CN109046025B - 选择性分离微量有机物和钙镁离子的纳滤膜及其制备方法 - Google Patents

选择性分离微量有机物和钙镁离子的纳滤膜及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN109046025B
CN109046025B CN201810975059.0A CN201810975059A CN109046025B CN 109046025 B CN109046025 B CN 109046025B CN 201810975059 A CN201810975059 A CN 201810975059A CN 109046025 B CN109046025 B CN 109046025B
Authority
CN
China
Prior art keywords
monomer
solution
nanofiltration membrane
acidic organic
calcium
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201810975059.0A
Other languages
English (en)
Other versions
CN109046025A (zh
Inventor
王小*
王小
刘彦伶
解跃峰
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Tsinghua University
Original Assignee
Tsinghua University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Tsinghua University filed Critical Tsinghua University
Priority to CN201810975059.0A priority Critical patent/CN109046025B/zh
Publication of CN109046025A publication Critical patent/CN109046025A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN109046025B publication Critical patent/CN109046025B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D61/00—Processes of separation using semi-permeable membranes, e.g. dialysis, osmosis or ultrafiltration; Apparatus, accessories or auxiliary operations specially adapted therefor
    • B01D61/02—Reverse osmosis; Hyperfiltration ; Nanofiltration
    • B01D61/027—Nanofiltration
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/44—Treatment of water, waste water, or sewage by dialysis, osmosis or reverse osmosis
    • C02F1/442—Treatment of water, waste water, or sewage by dialysis, osmosis or reverse osmosis by nanofiltration
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F2101/00—Nature of the contaminant
    • C02F2101/30—Organic compounds

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Nanotechnology (AREA)
  • Water Supply & Treatment (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Hydrology & Water Resources (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)
  • Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)

Abstract

本发明提供一种选择性分离微量有机物和钙镁离子的纳滤膜，所述纳滤膜包括多孔支撑层和过滤皮层，所述过滤皮层由第一溶液和第二溶液通过界面聚合反应后经热处理制成，所述第一溶液为含有多胺单体和酸性有机物单体的水溶液，所述第二溶液由酰氯单体溶于有机溶剂形成，在所述第一溶液中，所述多胺单体和所述酸性有机物单体的总质量浓度为0.4％‑1％，其中所述酸性有机物单体占35％‑65％；在所述第二溶液中，所述酰氯单体的质量浓度为0.1％‑0.2％。本发明还提供一种选择性分离微量有机物和钙镁离子的纳滤膜的制备方法。本发明提供的纳滤膜对微量有机物具有高截留率，对钙镁离子具有低截留率，在有效去除微量有机物的同时保持了纳滤产水的化学稳定性和健康性。

Description

选择性分离微量有机物和钙镁离子的纳滤膜及其制备方法
技术领域
本发明涉及纳滤膜及其制备技术领域，特别是涉及一种选择性分离微量有机物和钙镁离子的纳滤膜及其制备方法。
背景技术
随着农药、药物及个人护理品、内分泌干扰物等微量有机物在世界各地的水环境中被检出，微量有机物污染成为一种新兴的环境问题。纳滤和反渗透技术被认为是具有高可靠性和稳定性的微量有机物去除方法，在水处理等领域具有广泛的应用前景。纳滤膜截留分子量在200-1000Da范围内，选择合适截留分子量的纳滤膜，可以有效去除绝大多数微量有机物。
目前商品化纳滤膜主要包括全芳香和半芳香聚酰胺膜，其中较为致密的膜虽然可以有效去除微量有机物，但同时对水中Ca2+/Mg2+及其它一些无机盐离子也有较高的去除率。例如，NF90膜和NF40膜对Ca2+/Mg2+的截留率分别高于90％和70％。纳滤产水Ca2+浓度过低，水的化学稳定性变差，腐蚀性变强，同时Ca2+/Mg2+和总溶解固体过低，不利于饮水健康。为了维持纳滤产水的化学稳定性和健康性就需要进行水质调节，增加投资和运行成本。此外，纳滤对Ca2+的高效截留还会加剧其难溶盐如CaCO3等在膜表面的结垢，从而增加运行能耗和膜污染的控制成本。而较为疏松的纳滤膜例如Sepro NF6膜和NTR7450膜，尽管对无机盐离子截留率较低，但其截留分子量通常在500Da以上，不能有效去除大多数微量有机物。
发明内容
基于此，有必要提供一种对微量有机物具有高截留率并对钙镁离子具有低截留率的纳滤膜及其制备方法。
一种选择性分离微量有机物和钙镁离子的纳滤膜，包括多孔支撑层和过滤皮层，所述过滤皮层由第一溶液和第二溶液通过界面聚合反应后经热处理制成；
所述第一溶液为含有多胺单体和酸性有机物单体的水溶液，所述第二溶液由酰氯单体溶于有机溶剂形成，在所述第一溶液中，所述多胺单体和所述酸性有机物单体的总质量浓度为0.4％-1％，所述酸性有机物单体的质量为所述多胺单体和所述酸性有机物单体总质量的35％-65％；在所述第二溶液中，所述酰氯单体的质量浓度为0.1％-0.2％。
在其中一个实施例中，在所述第一溶液中，所述多胺单体和所述酸性有机物单体的总质量浓度为0.6％-0.8％。
在其中一个实施例中，所述酸性有机物单体的质量为所述多胺单体和所述酸性有机物单体总质量的45％-55％。
在其中一个实施例中，所述多胺单体为哌嗪、间苯二胺和对苯二胺中的至少一种。
在其中一个实施例中，所述酸性有机物单体含有酸性官能团以及能够与酰氯基团发生聚合反应的氨基和羟基中的至少一种。
在其中一个实施例中，所述酸性有机物单体为3-氨基苯甲酸、4-氨基苯甲酸、3,5-二氨基苯甲酸、3,4-二氨基苯甲酸、2,4-二氨基苯磺酸、2,5-二氨基苯磺酸和丙氨酸中的至少一种。
在其中一个实施例中，所述酰氯单体为均苯三甲酰氯和对苯二甲酰氯中的至少一种。
一种选择性分离微量有机物和钙镁离子纳滤膜的制备方法，包括以下步骤：
将多孔支撑层置于含有多胺单体和酸性有机物单体的第一溶液中浸润后取出，在所述第一溶液中，所述多胺单体与所述酸性有机物单体的总质量浓度为0.4％-1％，所述酸性有机物单体的质量为所述多胺单体和所述酸性有机物单体总质量的35％-65％；
将附着有第一溶液的所述多孔支撑层浸入由酰氯单体溶于有机溶剂形成的第二溶液中，进行界面聚合反应，在所述第二溶液中，所述酰氯单体的质量浓度为0.1％-0.2％；以及
对进行所述界面聚合反应得到的复合膜进行热处理。
在其中一个实施例中，所述第一溶液中，所述多胺单体与所述酸性有机物单体的总质量浓度为0.6％-0.8％。
在其中一个实施例中，所述酸性有机物单体的质量为所述多胺单体和所述酸性有机物单体总质量的45％-55％。
在其中一个实施例中，所述热处理的温度为50℃-80℃。
在其中一个实施例中，所述多胺单体为哌嗪、间苯二胺和对苯二胺中的至少一种。
在其中一个实施例中，所述酸性有机物单体含有酸性官能团以及可与酰氯基团发生聚合反应的氨基或羟基中的至少一种。
在其中一个实施例中，所述酸性有机物单体为3-氨基苯甲酸、4-氨基苯甲酸、3,5-二氨基苯甲酸、3,4-二氨基苯甲酸、2,4-二氨基苯磺酸、2,5-二氨基苯磺酸和丙氨酸中的至少一种。
在其中一个实施例中，所述酰氯单体为均苯三甲酰氯和对苯二甲酰氯中的至少一种。
本发明提供的纳滤膜对微量有机物具有高截留率，对钙镁离子具有低截留率，在有效去除微量有机物的同时保持了纳滤产水的化学稳定性和健康性。
本发明提供的制备方法通过控制多胺单体和酸性有机物单体的总质量浓度和比例，使得制备得到的纳滤膜过滤皮层负电荷密度较高，从而实现对微量有机物和钙镁离子的选择性分离，即在有效去除微量有机物的同时对钙镁离子有较低的截留率。
附图说明
图1为本发明实验例2中纳滤膜对4种无机盐的截留率比较；
图2为本发明实验例3中纳滤膜对不同电性及分子量的微量有机物的截留率比较，其中W1表示:扑米酮(218Da)、+W2表示：甲氧苄氨嘧啶(290Da)、+W3表示：舒必利(341Da)、-W4表示:萘啶酸(232Da)、-W5表示:新诺明(253Da)、-W6表示:吲哚美辛(358Da)。
具体实施方式
为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚，以下通过实施例，并结合附图，对本发明进行进一步详细说明。应当理解，此处所描述的具体实施例仅用以解释本发明，并不用于限定本发明。
本发明实施例提供一种选择性分离微量有机物和钙镁离子纳滤膜的制备方法，包括以下步骤：
S1，将多孔支撑层置于含有多胺单体和酸性有机物单体的第一溶液中浸润后取出，所述第一溶液中，所述多胺单体与所述酸性有机物单体的总质量浓度为0.4％-1％，所述酸性有机物单体的质量为所述多胺单体和所述酸性有机物单体总质量的35％-65％；
S2，将附着有第一溶液的所述多孔支撑层浸入由酰氯单体溶于有机溶剂形成的第二溶液中，进行界面聚合反应，在所述第二溶液中，所述酰氯单体的质量浓度为0.1％-0.2％；以及
S3，对进行所述界面聚合反应得到的复合膜进行热处理。
本发明实施例提供的制备方法通过控制多胺单体和酸性有机物单体的总浓度和比例，使得制备得到的纳滤膜过滤皮层负电荷密度较高，从而实现对微量有机物和钙镁离子的选择性分离，即在有效去除微量有机物的同时对钙镁离子有较低的截留率。
所述多孔支撑层优选的通过传统的工艺方法制备得到，例如将聚砜或聚醚砜与成孔剂、溶剂混合成铸膜液，并将所述铸膜液涂布于无纺布上，然后浸于水中，排出溶剂形成大量微孔得到。
所述过滤皮层设置在所述多孔支撑层上，皮层的特征决定了膜的性能，本发明实施例所述过滤皮层根据界面聚合法，通过多胺单体和酸性有机物单体的混合水溶液与酰氯单体溶于有机溶剂形成的溶液在油水相界面发生反应制备得到。所述的有机溶剂可以为正已烷。
在其中一个实施例中，本发明实施例选择性分离微量有机物和钙镁离子纳滤膜的制备方法在步骤S1后且在步骤S2之前，进一步包括将所述多孔支撑层从所述第一溶液中取出后，自然干燥或采用氮气吹干，排出多余的第一溶液。
本发明实施例中，所述多胺单体为哌嗪、间苯二胺、对苯二胺中的至少一种。所述酸性有机物单体需含有酸性官能团以及能够与酰氯基团发生聚合反应的氨基和羟基中的至少一种。优选的，所述酸性有机物单体为3-氨基苯甲酸、4-氨基苯甲酸、3,5-二氨基苯甲酸、3,4-二氨基苯甲酸、2,4-二氨基苯磺酸、2,5-二氨基苯磺酸和丙氨酸中的至少一种。
本发明实施例中所述第一溶液为包含多胺单体和酸性有机物单体的水溶液，在所述第一溶液中，所述多胺单体和酸性有机物单体的总质量浓度优选为0.6％-0.8％；所述酸性有机物单体的质量优选为所述多胺单体和所述酸性有机物单体总质量的40％-60％，更优选的，所述酸性有机物单体的质量为所述多胺单体和所述酸性有机物单体总质量的45％-55％；
本发明实施例中，所述酰氯单体为均苯三甲酰氯和对苯二甲酰氯中的至少一种。所述第二溶液中酰氯单体的质量浓度优选为0.1％-0.2％。
本发明实施例中，步骤S2中所述界面聚合反应的时间为30-120秒。所述聚合反应时间为保证化合物能够得到有效充分的反应。
本发明实施例中，步骤S2中所述热处理的温度为50℃-80℃，热处理的时间为5-15分钟。所述热处理的时间为保证热处理的有效充分。
本发明实施例中所述第一溶液和所述第二溶液中均无pH调节剂的加入。发生界面聚合反应的溶液的pH值对纳滤膜的性能具有影响，本发明实施例所述的选择性分离微量有机物和钙镁离子纳滤膜制备方法，在含有多胺单体和酸性有机物单体的第一溶液和由酰氯单体溶于有机溶剂形成的第二溶液中，均无pH调节剂的加入。
本发明实施例还提供通过所述选择性分离微量有机物和钙镁离子纳滤膜的制备方法得到的纳滤膜。具体的，所述纳滤膜包括无纺布层、多孔支撑层和过滤皮层，所述多孔支撑层是由聚砜或聚醚砜在无纺布层涂布形成，所述过滤皮层由第一溶液和第二溶液通过界面聚合反应后经热处理制成，所述第一溶液为含有多胺单体和酸性有机物单体的水溶液，所述第二溶液由酰氯单体溶于有机溶剂形成，在所述第一溶液中，所述多胺单体和所述酸性有机物单体的总质量浓度为0.4％-1％，所述酸性有机物单体的质量为所述多胺单体和所述酸性有机物单体总质量的35％-65％；在所述第二溶液中，所述酰氯单体的质量浓度为0.1％-0.2％。
所述纳滤膜可用于饮用水处理领域，有效去除水中的微量有机物的同时较大部分保留产水中的Ca2+/Mg2+。具体的，通过控制多胺单体和酸性有机物单体的总质量浓度以及多胺单体和酸性有机物单体二者的比例，使得制备的纳滤膜过滤皮层具有合适的孔径大小，同时在pH中性水溶液中带有大量的负电荷。纳滤膜对微量有机物和Ca2+/Mg2+的去除均很大程度上依靠空间位阻效应，而微量有机物的溶质尺寸通常大于Ca2+/Mg2+，因此控制合适的膜孔径大小有助于实现纳滤膜对微量有机物具有高截留率而对钙镁离子具有低截留率。此外，Ca2+/Mg2+的截留率还受道南效应和介电效应的影响，因此提高纳滤膜表面的负电荷密度，有利于进一步降低Ca2+/Mg2+的截留率，从而实现在有效去除微量有机物的同时让Ca2+/Mg2+高效透过，保持了纳滤产水的化学稳定性和健康性。
所述纳滤膜过滤皮层的孔径大小优选为(0.85–1.05)nm，进一步优选为(0.90–1.00)nm。
实施例1-4和对比例1-5采用不同质量浓度的多胺单体和酸性有机物单体制备纳滤膜。
实施例1
S1、将聚砜多孔支撑层置于哌嗪(PIP)和3,5-二氨基苯甲酸(BA)质量浓度均为0.375％的混合水溶液中浸润2分钟，取出多孔支撑层，排出多余溶液；
S2、将多孔支撑层置于均苯三甲酰氯(TMC)质量浓度为0.15％的正己烷溶液中反应1分钟；
S3、将反应得到的复合膜于60℃下热处理5分钟，制得纳滤膜。
实施例2
制备方法与实施例1基本相同，不同之处仅在于：步骤S1中哌嗪(PIP)和3,5-二氨基苯甲酸(BA)质量浓度均为0.3％。
实施例3
制备方法与实施例1基本相同，不同之处仅在于：步骤S1中哌嗪(PIP)和3,5-二氨基苯甲酸(BA)质量浓度均为0.45％。
实施例4
制备方法与实施例1基本相同，不同之处仅在于：步骤S1中哌嗪(PIP)和3,5-二氨基苯甲酸(BA)质量浓度分别为0.36％和0.24％。
对比例1
制备方法与实施例1基本相同，不同之处仅在于：步骤S1水溶液中只有质量浓度为0.75％的哌嗪(PIP)。
对比例2
制备方法与实施例1基本相同，不同之处仅在于：步骤S1中哌嗪(PIP)和3,5-二氨基苯甲酸(BA)质量浓度分别为0.525％和0.225％。
对比例3
制备方法与实施例1基本相同，不同之处仅在于：步骤S1中哌嗪(PIP)和3,5-二氨基苯甲酸(BA)质量浓度分别为0.225％和0.525％。
对比例4
制备方法与实施例1基本相同，不同之处仅在于：步骤S1中哌嗪(PIP)和3,5-二氨基苯甲酸(BA)质量浓度均为0.075％。
对比例5
制备方法与实施例1基本相同，不同之处仅在于：步骤S1中哌嗪(PIP)和3,5-二氨基苯甲酸(BA)质量浓度均为1％。
为了验证多胺单体和酸性有机物单体的总质量浓度以及多胺单体和酸性有机物单体二者的比例对所制备的纳滤膜过滤性能的影响，本发明还提供了实验例1-3。
实验例1
将实施例1-4和对比例1-5制备的纳滤膜进行水通量以及氯化镁和木糖(MW＝150Da)截留能力的测试。测试在操作压力为0.5MPa，温度为25℃的错流过滤条件下进行。其中，氯化镁溶液浓度为3.33mmol/L，pH值为7.2；木糖溶液浓度为50mg/L，pH值为7.2。木糖用于检验膜的孔径大小并预示膜对微量有机物的去除能力，通常情况下能够有效去除微量有机物的纳滤膜，其对木糖截留率应不低于50％，测试结果见表1所示。
表1不同质量浓度PIP和BA制备的纳滤膜过滤性能测试结果
Figure BDA0001777213310000071
Figure BDA0001777213310000081
通过表1可以看到，实施例1-4对氯化镁的截留率较低，对木糖的截留率满足要求，且具有较高的水通量，表明膜孔大小合适、负电荷密度高、过滤性能良好，比较来看，实施例1和2对木糖和镁离子的选择性要优于实施例3和4；比较例1、2和5对氯化镁和木糖均具有较高的截留率，表明膜孔过于致密且负电荷量不足；而比较例3和4的水通量极小，不满足纳滤膜的过滤性能要求。
实验例2
将实施例1所制备的纳滤膜与比较例1所制备的纳滤膜对NaCl、CaCl2、MgCl2、Na2SO4 4种无机盐进行截留性能测试，每种无机盐溶液的离子浓度均为10mmol/L,pH为7.2。测试在操作压力为0.5MPa，温度为25℃的错流过滤条件下进行。测试结果如图1所示。
实验例3
将实施例1所制备的纳滤膜与比较例1所制备的纳滤膜对6种不同电性及分子量的微量有机物进行截留性能测试，6种微量有机物分别为W1扑米酮(218Da)、+W2甲氧苄氨嘧啶(290Da)、+W3舒必利(341Da)、-W4萘啶酸(232Da)、-W5新诺明(253Da)、-W6吲哚美辛(358Da)，每种微量有机物的浓度为50μg/L。测试在操作压力为0.5MPa，温度为25℃的错流过滤条件下进行。测试结果如图2所示。
从图1和图2可以看出，实施例1所制备的纳滤膜与比较例1所制备的纳滤膜对钙镁离子的截留率差异明显，而对微量有机物的截留率均能达到80％以上。
因此本发明所提供的纳滤膜能够实现对微量有机物具有高截留率的同时对钙镁离子具有低截留率的效果。
以上所述实施例仅表达了本发明的几种实施方式，其描述较为具体和详细，但并不能因此而理解为对本发明专利范围的限制。应当指出的是，对于本领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明构思的前提下，还可以做出若干变形和改进，这些都属于本发明的保护范围。因此，本发明专利的保护范围应以所附权利要求为准。

Claims (13)

1.一种选择性分离微量有机物和钙镁离子的纳滤膜，其特征在于，包括多孔支撑层和过滤皮层，所述过滤皮层由第一溶液和第二溶液通过界面聚合反应后经热处理制成；
所述第一溶液为含有多胺单体和酸性有机物单体的水溶液，所述第二溶液由酰氯单体溶于有机溶剂形成，在所述第一溶液中，所述多胺单体和所述酸性有机物单体的总质量浓度为0.4％-1％，所述酸性有机物单体的质量为所述多胺单体和所述酸性有机物单体总质量的35％-65％；在所述第二溶液中，所述酰氯单体的质量浓度为0.1％-0.2％，所述酸性有机物单体为3-氨基苯甲酸、4-氨基苯甲酸、3,5-二氨基苯甲酸、3,4-二氨基苯甲酸、2,4-二氨基苯磺酸、2,5-二氨基苯磺酸和丙氨酸中的至少一种。
2.根据权利要求1所述的选择性分离微量有机物和钙镁离子的纳滤膜，其特征在于，在所述第一溶液中，所述多胺单体和所述酸性有机物单体的总质量浓度为0.6％-0.8％。
3.根据权利要求1所述的选择性分离微量有机物和钙镁离子的纳滤膜，其特征在于，所述酸性有机物单体的质量为所述多胺单体和所述酸性有机物单体总质量的45％-55％。
4.根据权利要求1-3任一项所述的选择性分离微量有机物和钙镁离子的纳滤膜，其特征在于，所述多胺单体为哌嗪、间苯二胺和对苯二胺中的至少一种。
5.根据权利要求1-3任一项所述的选择性分离微量有机物和钙镁离子的纳滤膜，其特征在于，所述酸性有机物单体含有酸性官能团以及能够与酰氯基团发生聚合反应的氨基和羟基中的至少一种。
6.根据权利要求1-3任一项所述的选择性分离微量有机物和钙镁离子的纳滤膜，其特征在于，所述酰氯单体为均苯三甲酰氯和对苯二甲酰氯中的至少一种。
7.一种选择性分离微量有机物和钙镁离子纳滤膜的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
将多孔支撑层置于含有多胺单体和酸性有机物单体的第一溶液中浸润后取出，在所述第一溶液中，所述多胺单体与所述酸性有机物单体的总质量浓度为0.4％-1％，所述酸性有机物单体的质量为所述多胺单体和所述酸性有机物单体总质量的35％-65％，所述酸性有机物单体为3-氨基苯甲酸、4-氨基苯甲酸、3,5-二氨基苯甲酸、3,4-二氨基苯甲酸、2,4-二氨基苯磺酸、2,5-二氨基苯磺酸和丙氨酸中的至少一种；
将附着有第一溶液的所述多孔支撑层浸入由酰氯单体溶于有机溶剂形成的第二溶液中，进行界面聚合反应，在所述第二溶液中，所述酰氯单体的质量浓度为0.1％-0.2％；以及
对进行所述界面聚合反应得到的复合膜进行热处理。
8.根据权利要求7所述的选择性分离微量有机物和钙镁离子纳滤膜的制备方法，其特征在于，所述第一溶液中，所述多胺单体与所述酸性有机物单体的总质量浓度为0.6％-0.8％。
9.根据权利要求7所述的选择性分离微量有机物和钙镁离子纳滤膜的制备方法，其特征在于，所述酸性有机物单体的质量为所述多胺单体和所述酸性有机物单体总质量的45％-55％。
10.根据权利要求7所述的选择性分离微量有机物和钙镁离子纳滤膜的制备方法，其特征在于，所述热处理的温度为50℃-80℃。
11.根据权利要求7-10任一项所述的选择性分离微量有机物和钙镁离子纳滤膜的制备方法，其特征在于，所述多胺单体为哌嗪、间苯二胺和对苯二胺中的至少一种。
12.根据权利要求7-10任一项所述的选择性分离微量有机物和钙镁离子纳滤膜的制备方法，其特征在于，所述酸性有机物单体含有酸性官能团以及可与酰氯基团发生聚合反应的氨基或羟基中的至少一种。
13.根据权利要求7-10任一项所述的选择性分离微量有机物和钙镁离子纳滤膜的制备方法，其特征在于，所述酰氯单体为均苯三甲酰氯和对苯二甲酰氯中的至少一种。
CN201810975059.0A 2018-08-24 2018-08-24 选择性分离微量有机物和钙镁离子的纳滤膜及其制备方法 Active CN109046025B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201810975059.0A CN109046025B (zh) 2018-08-24 2018-08-24 选择性分离微量有机物和钙镁离子的纳滤膜及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201810975059.0A CN109046025B (zh) 2018-08-24 2018-08-24 选择性分离微量有机物和钙镁离子的纳滤膜及其制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN109046025A CN109046025A (zh) 2018-12-21
CN109046025B true CN109046025B (zh) 2020-11-20

Family

ID=64756902

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201810975059.0A Active CN109046025B (zh) 2018-08-24 2018-08-24 选择性分离微量有机物和钙镁离子的纳滤膜及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN109046025B (zh)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110449049B (zh) * 2019-07-29 2022-01-11 南京工业大学 一种纳滤膜、制备方法及其在颜料废水一价混合盐分离中的用途
CN113230913B (zh) * 2021-05-11 2022-06-28 燕山大学 截留硝酸盐的聚醚砜纳滤膜的制备方法及其应用
CN113244794B (zh) * 2021-05-11 2022-04-19 燕山大学 截留硝酸盐的纳滤膜制备方法及浓缩液资源化利用

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1213985A (zh) * 1996-03-18 1999-04-14 日东电工株式会社 反渗透复合膜以及用它进行反渗透处理水的方法
CN1817422A (zh) * 2006-01-13 2006-08-16 凯膜过滤技术(上海)有限公司 聚酰胺反渗透膜及其制备方法
CN101559334A (zh) * 2009-05-14 2009-10-21 杭州水处理技术研究开发中心有限公司 一种高通量纳滤膜的制备方法
KR20130049627A (ko) * 2011-11-04 2013-05-14 웅진케미칼 주식회사 폴리아미드계 나노분리막 및 그의 제조방법
CN104324619A (zh) * 2014-03-12 2015-02-04 唐山曹妃甸海清源科技有限公司 一种高选择性复合纳滤膜及其制备方法
CN108187511A (zh) * 2017-12-27 2018-06-22 东华大学 高通量高截留率聚酰胺复合反渗透膜及其制备方法

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1213985A (zh) * 1996-03-18 1999-04-14 日东电工株式会社 反渗透复合膜以及用它进行反渗透处理水的方法
CN1817422A (zh) * 2006-01-13 2006-08-16 凯膜过滤技术(上海)有限公司 聚酰胺反渗透膜及其制备方法
CN101559334A (zh) * 2009-05-14 2009-10-21 杭州水处理技术研究开发中心有限公司 一种高通量纳滤膜的制备方法
KR20130049627A (ko) * 2011-11-04 2013-05-14 웅진케미칼 주식회사 폴리아미드계 나노분리막 및 그의 제조방법
CN104324619A (zh) * 2014-03-12 2015-02-04 唐山曹妃甸海清源科技有限公司 一种高选择性复合纳滤膜及其制备方法
CN108187511A (zh) * 2017-12-27 2018-06-22 东华大学 高通量高截留率聚酰胺复合反渗透膜及其制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN109046025A (zh) 2018-12-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CA2817570C (en) Improved hybrid tfc ro membranes with additives
Setiawan et al. Fabrication and characterization of forward osmosis hollow fiber membranes with antifouling NF-like selective layer
JP4705746B2 (ja) ナノ濾過のための酸安定性膜
JP6183945B2 (ja) ポリアミド複合膜の製造方法
Ding et al. Effects of polysulfone (PSf) support layer on the performance of thin-film composite (TFC) membranes
US20090107922A1 (en) Membrane, water treatment system, and associated method
CN109046025B (zh) 选择性分离微量有机物和钙镁离子的纳滤膜及其制备方法
KR101733264B1 (ko) 염제거율 및 투과유량 특성이 우수한 폴리아미드계 수처리 분리막 및 그 제조 방법
EP3162431A1 (en) Composite semipermeable membrane
JPWO2010050421A1 (ja) 複合半透膜およびその製造方法
CN111013391B (zh) 一种改性纳滤膜及其制备方法
EP1500425B1 (en) Composite semipermeable membrane and process for producing the same
WO2018063122A2 (en) Forward osmosis membrane obtained by using sulfonated polysulfone (spsf) polymer and production method thereof
KR100692394B1 (ko) 보론 제거 기능이 있는 역삼투 분리막의 제조방법
WO2018091273A1 (en) New processes for treating water
WO2012149141A1 (en) Forward osmosis membrane with blended polymeric support
KR101517653B1 (ko) 크산텐계 화합물을 포함하는 고투과 유량 역삼투 분리막 및 이를 제조하는 방법
WO2016052427A1 (ja) 複合半透膜及びその製造方法、スパイラル型分離膜エレメント
CN111036094B (zh) 一种耐氯型复合反渗透膜及制备方法与应用
KR20120077997A (ko) 폴리아마이드계 역삼투 분리막의 제조방법 및 그에 의해 제조된 폴리아마이드계 역삼투 분리막
CN110917903A (zh) 一种反渗透膜及制备方法
JPH0952031A (ja) 半透膜およびその製造方法
US10335745B2 (en) Base stable semipermeable membrane and methods thereof
Shaban Reverse osmosis membranes for seawater desalination state-of-the-art
CN114749035B (zh) 低压大通量中空纤维纳滤膜、其制备方法及其应用

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant