CN108993556A - 硅掺杂钨酸锌/氧化锌复合材料、制备方法及其应用 - Google Patents
硅掺杂钨酸锌/氧化锌复合材料、制备方法及其应用 Download PDFInfo
- Publication number
- CN108993556A CN108993556A CN201810902776.0A CN201810902776A CN108993556A CN 108993556 A CN108993556 A CN 108993556A CN 201810902776 A CN201810902776 A CN 201810902776A CN 108993556 A CN108993556 A CN 108993556A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- zinc
- silicon
- composite material
- zinc oxide
- oxide composite
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 192
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 104
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 104
- 239000011701 zinc Substances 0.000 title claims abstract description 104
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 title claims abstract description 96
- 239000002131 composite material Substances 0.000 title claims abstract description 90
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 86
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 86
- 239000010703 silicon Substances 0.000 title claims abstract description 86
- 239000002253 acid Substances 0.000 title claims abstract description 70
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 19
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 45
- ONDPHDOFVYQSGI-UHFFFAOYSA-N zinc nitrate Chemical compound [Zn+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O ONDPHDOFVYQSGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 42
- IYDGMDWEHDFVQI-UHFFFAOYSA-N phosphoric acid;trioxotungsten Chemical compound O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.OP(O)(O)=O IYDGMDWEHDFVQI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 41
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims abstract description 39
- CGFYHILWFSGVJS-UHFFFAOYSA-N silicic acid;trioxotungsten Chemical compound O[Si](O)(O)O.O=[W]1(=O)O[W](=O)(=O)O[W](=O)(=O)O1.O=[W]1(=O)O[W](=O)(=O)O[W](=O)(=O)O1.O=[W]1(=O)O[W](=O)(=O)O[W](=O)(=O)O1.O=[W]1(=O)O[W](=O)(=O)O[W](=O)(=O)O1 CGFYHILWFSGVJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 32
- LXBGSDVWAMZHDD-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-1h-imidazole Chemical compound CC1=NC=CN1 LXBGSDVWAMZHDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- 238000001354 calcination Methods 0.000 claims abstract description 7
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 claims abstract description 5
- ZULISPCCQYDDNG-UHFFFAOYSA-N zinc methanol dinitrate Chemical compound CO.[N+](=O)([O-])[O-].[Zn+2].[N+](=O)([O-])[O-] ZULISPCCQYDDNG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 37
- PBYZMCDFOULPGH-UHFFFAOYSA-N tungstate Chemical compound [O-][W]([O-])(=O)=O PBYZMCDFOULPGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 32
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 19
- 238000013033 photocatalytic degradation reaction Methods 0.000 claims description 19
- 239000000975 dye Substances 0.000 claims description 16
- PYWVYCXTNDRMGF-UHFFFAOYSA-N rhodamine B Chemical compound [Cl-].C=12C=CC(=[N+](CC)CC)C=C2OC2=CC(N(CC)CC)=CC=C2C=1C1=CC=CC=C1C(O)=O PYWVYCXTNDRMGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 229940043267 rhodamine b Drugs 0.000 claims description 13
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 claims description 10
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 10
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 10
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 8
- MCPLVIGCWWTHFH-UHFFFAOYSA-L methyl blue Chemical compound [Na+].[Na+].C1=CC(S(=O)(=O)[O-])=CC=C1NC1=CC=C(C(=C2C=CC(C=C2)=[NH+]C=2C=CC(=CC=2)S([O-])(=O)=O)C=2C=CC(NC=3C=CC(=CC=3)S([O-])(=O)=O)=CC=2)C=C1 MCPLVIGCWWTHFH-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 6
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 claims description 5
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 4
- 230000005855 radiation Effects 0.000 claims description 4
- STZCRXQWRGQSJD-UHFFFAOYSA-M sodium;4-[[4-(dimethylamino)phenyl]diazenyl]benzenesulfonate Chemical compound [Na+].C1=CC(N(C)C)=CC=C1N=NC1=CC=C(S([O-])(=O)=O)C=C1 STZCRXQWRGQSJD-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 4
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 claims description 3
- WNUPENMBHHEARK-UHFFFAOYSA-N silicon tungsten Chemical compound [Si].[W] WNUPENMBHHEARK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000002023 wood Substances 0.000 claims description 2
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 150000003851 azoles Chemical class 0.000 claims 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 claims 1
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 claims 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 abstract description 23
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 abstract description 22
- 238000000034 method Methods 0.000 abstract description 11
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 abstract description 10
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 9
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 2
- 230000001699 photocatalysis Effects 0.000 description 9
- 238000007146 photocatalysis Methods 0.000 description 8
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 7
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 7
- STZCRXQWRGQSJD-GEEYTBSJSA-M methyl orange Chemical compound [Na+].C1=CC(N(C)C)=CC=C1\N=N\C1=CC=C(S([O-])(=O)=O)C=C1 STZCRXQWRGQSJD-GEEYTBSJSA-M 0.000 description 7
- 229940012189 methyl orange Drugs 0.000 description 7
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 5
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 5
- 239000002114 nanocomposite Substances 0.000 description 5
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 5
- 239000010919 dye waste Substances 0.000 description 4
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ZJLKZLGZJOXUSX-UHFFFAOYSA-N CO.O.O.O.O.O.O.[N+](=O)([O-])[O-].[Zn+2].[N+](=O)([O-])[O-] Chemical compound CO.O.O.O.O.O.O.[N+](=O)([O-])[O-].[Zn+2].[N+](=O)([O-])[O-] ZJLKZLGZJOXUSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000004364 calculation method Methods 0.000 description 3
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 3
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 3
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 3
- SZVJSHCCFOBDDC-UHFFFAOYSA-N ferrosoferric oxide Chemical compound O=[Fe]O[Fe]O[Fe]=O SZVJSHCCFOBDDC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000002460 imidazoles Chemical class 0.000 description 3
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 3
- 238000001095 inductively coupled plasma mass spectrometry Methods 0.000 description 3
- 239000002105 nanoparticle Substances 0.000 description 3
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 3
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 3
- 238000000870 ultraviolet spectroscopy Methods 0.000 description 3
- 239000013154 zeolitic imidazolate framework-8 Substances 0.000 description 3
- MFLKDEMTKSVIBK-UHFFFAOYSA-N zinc;2-methylimidazol-3-ide Chemical compound [Zn+2].CC1=NC=C[N-]1.CC1=NC=C[N-]1 MFLKDEMTKSVIBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000008033 biological extinction Effects 0.000 description 2
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 2
- 239000002178 crystalline material Substances 0.000 description 2
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 2
- 239000002086 nanomaterial Substances 0.000 description 2
- 239000002957 persistent organic pollutant Substances 0.000 description 2
- 239000011941 photocatalyst Substances 0.000 description 2
- 230000008092 positive effect Effects 0.000 description 2
- 230000001737 promoting effect Effects 0.000 description 2
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 2
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 206010054949 Metaplasia Diseases 0.000 description 1
- VKEQBMCRQDSRET-UHFFFAOYSA-N Methylone Chemical compound CNC(C)C(=O)C1=CC=C2OCOC2=C1 VKEQBMCRQDSRET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000010748 Photoabsorption Effects 0.000 description 1
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 description 1
- YSZKDKZFYUOELW-UHFFFAOYSA-N [diphenyl-(4-propan-2-ylcyclohexyl)methyl]benzene Chemical class C1(=CC=CC=C1)C(C1CCC(CC1)C(C)C)(C1=CC=CC=C1)C1=CC=CC=C1 YSZKDKZFYUOELW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 230000000711 cancerogenic effect Effects 0.000 description 1
- 231100000315 carcinogenic Toxicity 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 230000005284 excitation Effects 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 description 1
- 239000010842 industrial wastewater Substances 0.000 description 1
- 230000015689 metaplastic ossification Effects 0.000 description 1
- IJRVLVIFMRWJRQ-UHFFFAOYSA-N nitric acid zinc Chemical compound [Zn].O[N+]([O-])=O IJRVLVIFMRWJRQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005416 organic matter Substances 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- XMVONEAAOPAGAO-UHFFFAOYSA-N sodium tungstate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][W]([O-])(=O)=O XMVONEAAOPAGAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010189 synthetic method Methods 0.000 description 1
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 1
- 238000003911 water pollution Methods 0.000 description 1
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J27/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
- B01J27/14—Phosphorus; Compounds thereof
- B01J27/186—Phosphorus; Compounds thereof with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
- B01J27/188—Phosphorus; Compounds thereof with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium with chromium, molybdenum, tungsten or polonium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/30—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their physical properties
- B01J35/39—Photocatalytic properties
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/08—Heat treatment
- B01J37/082—Decomposition and pyrolysis
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/30—Treatment of water, waste water, or sewage by irradiation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F2101/00—Nature of the contaminant
- C02F2101/30—Organic compounds
- C02F2101/308—Dyes; Colorants; Fluorescent agents
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F2101/00—Nature of the contaminant
- C02F2101/30—Organic compounds
- C02F2101/34—Organic compounds containing oxygen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F2101/00—Nature of the contaminant
- C02F2101/30—Organic compounds
- C02F2101/38—Organic compounds containing nitrogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F2305/00—Use of specific compounds during water treatment
- C02F2305/10—Photocatalysts
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Hydrology & Water Resources (AREA)
- Water Supply & Treatment (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Toxicology (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Thermal Sciences (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
硅掺杂钨酸锌/氧化锌复合材料、制备方法及其应用，所述复合材料以磷钨酸和硅钨酸的质量比为1:1～6，硝酸锌与磷钨酸的摩尔比为200～300:1混合制成；硅的掺杂量为0.2～0.8%。所述制备方法为：（1）将磷钨酸和硅钨酸溶于2‑甲基咪唑的甲醇溶液中，混合搅拌；（2）加入硝酸锌甲醇溶液，混合均匀，静置，离心，洗涤，干燥；（3）在氧化气氛中，煅烧，即成。本发明还公开了所述复合材料的应用。本发明复合材料呈碗状颗粒，颗粒平均粒径为120～160nm，碗壁厚10～20nm，在可见光下，90min内的催化降解效果高达92%，重复使用4次后，催化降解效果仍高达86%；本发明方法简单，成本低，适于工业化生产。
Description
技术领域
本发明涉及一种复合材料、制备方法及其应用，具体涉及一种硅掺杂钨酸锌/氧化锌复合材料、制备方法及其应用。
背景技术
光催化技术是一种在能源和环境领域都有着重要应用前景的绿色技术。光催化原理是基于光催化剂在紫外线或可见光照射下具有的氧化还原能力而净化污染物。工业生产会产生大量的工业废水，其中，含有影响人类生活甚至威胁人类生命的有机污染物，利用材料的光响应性能对有机污染物降解是近年来的研究热点。
纳米复合材料可以有效提高光生电子-空穴的产生效率，并且防止电子-空穴的复合。
CN 106145195 A公开了一种钨酸锌氧化锌混合纳米材料及其合成方法，是用硝酸锌和钨酸钠通过溶剂热法制得钨酸锌氧化锌混合材料。但是，该方法工艺复杂，且仅公开其适用于气敏传感器领域，并未公开是否可用于紫外光甚至是可见光催化降解领域。
CN 103480391 A公开了一种磁性Fe3O4@ZnWO4复合光催化剂的制备方法，是先用溶剂热法制备Fe3O4微球，再用分步回流法制备磁性Fe3O4@ZnWO4复合光催化剂。但是，该材料只能在紫外光下才具有光催化效果。
工业染料废水是水污染的主要来源。工业染料废水中存在三苯甲烷等大量有机物，由于有机物的毒性强、难降解、易致癌等特点，工业染料废水是急需进行处理的废水之一。罗丹明B、甲基橙溶液或甲基蓝溶液等均是这一类有机物的典型代表，近年来，虽然有以这一类有机物为催化反应底物的研究，但由于催化降解过程中使用的纳米复合材料的制备方法复杂、繁琐，可见光利用率低或者只能在紫外光下才能有光催化效果，影响了纳米复合材料在工业上的应用。
必须指出的是，虽然目前很多光催化材料在紫外光照射下有较好的光催化活性，但在可见光下催化效果欠佳，甚至不具有催化性，而紫外光仅占自然光的10%以下，可见光在自然光中的占比则将近50%。因此，开发出一种制备方法简单、且在可见光下就能有较好催化效果的纳米复合材料，对于推广光催化技术，促进工业化应用具有积极意义。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是，克服现有技术存在的上述缺陷，提供一种在可见光下催化降解效果好，重复利用率高的硅掺杂钨酸锌/氧化锌复合材料。
本发明进一步要解决的技术问题是，克服现有技术存在的上述缺陷，提供一种工艺简单，成本低，适宜于工业化生产的硅掺杂钨酸锌/氧化锌复合材料的制备方法。
本发明更进一步要解决的技术问题是，克服现有技术存在的上述缺陷，提供一种硅掺杂钨酸锌/氧化锌复合材料的应用。
本发明解决其技术问题所采用的技术方案如下：硅掺杂钨酸锌/氧化锌复合材料，所述硅掺杂钨酸锌/氧化锌复合材料由磷钨酸、硅钨酸和硝酸锌，以磷钨酸和硅钨酸的质量比为1:1～6，硝酸锌与磷钨酸的摩尔比为200～300:1混合制成；所述硅掺杂钨酸锌/氧化锌复合材料中，硅的掺杂量为0.2～0.8%。由于钨酸锌和氧化锌各自的禁带宽度较大，所以单独使用时都只能在紫外光的激发下才能产生光生载流子，进而发挥光催化效果；同时，由于硅的掺杂，给纳米复合材料制造了能级缺陷，可以有效避免光生电子-空穴的重叠。
优选地，所述硅掺杂钨酸锌/氧化锌复合材料的禁带宽度为1.8～2.0eV。本发明材料经过实验结果和理论计算分析得知，复合后材料的禁带宽度明显减小，处于可见光的激发范围之内。
优选地，所述硅掺杂钨酸锌/氧化锌复合材料呈碗状颗粒，颗粒平均粒径为100～200nm，所述碗状颗粒的碗壁厚10～20nm。碗状的纳米材料是开口结构，增加了内外表面积，有利于催化反应过程中反应底物的分子扩散，从而促进光催化反应的进行。
本发明进一步解决其技术问题所采用的技术方案是：硅掺杂钨酸锌/氧化锌复合材料的制备方法，包括以下步骤：
（1）将磷钨酸和硅钨酸同时溶于2-甲基咪唑的甲醇溶液中，混合搅拌，得磷钨酸和硅钨酸的混合溶液；
（2）在步骤（1）所得磷钨酸和硅钨酸的混合溶液中，加入硝酸锌甲醇溶液，混合均匀后，在常温下，静置，离心，洗涤沉淀，干燥，得白色颗粒物质；
（3）将步骤（2）所得白色颗粒物质在氧化气氛中，煅烧，得硅掺杂钨酸锌/氧化锌复合材料。
本发明方法通过“一锅法”，在步骤（2）中形成了沸石咪唑骨架材料（ZIF-8），并同时将磷钨酸和硅钨酸包埋其中，通过煅烧，得到硅掺杂的钨酸锌/氧化锌纳米复合材料。
优选地，步骤（1）中，所述磷钨酸和硅钨酸的质量比为1:1～6。本发明人研究发现，在所述比例下，所得纳米复合材料的光催化效果最好。
优选地，步骤（1）中，所述磷钨酸和硅钨酸的总质量与2-甲基咪唑的甲醇溶液的质量体积比（g/mL）为1:500～3000（更优选1:600～2000）。
优选地，步骤（1）中，所述2-甲基咪唑的甲醇溶液中，2-甲基咪唑与甲醇的质量体积比（g/mL）为1:0.05～1.00。
优选地，步骤（1）中，所述混合搅拌的时间为5～10min。在所述搅拌时间下，能获得合适粒径的晶体材料。
优选地，步骤（2）中，所述硝酸锌水溶液的摩尔浓度为40～50mmol/L。硝酸锌能与2-甲基咪唑配合形成ZIF-8晶体，同时把磷钨酸和硅钨酸包埋进该晶体中，在所述浓度下能得到合适的晶体尺寸。
优选地，步骤（2）中，所述硝酸锌水溶液以硝酸锌与磷钨酸的摩尔比为200～300:1加入。
优选地，步骤（2）中，所述静置的时间为12～24 h。静置一段时间，更有利于ZIF-8晶体材料的生成以及磷钨酸和硅钨酸的包埋。
优选地，步骤（3）中，所述煅烧的温度为500～800℃，时间为3～5h。在空气煅烧过程中实现了钨酸锌/氧化锌纳米复合材料的形成以及硅的掺杂。
优选地，步骤（3）中，所述氧化气氛为空气气氛。
本发明更进一步解决其技术问题所采用的技术方案是：硅掺杂钨酸锌/氧化锌复合材料的应用，将所述硅掺杂钨酸锌/氧化锌复合材料加入到含有机染料的溶液中，在可见光照射下，并不断搅拌，进行光催化降解。
优选地，所述硅掺杂钨酸锌/氧化锌复合材料与含有机染料的溶液中有机染料的质量比为1:0.02～0.08。在所述比例下可兼顾催化剂的用量和催化效果，且催化剂可以进行重复使用，不存在催化剂的浪费。
优选地，所述含有机染料的溶液中有机染料的质量浓度为10～20 mg/L。
优选地，所述含有机染料的溶液中的有机染料为罗丹明B溶液、甲基橙溶液或甲基蓝溶液等中的一种或几种。
优选地，所述可见光照射的条件为：可见光光源与含有机染料的溶液液面的距离为10～15 cm，可见光光源的电流强度为10～15安培，照射的时间为60～120min。在所述可见光照射下可兼顾催化降解率和降解效率。
本发明的有益效果如下：
（1）本发明硅掺杂钨酸锌/氧化锌复合材料呈碗状颗粒，颗粒平均粒径为120～160nm，所述碗状颗粒的碗壁厚10～20nm，在可见光下，90min内的催化降解效果可高达92%，重复使用4次后，催化降解效果仍可高达86%，重复利用率高；
（2）本发明硅掺杂钨酸锌/氧化锌复合材料的制备方法工艺简单，成本低，适宜于工业化生产；
（3）本发明硅掺杂钨酸锌/氧化锌复合材料可用于光催化降解如含有罗丹明B、甲基橙、甲基蓝等的一类有机染料废水，对于推广光催化技术，促进工业化应用具有积极意义。
附图说明
图1是本发明实施例1～3硅掺杂钨酸锌/氧化锌复合材料的XRD图；
图2是本发明实施例1硅掺杂钨酸锌/氧化锌复合材料的SEM示意图；
图3是本发明实施例1硅掺杂钨酸锌/氧化锌复合材料的禁带宽度理论计算谱图；
图4是本发明实施例1硅掺杂钨酸锌/氧化锌复合材料光催化降解罗丹明B在90min内循环4次的降解率变化；（计算公式为：降解率=（C0-Ct）/C0*100%，其中，C0为罗丹明B的初始浓度，Ct为罗丹明B的即时浓度）。
具体实施方式
下面结合实施例和附图对本发明作进一步说明。
本发明实施例所使用的化学试剂，如无特殊说明，均通过常规商业途径获得。
实施例1
硅掺杂钨酸锌/氧化锌复合材料实施例1
所述硅掺杂钨酸锌/氧化锌复合材料由磷钨酸、硅钨酸和硝酸锌，以磷钨酸和硅钨酸的质量比为1:2，硝酸锌与磷钨酸的摩尔比为250:1混合制成；所述硅掺杂钨酸锌/氧化锌复合材料中，硅的掺杂量为0.5%。所述硅掺杂钨酸锌/氧化锌复合材料的禁带宽度为2.0eV；所述硅掺杂钨酸锌/氧化锌复合材料呈碗状颗粒，颗粒平均粒径为120～160nm，所述碗状颗粒的碗壁厚15～20nm。
如图1所示，经比对钨酸锌和氧化锌的原始数据卡片，可以证实本发明实施例所述钨酸锌/氧化锌复合材料中含有钨酸锌和氧化锌，并不含有杂质。
经ICP-MS元素含量测试可知，本发明实施例所述钨酸锌/氧化锌复合材料中，Si的质量含量为0.5%。
如图2所示，本发明实施例所述钨酸锌/氧化锌复合材料纳米颗粒呈碗状颗粒，颗粒平均粒径为120～160nm，所述碗状颗粒的碗壁厚15～20nm。
如图3所示，本发明实施例所述钨酸锌/氧化锌复合材料的禁带宽度为2.0eV，处于可见光的激发范围之内，可用于可见光催化降解。
硅掺杂钨酸锌/氧化锌复合材料的制备方法实施例1
（1）将10mg（0.00347mmol）磷钨酸和20 mg（0.00695mmol）硅钨酸同时溶于20mL 2-甲基咪唑的甲醇溶液（2-甲基咪唑与甲醇的质量体积比（g/mL）为1:0.08）中，混合搅拌5min，得20mL磷钨酸和硅钨酸的混合溶液；
（2）在步骤（1）所得20mL磷钨酸和硅钨酸的混合溶液中，加入20 mL，摩尔浓度为43.36mmol/L的六水硝酸锌甲醇溶液（硝酸锌为0.8672mmol），混合均匀后，在常温下，静置24h，离心，洗涤沉淀，干燥，得白色颗粒物质；
（3）将步骤（2）所得白色颗粒物质在空气气氛中，于600℃下，煅烧5h，得硅掺杂钨酸锌/氧化锌复合材料。
硅掺杂钨酸锌/氧化锌复合材料的应用实施例1
将10mg所述硅掺杂钨酸锌/氧化锌复合材料加入到30mL，质量浓度为10mg/L的罗丹明B溶液中，在可见光光源与罗丹明B溶液液面的距离为13cm，可见光光源的电流强度为15安培的可见光下照射90min，并不断搅拌，进行光催化降解。
如图4所示，在本发明实施例硅掺杂钨酸锌/氧化锌复合材料光催化降解罗丹明B的90min内，每间隔30min取一次样品液，用紫外-可见分光光度计，测定波长为554nm处的吸光度，90min后，该催化剂降解罗丹明B的降解率达到92%；将本发明实施例硅掺杂钨酸锌/氧化锌复合材料重复进行3次光催化降解罗丹明B的操作，第2～4次光催化降解罗丹明B90min后的降解率依次为90%，88%，86%，说明循环使用4次后，本发明实施例硅掺杂钨酸锌/氧化锌复合材料光催化降解罗丹明B的降解率仍大于86%，重复利用率高。
实施例2
硅掺杂钨酸锌/氧化锌复合材料实施例2
所述硅掺杂钨酸锌/氧化锌复合材料由磷钨酸、硅钨酸和硝酸锌，以磷钨酸和硅钨酸的质量比为1:4，硝酸锌与磷钨酸的摩尔比为231:1混合制成；所述硅掺杂钨酸锌/氧化锌复合材料中，硅的掺杂量为0.6%。所述硅掺杂钨酸锌/氧化锌复合材料的禁带宽度为1.9eV；所述硅掺杂钨酸锌/氧化锌复合材料呈碗状颗粒，颗粒平均粒径为100～150nm，所述碗状颗粒的碗壁厚10～15nm。
如图1所示，经比对钨酸锌和氧化锌的原始数据卡片，可以证实本发明实施例所述钨酸锌/氧化锌复合材料中含有钨酸锌和氧化锌，并不含有杂质。
经ICP-MS元素含量测试可知，本发明实施例所述钨酸锌/氧化锌复合材料中，Si的质量含量为0.6%。
经检测，本发明实施例所述钨酸锌/氧化锌复合材料纳米颗粒呈碗状颗粒，颗粒平均粒径为100～150nm，所述碗状颗粒的碗壁厚10～15nm。
经检测，本发明实施例所述钨酸锌/氧化锌复合材料的禁带宽度为1.9eV，处于可见光的激发范围之内，可用于可见光催化降解。
硅掺杂钨酸锌/氧化锌复合材料的制备方法实施例2
（1）将10mg（0.00347mmol）磷钨酸和40 mg（0.01390mmol）硅钨酸同时溶于50mL 2-甲基咪唑的甲醇溶液（2-甲基咪唑与甲醇的质量体积比（g/mL）为1:0.2）中，混合搅拌8min，得50mL磷钨酸和硅钨酸的混合溶液；
（2）在步骤（1）所得50mL磷钨酸和硅钨酸的混合溶液中，加入20 mL，摩尔浓度为40mmol/L的六水硝酸锌甲醇溶液（硝酸锌为0.8mmol），混合均匀后，在常温下，静置18h，离心，洗涤沉淀，干燥，得白色颗粒物质；
（3）将步骤（2）所得白色颗粒物质在空气气氛中，于700℃下，煅烧4h，得硅掺杂钨酸锌/氧化锌复合材料。
硅掺杂钨酸锌/氧化锌复合材料的应用实施例2
将10mg所述硅掺杂钨酸锌/氧化锌复合材料加入到30mL，质量浓度为15mg/L的甲基橙溶液中，在可见光光源与甲基橙溶液液面的距离为10cm，可见光光源的电流强度为12安培的可见光下照射90min，并不断搅拌，进行光催化降解。
经检测，在本发明实施例硅掺杂钨酸锌/氧化锌复合材料光催化降解甲基橙的90min内，每间隔30min取一次样品液，用紫外-可见分光光度计，测定波长为554nm处的吸光度，90min后，该催化剂降解甲基橙的降解率达到90%；将本发明实施例硅掺杂钨酸锌/氧化锌复合材料重复进行3次光催化降解甲基橙的操作，第2～4次光催化降解甲基橙 90min后的降解率依次为89%，86%，84%，说明循环使用4次后，本发明实施例硅掺杂钨酸锌/氧化锌复合材料光催化降解甲基橙的降解率仍大于84%，重复利用率高。
实施例3
硅掺杂钨酸锌/氧化锌复合材料实施例3
所述硅掺杂钨酸锌/氧化锌复合材料由磷钨酸、硅钨酸和硝酸锌，以磷钨酸和硅钨酸的质量比为1:6，硝酸锌与磷钨酸的摩尔比为288:1混合制成；所述硅掺杂钨酸锌/氧化锌复合材料中，硅的掺杂量为0.8%。所述硅掺杂钨酸锌/氧化锌复合材料的禁带宽度为1.8eV；所述硅掺杂钨酸锌/氧化锌复合材料呈碗状颗粒，颗粒平均粒径为150～200nm，所述碗状颗粒的碗壁厚15～20nm。
如图1所示，经比对钨酸锌和氧化锌的原始数据卡片，可以证实本发明实施例所述钨酸锌/氧化锌复合材料中含有钨酸锌和氧化锌，并不含有杂质。
经ICP-MS元素含量测试可知，本发明实施例所述钨酸锌/氧化锌复合材料中，Si的质量含量为0.8%。
经检测，本发明实施例所述钨酸锌/氧化锌复合材料纳米颗粒呈碗状颗粒，颗粒平均粒径为150～200nm，所述碗状颗粒的碗壁厚15～20nm。
经检测，本发明实施例所述钨酸锌/氧化锌复合材料的禁带宽度为1.8eV，处于可见光的激发范围之内，可用于可见光催化降解。
硅掺杂钨酸锌/氧化锌复合材料的制备方法实施例3
（1）将10mg（0.00347mmol）磷钨酸和60 mg（0.02085mmol）硅钨酸同时溶于100mL 2-甲基咪唑的甲醇溶液（2-甲基咪唑与甲醇的质量体积比（g/mL）为1:0.8）中，混合搅拌10min，得100mL磷钨酸和硅钨酸的混合溶液；
（2）在步骤（1）所得100mL磷钨酸和硅钨酸的混合溶液中，加入20 mL，摩尔浓度为50mmol/L的六水硝酸锌甲醇溶液（硝酸锌为1mmol），混合均匀后，在常温下，静置12h，离心，洗涤沉淀，干燥，得白色颗粒物质；
（3）将步骤（2）所得白色颗粒物质在空气气氛中，于800℃下，煅烧3h，得硅掺杂钨酸锌/氧化锌复合材料。
硅掺杂钨酸锌/氧化锌复合材料的应用实施例3
将10mg所述硅掺杂钨酸锌/氧化锌复合材料加入到30mL，质量浓度为20mg/L的甲基蓝溶液中，在可见光光源与甲基蓝溶液液面的距离为15cm，可见光光源的电流强度为10安培的可见光下照射90min，并不断搅拌，进行光催化降解。
经检测，在本发明实施例硅掺杂钨酸锌/氧化锌复合材料光催化降解甲基蓝的90min内，每间隔30min取一次样品液，用紫外-可见分光光度计，测定波长为554nm处的吸光度，90min后，该催化剂降解甲基蓝的降解率达到91%；将本发明实施例硅掺杂钨酸锌/氧化锌复合材料重复进行3次光催化降解甲基蓝的操作，第2～4次光催化降解甲基蓝 90min后的降解率依次为88%，87%，85%，说明循环使用4次后，本发明实施例硅掺杂钨酸锌/氧化锌复合材料光催化降解甲基蓝的降解率仍大于85%，重复利用率高。
Claims (10)
1.硅掺杂钨酸锌/氧化锌复合材料，其特征在于：所述硅掺杂钨酸锌/氧化锌复合材料由磷钨酸、硅钨酸和硝酸锌，以磷钨酸和硅钨酸的质量比为1:1～6，硝酸锌与磷钨酸的摩尔比为200～300:1混合制成；所述硅掺杂钨酸锌/氧化锌复合材料中，硅的掺杂量为0.2～0.8%。
2.根据权利要求1所述硅掺杂钨酸锌/氧化锌复合材料，其特征在于：所述硅掺杂钨酸锌/氧化锌复合材料的禁带宽度为1.8～2.0eV。
3.根据权利要求1或2所述硅掺杂钨酸锌/氧化锌复合材料，其特征在于：所述硅掺杂钨酸锌/氧化锌复合材料呈碗状颗粒，颗粒平均粒径为100～200nm，所述碗状颗粒的碗壁厚10～20nm。
4.一种如权利要求1～3之一所述硅掺杂钨酸锌/氧化锌复合材料的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
（1）将磷钨酸和硅钨酸同时溶于2-甲基咪唑的甲醇溶液中，混合搅拌，得磷钨酸和硅钨酸的混合溶液；
（2）在步骤（1）所得磷钨酸和硅钨酸的混合溶液中，加入硝酸锌甲醇溶液，混合均匀后，在常温下，静置，离心，洗涤沉淀，干燥，得白色颗粒物质；
（3）将步骤（2）所得白色颗粒物质在氧化气氛中，煅烧，得硅掺杂钨酸锌/氧化锌复合材料。
5.根据权利要求4所述硅掺杂钨酸锌/氧化锌复合材料的制备方法，其特征在于：步骤（1）中，所述磷钨酸和硅钨酸的质量比为1:1～6；所述磷钨酸和硅钨酸的总质量与2-甲基咪唑的甲醇溶液的质量体积比为1:500～3000；所述2-甲基咪唑的甲醇溶液中，2-甲基咪唑与甲醇的质量体积比为1:0.05～1.00；所述混合搅拌的时间为5～10min。
6.根据权利要求4或5所述硅掺杂钨酸锌/氧化锌复合材料的制备方法，其特征在于：步骤（2）中，所述硝酸锌水溶液的摩尔浓度为40～50mmol/L；所述硝酸锌水溶液以硝酸锌与磷钨酸的摩尔比为200～300:1加入；所述静置的时间为12～24 h。
7.根据权利要求4～6之一所述硅掺杂钨酸锌/氧化锌复合材料的制备方法，其特征在于：步骤（3）中，所述煅烧的温度为500～800℃，时间为3～5h；所述氧化气氛为空气气氛。
8.一种如权利要求1～3之一所述硅掺杂钨酸锌/氧化锌复合材料的应用，其特征在于：将权利要求1～3之一所述硅掺杂钨酸锌/氧化锌复合材料加入到含有机染料的溶液中，在可见光照射下，并不断搅拌，进行光催化降解。
9.根据权利要求8所述硅掺杂钨酸锌/氧化锌复合材料的应用，其特征在于：所述硅掺杂钨酸锌/氧化锌复合材料与含有机染料的溶液中有机染料的质量比为1:0.02～0.08；所述含有机染料的溶液中有机染料的质量浓度为10～20 mg/L；所述含有机染料的溶液中的有机染料为罗丹明B溶液、甲基橙溶液或甲基蓝溶液中的一种或几种。
10.根据权利要求8或9所述硅掺杂钨酸锌/氧化锌复合材料的应用，其特征在于：所述可见光照射的条件为：可见光光源与含有机染料的溶液液面的距离为10～15 cm，可见光光源的电流强度为10～15安培，照射的时间为60～120min。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201810902776.0A CN108993556B (zh) | 2018-08-09 | 2018-08-09 | 硅掺杂钨酸锌/氧化锌复合材料、制备方法及其应用 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201810902776.0A CN108993556B (zh) | 2018-08-09 | 2018-08-09 | 硅掺杂钨酸锌/氧化锌复合材料、制备方法及其应用 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN108993556A true CN108993556A (zh) | 2018-12-14 |
| CN108993556B CN108993556B (zh) | 2021-01-19 |
Family
ID=64594782
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201810902776.0A Active CN108993556B (zh) | 2018-08-09 | 2018-08-09 | 硅掺杂钨酸锌/氧化锌复合材料、制备方法及其应用 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN108993556B (zh) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN110372872A (zh) * | 2018-04-13 | 2019-10-25 | 中国科学院福建物质结构研究所 | 杂化沸石咪唑框架材料的宏量制备及形貌控制方法 |
| CN111921521A (zh) * | 2020-08-13 | 2020-11-13 | 上海聚治新材料科技有限公司 | 一种钨/锌晶格互掺的高效纳米弱光光触媒的制备方法 |
Citations (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20090107883A1 (en) * | 2007-10-31 | 2009-04-30 | Theodorus Maesen | Hydroconversion Processes Employing Multi-Metallic Catalysts and Method for Making Thereof |
| WO2011105547A1 (ja) * | 2010-02-27 | 2011-09-01 | 株式会社オハラ | ガラスセラミックス、その製造方法及びその利用 |
| CN102935360A (zh) * | 2012-11-14 | 2013-02-20 | 陕西科技大学 | 一种ZnWO4 纳米棒光催化材料的制备方法 |
| CN103623803A (zh) * | 2012-08-30 | 2014-03-12 | 上海纳晶科技有限公司 | 一种可见光光催化剂及其制备方法 |
| CN104437640A (zh) * | 2013-09-13 | 2015-03-25 | 中国石油天然气股份有限公司 | 一种Pd/MIL-53(Al)催化剂及其制备和应用 |
| CN104437550A (zh) * | 2014-11-25 | 2015-03-25 | 上海交通大学 | 一种制备钨酸锌-硫化镉异质结光催化剂的方法 |
| CN106145195A (zh) * | 2015-04-08 | 2016-11-23 | 天津大学 | 一种钨酸锌氧化锌混合纳米材料及其合成方法 |
| CN107224972A (zh) * | 2017-07-26 | 2017-10-03 | 齐齐哈尔大学 | 花球状结构ZnO/ZnWO4光催化剂的合成方法 |
| CN107299417A (zh) * | 2017-06-01 | 2017-10-27 | 济南大学 | 一种WO3/ZnWO4复合微纳米纤维的制备方法及其产品 |
-
2018
- 2018-08-09 CN CN201810902776.0A patent/CN108993556B/zh active Active
Patent Citations (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20090107883A1 (en) * | 2007-10-31 | 2009-04-30 | Theodorus Maesen | Hydroconversion Processes Employing Multi-Metallic Catalysts and Method for Making Thereof |
| WO2011105547A1 (ja) * | 2010-02-27 | 2011-09-01 | 株式会社オハラ | ガラスセラミックス、その製造方法及びその利用 |
| CN103623803A (zh) * | 2012-08-30 | 2014-03-12 | 上海纳晶科技有限公司 | 一种可见光光催化剂及其制备方法 |
| CN102935360A (zh) * | 2012-11-14 | 2013-02-20 | 陕西科技大学 | 一种ZnWO4 纳米棒光催化材料的制备方法 |
| CN104437640A (zh) * | 2013-09-13 | 2015-03-25 | 中国石油天然气股份有限公司 | 一种Pd/MIL-53(Al)催化剂及其制备和应用 |
| CN104437550A (zh) * | 2014-11-25 | 2015-03-25 | 上海交通大学 | 一种制备钨酸锌-硫化镉异质结光催化剂的方法 |
| CN106145195A (zh) * | 2015-04-08 | 2016-11-23 | 天津大学 | 一种钨酸锌氧化锌混合纳米材料及其合成方法 |
| CN107299417A (zh) * | 2017-06-01 | 2017-10-27 | 济南大学 | 一种WO3/ZnWO4复合微纳米纤维的制备方法及其产品 |
| CN107224972A (zh) * | 2017-07-26 | 2017-10-03 | 齐齐哈尔大学 | 花球状结构ZnO/ZnWO4光催化剂的合成方法 |
Non-Patent Citations (7)
| Title |
|---|
| DINGGUO LI等: ""Synthesis of ZnO/Si Hierarchical Nanowire Arrays for Photocatalyst Application"", 《NANOSCALE RESEARCH LETTERS》 * |
| JINGYU RAN等: ""ZIF-8@polyoxometalate derived Si-doped ZnWO4@ZnO nanocapsules with open-shaped structures for efficient visible light photocatalysis"", 《CHEMCOMM》 * |
| PENGFEI HU等: ""Efficient visible-light photocatalysis of ZIF-derived mesoporous ZnFe2O4/ZnO nanocomposite prepared by a two-step calcination method"", 《MATERIALS SCIENCE IN SEMICONDUCTOR PROCESSING》 * |
| TATJANA D. SAVIC ´ 等: ""A Synergy of ZnO and ZnWO4 in Composite Nanostructures Deduced from Optical Properties and Photocatalysis"", 《J CLUST SCI》 * |
| 冉景榆: ""基于ZIF-8模板的功能纳米胶囊制备与应用研究"", 《中国博士学位论文全文数据库 工程科技I辑》 * |
| 冉景榆等: ""开口结构微/纳米胶囊的设计合成"", 《科技创新导报》 * |
| 郝艳艳等: ""ZnWO4-ZnO 复合光催化剂的制备及光催化性能"", 《人工晶体学报》 * |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN110372872A (zh) * | 2018-04-13 | 2019-10-25 | 中国科学院福建物质结构研究所 | 杂化沸石咪唑框架材料的宏量制备及形貌控制方法 |
| CN110372872B (zh) * | 2018-04-13 | 2021-08-10 | 中国科学院福建物质结构研究所 | 杂化沸石咪唑框架材料的宏量制备及形貌控制方法 |
| CN111921521A (zh) * | 2020-08-13 | 2020-11-13 | 上海聚治新材料科技有限公司 | 一种钨/锌晶格互掺的高效纳米弱光光触媒的制备方法 |
| CN111921521B (zh) * | 2020-08-13 | 2023-04-07 | 上海聚治新材料科技有限公司 | 一种钨/锌晶格互掺的高效纳米弱光光触媒的制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN108993556B (zh) | 2021-01-19 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Wang et al. | Promotion of multi-electron transfer for enhanced photocatalysis: a review focused on oxygen reduction reaction | |
| CN103285891B (zh) | 卤氧化铋-氧化钛纳米管阵列复合光催化薄膜的制备方法 | |
| CN107376968B (zh) | 三氧化钨/氮化碳/氧化铋双z型光催化剂及其制备方法和应用 | |
| CN102963934B (zh) | 钨酸铋量子点及其与石墨烯复合材料的制备方法 | |
| CN106984324B (zh) | 可见光响应型笼型结构钒酸铜水合物光催化剂的制备方法 | |
| CN103480353A (zh) | 一种用水热法合成碳量子点溶液制备复合纳米光催化剂的方法 | |
| CN107224990A (zh) | 氮掺杂碳量子点修饰钨酸铋复合光催化剂及其制备方法和应用 | |
| CN103191725B (zh) | BiVO4/Bi2WO6复合半导体材料及其水热制备方法和其应用 | |
| CN107029771B (zh) | 碳酸银/银/三氧化钨三元复合z型光催化剂及其制备方法和应用 | |
| CN109675607A (zh) | Fe3O4@ZnO@N-C复合光催化材料的制备方法 | |
| CN110252370A (zh) | 一种二维ZnO/g-C3N4复合光催化剂的制备方法及用途 | |
| CN104549389A (zh) | 一种异质结纳米片光催化剂及其制备方法和应用 | |
| CN109317184A (zh) | 双功能β-FeOOH/eg-C3N4复合纳米材料及其制备方法和应用 | |
| Zhou et al. | Fabrication of Z-scheme heterojunction g-C3N4/Yb3+-Bi5O7I photocatalysts with enhanced photocatalytic performance under visible irradiation for Hg0 removal | |
| CN106362742A (zh) | 一种Ag/ZnO纳米复合物及其制备方法和应用 | |
| Xu et al. | In situ synthesis of novel Cu 2 CO 3 (OH) 2 decorated 2D TiO 2 nanosheets with efficient photocatalytic H 2 evolution activity | |
| CN105148972A (zh) | 可见光条件下还原水中硝态氮的新型催化剂的制备方法及其应用 | |
| CN111185204B (zh) | 一种可见光催化剂及其制备方法与应用 | |
| CN108671951B (zh) | 一种氮化碳复合光催化剂及其制备方法和应用 | |
| CN105344379B (zh) | 一种水滑石负载酞菁铁可见光‑芬顿催化剂及其制备方法和应用 | |
| CN105056986B (zh) | 一种制备片状羟基硝酸氧铋光催化剂的方法及催化剂用途 | |
| CN108993556A (zh) | 硅掺杂钨酸锌/氧化锌复合材料、制备方法及其应用 | |
| Zhao et al. | Zn (ii) porphyrin based nano-/microscale metal–organic frameworks: Morphology dependent sensitization and photocatalytic oxathiolane deprotection | |
| CN103785429A (zh) | 一种磷酸银/石墨烯/二氧化钛纳米复合材料及制备方法 | |
| CN108993614A (zh) | 一种花球状锌离子掺杂的CdS光催化剂的制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |