
(4.2:5.8)≤(c:d)≤(9.5:0.5),
过冷度改善元素组M为选自由Nb和Mo组成的组中的至少1种,所述铁基金属玻璃合金粉末的粒径为10~30μm。
7.根据权利要求3或6所述的铁基金属玻璃合金粉末,其中,所述铁基金属玻璃合金按照以合金成分的总质量为基准为超过0wt%且5.5wt%以下的比率进一步含有选自由Cr和Zr组成的组中的至少1种作为耐腐蚀性改性成分。
8.根据权利要求1、2、4、5或7所述的铁基金属玻璃合金粉末,其中,耐腐蚀性改性成分为Cr。
9.一种成形品,其是使用权利要求1~8中任一项所述的铁基金属玻璃合金粉末制作的。
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