CN108973488A - 一种全息防伪烫印膜及其制备方法 - Google Patents
一种全息防伪烫印膜及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN108973488A CN108973488A CN201811033871.8A CN201811033871A CN108973488A CN 108973488 A CN108973488 A CN 108973488A CN 201811033871 A CN201811033871 A CN 201811033871A CN 108973488 A CN108973488 A CN 108973488A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- layer
- hot stamping
- stamping film
- holographic anti
- counterfeiting hot
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 15
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims abstract description 53
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims abstract description 53
- 238000003384 imaging method Methods 0.000 claims abstract description 52
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims abstract description 22
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims abstract description 22
- 239000003973 paint Substances 0.000 claims abstract description 21
- 239000012528 membrane Substances 0.000 claims abstract description 17
- 238000005096 rolling process Methods 0.000 claims abstract description 5
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 42
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- YKYONYBAUNKHLG-UHFFFAOYSA-N propyl acetate Chemical compound CCCOC(C)=O YKYONYBAUNKHLG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 19
- SWXVUIWOUIDPGS-UHFFFAOYSA-N diacetone alcohol Chemical compound CC(=O)CC(C)(C)O SWXVUIWOUIDPGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 18
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 claims description 16
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 claims description 16
- DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N Butyl acetate Natural products CCCCOC(C)=O DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N hexanoic acid Chemical compound CCCCCC(O)=O FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- SOGAXMICEFXMKE-UHFFFAOYSA-N alpha-Methyl-n-butyl acrylate Natural products CCCCOC(=O)C(C)=C SOGAXMICEFXMKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 230000003139 buffering effect Effects 0.000 claims description 9
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N monopropylene glycol Natural products CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- RWNUSVWFHDHRCJ-UHFFFAOYSA-N 1-butoxypropan-2-ol Chemical compound CCCCOCC(C)O RWNUSVWFHDHRCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 claims description 8
- MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N Zirconium dioxide Chemical group O=[Zr]=O MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 7
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000002105 nanoparticle Substances 0.000 claims description 5
- 239000005083 Zinc sulfide Substances 0.000 claims description 4
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052593 corundum Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229960004063 propylene glycol Drugs 0.000 claims description 4
- 235000013772 propylene glycol Nutrition 0.000 claims description 4
- 229910001845 yogo sapphire Inorganic materials 0.000 claims description 4
- DRDVZXDWVBGGMH-UHFFFAOYSA-N zinc;sulfide Chemical compound [S-2].[Zn+2] DRDVZXDWVBGGMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229920008347 Cellulose acetate propionate Polymers 0.000 claims description 3
- 229920006378 biaxially oriented polypropylene Polymers 0.000 claims description 3
- 239000011127 biaxially oriented polypropylene Substances 0.000 claims description 3
- 229920006217 cellulose acetate butyrate Polymers 0.000 claims description 3
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims description 3
- 238000007747 plating Methods 0.000 claims description 2
- DCKVNWZUADLDEH-UHFFFAOYSA-N sec-butyl acetate Chemical compound CCC(C)OC(C)=O DCKVNWZUADLDEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000004744 fabric Substances 0.000 claims 4
- YFVKHKCZBSGZPE-UHFFFAOYSA-N 1-(1,3-benzodioxol-5-yl)-2-(propylamino)propan-1-one Chemical compound CCCNC(C)C(=O)C1=CC=C2OCOC2=C1 YFVKHKCZBSGZPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 7
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 abstract description 6
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 4
- 239000010931 gold Substances 0.000 abstract description 4
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 abstract description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 4
- 238000000034 method Methods 0.000 abstract description 4
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 abstract description 2
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 129
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 12
- 210000004379 membrane Anatomy 0.000 description 12
- 239000012752 auxiliary agent Substances 0.000 description 9
- 239000000463 material Substances 0.000 description 7
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 7
- 239000004925 Acrylic resin Substances 0.000 description 6
- 229920000178 Acrylic resin Polymers 0.000 description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 6
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 6
- 230000000903 blocking effect Effects 0.000 description 5
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000004411 aluminium Substances 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- 238000009966 trimming Methods 0.000 description 4
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- HGAZMNJKRQFZKS-UHFFFAOYSA-N chloroethene;ethenyl acetate Chemical compound ClC=C.CC(=O)OC=C HGAZMNJKRQFZKS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 3
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 3
- -1 polydimethylsiloxanes Polymers 0.000 description 3
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 3
- 229920002799 BoPET Polymers 0.000 description 2
- 241000208125 Nicotiana Species 0.000 description 2
- 235000002637 Nicotiana tabacum Nutrition 0.000 description 2
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 2
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 2
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 230000008859 change Effects 0.000 description 2
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 2
- 239000003292 glue Substances 0.000 description 2
- XLSMFKSTNGKWQX-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetone Chemical compound CC(=O)CO XLSMFKSTNGKWQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011229 interlayer Substances 0.000 description 2
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 2
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 2
- 230000001737 promoting effect Effects 0.000 description 2
- 238000012797 qualification Methods 0.000 description 2
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 2
- 210000002268 wool Anatomy 0.000 description 2
- DURPTKYDGMDSBL-UHFFFAOYSA-N 1-butoxybutane Chemical compound CCCCOCCCC DURPTKYDGMDSBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004831 Hot glue Substances 0.000 description 1
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002390 adhesive tape Substances 0.000 description 1
- 239000002671 adjuvant Substances 0.000 description 1
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 description 1
- 210000002469 basement membrane Anatomy 0.000 description 1
- 230000003796 beauty Effects 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 239000011247 coating layer Substances 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 239000011243 crosslinked material Substances 0.000 description 1
- 235000013870 dimethyl polysiloxane Nutrition 0.000 description 1
- 150000001261 hydroxy acids Chemical class 0.000 description 1
- 229920003063 hydroxymethyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 229940031574 hydroxymethyl cellulose Drugs 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical group CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010422 painting Methods 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 229920000435 poly(dimethylsiloxane) Polymers 0.000 description 1
- 230000008439 repair process Effects 0.000 description 1
- 230000004044 response Effects 0.000 description 1
- JSPLKZUTYZBBKA-UHFFFAOYSA-N trioxidane Chemical compound OOO JSPLKZUTYZBBKA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B44—DECORATIVE ARTS
- B44C—PRODUCING DECORATIVE EFFECTS; MOSAICS; TARSIA WORK; PAPERHANGING
- B44C1/00—Processes, not specifically provided for elsewhere, for producing decorative surface effects
- B44C1/16—Processes, not specifically provided for elsewhere, for producing decorative surface effects for applying transfer pictures or the like
- B44C1/165—Processes, not specifically provided for elsewhere, for producing decorative surface effects for applying transfer pictures or the like for decalcomanias; sheet material therefor
- B44C1/17—Dry transfer
- B44C1/1712—Decalcomanias applied under heat and pressure, e.g. provided with a heat activable adhesive
- B44C1/1729—Hot stamping techniques
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B44—DECORATIVE ARTS
- B44C—PRODUCING DECORATIVE EFFECTS; MOSAICS; TARSIA WORK; PAPERHANGING
- B44C1/00—Processes, not specifically provided for elsewhere, for producing decorative surface effects
- B44C1/16—Processes, not specifically provided for elsewhere, for producing decorative surface effects for applying transfer pictures or the like
- B44C1/165—Processes, not specifically provided for elsewhere, for producing decorative surface effects for applying transfer pictures or the like for decalcomanias; sheet material therefor
- B44C1/17—Dry transfer
Landscapes
- Holo Graphy (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Credit Cards Or The Like (AREA)
Abstract
一种全息防伪烫印膜及其制备方法，涉及烫金防伪技术领域。全息防伪烫印膜包括由下至上依次叠加设置的基膜层、离型层、成像层、镀层和胶层，离型层为耐磨树脂型离型层，离型层和成像层还设置有耐磨层，全息防伪烫印膜的剥离值为0.5‑1.2N/cm，该全息防伪烫印膜既具有良好的全息防伪性，又具有优异的耐磨性和烫印分切性，满足证卡、高端日化用品包装等长使用周期产品的要求。全息防伪烫印膜的制备方法是在基膜层上形成离型层；在离型层上涂布耐磨涂料，置于50‑70℃环境中熟化10‑16小时，形成耐磨层；在耐磨层上形成成像层，并在成像层表面压制全息微结构；在成像层上制作镀层；在镀层上形成胶层，得到了全息防伪烫印膜，该方法制作流程简单。
Description
技术领域
本发明涉及烫金防伪技术领域，具体而言，涉及一种全息防伪烫印膜及其制备方法。
背景技术
全息防伪烫印膜可广泛应用于烟酒包装、医药包装、日化用品包装等领域，它的结构一般为：基膜层、离型层、成像层、镀层和胶层。烟酒包装和医药包装等领域对全息防伪烫印膜的性能要求主要为美观性好，防伪性佳、烫印性好，对耐磨性并无特殊要求，但对于一些对耐磨性有特殊要求的应用领域，普通全息防伪烫印膜则无法满足此性能要求，如证卡表面烫金领域、高档日化用品包装领域等。证卡的使用周期短则3-5年，长则10-20年，使用周期较长，使用环境更严苛，对于耐磨性具有较高的要求。目前已有部分证卡表面烫印有全息防伪烫印膜，如信用卡，信用卡的使用周期一般为3-5年，信用卡表面烫印的全息防伪标和其它装饰图案，由于耐磨性不强，一般仅经过1-2年的使用，全息防伪标或全息图案就会出现明显的磨损甚至脱落，从而影响信用卡的使用和美观。
中国发明专利CN107629603A公开了一种耐磨色层涂料及形成的耐磨色层、耐磨电化铝及其制备方法，所制备的耐磨电化铝的耐磨性可达400次(500g负重)，但是该技术方案只能制作电化铝，不能制作全息防伪烫印膜。因为该技术方案所提供的材料体系虽然耐磨性有了很大提升，但由于其硬度较高，影响其模压性能，如果进行模压，得到的全息图案亮度差，导致不能采用该材料体系制作出具有良好全息效果的防伪烫印膜。另外，为了提高防伪烫印膜耐磨性，往往采用反应型交联材料体系，这又会影响到防伪烫印膜的烫印切边性。
因此有必要开发一种兼具优异耐磨性、模压性和烫印分切性的全息防伪烫印膜，以满足更多应用领域的性能要求。
发明内容
本发明的目的在于提供一种全息防伪烫印膜，其既具有良好的全息防伪性，又具有优异的耐磨性和烫印分切性，满足证卡、高端日化用品包装等长使用周期产品的要求。
本发明的另一目的在于提供一种全息防伪烫印膜的制备方法，其制作流程简单。
本发明的实施例是这样实现的：
一种全息防伪烫印膜，其包括由下至上依次叠加设置的基膜层、离型层、成像层、镀层和胶层，离型层为耐磨树脂型离型层，离型层和成像层还设置有耐磨层，全息防伪烫印膜的剥离值为0.5-1.2N/cm。
在本发明较佳的实施例中，上述耐磨层和成像层之间还设置有缓冲层。
在本发明较佳的实施例中，上述缓冲层是采用缓冲涂料涂布得到，缓冲涂料按质量份数计包括：
其中，热塑性丙烯酸软树脂为甲基丙烯酸丁酯共聚物，其软化点为85℃-95℃，重均分子量为8-10万；纤维素酯为乙酸丙酸纤维素酯、乙酸丁酸纤维素酯中的一种，其软化点为120℃-135℃，重均分子量为2-3万；溶剂为丁酮、乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸正丙酯、二丙酮醇、丙二醇单丁醚中的一种或几种。
在本发明较佳的实施例中，上述缓冲层的厚度为0.5-1μm。
在本发明较佳的实施例中，上述离型层是采用离型涂料涂布得到，离型涂料按质量份数计包括：
其中，纳米粒子为ZrO2、Al2O3和SiC中的一种或多种；溶剂为丁酮、乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸正丙酯、二丙酮醇、丙二醇单丁醚中的一种或几种。
在本发明较佳的实施例中，上述耐磨层是采用耐磨涂料涂布得到，耐磨涂料按质量份数计包括：
其中，热塑性丙烯酸硬树脂为甲基丙烯酸甲酯共聚物，其软化点为115℃-135℃，重均分子量为3-5万；溶剂为丁酮、乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸正丙酯、二丙酮醇、丙二醇单丁醚中的一种或几种。
在本发明较佳的实施例中，上述成像层是采用成像涂料涂布得到，成像涂料按质量份数计包括：
其中，热塑性丙烯酸硬树脂为甲基丙烯酸甲酯共聚物，其软化点为115℃-135℃，重均分子量为3-5万；热塑性丙烯酸软树脂为甲基丙烯酸丁酯共聚物，其软化点为85℃-95℃，重均分子量为8-10万；溶剂为丁酮、乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸正丙酯、二丙酮醇、丙二醇单丁醚中的一种或几种。
在本发明较佳的实施例中，上述基膜层为PET、BOPP或PVC薄膜，厚度为10-38μm；离型层的厚度为0.5-1.0μm；耐磨层的厚度为0.7-1.5μm；成像层的厚度为0.6-2μm；镀层为金属铝层，还可以为硫化锌或氧化硅透明介质层，厚度为300-600埃；胶层的软化点为95-150℃，厚度为0.5-3μm。
一种上述的全息防伪烫印膜的制备方法，其包括以下步骤：
在基膜层上形成离型层；
在离型层上涂布耐磨涂料，置于50-70℃环境中熟化10-16小时，形成耐磨层；
在耐磨层上形成成像层，并在成像层表面压制全息微结构；
在成像层上制作镀层；
在镀层上形成胶层，得到了全息防伪烫印膜。
在本发明较佳的实施例中，上述在形成耐磨层之后，形成成像层之前，在耐磨层上形成缓冲层。
本发明实施例的有益效果是：本发明实施例的全息防伪烫印膜包括由下至上依次叠加设置的基膜层、离型层、成像层、镀层和胶层，离型层为耐磨树脂型离型层，离型层和成像层还设置有耐磨层，全息防伪烫印膜的剥离值为0.5-1.2N/cm，该全息防伪烫印膜既具有良好的全息防伪性，又具有优异的耐磨性和烫印分切性，满足证卡、高端日化用品包装等长使用周期产品的要求。本发明实施例的全息防伪烫印膜的制备方法是在基膜层上形成离型层；在离型层上涂布耐磨涂料，置于50-70℃环境中熟化10-16小时，形成耐磨层；在耐磨层上形成成像层，并在成像层表面压制全息微结构；在成像层上制作镀层；在镀层上形成胶层，得到了全息防伪烫印膜，该方法制作流程简单。
附图说明
为了更清楚地说明本发明实施例的技术方案，下面将对实施例中所需要使用的附图作简单地介绍，应当理解，以下附图仅示出了本发明的某些实施例，因此不应被看作是对范围的限定，对于本领域普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动的前提下，还可以根据这些附图获得其他相关的附图。
图1为本发明实施例1提供的一种全息防伪烫印膜的结构示意图；
图2为本发明实施例2-3提供的一种全息防伪烫印膜的结构示意图。
图标：100-全息防伪烫印膜；110-基膜层；120-离型层；130-耐磨层；140-成像层；150-镀层；160-胶层；200-全息防伪烫印膜；210-缓冲层。
具体实施方式
为使本发明实施例的目的、技术方案和优点更加清楚，下面将结合本发明实施例中的附图，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。通常在此处附图中描述和示出的本发明实施例的组件可以以各种不同的配置来布置和设计。
因此，以下对在附图中提供的本发明的实施例的详细描述并非旨在限制要求保护的本发明的范围，而是仅仅表示本发明的选定实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
应注意到：相似的标号和字母在下面的附图中表示类似项，因此，一旦某一项在一个附图中被定义，则在随后的附图中不需要对其进行进一步定义和解释。
在本发明的描述中，需要说明的是，术语“上”、“下”、“内”、“外”等指示的方位或位置关系为基于附图所示的方位或位置关系，或者是该发明产品使用时惯常摆放的方位或位置关系，仅是为了便于描述本发明和简化描述，而不是指示或暗示所指的装置或元件必须具有特定的方位、以特定的方位构造和操作，因此不能理解为对本发明的限制。
在本发明的描述中，还需要说明的是，除非另有明确的规定和限定，术语“设置”、“连接”应做广义理解，例如，可以是固定连接，也可以是可拆卸连接，或一体地连接；可以是机械连接，也可以是电连接；可以是直接相连，也可以通过中间媒介间接相连，可以是两个元件内部的连通。对于本领域的普通技术人员而言，可以具体情况理解上述术语在本发明中的具体含义。
实施例1
请参照图1，本实施例提供一种全息防伪烫印膜100，其包括由下至上依次叠加设置的基膜层110、离型层120、耐磨层130、成像层140、镀层150和胶层160，离型层120为耐磨树脂型离型层120，全息防伪烫印膜100的剥离值为0.5-1.2N/cm。
本实施例中，基膜层110可以为PET、BOPP或PVC薄膜，厚度为10-38μm。具体的，基膜层110是厚度为15μm的PET薄膜。
本实施例中，离型层120可以是采用离型涂料涂布烘干得到，离型涂料按质量份数计包括：有机硅改性丙烯酸树脂45-55份；氯乙烯-醋酸乙烯酯树脂5-15份；聚乙烯蜡15-25份；羟基丙烯酸树脂3-15份；纳米粒子1-5份；助剂0.5-2份；以及溶剂60-200份，其中，纳米粒子为ZrO2、Al2O3和SiC中的一种或多种；溶剂为丁酮、乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸正丙酯、二丙酮醇、丙二醇单丁醚中的一种或几种；本申请中的助剂为常规助剂，优选为聚二甲基硅氧烷、羟甲基纤维素中的一种或两种。离型层120的厚度一般为0.5-1.0μm。具体的，离型层120是采用由有机硅改性丙烯酸树脂50g、氯乙烯-醋酸乙烯酯树脂10g、聚乙烯蜡20g、羟基丙烯酸树脂10g、ZrO2纳米粒子3g、助剂1g和乙酸乙酯150g组成的离型涂料涂布烘干得到，且离型层120的厚度为0.5μm。
本实施例中，耐磨层130可以是采用耐磨涂料涂布烘干得到，耐磨涂料按质量份数计包括：多羟基丙烯酸树脂15-25份；热塑性丙烯酸硬树脂5-12份；异氰酸酯10-15份；溶剂55-120份，其中，热塑性丙烯酸硬树脂为一种软化点较高的甲基丙烯酸甲酯共聚物，其软化点为115℃-135℃，重均分子量为3-5万；溶剂为丁酮、乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸正丙酯、二丙酮醇、丙二醇单丁醚中的一种或几种。耐磨层130的厚度一般为0.7-1.5μm。具体的，耐磨层130是采用由多羟基丙烯酸树脂20g、甲基丙烯酸甲酯共聚物(软化点为115℃-135℃，重均分子量为3-5万)10g、异氰酸酯10g和溶剂90g组成的耐磨涂料涂布烘干得到，且耐磨层130的厚度为1μm。
本实施例中，成像层140可以是采用成像涂料涂布烘干得到，成像涂料按质量份数计包括：热塑性丙烯酸硬树脂10-15份；热塑性丙烯酸软树脂3-8份；纤维素酯1-6份；助剂0.1-0.2份；溶剂80-90份，其中，热塑性丙烯酸硬树脂为一种软化点较高的甲基丙烯酸甲酯共聚物，其软化点为115℃-135℃，重均分子量为3-5万；热塑性丙烯酸软树脂为一种软化点较低的甲基丙烯酸丁酯共聚物，其软化点为85℃-95℃，重均分子量为8-10万；溶剂为丁酮、乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸正丙酯、二丙酮醇、丙二醇单丁醚中的一种或几种。成像层140的厚度一般为0.6-2μm，具体的，成像层140是采用由甲基丙烯酸甲酯共聚物(软化点为115℃-135℃，重均分子量为3-5万)10g、甲基丙烯酸丁酯共聚物(软化点为85℃-95℃，重均分子量为8-10万)5g、纤维素酯3g、助剂0.1g和乙酸丁酯85g组成的成像涂料涂布烘干得到，且成像层140的厚度为1μm。
本实施例中，镀层150可以为金属铝层，还可以为硫化锌或氧化硅透明介质层，厚度一般为300-600埃。具体的，镀层150是厚度为450埃的金属铝层。
本实施例中，胶层160可以为胶层160涂料涂布烘干形成，胶层160的软化点为95-150℃，厚度一般为0.5-3μm。本实施例中，胶层160是厚度为1μm的热熔胶，其软化点为115℃。
本实施例通过开发新材料体系，构建耐磨树脂型离型层120和耐磨层130的材料结构，显著提高了全息防伪烫印膜100的耐磨性能，得到的烫印膜既具有良好的装饰性、全息防伪性，又具有优异的耐磨性，满足证卡、高端日化用品包装等长使用周期产品的要求，拓展了全息防伪烫印膜100的应用范围。而且离型层120中含有一定比例的羟基丙烯酸树脂，配合耐磨层130构成双组份固化体系，可使全息防伪烫印膜100的剥离值控制在0.5～1.2N/cm，保证该全息防伪烫印膜100具有良好的烫印切边性。
本实施例还提供一种上述的全息防伪烫印膜100的制备方法，其包括以下步骤：
(1)在基膜层110表面涂布一层离型涂料，形成离型层120，厚度为0.5μm。
(2)在离型层120上涂布耐磨涂料，一般置于50-70℃环境中熟化10-16小时，具体是置于60℃环境中熟化12小时，形成耐磨层130，厚度为1μm。
(3)在耐磨层130上涂布成像涂料，形成成像层140，厚度为1μm，并使用模压机在成像层140表面压制全息微结构。
(4)在成像层140上真空电镀制作镀层150，厚度为400埃。
(5)在镀层150上涂布胶层160涂料形成胶层160，厚度为1μm，得到了全息防伪烫印膜100。经检测，该全息防伪烫印膜100的耐磨性可达800次(500g负重)，满足证卡等长使用周期产品的要求。
实施例2
请参照图2，本实施例提供一种全息防伪烫印膜200，其包括由下至上依次叠加设置的基膜层110、离型层120、耐磨层130、缓冲层210、成像层140、镀层150和胶层160，离型层120为耐磨树脂型离型层120，全息防伪烫印膜200的剥离值为0.5-1.2N/cm。
本实施例中，基膜层110是厚度为19μm的PET薄膜。
本实施例中，离型层120是采用由有机硅改性丙烯酸树脂55g、氯乙烯-醋酸乙烯酯树脂10g、聚乙烯蜡20g、羟基丙烯酸树脂10g、Al2O3纳米粒子3g、助剂1g和乙酸乙酯150g组成的离型涂料涂布烘干得到，且离型层120的厚度为1μm。
本实施例中，耐磨层130是采用由多羟基丙烯酸树脂25g、甲基丙烯酸甲酯共聚物(软化点为115℃-135℃，重均分子量为3-5万)10g、异氰酸酯10g和溶剂200g组成的耐磨涂料涂布烘干得到，且耐磨层130的厚度为1.25μm。
本实施例中，缓冲层210相对耐磨层130和成像层140来说，较为柔韧，可用来衔接耐磨层130和成像层140，起到缓冲应力和提升层间附着的作用，对于进一步提升该材料体系的耐磨性起到显著作用。缓冲层210是采用缓冲涂料涂布烘干得到，缓冲涂料按质量份数计包括：热塑性丙烯酸软树脂10-15份；纤维素酯2-5份；溶剂80-90份；助剂0.1-0.2份，其中，热塑性丙烯酸软树脂为一种软化点较低的甲基丙烯酸丁酯共聚物，其软化点为85℃-95℃，重均分子量为8-10万；纤维素酯为乙酸丙酸纤维素酯、乙酸丁酸纤维素酯中的一种，其软化点为120℃-135℃，重均分子量为2-3万；溶剂为丁酮、乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸正丙酯、二丙酮醇、丙二醇单丁醚中的一种或几种。缓冲层210的厚度一般为0.5-1μm。具体的，缓冲层210是采用由甲基丙烯酸丁酯共聚物(软化点为85℃-95℃，重均分子量为8-10万)10g、纤维素酯3g、乙酸正丙酯85g和助剂0.1g组成的缓冲涂料涂布烘干得到，且缓冲层210的厚度为0.5μm。
本实施例中，成像层140是采用由甲基丙烯酸甲酯共聚物(软化点为115℃-135℃，重均分子量为3-5万)15g、甲基丙烯酸丁酯共聚物(软化点为85℃-95℃，重均分子量为8-10万)5g、纤维素酯3g、助剂0.1g和乙酸丁酯85g组成的成像涂料涂布烘干得到，且成像层140的厚度为1.5μm。
本实施例中，镀层150是厚度为300埃的金属铝层。
本实施例中，胶层160的厚度为1.5μm，软化点为105℃。
本实施例的全息防伪烫印膜200采用离型层120、耐磨层130的双耐磨结构，再专门设置一层缓冲层210来衔接耐磨层130和成像层140，起到缓冲应力和提升层间附着的作用，对于进一步提升该材料体系的耐磨性起到显著作用；而且本实施例的全息防伪烫印膜200通过设置离型层120、耐磨层130、缓冲层210和成像层140的材料结构，调整全息防伪烫印膜200的剥离值，在显著提高了全息防伪烫印膜200耐磨性能的同时，还保证了它具有良好的烫印切边性，解决了耐磨性和烫印切边性难以兼顾的技术瓶颈。
本实施例的全息防伪烫印膜200的制备方法与实施例1的制备方法大致相同，不同之处在于：在形成耐磨层130之后，形成成像层140之前，在耐磨层130上形成缓冲层210，厚度为0.5μm。
实施例3
请参照图2，本实施例提供一种全息防伪烫印膜200，其结构与实施例2的结构大致相同，不同之处在于：本实施例中的镀层150为硫化锌透明介质。
对实施例1-3的全息防伪烫印膜的各项性能进行检测：
一、烫印效果测试：将全息防伪烫印膜烫印于PVC卡片上，边缘清晰无残缺为合格。
二、附着力测试：用3M600专用测试胶带粘拉，拉脱率≤5％。将卡片弯折180°，无脱落现象为合格。
三、耐磨测试：采用证卡耐磨仪负重500g进行测试。
四、耐钢丝绒测试：用0000#钢丝绒，负重500g来回摩擦进行测试。检测结果如下表1所示：
表1全息防伪烫印膜的各项性能检测结果
测试结果表明，本发明实施例的全息防伪烫印膜耐磨性显著高于现有技术的市售产品，且能保证良好的附着力和烫印分切性，适用于证卡烫金。
综上所述，本发明实施例的全息防伪烫印膜既具有良好的全息防伪性，又具有优异的耐磨性和烫印分切性，满足证卡、高端日化用品包装等长使用周期产品的要求；本发明实施例的全息防伪烫印膜的制备方法的制作流程简单。
以上所述仅为本发明的优选实施例而已，并不用于限制本发明，对于本领域的技术人员来说，本发明可以有各种更改和变化。凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。
Claims (10)
1.一种全息防伪烫印膜，其包括由下至上依次叠加设置的基膜层、离型层、成像层、镀层和胶层，其特征在于，所述离型层为耐磨树脂型离型层，所述离型层和所述成像层还设置有耐磨层，所述全息防伪烫印膜的剥离值为0.5-1.2N/cm。
2.根据权利要求1所述的全息防伪烫印膜，其特征在于，所述耐磨层和所述成像层之间还设置有缓冲层。
3.根据权利要求2所述的全息防伪烫印膜，其特征在于，所述缓冲层是采用缓冲涂料涂布得到，所述缓冲涂料按质量份数计包括：
其中，所述热塑性丙烯酸软树脂为甲基丙烯酸丁酯共聚物，其软化点为85℃-95℃，重均分子量为8-10万；所述纤维素酯为乙酸丙酸纤维素酯、乙酸丁酸纤维素酯中的一种，其软化点为120℃-135℃，重均分子量为2-3万；溶剂为丁酮、乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸正丙酯、二丙酮醇、丙二醇单丁醚中的一种或几种。
4.根据权利要求2所述的全息防伪烫印膜，其特征在于，所述缓冲层的厚度为0.5-1μm。
5.根据权利要求1所述的全息防伪烫印膜，其特征在于，所述离型层是采用离型涂料涂布得到，所述离型涂料按质量份数计包括：
其中，所述纳米粒子为ZrO2、Al2O3和SiC中的一种或多种；溶剂为丁酮、乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸正丙酯、二丙酮醇、丙二醇单丁醚中的一种或几种。
6.根据权利要求1所述的全息防伪烫印膜，其特征在于，所述耐磨层是采用耐磨涂料涂布得到，所述耐磨涂料按质量份数计包括：
其中，所述热塑性丙烯酸硬树脂为甲基丙烯酸甲酯共聚物，其软化点为115℃-135℃，重均分子量为3-5万；溶剂为丁酮、乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸正丙酯、二丙酮醇、丙二醇单丁醚中的一种或几种。
7.根据权利要求1所述的全息防伪烫印膜，其特征在于，所述成像层是采用成像涂料涂布得到，所述成像涂料按质量份数计包括：
其中，热塑性丙烯酸硬树脂为甲基丙烯酸甲酯共聚物，其软化点为115℃-135℃，重均分子量为3-5万；热塑性丙烯酸软树脂为甲基丙烯酸丁酯共聚物，其软化点为85℃-95℃，重均分子量为8-10万；溶剂为丁酮、乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸正丙酯、二丙酮醇、丙二醇单丁醚中的一种或几种。
8.根据权利要求1所述的全息防伪烫印膜，其特征在于，所述基膜层为PET、BOPP或PVC薄膜，厚度为10-38μm；所述离型层的厚度为0.5-1.0μm；所述耐磨层的厚度为0.7-1.5μm；所述成像层的厚度为0.6-2μm；所述镀层为金属铝层，还可以为硫化锌或氧化硅透明介质层，厚度为300-600埃；所述胶层的软化点为95-150℃，厚度为0.5-3μm。
9.一种如权利要求1至8中任一项所述的全息防伪烫印膜的制备方法，其特征在于，其包括以下步骤：
在基膜层上形成离型层；
在所述离型层上涂布耐磨涂料，置于50-70℃环境中熟化10-16小时，形成耐磨层；
在所述耐磨层上形成成像层，并在所述成像层表面压制全息微结构；
在所述成像层上制作镀层；
在所述镀层上形成胶层，得到了全息防伪烫印膜。
10.根据权利要求9所述的全息防伪烫印膜的制备方法，其特征在于，在形成耐磨层之后，形成成像层之前，在所述耐磨层上形成缓冲层。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201811033871.8A CN108973488B (zh) | 2018-09-05 | 2018-09-05 | 一种全息防伪烫印膜及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201811033871.8A CN108973488B (zh) | 2018-09-05 | 2018-09-05 | 一种全息防伪烫印膜及其制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN108973488A true CN108973488A (zh) | 2018-12-11 |
| CN108973488B CN108973488B (zh) | 2020-07-10 |
Family
ID=64544900
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201811033871.8A Active CN108973488B (zh) | 2018-09-05 | 2018-09-05 | 一种全息防伪烫印膜及其制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN108973488B (zh) |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN112677669A (zh) * | 2020-12-23 | 2021-04-20 | 苏州市深广印刷有限公司 | 一种全息定位精准印刷方法 |
| CN112898901A (zh) * | 2021-01-21 | 2021-06-04 | 恒丰材料科技(浙江)股份有限公司 | 热烫印用离型剂 |
| CN112937144A (zh) * | 2021-01-29 | 2021-06-11 | 恒丰材料科技(浙江)股份有限公司 | 一种全息防伪烫印膜及其制备方法 |
| CN113602032A (zh) * | 2021-08-10 | 2021-11-05 | 武汉华工图像技术开发有限公司 | 一种耐高温全息烫金膜、烫金塑件及制备方法 |
| CN113752715A (zh) * | 2020-06-05 | 2021-12-07 | 北京兆信信息技术股份有限公司 | 一种全息防伪膜及其制备方法 |
| CN114231148A (zh) * | 2021-12-27 | 2022-03-25 | 武汉华工图像技术开发有限公司 | 一种耐磨成像层涂料、全息烫印膜、塑料产品及制备方法 |
| CN114407547A (zh) * | 2021-12-29 | 2022-04-29 | 江苏泰佳新材料科技有限公司 | 一种耐水洗防伪烫印膜及其制备方法 |
| CN114501892A (zh) * | 2022-02-16 | 2022-05-13 | Oppo广东移动通信有限公司 | 壳体的制作方法、壳体及电子设备 |
Citations (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH1178266A (ja) * | 1997-09-02 | 1999-03-23 | Dainippon Printing Co Ltd | 感熱破壊転写箔及び感熱記録媒体 |
| CN102173250A (zh) * | 2011-01-30 | 2011-09-07 | 焦作市卓立烫印材料有限公司 | 一种热转印导电箔及其制备方法 |
| CN103192621A (zh) * | 2013-01-07 | 2013-07-10 | 湖北联合天诚防伪技术股份有限公司 | 一种剥离力可控的镭射电化铝烫印箔及其制备方法 |
| CN103722926A (zh) * | 2013-12-26 | 2014-04-16 | 公安部第一研究所 | 耐磨型卡式证件防伪转移膜 |
| CN104797426A (zh) * | 2012-11-29 | 2015-07-22 | 凸版印刷株式会社 | 转印膜 |
| CN206840983U (zh) * | 2017-04-26 | 2018-01-05 | 深圳市坤弘科技有限公司 | 烫印膜 |
| CN107828293A (zh) * | 2017-10-26 | 2018-03-23 | 广东天元汇邦新材料股份有限公司 | 超哑耐磨离型剂、超哑耐磨转印膜及其制备方法和应用 |
| CN207685573U (zh) * | 2017-12-19 | 2018-08-03 | 雄进塑料制品（东莞）有限公司 | 一种转印膜合成革结构 |
-
2018
- 2018-09-05 CN CN201811033871.8A patent/CN108973488B/zh active Active
Patent Citations (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH1178266A (ja) * | 1997-09-02 | 1999-03-23 | Dainippon Printing Co Ltd | 感熱破壊転写箔及び感熱記録媒体 |
| CN102173250A (zh) * | 2011-01-30 | 2011-09-07 | 焦作市卓立烫印材料有限公司 | 一种热转印导电箔及其制备方法 |
| CN104797426A (zh) * | 2012-11-29 | 2015-07-22 | 凸版印刷株式会社 | 转印膜 |
| CN103192621A (zh) * | 2013-01-07 | 2013-07-10 | 湖北联合天诚防伪技术股份有限公司 | 一种剥离力可控的镭射电化铝烫印箔及其制备方法 |
| CN103722926A (zh) * | 2013-12-26 | 2014-04-16 | 公安部第一研究所 | 耐磨型卡式证件防伪转移膜 |
| CN206840983U (zh) * | 2017-04-26 | 2018-01-05 | 深圳市坤弘科技有限公司 | 烫印膜 |
| CN107828293A (zh) * | 2017-10-26 | 2018-03-23 | 广东天元汇邦新材料股份有限公司 | 超哑耐磨离型剂、超哑耐磨转印膜及其制备方法和应用 |
| CN207685573U (zh) * | 2017-12-19 | 2018-08-03 | 雄进塑料制品（东莞）有限公司 | 一种转印膜合成革结构 |
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| 强涛涛: "《合成革化学品》", 31 July 2016 * |
| 马兴元，冯见艳，张韬琳: "《合成革化学与工艺学》", 30 November 2015 * |
Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN113752715A (zh) * | 2020-06-05 | 2021-12-07 | 北京兆信信息技术股份有限公司 | 一种全息防伪膜及其制备方法 |
| CN112677669A (zh) * | 2020-12-23 | 2021-04-20 | 苏州市深广印刷有限公司 | 一种全息定位精准印刷方法 |
| CN112898901A (zh) * | 2021-01-21 | 2021-06-04 | 恒丰材料科技(浙江)股份有限公司 | 热烫印用离型剂 |
| CN112937144A (zh) * | 2021-01-29 | 2021-06-11 | 恒丰材料科技(浙江)股份有限公司 | 一种全息防伪烫印膜及其制备方法 |
| CN113602032A (zh) * | 2021-08-10 | 2021-11-05 | 武汉华工图像技术开发有限公司 | 一种耐高温全息烫金膜、烫金塑件及制备方法 |
| CN114231148A (zh) * | 2021-12-27 | 2022-03-25 | 武汉华工图像技术开发有限公司 | 一种耐磨成像层涂料、全息烫印膜、塑料产品及制备方法 |
| CN114407547A (zh) * | 2021-12-29 | 2022-04-29 | 江苏泰佳新材料科技有限公司 | 一种耐水洗防伪烫印膜及其制备方法 |
| CN114407547B (zh) * | 2021-12-29 | 2023-03-07 | 江苏泰佳新材料科技有限公司 | 一种耐水洗防伪烫印膜及其制备方法 |
| CN114501892A (zh) * | 2022-02-16 | 2022-05-13 | Oppo广东移动通信有限公司 | 壳体的制作方法、壳体及电子设备 |
| CN114501892B (zh) * | 2022-02-16 | 2023-11-24 | Oppo广东移动通信有限公司 | 壳体的制作方法、壳体及电子设备 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN108973488B (zh) | 2020-07-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN108973488A (zh) | 一种全息防伪烫印膜及其制备方法 | |
| CN208993326U (zh) | 一种全息防伪烫印膜及其防伪证卡 | |
| US20080213551A1 (en) | Metallization process and product produced thereby | |
| DE3037392A1 (de) | Waesserige ueberzugszubereitungen | |
| CN103192621B (zh) | 一种剥离力可控的镭射电化铝烫印箔及其制备方法 | |
| EP1502734A4 (en) | LAMINATED FILM FOR USE IN THE OPTICS | |
| CN105980143A (zh) | 具有高温稳定性的柔性微球体制品 | |
| CN104530930A (zh) | 一种橘纹涂料 | |
| CN103242723A (zh) | 一种可印刷抗刮离型剂及其应用 | |
| EP1566409A4 (en) | Aqueous dispersion of biodegradable polyester and method of preparation thereof | |
| WO2016176829A1 (zh) | 一种逆反射片及车牌 | |
| JP2001329136A (ja) | アクリル樹脂組成物、これを用いた塗装フィルム成形樹脂板及び太陽電池パネル用表面被覆材 | |
| JPWO2015046472A1 (ja) | 成型用ハードコートフィルム | |
| CN112659709A (zh) | 具有表面触感和透明电镀效果的ins膜及其制备方法 | |
| CN208664513U (zh) | 定位精度高的全息烫金膜及全息水转印花纸 | |
| Ueda et al. | Formability of polyester/melamine pre-painted steel sheets from rheological aspect | |
| EP1362899A3 (en) | Thermosetting powder coating composition, method for forming coating film of the composition, and coating film | |
| TW201105749A (en) | Mold release composition and surface protective film | |
| CN109321041A (zh) | 一种烫布型电化铝离型涂料及制备方法 | |
| JP5951185B2 (ja) | 傷付き防止フィルム | |
| CN202669101U (zh) | 一种抗涂鸦反光膜 | |
| Zhang et al. | Impurity induced wrinkling patterns in metal films deposited on soft elastic substrates | |
| CN210506186U (zh) | 一种高强度屏下指纹识别光电保护膜 | |
| CN208497997U (zh) | 耐温性高的全息烫金膜及全息水转印花纸 | |
| CN103085522A (zh) | 环保型全息防伪打印薄膜 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20240124 Address after: 361000 Unit 103, No.3 Xiangming Road, Xiang'an Industrial Zone, Xiamen Torch High tech Zone, Xiamen, Fujian Province Patentee after: XIAMEN GRAND WORLD LASER LABEL PRODUCT Co.,Ltd. Country or region after: China Address before: 430000 HuaEngineering Science Park, Donghu New Technology Development Zone, Wuhan City, Hubei Province Patentee before: WUHAN HUAGONG IMAGE TECHNOLOGY & DEVELOPMENT Co.,Ltd. Country or region before: China |
|
| TR01 | Transfer of patent right | ||
| TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20240814 Address after: 430000 Huagong Science and Technology Park, Donghu Development Zone, Wuhan City, Hubei Province Patentee after: WUHAN HUAGONG IMAGE TECHNOLOGY & DEVELOPMENT Co.,Ltd. Country or region after: China Address before: 361000 Unit 103, No.3 Xiangming Road, Xiang'an Industrial Zone, Xiamen Torch High tech Zone, Xiamen, Fujian Province Patentee before: XIAMEN GRAND WORLD LASER LABEL PRODUCT Co.,Ltd. Country or region before: China |
|
| TR01 | Transfer of patent right |