CN108939931A - 一种中空纤维膜的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种中空纤维膜的制备方法,该中空纤维膜的制备方法包括:将聚偏氟乙烯、致孔剂、稳定剂以及石墨烯分别加入第一溶剂中进行溶解,得到铸膜液;将所述铸膜液和预先制备的芯液通过喷丝头喷出,以形成初始膜;所述芯液为第二溶剂和水的混合液或者水;经过预设空气间隙,将所述初始膜引入含有凝胶液的凝胶槽中进行固化定型,以形成固化模;将所述固化模导入漂洗槽中漂洗,并将漂洗后的固化膜收集到纺丝轮上,得到中空纤维膜。本发明的中空纤维膜的制备方法,能够提高中空纤维膜的强度和通量以及减小孔径。
Description
【技术领域】
本发明涉及中空纤维膜制备技术领域,特别是涉及一种中空纤维膜的制备方法。
【背景技术】
聚偏氟乙烯具有表面能低、无毒、化学稳定性好等优点,已成为现代工业中大规模生产应用的高分子材料。此外,聚偏氟乙烯加工性能优异,可以通过溶剂扩散相分离、热致相分离等方法成孔,因此被广泛应用于制备各种用途的分离膜。
虽然聚偏氟乙烯具有优异的机械强度,但在污水废水处理领域,高强度的清洗过程也会导致膜破裂和断丝,从而降低膜片的使用寿命,提高水处理成本,因此制备增强型中空纤维膜成为膜过滤行业的主流趋势。目前已有对中空纤维膜进行增强的方法有编织管膜、增强筋膜。但现有制膜工艺得到的中空纤维膜的强度和通量较低、且孔径较大。
因此,有必要提供一种中空纤维膜的制备方法,以解决现有技术所存在的问题。
【发明内容】
本发明的目的在于提供一种中空纤维膜的制备方法,能够提高中空纤维膜的强度和通量以及减小孔径。
为解决上述技术问题,本发明提供一种中空纤维膜的制备方法,其包括:
将聚偏氟乙烯、致孔剂、稳定剂以及石墨烯分别加入第一溶剂中进行溶解,得到铸膜液;
将所述铸膜液和预先制备的芯液通过喷丝头喷出,以形成初始膜;所述芯液为第二溶剂和水的混合液或者水;
经过预设空气间隙,将所述初始膜引入含有凝胶液的凝胶槽中进行固化定型,以形成固化模;
将所述固化模导入漂洗槽中漂洗,并将漂洗后的固化膜收集到纺丝轮上,得到中空纤维膜;
其中,所述铸膜液中的聚偏氟乙烯的重量百分比为18-22%,所述铸膜液中的石墨烯的重量百分比为0.01-2.0%,所述铸膜液中的致孔剂的重量百分比为10-30%,所述铸膜液中的稳定剂的重量百分比为0.5-5%,所述铸膜液中的第一溶剂的重量百分比为45-65%。
在本发明的中空纤维膜的制备方法中,所述聚偏氟乙烯的重均分子量为600-1000KD。
在本发明的中空纤维膜的制备方法中,所述石墨烯的比表面积的范围为160-550m2/g,所述石墨烯的粒径小于10.0um,所述石墨烯的振实密度小于0.1g/cm3。
在本发明的中空纤维膜的制备方法中,所述致孔剂包括PVP、PVA、EVOH、PEG、F127、乙二醇以及丙三醇的至少一种。
在本发明的中空纤维膜的制备方法中,所述稳定剂包括Tween 80、span 40、Triton 100中的任意一种。
在本发明的中空纤维膜的制备方法中,所述凝胶槽中的凝胶液为所述第一溶剂和水的混合液或者水,当所述凝胶液为所述第一溶剂和水的混合液时,所述第一溶剂与水的重量百分比为0.1-40%。
在本发明的中空纤维膜的制备方法中,所述第一溶剂包括DMAC、DMF、DMSO以及NMP中的至少一种。
在本发明的中空纤维膜的制备方法中,当所述芯液包括第二溶剂和水的混合液时,所述第二溶剂与水的重量百分比为0.1-60%。
在本发明的中空纤维膜的制备方法中,所述第二溶剂包括DMAC、DMF、DMSO、NMP以及乙醇中的至少一种。
在本发明的中空纤维膜的制备方法中,所述纺丝轮的收丝速度范围为10米/分钟-100米/分钟。
本发明的中空纤维膜的制备方法,通过将聚偏氟乙烯、致孔剂、稳定剂以及石墨烯分别加入第一溶剂中进行溶解,得到铸膜液;将所述铸膜液和预先制备的芯液通过喷丝头喷出,以形成初始膜;经过预设空气间隙,将所述初始膜引入含有凝胶液的凝胶槽中进行固化定型,以形成固化模;将所述固化模导入漂洗槽中漂洗,并将漂洗后的固化膜收集到纺丝轮上,得到中空纤维膜,从而提高了中空纤维膜的强度和通量以及减小了孔径。
【附图说明】
图1为石墨烯在电子扫描显微镜下的结构示意图;
图2为本发明的中空纤维膜的结构示意图;
图3为本发明的中空纤维膜在电子扫描显微镜下的横截面示意图;
图4为本发明的中空纤维膜在电子扫描显微镜下的外表面的横截面示意图;
图5为本发明的中空纤维膜在电子扫描显微镜下的内表面的横截面示意图;
图6为本发明的中空纤维膜在电子扫描显微镜下的外表面的横截面示意图。
【具体实施方式】
以下各实施例的说明是参考附加的图式,用以例示本发明可用以实施的特定实施例。本发明所提到的方向用语,例如「上」、「下」、「前」、「后」、「左」、「右」、「内」、「外」、「侧面」等,仅是参考附加图式的方向。因此,使用的方向用语是用以说明及理解本发明,而非用以限制本发明。在图中,结构相似的单元是以相同标号表示。
参见图1至6,本发明实施例一的中空纤维膜的制备方法包括:
S101、将聚偏氟乙烯、致孔剂、稳定剂以及石墨烯分别加入第一溶剂中进行溶解,得到铸膜液;
例如,预先准备以下配比的原料:190g的PVDF、2g的石墨烯(比表面积350m2/g)、80g的PVP(k值17)、50g的PVA(醇解度为80%)、20g的乙二醇、15g的Tween80以及643g的NMP。
其中PVDF、石墨烯、PVP、PVA、乙二醇、Tween 80以及NMP的占比(重量百分比为)分别为19%、0.2%、8%、5%、2%、1.5%、64.3%。其中聚偏氟乙烯的分子量为800KD。
之后,将上述聚偏氟乙烯、石墨烯、PVP、PVA、乙二醇、Tween80以及NMP,投入温度为80℃的搅拌釜中,恒温搅拌溶解12小时,然后停止搅拌,静置脱泡12小时,制得均匀分散的铸膜液。
S102、将NMP和水混合,得到芯液;
例如,将300g的NMP和700g的水混合均匀后,加入到芯液釜中。
S103、将所述铸膜液和芯液通过喷丝头喷出,以形成初始膜;
例如,将上述铸膜液和芯液分别通过齿轮计量泵挤入喷丝头中,再由喷丝头将挤入的铸膜液和芯液喷出,以形成初始膜。
S104、经过预设空气间隙,将所述初始膜引入含有凝胶液的凝胶槽中进行固化定型,以形成固化膜;
例如,利用导丝轮将所述固化膜牵引,并经过预设空气间隙,以将所述初始膜引入含有水的凝胶槽中进行固化定型,空气间隙设定为10厘米。
S105、将所述固化膜导入漂洗槽中漂洗,并将漂洗后的固化膜收集到纺丝轮上,得到中空纤维膜。
例如,通过牵引轮将所述中空纤维膜导入漂洗水槽中漂洗3-20min,将漂洗后的中空纤维膜收集到纺丝轮上,得到中空纤维膜。之后,再对其晾干处理,其中纺丝轮的纺丝速度为30米/分钟。纺丝的温度为25℃,湿度为50%。
所述中空纤维膜的外径为1.40mm,内径为0.80mm,纯水通量为500LMH,标称孔径为25nm,抗张强度为4.3MPa,断裂延伸率为160%。
本发明实施例二的中空纤维膜的制备方法包括:
S201、将聚偏氟乙烯、致孔剂、稳定剂以及石墨烯分别加入第一溶剂中进行溶解,得到铸膜液;
例如,预先准备以下配比的原料,200g的PVDF、0.5g的石墨烯(比表面积350m2/g)、100g的PVP(k值30)、50g的PEG(重均分子量2000)、100g的PVA(醇解度为80%)、30g的乙二醇、15g的Tween 80、504.5g的NMP。
其中PVDF、石墨烯、PVP、PEG、PVA、乙二醇、Tween80以及NMP的占比分别为20%、0.05%、10%、5%、10%、3%、1.5%、50.45%。其中聚偏氟乙烯(PVDF)的分子量为800KD。
然后,将上述PVDF、石墨烯、PVP、PEG、PVA、乙二醇、Tween80以及DMAC,投入温度为80℃的搅拌釜中,恒温搅拌溶解12小时,然后停止搅拌,静置脱泡12小时,制得均匀分散的铸膜液。
S202、将DMAC、乙醇和水混合,得到芯液;
例如,将200gDMAC、600g水以及200g乙醇混合均匀后,加入到芯液釜中。
S203、将所述铸膜液和芯液通过喷丝头喷出,以形成初始膜;
例如,将上述铸膜液和芯液分别通过齿轮计量泵挤入喷丝头中,再由喷丝头将挤入的铸膜液和芯液喷出,以形成初始膜。
S204、经过预设空气间隙,将所述初始膜引入含有凝胶液的凝胶槽中进行固化定型,以形成固化膜;
例如,利用导丝轮将所述固化膜牵引,并经过预设空气间隙,以将所述初始膜引入凝胶槽中进行固化定型,空气间隙设定为5厘米。凝胶槽中含有重量百分比为40wt%的DMAC和水组成的凝胶液。
S205、将所述固化膜导入漂洗槽中漂洗,并将漂洗后的固化膜收集到纺丝轮上,得到中空纤维膜。
例如,经牵引轮将所述中空纤维膜导入漂洗水槽中进行漂洗3-20min,将漂洗后的中空纤维膜收集到纺丝轮上,得到中空纤维膜。之后,再对其晾干处理,纺丝轮的纺丝速度为50米/分钟。纺丝的温度为25℃,湿度为50%。
所述中空纤维膜外径为1.50mm,内径为0.90mm,纯水通量为800LMH,标称孔径为20nm,抗张强度为6.2MPa,断裂延伸率为420%。
本发明实施例三的中空纤维膜的制备方法包括:
S301、将聚偏氟乙烯、致孔剂、稳定剂以及石墨烯分别加入第一溶剂中进行溶解,得到铸膜液;
例如,预先准备以下配比的原料,220g的PVDF、1g的石墨烯(比表面积550m2/g)、120g的PVP(k值30)、80g的EvOH、10g的F127、10g的Span 40、350g的DMAC以及209g的DMF。
PVDF、石墨烯、PVP、EvOH、F127、Span 40、DMAC以及DMF的占比分别为22%、0.1%、12%、8%、1%、1%、35%以及20.9%。其中聚偏氟乙烯的分子量为1000KD。
然后,将上述聚偏氟乙烯、石墨烯、PVP、EvOH、F127、Span 40、DMAC以及DMF投入温度为80℃的搅拌釜中,恒温搅拌溶解12小时,然后停止搅拌,静置脱泡12小时,制得均匀分散的铸膜液。
S302、将DMAC、DMF和水混合,得到芯液;
例如,将150g的DMAC、200g的DMF以及650g的水,混合均匀加入到芯液釜中。
S303、将所述铸膜液和芯液通过喷丝头喷出,以形成初始膜;
例如,将上述铸膜液和芯液分别通过齿轮计量泵挤入喷丝头中,再由喷丝头将挤入的铸膜液和芯液喷出,以形成初始膜。
S304、经过预设空气间隙,将所述初始膜引入含有凝胶液的凝胶槽中进行固化定型,以形成固化膜;
例如,利用导丝轮将所述固化膜牵引,并经过预设空气间隙,以将所述初始膜引入凝胶槽中进行固化定型,空气间隙设定为20厘米。凝胶槽中含有重量百分比为20wt%的DMAC和DMF以及水组成的凝胶液。
S305、将所述固化膜导入漂洗槽中漂洗,并将漂洗后的固化膜收集到纺丝轮上,得到中空纤维膜。
例如,经牵引轮将所述中空纤维膜导入漂洗水槽中进行漂洗3-20min,将漂洗后的中空纤维膜收集到纺丝轮上,得到中空纤维膜。之后,再对其晾干处理,其中纺丝轮的纺丝速度为50米/分钟。纺丝的温度为25℃,湿度为50%。
所述中空纤维膜外径为2.50mm,内径为1.50mm,纯水通量为2000LMH,标称孔径为10nm,抗张强度为7.5MPa,断裂延伸率为350%。
本发明实施例四的中空纤维膜的制备方法包括:
S401、将聚偏氟乙烯、致孔剂、稳定剂以及石墨烯分别加入第一溶剂中进行溶解,得到铸膜液;
例如,预先准备以下配比的原料,180g的PVDF、0.01g的石墨烯(比表面积350m2/g)、140g的PVP(k值90)、50g的PEG(重均分子量8000)、50g的丙三醇、40g的Triton100以及540g的DMSO。
PVDF、石墨烯、PVP、PEG、丙三醇、Triton100以及DMSO的占比分别为18%、0.001%、14%、5%、5%、4%、54%。其中PVDF的分子量为900KD。
之后,将上述聚偏氟乙烯、石墨烯、PVP、PEG、丙三醇、Triton 100以及DMSO,投入温度为80℃的搅拌釜中,恒温搅拌溶解12小时,然后停止搅拌,静置脱泡12小时,制得均匀分散的铸膜液。
S402、将NMP和水混合,得到芯液;
例如,将500g的NMP和500g的水混合均匀后,加入到芯液釜中。
S403、将所述铸膜液和芯液通过喷丝头喷出,以形成初始膜;
例如,将上述铸膜液和芯液分别通过齿轮计量泵挤入喷丝头中,再由喷丝头将挤入的铸膜液和芯液喷出,以形成初始膜。
S404、经过预设空气间隙,将所述初始膜引入含有凝胶液的凝胶槽中进行固化定型,以形成固化膜;
例如,利用导丝轮将所述固化膜牵引,并经过预设空气间隙,以将所述初始膜引入凝胶槽中进行固化定型,空气间隙设定为5厘米。凝胶槽中含有重量百分比为10wt%的DMSO和水组成的凝胶液。
S405、将所述固化膜导入漂洗槽中漂洗,并将漂洗后的固化膜收集到纺丝轮上,得到中空纤维膜。
例如,经牵引轮将所述中空纤维膜导入漂洗水槽中进行漂洗3-20min,将漂洗后的中空纤维膜收集到纺丝轮上,得到中空纤维膜。之后,再对其并晾干处理,其中纺丝轮的纺丝速度为20米/分钟。纺丝的温度为25℃,湿度为50%。
所述中空纤维膜外径为0.50mm,内径为0.30mm,纯水通量为500LMH,标称孔径为18nm,抗张强度为3.2MPa,断裂延伸率为180%。
本发明实施例五的中空纤维膜的制备方法包括:
S501、将聚偏氟乙烯、致孔剂、稳定剂以及石墨烯分别加入第一溶剂中进行溶解,得到铸膜液;
例如,预先准备以下配比的原料,180g的PVDF、1g的石墨烯(比表面积260m2/g)、140g的PVP(k值30)、80g的PEG(重均分子量10000)、20g的Tween80、579g的DMF。
PVDF、石墨烯、PVP、PEG、Tween80以及DMF的占比分别为18%、0.1%、14%、8%、2%、57.9%。其中PVDF的分子量为800KD。
然后,将上述聚偏氟乙烯、石墨烯、PVP、PEG、Tween80以及DMF投入温度为80℃的搅拌釜中,恒温搅拌溶解12小时,然后停止搅拌,静置脱泡12小时,制得均匀分散的铸膜液。
S502、将DMAC、DMF和水混合,得到芯液;
例如,将200g的DMF、200g的DMAC以及600g的水,混合均匀后,加入到芯液釜中。
S503、将所述铸膜液和芯液通过喷丝头喷出,以形成初始膜;
例如,将上述铸膜液和芯液分别通过齿轮计量泵挤入喷丝头中,再由喷丝头将挤入的铸膜液和芯液喷出,以形成初始膜。
S504、经过预设空气间隙,将所述初始膜引入含有凝胶液的凝胶槽中进行固化定型,以形成固化膜;
例如,利用导丝轮将所述固化膜牵引,并经过预设空气间隙,以将所述初始膜引入凝胶槽中进行固化定型,空气间隙设定为15厘米。凝胶槽中仅含有水。
S505、将所述固化膜导入漂洗槽中漂洗,并将漂洗后的固化膜收集到纺丝轮上,得到中空纤维膜。
例如,经牵引轮将所述中空纤维膜导入漂洗水槽中进行漂洗3-20min,将漂洗后的中空纤维膜收集到纺丝轮上,得到中空纤维膜。当然,还可以对其晾干处理,纺丝轮的纺丝速度为70米/分钟。纺丝的温度为25℃,湿度为50%。
所述中空纤维膜外径为1.30mm,内径为1.00mm,纯水通量为1500LMH,标称孔径为15nm,抗张强度为3.0MPa,断裂延伸率为150%。
本发明实施例六的中空纤维膜的制备方法包括:
S601、将聚偏氟乙烯、致孔剂、稳定剂以及石墨烯分别加入第一溶剂中进行溶解,得到铸膜液;
预先准备以下配比的原料,220g的PVDF、1g的石墨烯(比表面积450m2/g)、130g的PVP(k值30)、100g的PVA(醇解度为95%)、50g的乙二醇、30g的Tween 80、160g的DMAC、140g的DMF以及169g的NMP。
PVDF、石墨烯、PVP、PVA、乙二醇、Tween 80、DMAC、DMF以及NMP的占比分别为22%、0.1%、13%、10%、5%、3%、16%、14%、16.9%。其中PVDF的分子量为1000KD。
将上述聚偏氟乙烯、石墨烯、、PVP、PVA、乙二醇、Tween 80、DMAC、DMF以及NMP投入温度为80℃的搅拌釜中,恒温搅拌溶解12小时,然后停止搅拌,静置脱泡12小时,制得均匀分散的铸膜液。
S602、将1000g的水,加入到芯液釜中,得到芯液;
S603、将所述铸膜液和芯液通过喷丝头喷出,以形成初始膜;
例如,将上述铸膜液和芯液分别通过齿轮计量泵挤入喷丝头中,再由喷丝头将挤入的铸膜液和芯液喷出,以形成初始膜。
S604、经过预设空气间隙,将所述初始膜引入含有凝胶液的凝胶槽中进行固化定型,以形成固化膜;
例如,利用导丝轮将所述固化膜牵引,并经过预设空气间隙,以将所述初始膜引入凝胶槽中进行固化定型,空气间隙设定为20厘米。凝胶槽中仅含有水。
S605、将所述固化膜导入漂洗槽中漂洗;
例如,经牵引轮将所述中空纤维膜导入漂洗水槽中进行漂洗3-20min,将漂洗后的中空纤维膜收集到纺丝轮上,得到中空纤维膜。之后,再对其晾干处理,其中纺丝轮的纺丝速度为100米/分钟。纺丝的温度为25℃,湿度为50%。
所述中空纤维膜外径为1.30mm,内径为0.70mm,纯水通量为1000LMH,标称孔径为20nm,抗张强度为4.5MPa,断裂延伸率为200%。
其中,所述聚偏氟乙烯的重量百分比为18-22%;所述石墨烯的重量百分比为0.01-2.0%;所述致孔剂的重量百分比为10-30%;所述稳定剂的重量百分比为0.5-5%,所述第一溶剂的重量百分比为45-65%。
所述聚偏氟乙烯的重均分子量为600-1000KD。优选重均分子量为800-900KD。
所述石墨烯的比表面积为160-550m2/g,粒径小于10.0um,振实密度小于0.1g/cm3。
所述致孔剂包括PVP、PVA、EVOH、PEG、F127、乙二醇以及丙三醇的至少一种。当致孔剂的种类超过两种时,总加入量不变。
当所述致孔剂为PVP时,PVP中的k值范围为17至90。所述致孔剂为PVA时,PVA的醇解度为70-99%,重均分子量为160-200KD。当所述致孔剂为PEG时,PEG的重均分子量为800-10000道尔顿。
所述稳定剂包括Tween 80、span 40、Triton 100中的任意一种。
所述第一溶剂包括DMAC、DMF、DMSO以及NMP中的至少一种。
所述第二溶剂包括DMAC、DMF、DMSO、NMP以及乙醇中的至少一种。
所述芯液为第二溶剂和水的混合液或者水,当所述芯液为第二溶剂和水的混合液时,所述第二溶剂与水的重量百分比为0.1-60%。
所述凝胶槽中的凝胶液为所述第一溶剂和水的混合液或者水,当所述凝胶液为所述第一溶剂和水的混合液时,所述第一溶剂与水的重量百分比为0.1-40%。
所述中空纤维膜的纯水通量范围为500-2000LMH/Bar@25℃。所述中空纤维膜的断裂延伸率范围为150-500%。所述中空纤维膜的抗张强度范围为3-8MPa,壁厚的范围为50-500um。所述中空纤维膜的孔径范围为10-30nm。所述中空纤维膜的内径为0.3-1.5mm,外径为0.5-2.5mm。所述中空纤维膜为双连续的海绵体结构,不含缺陷孔或指状孔。
由于将石墨烯分散于铸膜液中,通过扩散相分离的方法将石墨烯和聚偏氟乙烯制膜工艺相结合,以此制备均匀分散的石墨烯增强杂化聚偏氟乙烯中空纤维膜,且由于石墨烯的输水性能和聚偏氟乙烯的低表面能,将二者通过输水作用力紧密结合在一起,从而改变聚偏氟乙烯的结晶度和分子结构,进而增加了其力学强度和通量,且减小了中空纤维膜孔径。
此外,由于利用石墨烯优异的抗污/抗菌能力及单分子水透过能力,实现在更小的孔径下拥有更高的透水率和抗污染能力,从而降低了生产成本并延长了使用寿命。本发明的制备方法工艺简单,易操作,提高了生产效率。
本发明的中空纤维膜的制备方法,通过将聚偏氟乙烯、致孔剂、稳定剂以及石墨烯分别加入第一溶剂中进行溶解,得到铸膜液;将所述铸膜液和预先制备的芯液通过喷丝头喷出,以形成初始膜;将所述初始膜引入含有凝胶液的凝胶槽中进行固化定型,以形成固化模;将所述固化模导入漂洗槽中漂洗,并将漂洗后的固化膜收集到纺丝轮上,得到中空纤维膜,从而提高了中空纤维膜的强度和通量以及减小了孔径。
综上所述,虽然本发明已以优选实施例揭露如上,但上述优选实施例并非用以限制本发明,本领域的普通技术人员,在不脱离本发明的精神和范围内,均可作各种更动与润饰,因此本发明的保护范围以权利要求界定的范围为准。
Claims (10)
1.一种中空纤维膜的制备方法,其特征在于,包括:
将聚偏氟乙烯、致孔剂、稳定剂以及石墨烯分别加入第一溶剂中进行溶解,得到铸膜液;
将所述铸膜液和预先制备的芯液通过喷丝头喷出,以形成初始膜;所述芯液为第二溶剂和水的混合液或者水;
经过预设空气间隙,将所述初始膜引入含有凝胶液的凝胶槽中进行固化定型,以形成固化模;
将所述固化模导入漂洗槽中漂洗,并将漂洗后的固化膜收集到纺丝轮上,得到中空纤维膜;
其中所述铸膜液中的聚偏氟乙烯的重量百分比为18-22%,所述铸膜液中的石墨烯的重量百分比为0.01-2.0%,所述铸膜液中的致孔剂的重量百分比为10-30%,所述铸膜液中的稳定剂的重量百分比为0.5-5%,所述铸膜液中的第一溶剂的重量百分比为45-65%。
2.根据权利要求1所述的中空纤维膜的制备方法,其特征在于,
所述聚偏氟乙烯的重均分子量为600-1000KD。
3.根据权利要求1所述的中空纤维膜的制备方法,其特征在于,
所述石墨烯的比表面积的范围为160-550m2/g,所述石墨烯的粒径小于10.0um,所述石墨烯的振实密度小于0.1g/cm3。
4.根据权利要求1所述的中空纤维膜的制备方法,其特征在于,
所述致孔剂包括PVP、PVA、EVOH、PEG、F127、乙二醇以及丙三醇的至少一种。
5.根据权利要求1所述的中空纤维膜的制备方法,其特征在于,
所述稳定剂包括Tween 80、span 40、Triton 100中的任意一种。
6.根据权利要求1所述的中空纤维膜的制备方法,其特征在于,所述凝胶液为所述第一溶剂和水的混合液或者水,当所述凝胶液为所述第一溶剂和水的混合液时,所述第一溶剂与水的重量百分比为0.1-40%。
7.根据权利要求1或6所述的中空纤维膜的制备方法,其特征在于,
所述第一溶剂包括DMAC、DMF、DMSO以及NMP中的至少一种。
8.根据权利要求1所述的中空纤维膜的制备方法,其特征在于,当所述芯液包括第二溶剂和水的混合液时,所述第二溶剂与水的重量百分比为0.1-60%。
9.根据权利要求1或8所述的中空纤维膜的制备方法,其特征在于,
所述第二溶剂包括DMAC、DMF、DMSO、NMP以及乙醇中的至少一种。
10.根据权利要求1所述的中空纤维膜的制备方法,其特征在于,
所述纺丝轮的收丝速度范围为10米/分钟-100米/分钟。
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