CN109056024B - 生产高比容电极箔的有机酸化成工艺 - Google Patents

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Abstract

本发明为生产高比容电极箔的有机酸化成工艺。生产高比容电极箔的有机酸化成工艺，包括：取腐蚀箔原材料，腐蚀箔经高温水煮后，进行一级化成、二级化成、三级化成、四级化成、五级化成、焙烧处理、中处理、清洗、后处理、烘干工序；其中，所述三、四和五级化成采用的铝箔有机酸化成馈供电用电解液由给电剂、添加剂和水组成；所述给电剂为磷酸，其浓度为20‑60g/L；所述添加剂为R’‑H2PO4或R’‑HPO4，其浓度为0.1‑1.0g/L；其中，所述R’为钾离子、钙离子、钠离子、镁离子。本发明所述的生产高比容电极箔的有机酸化成工艺，在不增加电单耗的条件下，彻底解决生产高比容电极箔的有机酸化成过程中，出现的铝箔卷边、浮皱问题，也提高了生产运行稳定性，降低了电解液成本。

Description

生产高比容电极箔的有机酸化成工艺
技术领域
本发明具体涉及生产高比容电极箔的有机酸化成工艺。
背景技术
目前，铝电解电容器用电极箔化成方法，是将电解腐蚀的铝箔，进行高温水煮，在含有硼酸、有机酸或盐的溶液中，施加电压进行化成，在铝箔表面形成阳极氧化膜。各厂家为提升生产效率，化成采用四级甚至五级处理。在加压供电时，一般第一二级由固态导电辊供电，导电辊表面会积有铝粉或空气中各种杂质，导致打火现象，三四五级由液态导电供电。在液态导电供电过程中，馈电槽的位置，对生产铝电解电容器用阳极箔的质量和成本有较大影响。
为降低生产电单耗，需要将馈电槽后置。铝箔在纯硼酸或混酸化成工艺体系中，馈供电用电解液一般采用己二酸铵或柠檬酸二氢铵为给电剂。但是，在生产高比容电极箔的有机酸化成工艺的实际生产中，由于前端形成更为致密的氧化膜，导致馈供电难度增加，生产过程频繁出现铝箔卷边、浮皱等现象，导致断箔事故率较高，合格品率较低，效果较差，不适用于生产高比容电极箔的工业生产线。
为解决铝箔卷边、浮皱问题，将馈电槽置于前端，使处于馈电槽的铝箔氧化膜更薄，降低馈供电难度。但是由于馈电槽前置，导致生产电单耗增加6-10度/㎡。因此，急需寻找一种新的给电剂代替己二酸铵或柠檬酸二氢铵向生产线三四五级进行馈供电。
有鉴于此，本发明提出一种新的铝箔有机酸化成馈供电用电解液。
发明内容
本发明的目的在于提供生产高比容电极箔的有机酸化成工艺，该铝箔有机酸化成馈供电用电解液，采用磷酸及添加剂配制成馈电液，以解决铝箔卷边、浮皱问题，提高生产运行的稳定性，且电解液成本低。
为了实现上述目的，所用的技术方案为：
一种铝箔有机酸化成馈供电用电解液，所述铝箔有机酸化成馈供电用电解液由给电剂、添加剂和水组成；
所述给电剂为磷酸，其浓度为20-60g/L；
所述添加剂为R’-H2PO4或R’-HPO4，其浓度为0.1-1.0g/L；
其中，所述R’为活泼性金属离子。
进一步的，所述给电剂的浓度为30-50g/L；
所述添加剂的浓度为0.2-0.8g/L。
再进一步的，所述给电剂的浓度为40g/L；
所述添加剂的浓度为0.5g/L。
进一步的，所述给电剂的浓度为30g/L；
所述添加剂的浓度为0.2g/L。
进一步的，所述给电剂的浓度为50g/L；
所述添加剂的浓度为0.8g/L。
进一步的，所述给电剂的浓度为60g/L；
所述添加剂的浓度为1.0g/L。
进一步的，所述给电剂的浓度为20g/L；
所述添加剂的浓度为0.1g/L。
进一步的，所述活泼性金属离子为钾离子、钙离子、钠离子、镁离子。
与现有技术相比，本发明的有益之处在于：
1、本发明所述的生产高比容电极箔的有机酸化成工艺，在馈电槽中引入新的给电剂磷酸，代替原有给电剂己二酸铵或柠檬酸二氢铵，增强导电性，在不增加电单耗的条件下，彻底解决生产高比容电极箔的有机酸化成过程中，出现的铝箔卷边、浮皱问题，提高了30％的产品合格率，也提高了生产运行的稳定性，适用于电极箔工业批量化生产。
2、本发明所述的生产高比容电极箔的有机酸化成工艺，由于磷酸较己二酸铵和柠檬酸二氢铵价格便宜的优势，及更易实现回收使用的优点，可降低15％左右的电解液成本。
3、本发明所述的生产高比容电极箔的有机酸化成工艺，适用于中高压电极箔生产，铝箔有机酸化成馈供电用电解液配制过程简单，易操作，适用于工业批量化生产。
附图说明
图1为使用实施例1的铝箔有机酸化成馈供电用电解液制备的铝箔；
图2为使用实施例1的铝箔有机酸化成馈供电用电解液制备的铝箔；
图3为使用对比例的铝箔有机酸化成馈供电用电解液制备的铝箔；
图4为使用对比例的已二酸铵体系馈电液制备的铝箔。
具体实施方式
为了进一步阐述本发明生产高比容电极箔的有机酸化成工艺，达到预期发明目的，以下结合较佳实施例，对依据本发明提出的生产高比容电极箔的有机酸化成工艺，其具体实施方式、结构、特征及其功效，详细说明如后。在下述说明中，不同的“一实施例”或“实施例”指的不一定是同一实施例。此外，一或多个实施例中的特定特征、结构或特点可由任何合适形式组合。
在详细阐述本发明生产高比容电极箔的有机酸化成工艺之前，有必要对本发明中提及的原料和方法等做进一步说明，以达到更好的效果。
本发明所述的铝箔有机酸化成馈供电用电解液，其所用材料，市场均可购买获得，配制过程简单，易操作，也可采用现有技术方法进行配制
一种铝箔有机酸化成馈供电用电解液，由给电剂、添加剂和水组成。其中给电剂为磷酸，提高了馈电液的导电性。磷酸分子中有三个羟基，为三元中强酸，分子式为
Figure GDA0002481547140000031
添加剂为R’-H2PO4或R’-HPO4，其中R’为活泼性金属离子。
磷酸是高沸点中强酸，在水中逐级电离为：
Figure GDA0002481547140000041
K1＝7.6×10-3
Figure GDA0002481547140000042
K2＝6.3×10-8
Figure GDA0002481547140000043
K3＝4.4×10-13
式中K1、K2、K3为电离常数。由此可见，磷酸在水溶液中电离后，其产物主要为H2PO4 -，所以在馈电液中，起主要导电作用的是H2PO4 -和H+。
由于磷酸属于中强酸，腐蚀性较强，加入添加剂R’-H2PO4或R’-HPO4，以保持磷酸体系电解液酸碱值的稳定。
磷酸体系电解液中：磷酸的浓度为20-60g/L，添加剂的浓度为0.1-1.0g/L。
常见的活泼金属有：钾、钙、钠、镁等。
磷酸二氢钠(sodiumdihydrogenphosphate)，又称酸性磷酸钠，分子式为NaH2PO4·2H2O和NaH2PO4，相对分子质量为156.01和119.98。分无水物与二水物，二水物为无色至白色结晶或结晶性粉末，无水物为白色粉末或颗粒。易溶于水，几乎不溶于乙醇。
磷酸二氢钾(化学式KH2PO4)密封保存，空气中稳定，在400℃时失去水，变成偏磷酸盐，用于配制缓冲液，测定砷、锑、磷、铝和铁，配制磷标准液，配制培养基，测定血清中无机磷、碱性磷酸酶活力。
磷酸氢钙，白色单斜晶系结晶性粉末，无臭无味。通常以二水合物(其化学式为CaHPO4·2H2O)的形式存在，在空气中稳定，加热至75℃开始失去结晶水成为无水物，高温则变为焦磷酸盐。易溶于稀盐酸、稀硝酸、醋酸，微溶于水(100℃，0.025％)，不溶于乙醇。
磷酸二氢镁(化学式Mg(H2PO4)2·2H2O)，无色结晶或白色粉末或团粒，有吸湿性；易溶于水和酸类，不溶于乙醇；相对密度1.56(20℃)，在100℃下加热生成无水物，继续加热则分解成偏磷酸镁(Mg2P4O12)。
磷酸二氢钙(化学式Ca(H2PO4)2)，无机化合物，是无色三斜片状、粒状或结晶性粉末，广泛用于水产养殖动物及畜禽养殖动物的饲料添加剂，用作膨松剂、面团调节剂、缓冲剂、营养增补剂、乳化剂、稳定剂等品质改良剂。
在了解了上述原料和方法等之后，下面将结合具体实施例对本发明生产高比容电极箔的有机酸化成工艺做进一步的详细介绍：
实施例1.
铝箔有机酸化成馈供电用电解液，由给电剂、添加剂和水组成。
给电剂为磷酸，其浓度为40g/L；添加剂为磷酸二氢钠(NaH2PO4)，其浓度为0.5g/L。
实施例2.
铝箔有机酸化成馈供电用电解液，由给电剂、添加剂和水组成。
给电剂为磷酸，其浓度为30g/L；添加剂为KH2PO4，其浓度为0.2g/L。
实施例3.
铝箔有机酸化成馈供电用电解液，由给电剂、添加剂和水组成。
给电剂为磷酸，其浓度为50g/L；添加剂为磷酸氢钙，其浓度为0.8g/L。
实施例4.
铝箔有机酸化成馈供电用电解液，由给电剂、添加剂和水组成。
给电剂为磷酸，其浓度为60g/L；添加剂为磷酸二氢镁，其浓度为1.0g/L。
实施例5.
铝箔有机酸化成馈供电用电解液，由给电剂、添加剂和水组成。
给电剂为磷酸，其浓度为20g/L；添加剂为Ca(H2PO4)2，其浓度为0.1g/L。
实验：
取腐蚀箔原材料：Al纯度≥99.99％，腐蚀箔经高温水煮后，在特定的温度下进行一级化成、二级化成、三级化成、四级化成、五级化成、焙烧处理、中处理、清洗、后处理、烘干等工序。其中三四五级化成分别采用实施例1-5所述的铝箔有机酸化成馈供电用电解液导电供电，生产的铝箔均无卷边、无浮皱，质量好。图1、图2为采用实施例1所述的铝箔有机酸化成馈供电用电解液导电供电生产的铝箔，由图1、图2可知，生产的铝箔无卷边、无浮皱，质量好。
采用实施例1-5所述的铝箔有机酸化成馈供电用电解液导电供电一段时间后，生产的铝箔的产品合格率提高了30％左右。
对比例：
取腐蚀箔原材料：Al纯度≥99.99％，腐蚀箔经高温水煮后，在特定的温度下进行一级化成、二级化成、三级化成、四级化成、五级化成、焙烧处理、中处理、清洗、后处理、烘干等工序。其中三四五级化成采用已二酸铵体系馈电液导电供电。所生产电极铝箔如图3、图4所示。由图3、图4可知，生产的铝箔卷边、有浮皱，质量不合格且差。
本发明实施例所述的生产高比容电极箔的有机酸化成工艺，适用于生产高比容电极箔的有机酸化成工艺，在馈电槽中引入新的给电剂磷酸，代替原有给电剂己二酸铵或柠檬酸二氢铵，降低了15％左右的电解液成本；并且在不将馈电槽前置，增加电单耗的条件下，通过改变电解液类型，提高馈供电用电解液的导电性，解决卷边、浮皱问题。
以上所述，仅是本发明实施例的较佳实施例而已，并非对本发明实施例作任何形式上的限制，依据本发明实施例的技术实质对以上实施例所作的任何简单修改、等同变化与修饰，均仍属于本发明实施例技术方案的范围内。

Claims (7)

1.生产高比容电极箔的有机酸化成工艺，其特征在于，包括以下步骤：
取腐蚀箔原材料：Al纯度≥99.99％，腐蚀箔经高温水煮后，进行一级化成、二级化成、三级化成、四级化成、五级化成、焙烧处理、中处理、清洗、后处理、烘干工序；
其中，所述的三、四和五级化成采用的铝箔有机酸化成馈供电用电解液由给电剂、添加剂和水组成；
所述给电剂为磷酸，其浓度为20-60g/L；
所述添加剂为R’-H2PO4或R’-HPO4，其浓度为0.1-1.0g/L；
其中，所述R’为钾离子、钙离子、钠离子、镁离子。
2.根据权利要求1所述的有机酸化成工艺，其特征在于，其中，
所述给电剂的浓度为30-50g/L；
所述添加剂的浓度为0.2-0.8g/L。
3.根据权利要求2所述的有机酸化成工艺，其特征在于，其中，
所述给电剂的浓度为40g/L；
所述添加剂的浓度为0.5g/L。
4.根据权利要求1所述的有机酸化成工艺，其特征在于，其中，
所述给电剂的浓度为30g/L；
所述添加剂的浓度为0.2g/L。
5.根据权利要求1所述的有机酸化成工艺，其特征在于，其中，
所述给电剂的浓度为50g/L；
所述添加剂的浓度为0.8g/L。
6.根据权利要求1所述的有机酸化成工艺，其特征在于，其中，
所述给电剂的浓度为60g/L；
所述添加剂的浓度为1.0g/L。
7.根据权利要求1所述的有机酸化成工艺，其特征在于，其中，
所述给电剂的浓度为20g/L；
所述添加剂的浓度为0.1g/L。
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CN110172728A (zh) * 2019-06-12 2019-08-27 宝兴县剑锋制箔电子有限公司 馈电液及其应用、电极箔及其制备方法

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CN103762081A (zh) * 2013-12-31 2014-04-30 肇庆华锋电子铝箔股份有限公司 一种铝基强诱电体薄膜的制造方法
US20160017510A1 (en) * 2014-07-21 2016-01-21 United Technologies Corporation Multifunctional anodized layer
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