CN109037640B - 一种锂离子电池负极材料的制备方法 - Google Patents

一种锂离子电池负极材料的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN109037640B
CN109037640B CN201810889030.0A CN201810889030A CN109037640B CN 109037640 B CN109037640 B CN 109037640B CN 201810889030 A CN201810889030 A CN 201810889030A CN 109037640 B CN109037640 B CN 109037640B
Authority
CN
China
Prior art keywords
solution
lithium ion
ion battery
cus
stirring
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201810889030.0A
Other languages
English (en)
Other versions
CN109037640A (zh
Inventor
张永光
张俊凡
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Synergy Innovation Institute Of Gdut Heyuan
Original Assignee
Synergy Innovation Institute Of Gdut Heyuan
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Synergy Innovation Institute Of Gdut Heyuan filed Critical Synergy Innovation Institute Of Gdut Heyuan
Priority to CN201810889030.0A priority Critical patent/CN109037640B/zh
Publication of CN109037640A publication Critical patent/CN109037640A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN109037640B publication Critical patent/CN109037640B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/362—Composites
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/052—Li-accumulators
    • H01M10/0525—Rocking-chair batteries, i.e. batteries with lithium insertion or intercalation in both electrodes; Lithium-ion batteries
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/58—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic compounds other than oxides or hydroxides, e.g. sulfides, selenides, tellurides, halogenides or LiCoFy; of polyanionic structures, e.g. phosphates, silicates or borates
    • H01M4/581—Chalcogenides or intercalation compounds thereof
    • H01M4/5815—Sulfides
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/62—Selection of inactive substances as ingredients for active masses, e.g. binders, fillers
    • H01M4/624—Electric conductive fillers
    • H01M4/625—Carbon or graphite
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10—Energy storage using batteries

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Composite Materials (AREA)
  • Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)

Abstract

本发明为一种锂离子电池负极材料的制备方法。该方法通过水热法制备CuS材料，再通过喷雾干燥法复合石墨烯，然后将该复合材料在氢气气氛下，使该复合物中的CuS部分转换为CuS2,然后将处理后产物锂作为锂离子电池负极材料。本发明克服了现有技术制备的锂离子电池负极材料充放电比容量，循环稳定性差，电极材料发生粉碎的缺陷。

Description

一种锂离子电池负极材料的制备方法
技术领域
本发明的技术方案涉及一种高比容量的锂离子电池负极材料的制备方法，特别涉及一种将CuS与CuS2共融体与石墨烯(GO)复合作为锂离子电池负极材料的方法，属于材料化学领域。
背景技术
传统化石燃料等不可再生资源不仅日益枯竭,而且带来了环境和生态问题,制约着经济的发展,这迫使人们寻找和开发新型可再生绿色能源。太阳能、风能、潮汐能等受到气候、地域、环境等条件的限制,需要能量转化与储存设备来转换利用化学电源是能量存储与转化最重要的方式之一,其中锂离子电池能量密度高、循环寿命长、无记忆效应、自放电低、可快速充放电、环境友好等特性成为最有发展潜力的可充电电池.近年来,随着便携式电子设备和电动汽车的高速发展对电源的性能提出了更高的要求。石墨负极材料理论容量(372mAh/g)较低、倍率性能较差限制了新一代锂离子电池的发展.因此,需要研究具有更高的能量密度、优异的倍率性能和长的循环寿命的新型负极材料.由于锂离子电池尤其是小型电池所存在的巨大商机,已经成为目前全球各大电池制造厂商的兵家必争之地。锂离子电池实际上是一种浓度差电池,正负电极由两种不同的离离子嵌入化合物组成。充电时,Li十从正极脱嵌经过电解质嵌入负极,负极处于富锂态,正极处于贫锂态,同时电子的补偿电荷从外电路供给到碳负极,保证负极的电荷平衡。放电时则相反,Li十从负极脱嵌,经过电解质嵌入正极,正极处于富锂态。在正常充放电情况下,锂离子在层状结构的碳材料和层状结构氧化物的层间嵌入和脱出,一般只引起层面间距变化,不破坏晶体结构,在充放电过程中,负极材料的化学结构基本不变。因此,从充放电反应的可逆性看,锂离子电池反应是一种理想的可逆反应。
目前，已商业化的锂离子电池理论比容量受自身理论比容量为300mAh/g的限制，显然不能满足对锂离子电池实际应用质量的要求，金属硫化物纳米材料(如硫化铜)由于其高的理论容量、低的成本和丰富的储量吸引了越来越多研究者的兴趣。然而其的电导率较低,而且在反复充放电过程中体积会产生变化,导致电极材料发生粉碎,以致于它们的循环稳定性和倍率性能较差。为了解决这些缺点,一个有效的途径是将它们与导电碳质材枓(如无定型碳、碳纳米管和石墨烯等)复合。在众多的碳质材料中,石墨烯具有高的电导率、大的电荷迁移率、高的比表面积.良好的柔韧性和化学稳定性,被认为是满足其他纳米材料生长的理想基质。在金属硫化物/石墨烯复合材料电极充放电过程中,石墨烯不仅能提供一个弹性介质来缓解体积的变化,而且能够加快电极反应过程中的电子转移,由于还原石墨烯(rGO)具有较好的韧性和可弯曲性，其引入能够缓解材料在充放电过程中体积变化所造成的结构坍塌，从而改善材料的循环稳定性。最终提高材料的电化学储锂性能。而传统的将石墨烯和活性物质混合的方法大都是水热法，首先，混合过程反应难以控制，石墨烯难以完全包覆活性物质，而且，产物的粒径通常较大，且不均匀。在作为电极材料时，通常在循环到一定的时间之后，活性物质容易崩塌，导致电池的比容量下降。而本实验所使用的喷雾干燥的方法很好的避免了上诉问题的出现，最终提高了电池的电化学性能。
发明内容
本发明的目的为针对当前锂离子电池负极材料技术的不足，提供一种锂离子电池负极材料的制备方法。该方法通过水热法制备CuS材料，再通过喷雾干燥法复合石墨烯，然后将该复合材料在氢气气氛下，使该复合物中的CuS部分转换为Cu2S,然后将处理后产物锂作为锂离子电池负极材料。本发明克服了现有技术制备的锂离子电池负极材料充放电比容量，循环稳定性差，电极材料发生粉碎的缺陷。
本发明解决该技术问题所采用的技术方案是：
一种锂离子电池负极材料的制备方法，包括以下步骤
第一步，CuS材料的制备
(1).将二水合氯化铜溶入乙二醇中，搅拌直至完全溶解，生成溶液A；其中，每35-105ml乙二醇加0.01-0.03mol二水合氯化铜；
(2).另将硫脲溶入乙二醇中，搅拌直至完全溶解，得到溶液B；其中，每35-105ml乙二醇中加入0.04-0.12mol硫脲；
(3).将溶液B加入到溶液A中，50-80℃下搅拌，搅拌20-30min，得到黄色的混合液；
其中，摩尔比氯化铜：硫脲＝1：1～12；
(4).将溶液转入高压水热反应釜内，封闭反应釜；
(5).将反应釜置于恒温烘箱内，升温至140-160℃，然后在140-160℃条件下恒温保存2-4h，然后自然冷却至室温；
(6).除去上清液，得到的沉淀用蒸馏水超声清洗，再用无水乙醇清洗；
(7).将上步得到的糊状物质置于容器中，在60-80℃下真空干燥3-5h，得到黑色物质CuS；
第二步，CuS&Cu2S/rGO复合材料的制备：
将第一步烘干后的粉末与石墨烯溶液混合，超声1～2小时，并搅拌10～20h，然后在150～180℃下喷雾燥；收集喷雾干燥出来的粉末；其中，石墨烯溶液的浓度为1～4mg/ml，每200～500mL的石墨烯溶液加1-2g粉末；
第三步
将上步得到的干燥粉末放置管式炉中，通氢气5-10min，600℃处理25-35min，得到锂离子电池负极材料。
所述的喷雾干燥中采用空气，进风量为5立方/分钟，进料速度5毫升/分钟。
上述一种锂离子电池负极材料的制备方法，所述的石墨烯制备过程可采用许多现有公知的技术(如hummers法、固相/液相剥离等)；
上述一种锂硫电池负极材料的制备方法，所涉及的原材料均通过商购获得。
本发明的实质性特点为：
1，采用喷雾干燥的方法将CuS复合石墨烯，喷雾造粒。2将CuS在氢气气氛下部分还原为Cu2S，形成CuS和Cu2S的共熔体。二者的协同效应更能够增加活性材料整体的储锂能力。
本发明的有益效果如下：
本发明在制备CuS&Cu2S/rGO材料中所采用的方法是最为简便和高产的合成手段，易于商业化生产。高的理论容量，且其花装结构具有大的比表面积，有利于电解液的渗透和离子的传输，由于其通过喷雾干燥的方式复合石墨烯，这就使其导电性大大加强。通过氢气处理可使部分CuS转换为Cu2S，CuS与Cu2S协同效应并结合石墨烯增强他们的导电性，同时，石墨烯的复合可以很好的避免CuS和Cu2S的团聚现象。这就使得他们作为锂离子电池负极材料时的储锂机理。本实验方案经过巧妙和精心的设计，突破苦难，实验方案简单、产量大，具有工业生产前景。
附图说明
下面结合附图和实施例对本发明进一步说明。
图1为实施例1所制得的CuS材料的扫描(SEM)图像。
图2为实施例2所制得的CuS&Cu2S/rGO复合材料的扫描图。
图3是实施例2所制得的CuS&Cu2S/rGO电池的放电曲线。
具体实施方式
实施例1：
第一步，CuS材料的制备
1.将0.01mol二水合氯化铜(1.70g)溶入35ml乙二醇中，电磁搅拌直至完全溶解，生成绿色溶液(A)；
2.取另一烧杯，将0.04mol硫脲(3.04g)溶入35ml乙二醇中，电磁搅拌直至完全溶解，得到溶液(B)；
3.将硫脲溶液(B)全部加入到氯化铜溶液(A)中，边加热边搅拌(加热温度60℃)，搅拌5min溶液开始有白色絮状沉淀产生，搅拌10min时变成牛奶状溶液，10min后溶液变为黄色的混合液；
4.将溶液转入高压水热反应釜内，封闭反应釜；
5.将反应釜置于恒温烘箱内，升温至140℃，然后在140℃条件下恒温保存4h，然后自然冷却至室温；
6.除去上清液，得到的沉淀用蒸馏水超声清洗3次，再用无水乙醇清洗2次；
7.得到的糊状物质置于烧杯中，在60℃下真空干燥5h，得到黑色物质。
第二步，CuS&Cu2S/rGO复合材料的制备：
具体步骤如下：
将上诉烘干后的粉末(1g)与200mL的石墨烯溶液(2mg/ml)混合到一起。
将上诉混合溶液超声1小时，并搅拌10h然后在150℃下喷雾干燥(喷雾干燥设备采用的压力是大气压，进风量为5立方/分钟，进料速度5毫升/分钟，通针速率为5次每30秒)。收集喷雾干燥出来的粉末并准备作为锂离子电池负极材料。
第三步，将1g最后产物放置管式炉中，通氢气5min，600℃处理25min，收集产物，作为锂离子电池负极材料。
以制得的CuS&Cu2S/rGO粉体作为活性材料，碳粉为导电剂，聚偏氟乙烯(PVDF)为粘合剂，并按CuS&Cu2S/rGO:C:聚偏氟乙烯＝8:1:1的重量比置入研钵中混合、研磨均匀，然后滴入氮甲基吡咯烷酮溶剂(NMP)研磨至浆状，将浆体均匀涂于铜箔上,负载量为2mg，，而后放入60℃的恒温干燥箱中干燥12h，烘干至恒重后使用压片机在5MPa压力下压成薄片，由此制得CuS&Cu2S/rGO锂离子电池负极片；以金属锂为对电极和参比电极，六氟磷酸锂为电解液，多孔聚丙烯为隔膜，在充满氩气的手套箱中组装CR2025扣式电池。
通过图1可以看到，CuS呈现花状结构，其具有大的表面积，能够为锂离子提供更多的位点。
实施例2：
1.将0.02mol二水合氯化铜(3.40g)溶入70ml乙二醇中，电磁搅拌直至完全溶解，生成绿色溶液(A)；
2.取另一烧杯，将0.08mol硫脲(6.08g)溶入70ml乙二醇中，电磁搅拌直至完全溶解，得到溶液(B)；
3.将硫脲溶液(B)全部加入到氯化铜溶液(A)中，边加热边搅拌(加热温度70℃)，搅拌6min溶液开始有白色絮状沉淀产生，搅拌10min时变成牛奶状溶液，10min后溶液变为黄色的混合液；
4.将溶液转入高压水热反应釜内，封闭反应釜；
5.将反应釜置于恒温烘箱内，升温至150℃，然后在150℃条件下恒温保存3h，然后自然冷却至室温；
6.除去上清液，得到的沉淀用蒸馏水超声清洗3次，再用无水乙醇清洗2次；
7.得到的糊状物质置于烧杯中，在70℃下真空干燥4h。得到黑色物质
第二步，CuS&Cu2S/rGO复合材料的制备：
具体步骤如下：
(1)将上诉烘干后的粉末(1.5g)与350mL的石墨烯溶液(2mg/ml)混合到一起。
(2)将上诉混合溶液超声1.5小时，并搅拌15h然后在165℃下喷雾干燥。
(3)收集喷雾干燥出来的粉末并准备作为锂离子电池负极材料。
(喷雾干燥设备采用的是压力是大气压，进风量为5立方/分钟，，进料速度5毫升/分钟，通针速率为5次每30秒)。
第三步
将1.5g最后产物放置管式炉中，通氢气7.5min，600℃处理30min，收集产物，作为锂离子电池负极材料。
以制得的CuS&Cu2S/rGO粉体作为活性材料，碳粉为导电剂，聚偏氟乙烯(PVDF)为粘合剂，并按CuS&Cu2S/rGO:C:聚偏氟乙烯＝8:1:1的重量比置入研钵中混合、研磨均匀，然后滴入氮甲基吡咯烷酮溶剂(NMP)研磨至浆状，将浆体均匀涂于铜箔上，负载量为2mg，而后放入60℃的恒温干燥箱中干燥12h，烘干至恒重后使用压片机在5MPa压力下压成薄片，由此制得CuS&Cu2S/rGO锂离子电池负极片；以金属锂为对电极和参比电极，六氟磷酸锂为电解液，多孔聚丙烯为隔膜，在充满氩气的手套箱中组装CR2025扣式电池。
通过曲线可以看到，石墨烯包覆硫化铜硫化亚铜后，结构清晰可见，花状结构依旧很明显，同时包覆的石墨烯材可以更好的提供材料的导电性，在循环过程中也可以避免材料的崩塌。
实施例3：
1.将0.03mol二水合氯化铜(5.10g)溶入105ml乙二醇中，电磁搅拌直至完全溶解，生成绿色溶液(A)；
2.取另一烧杯，将0.12mol硫脲(9.12g)溶入105ml乙二醇中，电磁搅拌直至完全溶解，得到溶液(B)；
3.将硫脲溶液(B)全部加入到氯化铜溶液(A)中，边加热边搅拌(加热温度80℃)，搅拌7min溶液开始有白色絮状沉淀产生，搅拌10min时变成牛奶状溶液，10min后溶液变为黄色的混合液；
4.将溶液转入高压水热反应釜内，封闭反应釜；
5.将反应釜置于恒温烘箱内，升温至160℃，然后在160℃条件下恒温保存2h，然后自然冷却至室温；
6.除去上清液，得到的沉淀用蒸馏水超声清洗3次，再用无水乙醇清洗2次；
7.得到的糊状物质置于烧杯中，在80℃下真空干燥3h。得到黑色物质
第二步，CuS&Cu2S/rGO复合材料的制备：
具体步骤如下：
将上诉烘干后的粉末(2g)与500mL的石墨烯溶液(2mg/ml)混合到一起。
将上诉混合溶液超声2小时，并搅拌120h然后在180℃下喷雾干燥。收集喷雾干燥出来的粉末并准备作为锂离子电池负极材料。
(喷雾干燥设备采用的压力是大气压，进风量为5立方/分钟，，进料速度5毫升/分钟，通针速率为5次每30秒)。
第三步，将2g最后产物放置管式炉中，通氢气10min，600℃处理35min，收集产物，作为锂离子电池负极材料。
以制得的CuS&Cu2S/rGO粉体作为活性材料，碳粉为导电剂，聚偏氟乙烯(PVDF)为粘合剂，并按CuS&Cu2S/rGO:C:聚偏氟乙烯＝8:1:1的重量比置入研钵中混合、研磨均匀，然后滴入氮甲基吡咯烷酮溶剂(NMP)研磨至浆状，将浆体均匀涂于铜箔上，负载量为2mg，而后放入60℃的恒温干燥箱中干燥12h，烘干至恒重后使用压片机在5MPa压力下压成薄片，由此制得CuS&Cu2S/rGO锂离子电池负极片；以金属锂为对电极和参比电极，六氟磷酸锂为电解液，多孔聚丙烯为隔膜，在充满氩气的手套箱中组装CR2025扣式电池。
通过曲线可以看到，该电池在前100个循环较稳定，在起始750mAh/g的循环容量下，100次循环后仍保持400mAh/g的容量，充分说明了其循环的稳定性。
本发明未尽事宜为公知技术。

Claims (2)

1.一种锂离子电池负极材料的制备方法，其特征为该方法包括以下步骤：
第一步，CuS材料的制备：
(1).将二水合氯化铜溶入乙二醇中，搅拌直至完全溶解，生成溶液A；其中，每35-105ml乙二醇加0.01-0.03mol二水合氯化铜；
(2).另将硫脲溶入乙二醇中，搅拌直至完全溶解，得到溶液B；其中，每35-105ml乙二醇中加入0.04-0.12mol硫脲；
(3).将溶液B加入到溶液A中，50-80℃下搅拌，搅拌20-30min，得到黄色的混合液；
其中，二水合氯化铜与硫脲的摩尔比为1：1～12；
(4).将溶液转入高压水热反应釜内，封闭反应釜；
(5).将反应釜置于恒温烘箱内，升温至140-160℃，然后在140-160℃条件下恒温保存2-4h，然后自然冷却至室温；
(6).除去上清液，得到的沉淀用蒸馏水超声清洗，再用无水乙醇清洗；
(7).将上步得到的糊状物质置于容器中，在60-80℃下真空干燥3-5h，得到黑色物质CuS；
第二步，CuS&Cu2S/rGO复合材料的制备：
将第一步烘干后的粉末与石墨烯溶液混合，超声1～2小时，并搅拌10～20h，然后在150～180℃下喷雾干燥；收集喷雾干燥出来的粉末；其中，石墨烯溶液的浓度为1～4mg/ml，每200～500mL的石墨烯溶液加1-2g粉末；
第三步
将上步得到的干燥粉末放置管式炉中，通氢气5-10min，600℃处理25-35min，得到锂离子电池负极材料。
2.如权利要求1所述的锂离子电池负极材料的制备方法，其特征为所述的喷雾干燥中采用空气，进风量为5立方/分钟，进料速度5毫升/分钟。
CN201810889030.0A 2018-08-07 2018-08-07 一种锂离子电池负极材料的制备方法 Active CN109037640B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201810889030.0A CN109037640B (zh) 2018-08-07 2018-08-07 一种锂离子电池负极材料的制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201810889030.0A CN109037640B (zh) 2018-08-07 2018-08-07 一种锂离子电池负极材料的制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN109037640A CN109037640A (zh) 2018-12-18
CN109037640B true CN109037640B (zh) 2021-04-27

Family

ID=64649732

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201810889030.0A Active CN109037640B (zh) 2018-08-07 2018-08-07 一种锂离子电池负极材料的制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN109037640B (zh)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109755543B (zh) * 2019-03-07 2020-12-11 肇庆市华师大光电产业研究院 一种钠离子电池负极材料及其制备方法
CN114824168B (zh) * 2022-04-14 2023-10-20 北京航空航天大学 用于锂离子电池正极的补锂剂、补锂方法、正极片、补锂浆料及电池

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102760877A (zh) * 2012-07-23 2012-10-31 浙江大学 过渡金属硫化物/石墨烯复合材料及其制备方法和应用
CN104332315A (zh) * 2014-10-29 2015-02-04 北京科技大学 量子点敏化太阳能电池多孔纳米晶Cu2S对电极的制备方法
CN105024071A (zh) * 2015-06-24 2015-11-04 三峡大学 一种Cu2S/Cu锂离子电池负极材料及制备方法
CN105800667A (zh) * 2016-05-18 2016-07-27 沈阳化工大学 一种多化学计量比的铜硫化物纳米粉体制备方法
CN106910875A (zh) * 2017-03-06 2017-06-30 常州大学 一种用于锂硫电池的CuS/Cu2S/S三元复合材料的制备方法

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102760877A (zh) * 2012-07-23 2012-10-31 浙江大学 过渡金属硫化物/石墨烯复合材料及其制备方法和应用
CN104332315A (zh) * 2014-10-29 2015-02-04 北京科技大学 量子点敏化太阳能电池多孔纳米晶Cu2S对电极的制备方法
CN105024071A (zh) * 2015-06-24 2015-11-04 三峡大学 一种Cu2S/Cu锂离子电池负极材料及制备方法
CN105800667A (zh) * 2016-05-18 2016-07-27 沈阳化工大学 一种多化学计量比的铜硫化物纳米粉体制备方法
CN106910875A (zh) * 2017-03-06 2017-06-30 常州大学 一种用于锂硫电池的CuS/Cu2S/S三元复合材料的制备方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
"Synthesis of Cu2S/carbon composites with improved lithium storage performance";Yang Liu等;《INTERNATIONAL JOURNAL OF HYDROGEN ENERGY》;20141121;第40卷;第670-674页 *

Also Published As

Publication number Publication date
CN109037640A (zh) 2018-12-18

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN107369825B (zh) 一种氮掺杂碳包覆氧化锰锂离子电池复合负极材料及其制备方法与应用
CN106410150A (zh) 一种核壳结构MoO2‑MoS2钠离子电池负极材料及其制备方法
CN107359328B (zh) 一种锂离子电池用葡萄状氧化铌/碳复合电极材料的制备方法
CN111146427A (zh) 一种以聚苯胺为碳源制备中空核壳结构纳米硅碳复合材料的方法及应用该材料的二次电池
CN101800311A (zh) 超声共沉淀合成高放电倍率的磷酸铁锂的制备方法
CN103346304A (zh) 一种用于锂二次电池负极的锡碳复合材料及其制备方法
CN108321378B (zh) 一种具有异质结界面效应的金属氧化物@金属复合物/石墨烯核壳半导体材料的制备方法
CN103219491A (zh) 一种硫化铜正极及其制备方法
CN103606672A (zh) 棒状纳米氧化铁电极材料及其制备方法和应用
CN113871209B (zh) 一种碳包覆石墨烯-氧化铁复合电极材料及其制备方法与应用
CN104466110B (zh) 一种高性能锂离子电池负极材料的制备方法
CN102800858A (zh) 铁氧化物基锂离子电池负极材料的制备方法及用途
CN111600006B (zh) 一种锂离子电池负极材料棒状锡锑合金的制备方法
CN108172744B (zh) 一种用于锂硫电池隔膜的Sb2Se3复合材料的制备方法
CN106876684A (zh) 一种锂电池用硅负极材料、负极片及用其制备的锂电池
CN109037640B (zh) 一种锂离子电池负极材料的制备方法
CN110416508B (zh) 一种静电自组装三维花状二硫化钴/MXene复合材料及其制备方法和应用
CN103198935A (zh) 一种石墨烯片改性尖晶石型锰酸锂或α型二氧化锰电极的制备方法
CN109817467A (zh) 一种复合正极材料及其制备方法以及一种化学电源及其制备方法
Huang et al. Electrochemical properties of hollow spherical Na3V2 (PO4) 3/C cathode materials for sodium-ion batteries
CN106067548B (zh) 一种SnO2/钨酸铁锂/碳复合纳米材料及其制备方法
CN104701531A (zh) 原位碳包覆六边形K0.7[Fe0.5Mn0.5]O2纳米材料及其制备方法和应用
CN110518194B (zh) 一种原位碳包覆制备核壳型硅/碳复合材料的方法及其应用
CN109786728B (zh) NbOPO4纳米片/rGO复合材料及其制备方法和应用
CN108963214B (zh) 一种锂离子电池负极材料的制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant
EE01 Entry into force of recordation of patent licensing contract

Application publication date: 20181218

Assignee: Heyuan Qiangxin Energy Technology Co.,Ltd.

Assignor: SYNERGY INNOVATION INSTITUTE OF GDUT, HEYUAN

Contract record no.: X2023980036111

Denomination of invention: A preparation method of negative electrode material for lithium-ion batteries

Granted publication date: 20210427

License type: Common License

Record date: 20230531

EE01 Entry into force of recordation of patent licensing contract