CN109022634B - 一种防霉制革蛋白填料的制备方法及应用 - Google Patents
一种防霉制革蛋白填料的制备方法及应用 Download PDFInfo
- Publication number
- CN109022634B CN109022634B CN201810944831.2A CN201810944831A CN109022634B CN 109022634 B CN109022634 B CN 109022634B CN 201810944831 A CN201810944831 A CN 201810944831A CN 109022634 B CN109022634 B CN 109022634B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- leather
- mildew
- rotating
- preparation
- protein filler
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C14—SKINS; HIDES; PELTS; LEATHER
- C14C—CHEMICAL TREATMENT OF HIDES, SKINS OR LEATHER, e.g. TANNING, IMPREGNATING, FINISHING; APPARATUS THEREFOR; COMPOSITIONS FOR TANNING
- C14C9/00—Impregnating leather for preserving, waterproofing, making resistant to heat or similar purposes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C14—SKINS; HIDES; PELTS; LEATHER
- C14C—CHEMICAL TREATMENT OF HIDES, SKINS OR LEATHER, e.g. TANNING, IMPREGNATING, FINISHING; APPARATUS THEREFOR; COMPOSITIONS FOR TANNING
- C14C3/00—Tanning; Compositions for tanning
- C14C3/02—Chemical tanning
- C14C3/08—Chemical tanning by organic agents
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C14—SKINS; HIDES; PELTS; LEATHER
- C14C—CHEMICAL TREATMENT OF HIDES, SKINS OR LEATHER, e.g. TANNING, IMPREGNATING, FINISHING; APPARATUS THEREFOR; COMPOSITIONS FOR TANNING
- C14C9/00—Impregnating leather for preserving, waterproofing, making resistant to heat or similar purposes
- C14C9/04—Fixing tanning agents in the leather
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Treatment And Processing Of Natural Fur Or Leather (AREA)
Abstract
本发明涉及到一种防霉变制革蛋白填料的制备方法及应用，取胶原蛋白粉42g，加入步骤所得醚化氨基树脂和60g水于三口烧瓶中，调节体系pH到8~9，于70~90℃下搅拌反应1~2h，再加入草酸铝1~5g和物质A1.2~3.4g，于60~80℃下搅拌反应30min~75min，真空干燥，得防霉变制革蛋白填料，将防霉变制革蛋白填料用于制革的复鞣填充工艺，所得皮革具有防霉变。
Description
技术领域
本发明涉及到一种蛋白填料的制备方法，尤其是一种防霉变制革蛋白填料的制备方法。
背景技术
具有增进皮革充实性、丰满性，纠正皮革松面，改善革的手感和部位差等作用。
重革的填充以往多使用硫酸镁、葡萄糖等，在重革加油的同时一起加入热风转鼓中进行填充；现在也可采用环烷酸盐填充。轻革常用的填充剂有栲胶、填充性丙烯酸树脂、氨基树脂和蛋白填料。通常在乳液加油的后期加入，称为湿填充。对于有松面现象的牛、猪皮修面革，可用水和表面活性剂溶化填充树脂、刷于革面作干填充以减轻松面。
2016年青岛海事法庭受理了韩国服装革销售到美国的皮衣发霉问题，由于没有现行检测标准，当时请了三名制革行业专家进行鉴定仲裁，专家根据运输过程中主要是海运，而且服装革所有的工艺中用到了比较多的蛋白填料，专家一致认定导致发霉的原因是由于添加了蛋白填料，蛋白填料结合不牢固，迁移到服装革表面，再一定湿度下所发生的霉变作用，因此，此时，本领域才开始意识到蛋白填料存在的缺点。
201711235874.5涉及到一种石墨烯基蛋白填料的制备方法及其应用方法，所述石墨烯基蛋白填料的制备方法是先将石墨烯按一定比例分散于氨基树脂中以制备出石墨烯基氨基树脂，然后利用石墨烯基氨基树脂改性胶原蛋白以得到石墨烯基蛋白填料，增大胶原蛋白的相对分子质量，提高蛋白填料的交联性，增强蛋白填料的选择填充性；将制得的石墨烯基蛋白填料用于皮革复鞣填充能够大幅度减小皮革部位差，同时提高皮革的物理机械性能。
本领域现有研究中并未涉及到对蛋白质霉变的研究，以有机材料为主进行交联改性，提高其与胶原蛋白的络合。
发明内容
本发明的构思在于将蛋白填料与皮革牢固结合，避免了皮革制品在潮湿环境下的发霉，利用环氧氯丙烷对氨基树脂进行改性；利用甲醇对五羟甲基三聚氰胺醚化，控制五羟甲基三聚氰胺的羟基的缓慢释放，加入草酸铝和物质A，有利于和五羟甲基三聚氰胺得络合结合，其中物质A可以提高草酸铝的结合力度，物质B有利于控制氨基树脂的羟基缓慢释放，而自制的交联剂可提高氮丙啶交联剂的交联程度，将氨基树脂、皮革和草酸铝牢度结合，有效避免了氨基树脂的迁移，造成皮革制品在潮湿环境下的发霉。
一种防霉制革蛋白填料的制备方法及应用，其制备方法为：
(1)醚化氨基树脂的制备：按五羟甲基三聚氰胺∶甲醇的摩尔比为1∶2加入到三口瓶中，加酸调节瓶内溶液pH值至4.0～5.5；将三口瓶中溶液升温至30～40℃；搅拌反应直至五羟甲基三聚氰胺完全溶解，再加入环氧氯丙烷(五羟甲基三聚氰胺：环氧氯丙烷＝1:0.1摩尔比)通入三口瓶，调节瓶内溶液pH至8～9；在温度60～100℃且真空度0.1MPa的条件下对三口瓶中溶液脱醇脱水处理2h，从而得到树脂初品，过滤后所得无色粘稠液体即为部分醚化氨基树脂；
(2)取胶原蛋白粉42g，加入步骤(1)所得部分醚化氨基树脂16g和60g水于三口烧瓶中，调节体系pH到8～9，于70～90℃下搅拌反应1～2h，再加入草酸铝1～5g和物质A1.2～3.4g，于60～80℃下搅拌反应30min～75min，真空干燥，得防霉变制革蛋白填料。
所述物质A为羟甲基纤维素钠、甲基丙烯酰胺、月桂醇、4-苯胺磺酸、双环戊二烯的任意一种；
其应用工艺为工序：取削匀后的蓝湿革称重，以该质量作为后续工序所用材料的用量基准；对蓝湿革依次进行回软漂洗→复鞣→中和→填充→加脂；其中复鞣工序为：加入液比1.0～1.5的水，0.02-0.03倍铬鞣剂，30-40℃转动45-60min，加入0.02-0.04倍步骤(2)所得蛋白填料和物质B0.01～0.02倍，转动30-45min，补加0.02-0.05倍甲酸钠，转动40-50min，pH为3.6-3.8，停鼓过夜；次日30-35℃转动30-45min；填充工序为：加入0.8-1.0倍水，0.05-0.08倍步骤(2)所得蛋白填料、交联剂0.03～0.05倍和物质B0.01～0.03倍，30-45℃转动60-80min，30-45℃转动60-90min。
所述的交联剂的制备方法为：将12g柠檬酸三丁酯加入到1～5g季戊四醇和8g水中，再加入氮丙啶交联剂1.6g和3-(三羟基硅基)丙甲基磷酸酯1.2g，于50～60℃下搅拌反应1～2h，得交联剂。
物质B为三羟甲基氨基甲烷、三羟甲基丙烷、四甲基四乙烯基环四硅氧烷、甲基乙烯基二氯硅烷、柠檬酸的任意一种。
本发明的优势在于：
(1)环氧氯丙烷对氨基树脂进行改性；利用甲醇对五羟甲基三聚氰胺醚化，控制五羟甲基三聚氰胺的羟基的缓慢释放，加入草酸铝和物质A，有利于和五羟甲基三聚氰胺得络合结合，其中物质A可以提高草酸铝的结合力度，物质B有利于控制氨基树脂的羟基缓慢释放，而自制的交联剂可提高氮丙啶交联剂的交联程度，将氨基树脂、皮革和草酸铝牢度结合，有效避免了氨基树脂的迁移，造成皮革制品在潮湿环境下的发霉。
(2)胶原蛋白粉购买于海南华研胶原科技股份有限公司，
具体实施方式
实例1
一种防霉变制革蛋白填料的制备方法及应用，其制备方法为：
(1)醚化氨基树脂的制备：按五羟甲基三聚氰胺∶甲醇的摩尔比为1∶2加入到三口瓶中，加酸调节瓶内溶液pH值至4.0～5.5；将三口瓶中溶液升温至30℃；搅拌反应直至五羟甲基三聚氰胺完全溶解，再加入环氧氯丙烷(五羟甲基三聚氰胺：环氧氯丙烷＝1:0.1摩尔比)于三口瓶，调节瓶内溶液pH至8～9；在温度60℃且真空度0.1MPa的条件下对三口瓶中溶液脱醇脱水处理2h，从而得到树脂初品，过滤后所得无色粘稠液体即为部分醚化氨基树脂；
(2)取胶原蛋白粉42g，加入步骤(1)所得部分醚化氨基树脂16g和60g水于三口烧瓶中，调节体系pH到8～9，于70℃下搅拌反应1h，再加入草酸铝1g和羟甲基纤维素钠1.2g，于60℃下搅拌反应30min，真空干燥，得防霉变制革蛋白填料。
其应用工艺为工序：取削匀后的蓝湿革称重，以该质量作为后续工序所用材料的用量基准；对蓝湿革依次进行回软漂洗→复鞣→中和→填充→加脂；其中复鞣工序为：加入液比1.0的水，0.02倍铬鞣剂，30℃转动45min，加入0.02倍步骤(2)所得蛋白填料和三羟甲基氨基甲烷0.01倍，转动30min，补加0.02倍甲酸钠，转动40min，pH为3.6-3.8，停鼓过夜；次日30℃转动30min；填充工序为：加入0.8倍水，0.05倍步骤(2)所得蛋白填料、交联剂0.03倍和三羟甲基氨基甲烷0.01倍，30℃转动60min，30℃转动60min。
所述的交联剂的制备方法为：将柠檬酸三丁酯12g加入到季戊四醇1g和8g水中，再加入氮丙啶交联剂1.6g和3-(三羟基硅基)丙甲基磷酸酯1.2g，于50℃下搅拌反应1h，得交联剂。
实例2
一种防霉制革蛋白填料的制备方法及应用，其制备方法为：
(1)醚化氨基树脂的制备：按五羟甲基三聚氰胺∶甲醇的摩尔比为1∶2加入到三口瓶中，加酸调节瓶内溶液pH值至4.0～5.5；将三口瓶中溶液升温至40℃；搅拌反应直至五羟甲基三聚氰胺完全溶解，再加入环氧氯丙烷(五羟甲基三聚氰胺：环氧氯丙烷＝1:0.1摩尔比)于三口瓶，调节瓶内溶液pH至8～9；在温度100℃且真空度0.1MPa的条件下对三口瓶中溶液脱醇脱水处理2h，从而得到树脂初品；过滤后所得无色粘稠液体即为部分醚化氨基树脂；(2)取胶原蛋白粉42g，加入步骤(1)所得部分醚化氨基树脂16g和60g水于三口烧瓶中，调节体系pH到8～9，于90℃下搅拌反应2h，再加入草酸铝5g和甲基丙烯酰胺3.4g，于80℃下搅拌反应75min，真空干燥，得防霉变制革蛋白填料。
其应用工艺为工序：取削匀后的蓝湿革称重，以该质量作为后续工序所用材料的用量基准；对蓝湿革依次进行回软漂洗→复鞣→中和→填充→加脂；其中复鞣工序为：加入液比1.5的水，0.03倍铬鞣剂，40℃转动60min，加入0.04倍步骤(1)所得蛋白填料和三羟甲基丙烷0.02倍，转动45min，补加0.05倍甲酸钠，转动50min，pH为3.6-3.8，停鼓过夜；次日35℃转动45min；填充工序为：加入1.0倍水，0.08倍步骤(1)所得蛋白填料、交联剂0.05倍和三羟甲基丙烷0.03倍，45℃转动80min，45℃转动90min。
所述的交联剂的制备方法为：将柠檬酸三丁酯12g加入到季戊四醇5g和8g水中，再加入氮丙啶交联剂1.6g和3-(三羟基硅基)丙甲基磷酸酯1.2g，于60℃下搅拌反应2h，得交联剂。
实例3
一种防霉变制革蛋白填料的制备方法及应用，其制备方法为：
(1)醚化氨基树脂的制备：按五羟甲基三聚氰胺∶甲醇的摩尔比为1∶2加入到三口瓶中，加酸调节瓶内溶液pH值至4.0～5.5；将三口瓶中溶液升温至35℃；搅拌反应直至五羟甲基三聚氰胺完全溶解，再加入环氧氯丙烷(五羟甲基三聚氰胺：环氧氯丙烷＝1:0.1摩尔比)于三口瓶，调节瓶内溶液pH至8～9；在温度80℃且真空度0.1MPa的条件下对三口瓶中溶液脱醇脱水处理2h，从而得到树脂初品，过滤后所得无色粘稠液体即为部分醚化氨基树脂；
(2)取胶原蛋白粉42g，加入步骤(1)所得部分醚化氨基树脂16g和60g水于三口烧瓶中，调节体系pH到8～9，于80℃下搅拌反应1.5h，再加入草酸铝3g和月桂醇2.3g，于70℃下搅拌反应50min，真空干燥，得防霉变制革蛋白填料。
其应用工艺为工序：取削匀后的蓝湿革称重，以该质量作为后续工序所用材料的用量基准；对蓝湿革依次进行回软漂洗→复鞣→中和→填充→加脂；其中复鞣工序为：加入液比1.2的水，0.025倍铬鞣剂，35℃转动50min，加入0.03倍步骤(2)所得蛋白填料和四甲基四乙烯基环四硅氧烷0.015倍，转动38min，补加0.035倍甲酸钠，转动45min，pH为3.6-3.8，停鼓过夜；次日32℃转动38min；填充工序为：加入0.9倍水，0.06倍步骤(2)所得蛋白填料、交联剂0.04倍和四甲基四乙烯基环四硅氧烷0.02倍，38℃转动70min，38℃转动75min。
所述的交联剂的制备方法为：将柠檬酸三丁酯12g加入到季戊四醇3g和8g水中，再加入氮丙啶交联剂1.6g和3-(三羟基硅基)丙甲基磷酸酯1.2g，于55℃下搅拌反应1.5h，得交联剂。
实例4
一种防霉变制革蛋白填料的制备方法及应用，其制备方法为：
(1)醚化氨基树脂的制备：按五羟甲基三聚氰胺∶甲醇的摩尔比为1∶2加入到三口瓶中，加酸调节瓶内溶液pH值至4.0～5.5；将三口瓶中溶液升温至30℃；搅拌反应直至五羟甲基三聚氰胺完全溶解，再加入环氧氯丙烷(五羟甲基三聚氰胺：环氧氯丙烷＝1:0.1摩尔比)于三口瓶，调节瓶内溶液pH至8～9；在温度100℃且真空度0.1MPa的条件下对三口瓶中溶液脱醇脱水处理2h，从而得到树脂初品；过滤后所得无色粘稠液体即为部分醚化氨基树脂；(2)取胶原蛋白粉42g，加入步骤(1)所得部分醚化氨基树脂16g和60g水于三口烧瓶中，调节体系pH到8～9，于90℃下搅拌反应1h，再加入草酸铝1g和4-苯胺磺酸3.2g，于70℃下搅拌反应40in，真空干燥，得防霉变制革蛋白填料。
其应用工艺为工序：取削匀后的蓝湿革称重，以该质量作为后续工序所用材料的用量基准；对蓝湿革依次进行回软漂洗→复鞣→中和→填充→加脂；其中复鞣工序为：加入液比1.5的水，0.03倍铬鞣剂，40℃转动60min，加入0.04倍步骤(2)所得蛋白填料和甲基乙烯基二氯硅烷0.02倍，转动45min，补加0.05倍甲酸钠，转动50min，pH为3.6-3.8，停鼓过夜；次日30℃转动30min；填充工序为：加入0.8倍水，0.08倍步骤(2)所得蛋白填料、交联剂0.05倍和甲基乙烯基二氯硅烷0.01倍，45℃转动60min，30℃转动90min。
所述的交联剂的制备方法为：将柠檬酸三丁酯12g加入到季戊四醇2g和8g水中，再加入氮丙啶交联剂1.6g和3-(三羟基硅基)丙甲基磷酸酯1.2g，于55℃下搅拌反应1h，得交联剂。
实例5
一种防霉变制革蛋白填料的制备方法及应用，其制备方法为：
(1)醚化氨基树脂的制备：按五羟甲基三聚氰胺∶甲醇的摩尔比为1∶2加入到三口瓶中，加酸调节瓶内溶液pH值至4.0～5.5；将三口瓶中溶液升温至35℃；搅拌反应直至五羟甲基三聚氰胺完全溶解，再加入环氧氯丙烷(五羟甲基三聚氰胺：环氧氯丙烷＝1:0.1摩尔比)于三口瓶，调节瓶内溶液pH至8～9；在温度80℃且真空度0.1MPa的条件下对三口瓶中溶液脱醇脱水处理2h，从而得到树脂初品；以及过滤后所得无色粘稠液体即为部分醚化氨基树脂；
(2)取胶原蛋白粉42g，加入步骤所得部分醚化氨基树脂16g和60g水于三口烧瓶中，调节体系pH到8～9，于80℃下搅拌反应1.5h，再加入草酸铝3g和双环戊二烯2.0g，于70℃下搅拌反应50min，真空干燥，得防霉变制革蛋白填料。
其应用工艺为工序：取削匀后的蓝湿革称重，以该质量作为后续工序所用材料的用量基准；对蓝湿革依次进行回软漂洗→复鞣→中和→填充→加脂；其中复鞣工序为：加入液比1.0的水，0.02倍铬鞣剂，30℃转动60min，加入0.04倍步骤(1)所得蛋白填料和柠檬酸0.02倍，转动45min，补加0.05倍甲酸钠，转动50min，pH为3.6-3.8，停鼓过夜；次日35℃转动45min；填充工序为：加入1.0倍水，0.08倍步骤(1)所得蛋白填料、交联剂0.04倍和柠檬酸0.02倍，32℃转动70min，30℃转动90min。
所述的交联剂的制备方法为：将柠檬酸三丁酯12g加入到季戊四醇2g和8g水中，再加入氮丙啶交联剂1.6g和3-(三羟基硅基)丙甲基磷酸酯1.2g，于60℃下搅拌反应2h，得交联剂。
本发明中的复鞣工艺和填充工艺本发明有特定要求外，其他制革工序参照发明专利201711235874.5的制革实施方式进行(不染色和套色)，所述制革用化学品只要主要成分是其名称均可达到相似效果。
参考QB/T 4199-2011皮革防霉性能测试方进行防霉实验，
表1测试数据
从表1可以发现，本发明与对比样201711235874.5，所得皮革(牛皮)进行对照发现，本发明的制品在放置长期是具有很好的防霉性能，而对比文件短期具有防霉新，长期不具有防霉性，等级1(具有防霉性)，等级2(防霉新较差)，等级3(不具有防霉性)。
表2测试数据(未加物质A)
从表2可以看出，未加物质A的本发明的防霉性下降。
表3测试数据(未加物质B)
从表2可以看出，未加物质B的本发明的防霉性下降。
表4测试数据(未加交联剂)
本发明是对常规交联剂氮丙啶交联剂进行改性(本实例工艺改变)，所得数据如上，加常规交联剂是再保持其他工艺进行的对比试验。
Claims (3)
1.一种防霉制革蛋白填料的制备方法，其制备方法为：
（1）醚化氨基树脂的制备：按五羟甲基三聚氰胺∶甲醇的摩尔比为1∶2加入到三口瓶中，加酸调节瓶内溶液pH值至4.0～5.5；将三口瓶中溶液升温至30～40℃；搅拌反应直至五羟甲基三聚氰胺完全溶解，再加入按照五羟甲基三聚氰胺：环氧氯丙烷=1:0.1摩尔比，加入环氧氯丙烷于三口瓶中，调节瓶内溶液pH至8～9； 在温度60～100℃且真空度0.1MPa的条件下三口瓶中溶液脱醇脱水处理2h， 从而得到树脂初品，过滤后所得无色粘稠液体即为部分醚化氨基树脂；
（2）取胶原蛋白粉42g，加入步骤（1）所得部分醚化氨基树脂16g和60g水于三口烧瓶中，调节体系pH到8~9，于70~90℃下搅拌反应1~2h，再加入草酸铝1~5g和物质A1.2~3.4g，于60~80℃下搅拌反应30min~75min，真空干燥，得防霉制革蛋白填料；所述物质A为羟甲基纤维素钠、甲基丙烯酰胺、月桂醇、4-苯胺磺酸、双环戊二烯的任意一种。
2.如权利要求1所述的一种防霉制革蛋白填料的制备方法，其应用工艺为工序：取削匀后的蓝湿革称重，以该重量作为后续工序所用材料的用量基准；对蓝湿革依次 进行回软漂洗→复鞣→中和→填充→加脂； 其中复鞣工序为：加入液比1.0~1.5的水，0.02-0 .03倍铬鞣剂，30-40℃转动45-60min，加入 0 .02-0 .04倍步骤（2）所得防霉制革蛋白填料和物质B0.01~0.02倍，转动30-45min，补加0.02-0.05倍甲酸钠，转动40-50min， pH为3 .6-3 .8，停鼓过夜；次日30-35℃转动30-45min； 填充工序为：加入0 .8-1 .0倍水，0 .05-0 .08倍步骤（2）所得蛋白填料、交联剂0.03~0.05倍和物质B0.01~0.03倍，30-45℃转动60-80min，30-45℃转动60-90min；所述的交联剂的制备方法为：物质B为三羟甲基氨基甲烷、三羟甲基丙烷、四甲基四乙烯基环四硅氧烷、甲基乙烯基二氯硅烷、柠檬酸的任意一种。
3.如权利要求2所述的一种防霉制革蛋白填料的制备方法，所述的交联剂的制备方法为：将12g柠檬酸三丁酯加入到1~5g季戊四醇和8g水中，再加入氮丙啶交联剂1.6g和3-(三羟基硅基)丙甲基磷酸酯1.2g，于50~60℃下搅拌反应1~2h，得交联剂。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201810944831.2A CN109022634B (zh) | 2018-08-19 | 2018-08-19 | 一种防霉制革蛋白填料的制备方法及应用 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201810944831.2A CN109022634B (zh) | 2018-08-19 | 2018-08-19 | 一种防霉制革蛋白填料的制备方法及应用 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN109022634A CN109022634A (zh) | 2018-12-18 |
| CN109022634B true CN109022634B (zh) | 2021-03-12 |
Family
ID=64632029
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201810944831.2A Active CN109022634B (zh) | 2018-08-19 | 2018-08-19 | 一种防霉制革蛋白填料的制备方法及应用 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN109022634B (zh) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN115044715A (zh) * | 2022-07-05 | 2022-09-13 | 徐州鸿丰高分子材料有限公司 | 一种纤维素基蛋白复合物合成方法 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101993960A (zh) * | 2010-11-23 | 2011-03-30 | 福建冠兴皮革有限公司 | 一种利用铬革屑的制革复鞣方法 |
| CN102140154A (zh) * | 2011-02-21 | 2011-08-03 | 陕西科技大学 | 一种利用铬鞣革屑为原料制备含铬蛋白填充复鞣剂的制备方法 |
| CN102559952A (zh) * | 2011-11-07 | 2012-07-11 | 四川大学 | 一种以制革含铬废皮渣制备制革用蛋白填料的方法 |
-
2018
- 2018-08-19 CN CN201810944831.2A patent/CN109022634B/zh active Active
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101993960A (zh) * | 2010-11-23 | 2011-03-30 | 福建冠兴皮革有限公司 | 一种利用铬革屑的制革复鞣方法 |
| CN102140154A (zh) * | 2011-02-21 | 2011-08-03 | 陕西科技大学 | 一种利用铬鞣革屑为原料制备含铬蛋白填充复鞣剂的制备方法 |
| CN102559952A (zh) * | 2011-11-07 | 2012-07-11 | 四川大学 | 一种以制革含铬废皮渣制备制革用蛋白填料的方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN109022634A (zh) | 2018-12-18 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN103290149B (zh) | 山羊鞋面革制作工艺 | |
| CN102080134B (zh) | 牛皮半植鞣摔纹革的制作工艺 | |
| CN104774980B (zh) | 一种山羊鞋面革制作工艺 | |
| CN103290148B (zh) | 山羊仿牛仔纹鞋面革制作工艺 | |
| CN104789714B (zh) | 一种绵羊鞋面革制作工艺 | |
| CN111051375B (zh) | 制备木质素改性的多酚产品的方法及其用于处理皮革和生皮的用途 | |
| CN106634327A (zh) | 一种抗菌型皮革涂饰剂及其制备方法 | |
| CN109022634B (zh) | 一种防霉制革蛋白填料的制备方法及应用 | |
| TWI400380B (zh) | 皮革之反應性染色方法 | |
| CN106282436B (zh) | 一种利用活性染料对铬鞣坯革进行染色的方法 | |
| CN113481334B (zh) | 一种生物基皮革填料及其制备方法 | |
| CN108588302B (zh) | 一种无甲醛三聚氰胺树脂复鞣剂的制备方法 | |
| CN112626291B (zh) | 一种生物基氨基树脂复鞣剂及其制备方法 | |
| CN109022635B (zh) | 一种利用金属材料改性制革蛋白填料的制备方法及应用 | |
| CN113136462A (zh) | 一种改性合成鞣剂的制备方法 | |
| CN104087688A (zh) | 一种皮革用改性大米双醛淀粉复鞣填充剂及其制备方法 | |
| CN107904335B (zh) | 一种改善皮革部位差问题的皮革湿整理工艺 | |
| CN103980304B (zh) | 一种无铬鞣剂及其制备方法 | |
| US2809088A (en) | Process of retanning leather with a condensation product of sulfones of monohydric phenols, non-aromatic amines and formaldehyde | |
| Haroun | Evaluation of modified leather dyeing technique using black dyestuffs from the economical view | |
| CN102453775B (zh) | 一种含铬鞣剂及其制备方法 | |
| CN113462824A (zh) | 一种改善有机无铬鞣革性能的方法 | |
| BR112018067719B1 (pt) | Composição compreendendo um acetal de um agente tanante aldeídico, método para o curtimento baseado em um acetal de um agente tanante aldeídico, couro, couro crust, e seus usos | |
| CN111848896B (zh) | 一种复鞣剂的制备方法、复鞣剂及其应用 | |
| CN106367544B (zh) | 一种氨基树脂改性制革废牛毛角蛋白制备复合蛋白填料的方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| TA01 | Transfer of patent application right |
Effective date of registration: 20210210 Address after: 523960 Room 301, No.6 biankang West 2nd Road, Houjie Town, Dongguan City, Guangdong Province Applicant after: Guangdong Ziyi Shoes Co., Ltd Address before: School of chemical engineering, Tianjin University, No.92 Weijin Road, Nankai District, Tianjin 300072 Applicant before: Duan Yaoyao |
|
| TA01 | Transfer of patent application right | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |