CN108993544B - 一种去除低温高硫尾气中NOx和VOCs的催化剂及其制备和应用 - Google Patents

一种去除低温高硫尾气中NOx和VOCs的催化剂及其制备和应用 Download PDF

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Abstract

本发明属于大气污染控制技术领域，公开了一种去除低温高硫尾气中NOx和VOCs的催化剂及其制备方法和应用。该催化剂由钛基纳米管载体和酸化钙钛矿活性组分两部分组成，其中酸化钙钛矿活性组分包括镧系金属以及过渡金属锰和贵金属铂的固溶物。本发明的催化剂在170℃时，NOx和VOCs去除效率分别高达97％和94％，250℃时VOCs去除率仍维持92％；高硫尾气下的NOx在180℃时有90％的去除率，VOCs在193℃时有92％的去除率。本发明催化剂具有高低温活性、高抗硫中毒性、较大的比表面积和能适应高空速等特点，并能消减催化剂在反应中沉积的硫铵盐，能应用于船舶、汽车、生物质锅炉、工业窑炉等尾气治理。

Description

一种去除低温高硫尾气中NOx和VOCs的催化剂及其制备和 应用
技术领域
本发明属于大气污染控制技术领域，特别涉及一种去除低温高硫尾气中NOx和VOCs的催化剂及其制备方法和应用。
背景技术
船舶、汽车、生物质锅炉、工业窑炉等污染源会排放NOx、挥发性有机物(VOCs)、SO2、颗粒物等大气污染物。SO2和颗粒物的治理技术较成熟，而NOx和VOCs治理技术相对缺乏。
以船舶为例，船舶污染排放在大气污染排放移动源中占有重要比例，与汽车相比较，船舶虽然排放总量较少，但机械以柴油和重油为主要燃料，具有耗油量高、污染物单机排放量大等特点，排放大量的NOx、VOCs、SO2、颗粒物等，被称之为“移动的火电厂”，是东南沿海城市及港口城市的主要大气污染源。在环保标准日益严格的今天，迫切需要开展船舶尾气治理，然而我国船舶尾气治理技术严重缺乏。
当前的NOx控制技术有选择性催化还原(SCR)、选择性非催化还原(SNCR)、氧化吸收等，其中SCR技术的脱硝效率最高；VOCs控制技术有催化燃烧、吸收、吸附等，其中催化燃烧技术具有起燃温度低、处理效率高、浓度适用范围广等优点。由于船舶的空间狭小，所以对船上设施的占地大小和空间匹配有较高的要求，不能将各种污染物治理设施简单串联。为实现船舶污染物的高效治理，同时节省船舶空间、减少治理成本，开展船舶污染物协同治理十分必要。催化法可以同时高效控制NOx和VOCs，其核心是催化剂。中国公开文本CN201710934223.9公开了一种低温脱除燃煤废气中的NOx和VOCs的CexZryMnzO2/γ-Al2O3催化剂，γ-Al2O3载体的比表面积为150m2/g，在空速40000h-1、温度250℃时NOx去除率90％，VOCs去除率92％，通入SO2和H2O后的NOx和VOCs去除率仍保持75％以上。中国公开文本CN201710539456.9公开了一种协同控制NOx和CVOCs的钒钛催化剂，反应空速为60000h-1，在300℃时有90％的NOx去除率，CVOCs在450℃时去除率达到88％左右。中国公开文本CN201610858084.1公开了一种低温脱除燃煤废气中NOx、Hg0和VOCs的改性活性焦样品，在空速为10000h-1、220℃时NOx、Hg0、VOCs的去除率分别为90％、95％、80％。中国公开文本CN201410040277.7公开了一种用于协同净化生物质锅炉烟气的多效催化剂，NOx的净化效率高于95％，CO的净化效率高于90％，VOCs的净化效率高于85％。
然而我国船舶尾气温度一般在150℃～220℃，NOx含量可达到4000mg/m3左右，VOCs平均浓度可达到400～1000mg/m3，二氧化硫含量可达到0.2～2％，这种烟气条件使目前的催化剂普遍出现低温催化活性效果不佳、容易中毒等问题。因此，需要开发在低温、高硫、高空速烟气下高效去除NOx和VOCs的催化剂，此催化剂需具备低温活性佳、抗硫中毒性强、能适应高空速等优点。
发明内容
为了克服上述现有技术的缺点与不足，本发明的首要目的在于提供一种去除低温高硫尾气中NOx和VOCs的催化剂。该催化剂由钛基纳米管(TNTs)载体和酸化钙钛矿活性组分两部分组成，通过催化法实现NOx和VOCs的同时去除。
本发明另一目的在于提供上述去除低温高硫尾气中NOx和VOCs的催化剂的制备方法。
本发明再一目的在于提供上述去除低温高硫尾气中NOx和VOCs的催化剂在船舶、汽车、生物质锅炉、工业窑炉等尾气治理中的应用。
本发明的目的通过下述方案实现：
一种去除低温高硫尾气中NOx和VOCs的催化剂，所述的催化剂由钛基纳米管载体和酸化钙钛矿活性组分两部分组成，其化学式为Ax(Mn1-yPty)O3-C-/TNTs，其中A为镧系金属，C-为酸根离子，x＝0.2～4，y＝0.1～0.9。
所述的酸化钙钛矿活性组分包括镧系金属以及过渡金属锰和贵金属铂的固溶物，其中，镧系金属元素的摩尔数与过渡金属锰元素和贵金属铂元素的摩尔数之和的比值为x＝0.2～4，过渡金属锰和贵金属铂形成固溶物的摩尔比为(1-y)：y，y＝0.1～0.9。
所述的催化剂中，酸化钙钛矿活性组分占催化剂总质量的14％～51％；
优选的，所述的去除低温高硫尾气中NOx和VOCs的催化剂的化学式中，A可为镧、铈、钬、钐或镨中的一种；C-为SO4 -、Cl-、C2O4 2-、NO3 -中的一种。
一种上述的去除低温高硫尾气中NOx和VOCs的催化剂的制备方法，其主要包括以下步骤：
(1)称取过渡金属锰的前驱体和贵金属铂的前驱体溶于水中，加入金属离子络合剂搅拌成胶后烘干，然后置于马弗炉中焙烧得到过渡金属锰和贵金属铂的固溶物；
(2)称取镧系金属的前驱体溶于水中，加入步骤(1)中得到的过渡金属锰和贵金属铂的固溶物搅拌形成混合溶液，再加入金属离子络合剂，加热搅拌成胶，老化后烘干发泡，然后压片即得钙钛矿活性组分；
(3)将步骤(2)中得到的钙钛矿活性组分溶于酸溶液中，超声搅拌后烘干，放入马弗炉中焙烧，即得酸化钙钛矿活性组分；
(4)称取钛基纳米管加入水中，加入步骤(3)中制备的酸化钙钛矿活性组分，搅拌均匀后烘干，放入马弗炉中焙烧然后研磨至粉末即得目标产物。
步骤(1)中所述的贵金属铂的前驱体可为氯铂酸、硝酸铂、四氯化铂中的一种；步骤(1)中所述的过渡金属锰的前驱体为硝酸锰、硫酸锰、氯化锰中的一种。
步骤(1)中所述的过渡金属锰的前驱体和贵金属铂的前驱体的用量满足铂元素的摩尔数是锰元素和铂元素的摩尔数之和的y倍，其中y＝0.1～0.9；
步骤(1)中所述的金属离子络合剂为0.5～1mol/L的柠檬酸水溶液，其用量满足每0.01mol锰元素和铂元素的摩尔数之和对应加入10～30mL的金属离子络合剂。
步骤(1)中所述的水的用量满足所加入的过渡金属锰的前驱体和贵金属铂的前驱体可以完全溶解。
步骤(1)～(2)中所述的搅拌成胶优选为40～80℃搅拌成胶，其中搅拌是为了金属盐更好的进行水解、缩合化学反应，使溶液形成稳定的透明溶胶体，常规搅拌速度均可实现，因此可以不用限定搅拌速度。
步骤(1)中所述的焙烧优选在370～450℃焙烧1小时。
步骤(2)中所述的镧系金属的前驱体为硝酸镧、硝酸铈、硝酸钬、硝酸钐、硝酸镨中的一种；
步骤(2)中所述的水的用量满足所加入的镧系金属的前驱体可以完全溶解；
步骤(2)中所述的镧系金属的前驱体和过渡金属锰和贵金属铂的固溶物的用量满足镧系金属的摩尔数与过渡金属锰元素和贵金属铂元素的摩尔数之和的比值为x，x＝0.2～4；
步骤(2)中，为了使过渡金属锰和贵金属铂的固溶物更好的与镧系金属相结合，优选在加入前将其研磨至≤200目。
步骤(2)中所述的金属离子络合剂为0.5～1mol/L的柠檬酸水溶液，其用量满足每1g钙钛矿活性组分对应加入1～10mL的金属离子络合剂；
步骤(2)中所述的老化的时间为6～36小时；
步骤(2)中所述的压片采用的压力为0.25～0.40MPa。
步骤(3)中所述的酸溶液可为稀硫酸、稀盐酸、草酸、稀硝酸中的一种，浓度为0.1～0.5mol/L；
步骤(3)中所述的酸溶液的用量满足每1g的钙钛矿活性组分对应加入5～20mL的酸溶液；
步骤(3)中所述的超声搅拌是指在水浴温度为20～80℃，电功率100W，工作频率40KHz下搅拌1～3小时；
步骤(3)中所述的焙烧指在400～450℃焙烧2～4小时后再700℃焙烧2～4小时；
步骤(3)中，为了使钙钛矿活性组分更好的浸渍于酸溶液，优选在加入前将其研磨至40目。
步骤(4)中所述的钛基纳米管优选为由水热法制备得到，具体包括以下按步骤：TiO2纳米粉体与5～20mol/L的NaOH溶液在105～135℃发生水热反应，反应12～36小时后用酸洗处理至pH为1.6左右，抽滤后80～120℃烘干，即得钛基纳米管。
步骤(4)中酸化钙钛矿活性组分的用量满足酸化钙钛矿活性组分占钛基纳米管和酸化钙钛矿活性组分的总质量的14％～51％。
步骤(4)中所述的水的用量满足每1g的钛基纳米管对应加入5～20mL的水。
步骤(4)中所述的焙烧是指在300～400℃焙烧2小时。
步骤(4)中为了使酸化钙钛矿活性组分充分负载在钛基纳米管上，优选在加入酸化钙钛矿活性组分之前，先将其研磨至200目；
步骤(4)中所述的研磨是指研磨至40～80目。
步骤(1)～(4)中所述的烘干均指在50～130℃烘干。
本发明中未指明温度的均指在常温(24～35℃)条件下进行；未指明搅拌速度的，除步骤(1)、(2)之外，其目的均是为了使原料之间充分的接触，本领域常用的搅拌速度均可实现，因此可以不用限定搅拌的速度。
上述的去除低温高硫尾气中NOx和VOCs的催化剂在船舶、汽车、生物质锅炉、工业窑炉等尾气治理中均可应用。
所述的去除低温高硫尾气中NOx和VOCs的催化剂的反应条件为：空速≤70000h-1，尾气浓度：NO 700ppm，NH3/NO＝1:1，SO2 700ppm，VOCs 500ppm，O2 8％，N2为平衡气下进行。
本发明的机理为：
本发明提供一种去除低温高硫尾气中NOx和VOCs的催化剂。该催化剂所具备的高低温活性、高抗硫中毒性、较大的比表面积和能适应高空速等特点，得益于活性组分中掺杂的过渡金属锰和贵金属铂固溶物、活性组分酸化处理技术以及负载于高比表面积的钛基纳米管。钙钛矿催化剂被广泛应用于脱硝和VOCs催化领域，其结构通式为ABO3，A位离子起着稳定钙钛矿结构和调节B位离子的作用，而具有催化活性的是B位离子。本发明选用酸化钙钛矿作为活性组分，镧系金属取代A位，过渡金属锰和贵金属铂以固溶物的形式取代B位。过渡金属锰和贵金属铂固溶物能促进锰、铂离子之间的交换作用，氧化还原反应活跃，显著提高了NOx和VOCs的低温去除率。催化剂制备过程中对钙钛矿活性组分进行酸化处理的目的是增加其表面酸性位，而超声波搅拌更有利于酸性位强有力附着在催化剂表面。催化剂的比表面积对低温活性和抗硫性有重要影响，较大的比表面积有助于活性组分的均匀分散，让活性中心更好地与反应气体接触；较大的孔径有利于反应气体向催化剂孔内扩散，对高空速有较好的承受能力；丰富的孔道结构有利于吸附和储存氧分子。普遍的钙钛矿催化剂的孔径较大(15～28nm)，但比表面积只有10～40m2/g左右，非常不利于活性物质在催化剂表面的分散。为提高比表面积，本发明将酸化钙钛矿活性组分负载于比表面积为200～650m2/g的TNTs载体上，负载后催化剂的比表面积为220～250m2/g。酸化钙钛矿活性组分负载TNTs载体的目的除了提高比表面积以外，另一目的是要充分利用了TNTs载体的微环境调变，促进载体与酸化钙钛矿活性组分的离子交换，改善分散性，让催化剂能更高效的去除低温高硫尾气中的NOx和VOCs。而负载于比表面积只有40～100m2g的TiO2纳米粉体(P25)上，其负载后面积仅有60～120m2g左右，活性组分分散性较差，易形成结晶体，不利于SCR反应的进行。
催化剂在高硫尾气下容易中毒失活是因为低温下NH3和SO2反应生成的硫铵盐覆盖了催化剂的活性位和酸性位所导致的。本发明催化剂加入了高低温活性的过渡金属锰和贵金属铂的固溶物显著降低了VOCs的起燃温度和NOx的完全转化温度。VOCs在催化反应中生成CO2和H2O时会发生强放热反应，催化剂表面会产生局部过热现象，促进催化剂表面沉积的硫铵盐受热分解。催化剂表面的硫铵盐沉积量一定的情况下，VOCs反应的起燃温度越低，硫铵盐分解得越多，沉积量越少，催化剂的抗硫中毒性越强。
本发明相对于现有技术，具有如下的优点及有益效果：
(1)本发明的催化剂具有高低温活性、高抗硫中毒性、较大的比表面积和能适应高空速的特点，并能消减催化剂在反应中沉积的硫铵盐。
(2)本发明的催化剂用于低温高硫船舶尾气净化时，具有优异的NOx、VOCs去除效率。在170℃时，NOx、VOCs催化剂的去除效率分别高达97％和94％，250℃时VOCs去除率仍维持92％；高硫气氛下的NOx在180℃有90％的去除率，VOCs在193℃时有92％的去除率。
(3)本发明在同一个催化体系中实现船舶尾气NOx和VOCs的高效净化，减少了净化单元，较好匹配了船舶空间小的特点。
附图说明
图1为实施例1和对比例1～3制备的催化剂去除NOx和VOCs的催化活性图。
具体实施方式
下面结合实施例和附图对本发明作进一步详细的描述，但本发明的实施方式不限于此。
实施例中所用试剂如无特殊说明均可从市场常规购得。实施例中未指明温度的均指在常温(24～35℃)条件下进行；
实施例中所用的硝酸锰是指50wt％的硝酸锰溶液。
实施例中所用的钛基纳米管具体由以下步骤制备得到：将50g TiO2纳米粉体(P25)加入到200mL的5mol/L的NaOH溶液中，在120℃发生水热反应，反应24小时后用酸洗处理至pH为1.6左右，抽滤后105℃烘干，即得钛基纳米管。
实施例中所述催化剂在高硫尾气的反应条件为：空速70000h-1，NO 700ppm，NH3/NO＝1:1，SO2 700ppm，VOCs 500ppm，O2 8％，N2为平衡气。无硫尾气的反应条件为：空速70000h-1，NO 700ppm，NH3/NO＝1:1，VOCs 500ppm，O2 8％，N2为平衡气。
实施例1：制备La1(Mn0.2Pt0.8)O3-SO4 -/TNTs催化剂
(1)称取0.45mL硝酸锰和4.00g氯铂酸溶于20mL的去离子水中，加入10mL的1mol/L柠檬酸后40℃搅拌成胶后80℃烘干，放入马弗炉370℃焙烧1小时后得到固溶物；
(2)称取4.17g硝酸镧溶于100mL去离子水中，加入步骤(1)中得到的过渡金属锰和贵金属铂的固溶物搅拌成混合溶液，再将35mL的1mol/L柠檬酸缓慢滴加进混合溶液中，80℃水浴搅拌至凝胶状，老化24小时后105℃烘干发泡，冷却后用0.25MPa进行压片，研磨至40目，得到钙钛矿活性组分；
(3)将步骤(2)中的钙钛矿活性组分溶于42mL的0.20mol/L稀硫酸溶液中，在水浴温度40℃、电功率100W、工作频率40KHz下超声搅拌2小时后105℃烘干，放入马弗炉400℃焙烧3小时后再700℃焙烧2小时，研磨成200目粉体，得到酸化钙钛矿活性组分；
(4)称取46.13g钛基纳米管溶于461mL去离子水中，加入步骤(3)中酸化钙钛矿活性组分，磁力搅拌3小时后50℃烘干，放入马弗炉350℃焙烧2小时，冷却后研磨至40目，即得目标催化剂。
以船舶为例，在实验室模拟船舶尾气，产生含有多种污染物的废气。取制得的40～80目的催化剂1.3mL，放入固定床反应器中，然后引入废气。图1(a)为实施例1制备的催化剂在无硫气氛下对NOx和VOCs的催化活性图，催化剂在170℃时NOx去除效率达97％，VOCs去除效率达94％，250℃时VOCs去除率仍维持92％。图1(b)为实施例1制备的催化剂在高硫尾气下对NOx和VOCs的催化活性图，从图1(b)中看出，NOx在180℃有90％的去除率，VOCs在193℃时有92％的去除率，并在200℃以后保持在91％的去除率。值得注意的是，在VOCs未起燃前，高硫尾气下NOx的去除效率大大低于无硫尾气的效率，待VOCs起燃后NOx效率迅速提高。
实施例2：制备Ce0.2(Mn0.5Pt0.5)O3-Cl-/TNTs催化剂
(1)称取2.91mL硝酸锰和4.00g硝酸铂溶于20mL的去离子水中，加入40mL的0.8mol/L柠檬酸后40℃搅拌成胶后100℃烘干，放入马弗炉400℃焙烧1小时后得到固溶物；
(2)称取2.17g硝酸铈溶于100mL去离子水中，加入步骤(1)中得到的过渡金属锰和贵金属铂的固溶物搅拌成混合溶液，再将8mL的0.8mol/L柠檬酸缓慢滴加进混合溶液中，50℃水浴搅拌至凝胶状，老化12小时后120℃烘干发泡，冷却后用0.30MPa进行压片，研磨至40目，得到钙钛矿活性组分；
(3)将步骤(2)中的钙钛矿活性组分溶于84mL的0.40mol/L稀盐酸溶液中，在水浴温度30℃、电功率100W、工作频率40KHz下超声搅拌3小时后130℃烘干，放入马弗炉450℃焙烧2小时后再700℃焙烧3小时，研磨成200目粉体，得到酸化钙钛矿活性组分；
(4)称取50.29g钛基纳米管溶于251mL去离子水中，加入步骤(3)中酸化钙钛矿活性组分，磁力搅拌3小时后50℃烘干，放入马弗炉350℃焙烧2小时，冷却后研磨至80目，即得目标催化剂。
以船舶为例，在实验室模拟船舶尾气，产生含有多种污染物的废气。取制得的40～80目的催化剂1.3mL，放入固定床反应器中，然后引入废气；在无硫气氛下，170℃时NOx去除效率达90％，VOCs去除效率达88％。在高硫气氛下，180℃时NOx去除效率达87％，VOCs去除效率达88％。
实施例3：制备Ho2(Mn0.8Pt0.2)O3-C2O4 2-/TNTs催化剂
(1)称取4.70g硫酸锰和4.00g氯铂酸溶于20mL的去离子水中，加入30mL的0.5mol/L柠檬酸后40℃搅拌成胶后50℃烘干，放入马弗炉450℃焙烧1小时后得到固溶物；
(2)称取24.00g硝酸钬溶于100mL去离子水中，加入步骤(1)中得到的过渡金属锰和贵金属铂的固溶物搅拌成混合溶液，再将65mL的0.5mol/L柠檬酸缓慢滴加进混合溶液中，60℃水浴搅拌至凝胶状，老化6小时后120℃烘干发泡，冷却后用0.25MPa进行压片，研磨至40目，得到钙钛矿活性组分；
(3)将步骤(2)中的钙钛矿活性组分溶于491mL的0.50mol/L草酸溶液中，在水浴温度60℃、电功率100W、工作频率40KHz下超声搅拌2小时后120℃烘干，放入马弗炉430℃焙烧2小时后再700℃焙烧3小时，研磨成200目粉体，得到酸化钙钛矿活性组分；
(4)称取66.91g钛基纳米管溶于1004mL去离子水中，加入步骤(3)中酸化钙钛矿活性组分，磁力搅拌3小时后80℃烘干，放入马弗炉300℃焙烧2小时，冷却后研磨至80目，即得目标催化剂。
以船舶为例，在实验室模拟船舶尾气，产生含有多种污染物的废气。取制得的40～80目的催化剂1.3mL，放入固定床反应器中，然后引入废气；在无硫气氛下，170℃时NOx去除效率达85％，VOCs去除效率达86％。在高硫气氛下，180℃时NOx去除效率达85％，VOCs去除效率达80％。
实施例4：制备Sm3(Mn0.1Pt0.9)O3-NO3 -/TNTs催化剂
(1)称取0.31mL硝酸锰和4.00g四氯化铂溶于20mL的去离子水中，加入30mL的1mol/L柠檬酸后40℃搅拌成胶后80℃烘干，放入马弗炉420℃焙烧1小时后得到固溶物；
(2)称取17.59g硝酸钐溶于100mL去离子水中，加入步骤(1)中得到的过渡金属锰和贵金属铂的固溶物搅拌成混合溶液，再将218mL的1mol/L柠檬酸缓慢滴加进混合溶液中，80℃水浴搅拌至凝胶状，老化36小时后80℃烘干发泡，冷却后用0.40MPa进行压片，研磨至40目，得到钙钛矿活性组分；
(3)将步骤(2)中的钙钛矿活性组分溶于437mL的0.10mol/L稀硝酸溶液中，在水浴温度80℃、电功率100W、工作频率40KHz下超声搅拌1小时后130℃烘干，放入马弗炉450℃焙烧4小时后再700℃焙烧4小时，研磨成200目粉体，得到酸化钙钛矿活性组分。
(4)称39.72g取钛基纳米管溶于794mL去离子水中，加入步骤(3)中酸化钙钛矿活性组分，磁力搅拌3小时后80℃烘干，放入马弗炉370℃焙烧2小时，冷却后研磨至40目，即得目标催化剂。
以船舶为例，在实验室模拟船舶尾气，产生含有多种污染物的废气。取制得的40～80目的催化剂1.3mL，放入固定床反应器中，然后引入废气；在无硫气氛下，170℃时NOx去除效率达87％，VOCs去除效率达90％。在高硫气氛下，180℃时NOx去除效率达85％，VOCs去除效率达83％。
实施例5：制备Pr4(Mn0.9Pt0.1)O3-SO4 -/TNTs催化剂
(1)称取3.58g氯化锰和1.00g硝酸铂溶于20mL的去离子水中，加入45mL的1mol/L柠檬酸后40℃搅拌成胶后100℃烘干，放入马弗炉370℃焙烧1小时后得到固溶物；
(2)称取41.00g硝酸镨溶于100mL去离子水中，加入步骤(1)中得到的过渡金属锰和贵金属铂的固溶物搅拌成混合溶液，再将318mL的1mol/L柠檬酸缓慢滴加进混合溶液中，80℃水浴搅拌至凝胶状，老化36小时后80℃烘干发泡，冷却后用0.40MPa进行压片，研磨至40目，得到钙钛矿活性组分；
(3)将步骤(2)中的钙钛矿活性组分溶于273mL的0.10mol/L稀硫酸溶液中，在水浴温度20℃、电功率100W、工作频率40KHz下超声搅拌1小时后130℃烘干，放入马弗炉400℃焙烧2小时后再700℃焙烧2小时，研磨成200目粉体，得到酸化钙钛矿活性组分；
(4)称43.60g取钛基纳米管溶于349mL去离子水中，加入步骤(3)中酸化钙钛矿活性组分，磁力搅拌3小时后80℃烘干，放入马弗炉400℃焙烧2小时，冷却后研磨至60目，即得目标催化剂。
以船舶为例，在实验室模拟船舶尾气，产生含有多种污染物的废气。取制得的40～60目的催化剂1.3mL，放入固定床反应器中，然后引入废气；在无硫尾气下，170℃时NOx去除效率达85％，VOCs去除效率达85％。在高硫尾气下，180℃时NOx去除效率达80％，VOCs去除效率达82％。
对比例1：制备La1Mn1O3-SO4 -/TNTs催化剂
(1)称取4.20g硝酸镧、2.25mL硝酸锰溶于100mL去离子水中制成混合溶液，将30mL的1mol/L柠檬酸缓慢滴加进混合溶液中,80℃水浴搅拌至凝胶状，老化24小时后105℃烘干发泡，放入马弗炉400℃焙烧3小时后再700℃焙烧2小时，冷却后用0.25MPa压片，研磨至40目,得到钙钛矿活性组分；
(2)将步骤(1)中的钙钛矿活性组分溶于26mL的0.20mol/L稀硫酸溶液中，在水浴温度40℃、电功率100W、工作频率40KHz下超声搅拌2小时后105℃烘干，放入马弗炉350℃焙烧2小时，研磨成200目粉体，得到酸化钙钛矿活性组分；
(3)称取36.06g钛基纳米管溶于370mL去离子水中，加入步骤(2)中酸化钙钛矿型活性组分，磁力搅拌3小时后烘干，放入马弗炉350℃焙烧2小时，冷却后研磨至40目，即得目标催化剂。
以船舶为例，在实验室模拟船舶尾气，产生含有多种污染物的废气。取制得的40～60目的催化剂1.3mL，放入固定床反应器中，然后引入废气；图1(c)为对比例1制备的催化剂在无硫气氛下对NOx和VOCs的催化活性图，催化剂在170℃时NOx去除效率达40％，VOCs去除效率达25％。因该催化剂无掺杂贵金属铂且未形成固溶物，催化剂的低温效果不佳导致活性最高点集中于中高温段(280℃～400℃)，在300℃时NOx去除效率达90％，VOCs去除效率达90％。
对比例2：制备La1(Mn0.2Pt0.8)O3-SO4 -催化剂
(1)称取0.45mL硝酸锰和4.00g氯铂酸溶于20mL的去离子水中，加入10mL的1mol/L柠檬酸后40℃搅拌成胶后80℃烘干，放入马弗炉370℃焙烧1小时后得到固溶物；
(2)称取4.17g硝酸镧溶于100mL去离子水中，搅拌成混合溶液，再将35mL的1mol/L柠檬酸缓慢滴加进混合溶液中，80℃水浴搅拌至凝胶状，老化24小时后105℃烘干发泡，冷却后用0.25MPa进行压片，研磨至40目，得到钙钛矿活性组分；
(3)将步骤(2)中钙钛矿活性组分溶于42mL的0.20mol/L稀硫酸溶液中，在水浴温度40℃、电功率100W、工作频率40KHz下超声搅拌2小时后105℃烘干，放入马弗炉350℃焙烧2小时，研磨成200目粉体，得到酸化钙钛矿催化剂。
以船舶为例，在实验室模拟船舶尾气，产生含有多种污染物的废气。取制得的40～60目的催化剂1.3mL，放入固定床反应器中，然后引入废气；图1(d)为对比例2制备的催化剂在无硫尾气下对NOx和VOCs的催化活性图，催化剂在170℃时NOx去除效率达84％，VOCs去除效率达80％。此催化没有负载于钛基纳米管上，比表面积过小，使活性物质分散不佳，导致催化活性无法提高。
对比例3：制备La1(Mn0.2Pt0.8)O3-SO4 -/P25催化剂
将实施例1的步骤(4)中的钛基纳米管替换为TiO2纳米粉体(P25)，其余步骤均与实施例1相同，制备得到以P25为载体的酸性钙钛矿催化剂。
以船舶为例，在实验室模拟船舶尾气，产生含有多种污染物的废气。取制得的40～60目的催化剂1.3mL，放入固定床反应器中，然后引入废气；图1(e)为对比例3制备的催化剂在无硫尾气下对NOx和VOCs催化活性图，170℃时NOx去除效率达82％，VOCs去除效率达80％，在200℃时NOx去除效率达90％，VOCs去除效率达93％。图1(f)为对比例3制备的催化剂在高硫尾气下对NOx和VOCs催化活性图，170℃时NOx去除效率达83％，VOCs去除效率达77％，在200℃时NOx去除效率达88％，VOCs去除效率达88％。TNTs载体催化剂比P25载体催化剂具有更好的低温活性和抗硫性的原因为：1、TNTs比表面积较大，具有丰富的管道结构，管壁可以隔绝固体硫铵盐等有毒物质，避免其进入管道内部，进而避免酸化钙钛矿活性组分失活。2、TNTs层间的质子会与硫铵盐中的离子发生离子交换作用，并将其锁定在层间。
上述实施例为本发明较佳的实施方式，但本发明的实施方式并不受上述实施例的限制，其他的任何未背离本发明的精神实质与原理下所作的改变、修饰、替代、组合、简化，均应为等效的置换方式，都包含在本发明的保护范围之内。

Claims (9)

1.一种去除低温高硫尾气中NOx和VOCs的催化剂，其特征在于：
所述的催化剂由钛基纳米管载体和酸化钙钛矿活性组分两部分组成，其化学式为Ax(Mn1-yPty)O3-C-/TNTs，其中A为镧系金属，C-为酸根离子，x=0.2~4，y=0.1~0.9；
所述的酸化钙钛矿活性组分包括镧系金属以及过渡金属锰和贵金属铂的固溶物;
所述的去除低温高硫尾气中NOx和VOCs的催化剂由以下方法制备得到：
（1）称取过渡金属锰的前驱体和贵金属铂的前驱体溶于水中，加入金属离子络合剂搅拌成胶后烘干，然后置于马弗炉中焙烧得到过渡金属锰和贵金属铂的固溶物；
（2）称取镧系金属的前驱体溶于水中，加入步骤（1）中得到的过渡金属锰和贵金属铂的固溶物搅拌形成混合溶液，再加入金属离子络合剂，加热搅拌成胶，老化后烘干发泡，然后压片即得钙钛矿活性组分；
（3）将步骤（2）中得到的钙钛矿活性组分溶于酸溶液中，超声搅拌后烘干，放入马弗炉中焙烧，即得酸化钙钛矿活性组分；
（4）称取钛基纳米管加入水中，加入步骤（3）中制备的酸化钙钛矿活性组分，搅拌均匀后烘干，放入马弗炉中焙烧然后研磨至粉末即得目标产物。
2.根据权利要求1所述的去除低温高硫尾气中NOx和VOCs的催化剂，其特征在于：
所述的去除低温高硫尾气中NOx和VOCs的催化剂的化学式中，A为镧、铈、钬、钐或镨中的一种；C-为SO4 -、Cl-、C2O4 2-、NO3 -中的一种。
3.根据权利要求1所述的去除低温高硫尾气中NOx和VOCs的催化剂，其特征在于：
所述的催化剂中，酸化钙钛矿活性组分占催化剂总质量的14%~51%。
4.根据权利要求1所述的去除低温高硫尾气中NOx和VOCs的催化剂，其特征在于：
步骤（1）中所述的贵金属铂的前驱体为氯铂酸、硝酸铂、四氯化铂中的一种；所述的过渡金属锰的前驱体为硝酸锰、硫酸锰、氯化锰中的一种；
步骤（1）中所述的过渡金属锰的前驱体和贵金属铂的前驱体的用量满足铂元素的摩尔数是铂元素和锰元素的摩尔数之和的y倍，其中y=0.1~0.9；
步骤（1）中所述的金属离子络合剂为0.5~1 mol/L的柠檬酸水溶液，其用量满足每0.01mol锰元素和铂元素的摩尔数之和对应加入10~30 mL的金属离子络合剂；
步骤（1）中所述的水的用量满足所加入的过渡金属锰的前驱体和贵金属铂的前驱体被水完全溶解；
步骤（1）中所述的搅拌成胶指在40~80 ℃搅拌成胶；步骤（1）中所述的烘干指在50~130℃烘干；
步骤（1）中所述的焙烧指在370~450 ℃焙烧1小时。
5.根据权利要求1所述的去除低温高硫尾气中NOx和VOCs的催化剂，其特征在于：
步骤（2）中所述的镧系金属的前驱体为硝酸镧、硝酸铈、硝酸钬、硝酸钐、硝酸镨中的一种；
步骤（2）中所述的水的用量满足所加入的镧系金属的前驱体被水完全溶解；
步骤（2）中所述的镧系金属的前驱体和过渡金属锰和贵金属铂的固溶物的用量满足镧系金属的摩尔数与过渡金属锰元素和贵金属铂元素的摩尔数之和的比值为x，x=0.2~4；
步骤（2）中所述的金属离子络合剂为0.5~1 mol/L的柠檬酸水溶液，其用量满足每1 g钙钛矿活性组分对应加入1~10 mL的金属离子络合剂；
步骤（2）中所述的加热搅拌成胶使指在40~80 ℃加热搅拌成胶；
步骤（2）中所述的老化的时间为6~36小时；
步骤（2）中所述的烘干指在50~130 ℃烘干；
步骤（2）中所述的压片采用的压力为0.25~0.40 MPa。
6.根据权利要求1所述的去除低温高硫尾气中NOx和VOCs的催化剂，其特征在于：
步骤（3）中所述的酸溶液为稀硫酸、稀盐酸、草酸、稀硝酸中的一种，浓度为0.1~0.5mol/L；
步骤（3）中所述的酸溶液的用量满足每1 g的钙钛矿活性组分对应加入5~20 mL的酸溶液；
步骤（3）中所述的超声搅拌是指在水浴温度为20~80 ℃，电功率100W，工作频率40 KHz下搅拌1~3小时；
步骤（3）中所述的烘干是指在50~130 ℃烘干；
步骤（3）中所述的焙烧是指在400~450 ℃焙烧2~4小时后再700 ℃焙烧2~4小时。
7.根据权利要求1所述的去除低温高硫尾气中NOx和VOCs的催化剂，其特征在于：
步骤（4）中所述的钛基纳米管是指由水热法制备得到的钛基纳米管，具体有以下步骤制备得到：将TiO2纳米粉体加入到5~20 mol/L的NaOH溶液中，在105~135 ℃发生水热反应，反应12~36小时后用酸洗处理至pH为1.6，抽滤后80~120 ℃烘干，即得钛基纳米管。
8.根据权利要求1所述的去除低温高硫尾气中NOx和VOCs的催化剂，其特征在于：
步骤（4）中酸化钙钛矿活性组分的用量满足酸化钙钛矿活性组分占钛基纳米管和酸化钙钛矿活性组分的总质量的14%~51%；
步骤（4）中所述的水的用量满足每1 g的钛基纳米管对应加入5~20 mL的水；
步骤（4）中所述的烘干是指在50~130 ℃烘干；
步骤（4）中所述的焙烧是指在300~400 ℃焙烧2小时；
步骤（4）中所述的研磨是指研磨至40~80目。
9.根据权利要求1~3任一项所述的去除低温高硫尾气中NOx和VOCs的催化剂在船舶、汽车、生物质锅炉、工业窑炉的尾气治理中的应用。
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Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN115282752B (zh) * 2022-06-27 2023-06-09 生态环境部华南环境科学研究所(生态环境部生态环境应急研究所) 一种预氧化调质耦合催化的低温烟气NOx与VOCs协同去除方法

Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101733101A (zh) * 2009-12-03 2010-06-16 浙江大学 以二氧化钛纳米管为载体的脱硝催化剂及其制备工艺
CN102139216A (zh) * 2011-01-12 2011-08-03 天津大学 抗硫性的BaFe1-xTixO3钙钛矿催化剂及制备和应用
CN102614780A (zh) * 2011-01-13 2012-08-01 通用汽车环球科技运作有限责任公司 耐硫钙钛矿NOx氧化催化剂
CN102744082A (zh) * 2012-07-23 2012-10-24 中国科学院福建物质结构研究所 用于汽车尾气处理的NOx净化催化剂及其制备方法
CN104722292A (zh) * 2015-02-05 2015-06-24 常州大学 一种埃洛石/稀土钙钛矿复合scr催化剂及其制备方法
CN104936679A (zh) * 2013-02-14 2015-09-23 托普索公司 用于从烟道气或废气中同时除去一氧化碳和氮氧化物的方法和催化剂
CN105026042A (zh) * 2013-03-06 2015-11-04 巴斯夫公司 多孔催化剂活化涂层
CN107376924A (zh) * 2017-07-17 2017-11-24 河北科技大学 一种多级孔钙钛矿催化剂的制备方法
CN107456981A (zh) * 2017-09-01 2017-12-12 天津市职业大学 一种废气脱硝复合催化剂及其制备方法

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7071141B2 (en) * 2002-10-24 2006-07-04 Ford Global Technologies, Llc Perovskite catalyst system for lean burn engines

Patent Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101733101A (zh) * 2009-12-03 2010-06-16 浙江大学 以二氧化钛纳米管为载体的脱硝催化剂及其制备工艺
CN102139216A (zh) * 2011-01-12 2011-08-03 天津大学 抗硫性的BaFe1-xTixO3钙钛矿催化剂及制备和应用
CN102614780A (zh) * 2011-01-13 2012-08-01 通用汽车环球科技运作有限责任公司 耐硫钙钛矿NOx氧化催化剂
CN102744082A (zh) * 2012-07-23 2012-10-24 中国科学院福建物质结构研究所 用于汽车尾气处理的NOx净化催化剂及其制备方法
CN104936679A (zh) * 2013-02-14 2015-09-23 托普索公司 用于从烟道气或废气中同时除去一氧化碳和氮氧化物的方法和催化剂
CN105026042A (zh) * 2013-03-06 2015-11-04 巴斯夫公司 多孔催化剂活化涂层
CN104722292A (zh) * 2015-02-05 2015-06-24 常州大学 一种埃洛石/稀土钙钛矿复合scr催化剂及其制备方法
CN107376924A (zh) * 2017-07-17 2017-11-24 河北科技大学 一种多级孔钙钛矿催化剂的制备方法
CN107456981A (zh) * 2017-09-01 2017-12-12 天津市职业大学 一种废气脱硝复合催化剂及其制备方法

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Experimental and DFT studies on Sr-doped LaMnO3 catalysts for NOx storage and reduction;Yue Peng etal.;《Catalysis Science & Technology 》;20151231;第2478-2485页 *
Selective Dissolution of A-Site Cations in ABO3 Perovskites: A New Path to High-Performance Catalysts;Wenzhe Si etal.;《Angewandte Communications》;20151231;第7954-7957页 *
Tuning the property ofMn-Ce composite oxides by titanate nanotubes to improve the activity, selectivity and SO2/H2O tolerance in middle temperature NH3-SCR reaction;Xiongbo Chen etal.;《Fuel Processing Technology》;20170715;第221-228页 *

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