CN108899544A - 一种超高纯度/超细碳纳米管导电浆料及其制备方法和用途 - Google Patents

一种超高纯度/超细碳纳米管导电浆料及其制备方法和用途 Download PDF

Info

Publication number
CN108899544A
CN108899544A CN201810574018.0A CN201810574018A CN108899544A CN 108899544 A CN108899544 A CN 108899544A CN 201810574018 A CN201810574018 A CN 201810574018A CN 108899544 A CN108899544 A CN 108899544A
Authority
CN
China
Prior art keywords
ultra
carbon nanotube
dispersion
slurry
high purity
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201810574018.0A
Other languages
English (en)
Other versions
CN108899544B (zh
Inventor
冯晓彤
袁国辉
杨斌
杜新伟
黄须啟
刘智良
方振辉
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Harbin Wan Xin Graphite Valley Technology Co Ltd
Original Assignee
Harbin Wan Xin Graphite Valley Technology Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Harbin Wan Xin Graphite Valley Technology Co Ltd filed Critical Harbin Wan Xin Graphite Valley Technology Co Ltd
Priority to CN201810574018.0A priority Critical patent/CN108899544B/zh
Publication of CN108899544A publication Critical patent/CN108899544A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN108899544B publication Critical patent/CN108899544B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/62—Selection of inactive substances as ingredients for active masses, e.g. binders, fillers
    • H01M4/624—Electric conductive fillers
    • H01M4/625—Carbon or graphite
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/052—Li-accumulators
    • H01M10/0525—Rocking-chair batteries, i.e. batteries with lithium insertion or intercalation in both electrodes; Lithium-ion batteries
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10—Energy storage using batteries

Abstract

本发明涉及一种超高纯度/超细碳纳米管导电浆料及其制备方法和用途，所述超高纯度/超细碳纳米管导电浆料的制备方法包括：(1)采用超高纯度/超细碳纳米管作为原料，将其加入分散剂和溶剂的混合溶液中，进行两次分散，得到初始碳纳米管导电浆料；(2)采用高压分散装置对步骤(1)得到的初始碳纳米管导电浆料进行两次处理，其中所述高压分散装置的压力范围是7000～30000psi，流量范围在0.5～3L/min，即可得到粒径小、粘度低的碳纳米管导电浆料成品。本发明制备得到的碳纳米管导电浆料能够很好地与活性物质接触，提高电子在活性物质与碳纳米管之间的转移，并充分填充锂离子电池正负极材料的空隙，利于材料之间的紧密接触及电解液的吸收。

Description

一种超高纯度/超细碳纳米管导电浆料及其制备方法和用途
技术领域
本发明涉及电池材料技术领域，尤其涉及一种超高纯度/超细碳纳米管导电浆料及其制备方法和用途。
背景技术
目前随着全球性石油资源紧缺与气候环境的不断恶化，人类社会发展面临着严峻的挑战。发展清洁节能的新能源汽车受到世界各国的高度重视。新能源汽车的发展，关键在其动力电源。锂离子电池具有能量密度大、自放电小、无记忆效应、工作电压范围宽、使用寿命长、无环境污染等优点，是目前新能源汽车主要的动力电源。
锂离子电池一般包括正极片、负极片、间隔于正极片和负极片之间的隔膜。正极极片包括正极集流体和涂布在正极集流体上的正极膜片，负极片包括负极集流体和涂布在负极集流体上的负极膜片。电极极片制备时，首先将活性物质、导电剂、粘接剂和溶剂一起制成电极浆料，再将其按要求涂覆在集流体表面，然后进行干燥，得到电池极片。电极浆料中各组分分散得越均匀，极片便具有越好的加工性能，且电极各处的阻抗分布均匀，在充放电时活性物质的作用可以发挥得越大，其平均克容量发挥将会有所提升，从而提升全电池的性能。其中导电剂的性能直接影响电极浆料的性能，锂离子电池生产的厂家大多会根据导电剂的形态、颗粒大小、比表面积、导电性能的不同而混合搭配使用导电剂。当前，电极浆料中使用较广泛的导电剂为导电炭黑、导电石墨、碳纳米管(CNTs)、石墨烯中的一种或几种的组合。
CNTs的导电性和高长径比决定了其是一种较为理想的导电剂，与传统导电剂如导电碳黑等相比，碳纳米管具有更高的电子导电率，所需用量也相对较低，有利于提升电池容量、提高电池循环寿命。然而，由于通常CNTs的比表面积比较小，与活性物质的接触面积有限，限制了电子在活性物质与碳纳米管之间的转移，CNTs的金属杂质较高，导致导电剂的金属杂质含量较高，影响电池的导电性及安全性，因此其作为导电剂在锂离子电池方面的应用受到了一定的限制。故比表面积较大及金属杂质含量极低的CNTs导电剂成为锂电池领域的迫切需要，该类导电剂能够充分提高电池的导电性及倍率性能。
然而，伴随着比表面积的增大及纯度的升高，碳纳米管导电浆料的制备难度将大幅增加，这是由于，采用比表面积大及纯度高的碳纳米管作为原料进行导电浆料的制备时，会使得导电浆料成品的粘度极大，从而造成电极浆料匀浆时分散不均匀，无法满足动力锂离子电池用导电剂的需求。因此，目前在利用碳纳米管进行导电浆料的制备时，通常不单独采用超高纯度/超细碳纳米管材料，为的就是避免导电浆料成品的高粘度，比较常见的做法是将其与粗管径的碳纳米管原料进行配合使用。
CN107706424A中公开了一种碳纳米管导电浆料及其制备方法和锂离子电池。所述碳纳米管导电浆料按照质量含量100％计，包括：导电功能体0.5～10％；分散剂0.1～5％；溶剂85～97.5％；导电功能体包括管径为40～150nm的粗管径多壁碳纳米管和管径为5～40nm的细管径多壁碳纳米管，且粗细管径多壁碳纳米管的管径的差≥20nm，粗管径多壁碳纳米管和细管径多壁碳纳米管的质量比为(8～2):(2～8)，粗管径、细管径多壁碳纳米管的管长为30～100μm。尽管其制备的碳纳米管导电浆料具有碳纳米管分散均匀、沉降少且无明显分层、体积电阻率50mΩ.cm左右、粘度小于15000mPa·s、导电网络均匀等特点，然而，针对原料，其采用的是将粗管径多壁碳纳米管和细管径多壁碳纳米管的组合，并且其粘度处在5000-15000Pa·s，仍具有相对较大的粘度，对于导电浆料与活性物质的接触以及电子在活性物质与碳纳米管之间的转移都会或多或少地产生不利影响。
因此，如何开发一种适合单独采用超高纯度/超细碳纳米管作为原料，以获得粘度更低、粒径更小的导电浆料的制备方法，已成为目前亟待解决的技术问题。
发明内容
鉴于现有技术中存在的问题，本发明的目的之一在于提供一种超高纯度/超细碳纳米管导电浆料的制备方法，其包括以下步骤：
(1)采用超高纯度/超细碳纳米管作为原料，将其加入含有分散剂和溶剂的混合溶液中，进行两次分散，当粒度达到D50<5μm，Dmax<35μm时，得到初始碳纳米管导电浆料，此时浆料粘度为10000～50000mpa·s；
(2)采用高压分散装置对步骤(1)得到的初始碳纳米管导电浆料进行两次处理，其中所述高压分散装置的压力范围是7000～30000psi，流量范围是0.5～3L/min，当粒度达到D50<1μm，Dmax<10μm，浆料粘度为1000～4500mpa·s时，即得到所述超高纯度/超细碳纳米管导电浆料成品。
本发明中，所述“超高纯度/超细碳纳米管”是指纯度在99.5％以上、管径为5～15nm、比表面积为>250m2/g的碳纳米管。
本发明中，步骤(2)所述采用高压分散装置对步骤(1)得到的初始碳纳米管导电浆料进行的处理，是指初始碳纳米管导电浆料经过高压分散装置的遍数，两次处理则是指初始碳纳米管导电浆料经过高压分散装置的遍数为两次。
本发明中，通过优化，当初始碳纳米管导电浆料经过高压分散装置两次处理后，其能够很好地将最终碳纳米管导电浆料成品的粘度控制在1000～4500mpa·s，并且粒度达到D50<1μm，Dmax<10μm，只经过一次处理，是无法达到上述要求的。
另外，本发明中制备得到的超高纯度/超细碳纳米管导电浆料成品中，杂质含量极低，其中碳纳米管粉体的主要金属杂质(例如Fe、Co、Ni、Cu、Zn、Cr)含量单项均低于5ppm，总体杂质含量不超过20ppm。
本发明提供的制备方法中，仅以所述超高纯度/超细碳纳米管作为原料，未添加诸如管径大于15nm的粗管径碳纳米管材料、石墨、石墨烯等原材料，经一系列的常压分散和高压分散后，获得了具有低粘度、小粒径、高纯度的碳纳米管导电浆料成品，其最终粘度可控制在1000～4500mpa·s，粒度可控制在D50<1μm，Dmax<10μm，碳纳米管粉体的主要金属杂质(例如Fe、Co、Ni、Cu、Zn、Cr)含量单项均低于5ppm，总体杂质含量不超过20ppm。
本发明通过选择上述规格的碳纳米管进行导电浆料的制备，其还能够更好地建立导电网络，提升导电浆料的导电性，增加电池的倍率性能及安全性。
本发明所提供的碳纳米管导电浆料的制备方法，配方中除分散剂和溶剂外无其他杂质成分的引入，确保了物料的安全性及导电性；后续降低粘度的过程完全属于物理性处理，无需额外加入其它任何化学调节剂，对导电浆料无任何副作用，具有零危害零杂质引入等优点。
本发明得到了一种具有较高比表面积、较低粘度的导电浆料，从而在制备电池时能够很好地与活性物质接触，提高了电子在活性物质与碳纳米管之间的转移；由于其粒径较小，可充分填充锂离子电池正负极材料的空隙，有利于材料之间的紧密接触及电解液的吸收。
本发明所提供的碳纳米管导电浆料的制备方法中，经高压分散装置两次处理加工后的超高纯度/超细碳纳米管导电浆料粒径实现了可控性的降低，提高了导电浆料的分散性，大幅降低了导电浆料的粘度，且此加工过程属于物理性处理，无需加入任何化学调节剂，对导电浆料的导电性无任何副作用，具有零危害零杂质引入等优点。
优选地，在步骤(1)之前，还包括预混合分散步骤(1＇)；所述预混合分散步骤包括将分散剂先加入溶剂中充分混合，使分散剂均匀分散。
在预混合分散时，可以采用研磨分散设备进行分散剂预混合工序，使得分散剂与溶剂充分混合，分散至溶液均致。对于具体采用何种研磨分散设备，本领域技术人员根据实际需要进行选择即可，本发明不做特殊限定。
优选地，所述预混合分散步骤的处理温度＜70℃，例如可以是50℃、52℃、55℃、58℃、60℃、62℃、65℃、68℃或70℃，优选60～65℃。
本发明通过将预混合分散步骤的处理温度控制在小于70℃的范围内，其能够有效控制浆料的温度，从而避免温度过高带来的副反应，并保证粘度不会发生异常。
优选地，所述预混合分散步骤的处理时间为10～60min，例如可以是10min、12min、15min、20min、25min、30min、35min、40min、45min、50min、55min或60min，优选30～60min。
优选地，所述分散剂选自聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯醇、聚乙二醇或羧甲基纤维素中的任意一种或至少两种的混合物，其中典型但非限制性的混合物为：聚乙烯吡咯烷酮和聚乙烯醇；聚乙烯醇和聚乙二醇；聚乙烯吡咯烷酮和羧甲基纤维素；聚乙烯醇和羧甲基纤维素。
优选地，所述溶剂选自N-甲基吡咯烷酮、去离子水、乙醇或N-环己烷吡咯烷酮中的任意一种或至少两种的混合物，其中典型但非限制性的混合物为：N-甲基吡咯烷酮和乙醇；乙醇和N-环己烷吡咯烷酮；N-甲基吡咯烷酮和N-环己烷吡咯烷酮。
优选地，所述分散剂与溶剂的质量比为(1～1.5)：(92.5～95)，例如可以是1:92.5、1:93、1:94.5、1:95、1.2:92.5、1.5:92.5、1.5:95。
优选地，步骤(1)所述两次分散为：先进行第一次分散，然后再进行第二次分散。
本发明通过对所述碳纳米管与分散剂和溶剂的混合溶液进行两次分散，其能够进一步促进所述碳纳米管在浆料中的分散，使得物料粘度大幅降低，并且不会破坏碳纳米管的导电性，在超高纯度/超细碳纳米管导电浆料的制备过程中，降低了生产难度，操作方便，粒径可控。
本发明通过采用先进行第一次分散后再进行第二次分散，可以将导电浆料的粒径进行分步控制，从而有效降低物料的粘度，使其在制备时容易控制。
优选地，所述第一次分散采用研磨分散设备进行，至于采用何种研磨分散设备，本领域技术人员可以根据实际需要进行选择，本发明不做特殊限定。
优选地，所述第一次分散的转速为500～1200rpm，例如可以是500rpm、600rpm、800rpm、900rpm、1000rpm、1100rpm、1150rpm或1200rpm。
优选地，所述第一次分散的时间为30～120min，例如可以是30min、40min、50min、60min、70min、80min、90min、100min、110min或120min。
优选地，所述第一次分散后浆料的粒径达到D50<10μm，Dmax<50μm。
优选地，所述第二次分散采用研磨分散设备进行，同样的，对于采用何种研磨分散设备，本领域技术人员可以根据实际需要进行选择，本发明在此不做特殊限定。
优选地，所述第二次分散的转速为700～1500rpm，例如可以是700rpm、800rpm、900rpm、1000rpm、1100rpm、1200rpm、130rpm或1500rpm。
优选地，所述第二次分散的处理温度＜70℃，例如可以是50℃、52℃、55℃、58℃、60℃、62℃、65℃、68℃或70℃。
优选地，所述第二次分散的处理时间为1～6h，例如可以是1h、2h、3h、4h、5h或6h。
优选地，所述得二次分散后浆料的粒径达到D50<5μm，Dmax<35μm。
优选地，所述碳纳米管与分散剂和溶剂的质量比为(4～6)：(1～1.5)：(92.5～95)，例如可以是4:1:92.5、5:1:93.5、4:1.2:95、6:1:92.5、5:1:94。
优选地，所述初始碳纳米管导电浆料中的固含量为5～7.5％，例如可以是5％、5.5％、6％、6.2％、6.5％、6.8％、7.0％、7.2％或7.5％。
优选地，所述初始碳纳米管导电浆料的粘度为10000～50000mpa·s，例如可以是10000mpa·s、25000mpa·s、30000mpa·s、35000mpa·s、40000mpa·s或50000mpa·s。
优选地，步骤(2)所述高压分散装置的压力范围是7000～30000psi，例如可以是7000psi、10000psi、12000psi、15000psi、18000psi、19000psi、19500psi、20000psi、22000psi、25000psi或30000psi，优选为10000～20000psi；流量范围是0.5～3L/min，例如可以是0.5L/min、1L/min、1.2L/min、1.5L/min、2.0L/min、2.5L/min或3L/min，优选为1～2.5L/min。
本发明通过对高压分散装置的压力和流量范围进行优化，能够使得超高纯度/超细碳纳米管导电浆料成品的粘度很好地控制在1000～4500mpa·s，同时还能使得其粒径达到D50<1μm，Dmax<10μm，实现了对粘度和粒径的可控操作。
优选地，所述碳纳米管导电浆料成品的固含量为5～7.5％，例如可以是5％、5.5％、6％、6.2％、6.5％、6.8％、7.0％、7.2％或7.5％。
优选地，所述碳纳米管导电浆料成品的粘度为1000～4500mpa·s，例如可以是1000mpa·s、1500mpa·s、2100mpa·s、2800mpa·s、3300mpa·s、3900mpa·s、4200mpa·s或4500mpa·s。
优选地，本发明所述超高纯度/超细碳纳米管导电浆料的制备方法，包括以下步骤：
(1＇)预混合分散：将分散剂先加入溶剂中充分混合，使分散剂均匀分散；所述预混合分散的温度＜70℃；时间为10～60min；
(1)初始碳纳米管浆料的制备：将管径为5～15nm，管长为10～50μm，比表面积大于250m2/g，纯度为99.5％以上的超高纯度/超细碳纳米管加入步骤(1＇)预混合分散后的混合溶液中，先采用研磨分散设备于500～1200rpm的转速下进行第一次分散，分散的时间为30～120min，使分散后的浆料粒径达到D50<10μm，Dmax<50μm；然后采用研磨分散设备于700～1500rpm的转速下进行第二次分散，分散的温度＜70℃，分散的时间为1～6h；经第二次分散后，粒径达到D50<5μm，Dmax<35μm，得到初始碳纳米管导电浆料，此时浆料粘度为10000～50000mpa·s；
(2)采用高压分散装置对步骤(1)得到的初始碳纳米管导电浆料进行两次处理，其中所述高压分散装置的压力范围是7000～30000psi，流量范围是0.5～3L/min，当粒度达到D50<1μm，Dmax<10μm，浆料粘度为1000～4500mpa·s时，即得到所述超高纯度/超细碳纳米管导电浆料成品。
本发明的目的之二在于提供了如第一方面所述的方法制备得到的超高纯度/超细碳纳米管导电浆料，该导电浆料的粒度达到D50<1μm，Dmax<10μm，浆料粘度为1000～4500mpa·s。
本发明的目的之三在于提供了一种电池极片，其含有如本发明目的之二所述的超高纯度/超细碳纳米管导电浆料。
本发明的目的之四在于提供了一种电池，其含有如本发明目的之三所述的电池极片。
与现有技术相比，本发明至少具有以下有益效果：
(1)本发明提供了一种改善超高纯度/超细碳纳米管作为原料时制备的导电浆料粘度较大的物理性处理方法，并得到了一种最终粘度为1000～4500mpa·s，粒度可达到D50<1μm，Dmax<10μm，碳纳米管粉体的主要金属杂质(例如Fe、Co、Ni、Cu、Zn、Cr)含量单项均低于5ppm，总体杂质含量不超过20ppm的超高纯度/超细碳纳米管导电浆料；
(2)本发明提供的碳纳米管导电浆料的制备方法，配方中除分散剂和溶剂外无其他杂质成分的引入，从而确保了物料的安全性及导电性；后续降低粘度的高压分散过程完全属于物理性处理，无需额外加入其它任何化学调节剂，对导电浆料无任何副作用，具有零危害零杂质引入等优点；
(3)本发明制备得到的导电浆料具有高比表面积、低粘度、粒径小的特点，从而使得在制备电池时其能够很好地与活性物质接触，提高了电子在活性物质与碳纳米管之间的转移；由于其粒径较小，可充分填充锂离子电池正负极材料的空隙，有利于材料之间的紧密接触及电解液的吸收。
附图说明
图1是本发明实施例1用到的碳纳米管粉体原料的SEM图，其中图1A的放大倍数为50000倍；图1B的放大倍数为20000倍。
图2是本发明实施例1制备的初始碳纳米管导电浆料的粒径分布图。
图3是本发明实施例1制备的初始碳纳米管导电浆料的SEM图，其中图3A的放大倍数为50000倍；图3B的放大倍数为20000倍。
图4是本发明实施例1制备的经高压分散装置两次处理后的碳纳米管导电浆料的粒径分布图。
图5是本发明实施例1制备的经高压分散装置两次处理后的碳纳米管导电浆料的SEM图，其中图5A的放大倍数为50000倍；图5B的放大倍数为10000倍。
图6是本发明实施例1制备的经高压分散装置两次处理后的碳纳米管导电浆料的成品状态图。
下面对本发明进一步详细说明。但下述的实例仅仅是本发明的简易例子，并不代表或限制本发明的权利保护范围，本发明的保护范围以权利要求书为准。
具体实施方式
下面结合附图并通过具体实施方式来进一步说明本发明的技术方案。
本文中用到的研磨分散设备或高压分散装置，包括1#、2#研磨分散设备，其均属于本领域公知的导电浆料研磨分散设备或高压分散装置，本发明不做特殊限定。
实施例1
一种超高纯度/超细碳纳米管导电浆料的制备方法，其采用的原料为：
管径为8～15nm，管长10～30μm，比表面积为280m2/g，纯度为99.5％的超高纯度/超细碳纳米管，其ICP金属杂质成分分析见表1中的“原料样品”数据，该碳纳米管粉体原料的SEM图如1(包括图1A和图1B)所示；分散剂选用聚乙烯吡咯烷酮(PVP)；溶剂选用N-甲基吡咯烷酮(NMP)。
具体的制备方法包括以下步骤：
(1＇)预混合分散：称取聚乙烯吡咯烷酮1kg和上述碳纳米管5kg，先将分散剂加入94kg的N-甲基吡咯烷酮中，采用1#研磨分散设备进行分散剂预混合工序，使得分散剂与溶剂充分混合，分散至溶液均匀，处理过程中控制物料温度小于70℃；
(1)预混合分散30min达到分散剂均匀分散后，将所述碳纳米管投入1#研磨分散设备中，进行导电浆料的混合分散，转速700rpm，处理60min后，测试粒径分布，粒度达到D50<10μm，Dmax<50μm的要求后，将浆料打入2#研磨分散设备，进行导电浆料的进一步混合分散，转速1000rpm，处理过程中控制物料温度小于70℃，循环处理4h后，测试粒径分布，粒度达到D50<5μm，Dmax<35μm的要求后，得到初始超高纯度/超细碳纳米管导电浆料，其固含量为6.0％，粘度为37500mpa·s，浆料粒径分析图见图2，扫描电镜图见图3(包括图3A和图3B)；
(2)采用高压分散装置对上述初始超高纯度/超细碳纳米管导电浆料进行两次处理，均采用压力为15000psi，流量为1.2L/min，处理后浆料的粒径达到D50<1μm，Dmax<10μm，从而得到最终超高纯度/超细碳纳米管导电浆料成品，其固含量为5.94％，粘度为3500mpa·s，浆料的ICP金属杂质成分分析见表1中的“浆料”数据，浆料粒径分析图见图4，扫描电镜图见图5(包括图5A和5B)，图6是制备得到的碳纳米管导电浆料成品状态。
表1
由表1可以看出，实施例1制备得到的超高纯度/超细碳纳米管导电浆料成品中，主要金属杂质(Fe、Co、Ni、Cu、Zn、Cr)含量单项均低于5ppm，总体杂质含量不超过20ppm，说明该导电浆料具有超高纯度。
由于最终制备的超高纯度/超细碳纳米管导电浆料成品的粘度为3500mpa·s，说明其具有低粘度，同时，由图4～5均可以看出，实施例1制备得到的碳纳米管导电浆料成品为超细结构，其粒径可达到D50<1μm，Dmax<10μm。
实施例2
一种超高纯度/超细碳纳米管导电浆料的制备方法，其采用的原料为：
管径为8～15nm，管长10～50μm，比表面积为293m2/g，纯度为99.59％的超高纯度/超细碳纳米管，其ICP金属杂质成分分析见表2中的“原料样品”数据；分散剂选用聚乙烯吡咯烷酮(PVP)；溶剂选用N-甲基吡咯烷酮(NMP)。
具体的制备方法包括以下步骤：
(1＇)预混合分散：称取聚乙烯吡咯烷酮1.25kg和碳纳米管5.75kg，先将分散剂加入93.0kg的N-甲基吡咯烷酮中，采用1#研磨分散设备进行分散剂预混合工序，使得分散剂与溶剂充分混合，分散至溶液均致，处理过程中控制物料温度小于70℃；
(1)预混合分散50min达到分散剂均匀分散后，将所述碳纳米管投入1#研磨分散设备，进行导电浆料的混合分散，转速850rpm，处理40min后，测试粒径分布，粒度达到D50<10μm，Dmax<50μm的要求后，将浆料打入2#研磨分散设备，进行导电浆料的进一步混合分散，转速1100rpm，处理过程中控制物料温度小于70℃，循环处理3.5h后，测试粒径分布，粒度达到D50<5μm，Dmax<35μm的要求后，得到初始超高纯度/超细碳纳米管导电浆料，其固含量为7.0％，粘度为33100mpa·s；
(2)采用高压分散装置对上述初始超高纯度/超细碳纳米管导电浆料进行两次处理，均采用压力为17000psi，流量为1.5L/min，处理后浆料的粒径达到D50<1μm，Dmax<10μm，从而得到最终超高纯度/超细碳纳米管导电浆料成品，其固含量为7.0％，粘度为4300mpa·s，浆料的ICP金属杂质成分分析见表2的“浆料”数据。
表2
由表2可以看出，实施例2制备得到的超高纯度/超细碳纳米管导电浆料成品中，主要金属杂质(Fe、Co、Ni、Cu、Zn、Cr)含量单项均低于5ppm，总体杂质含量不超过20ppm，说明该导电浆料具有超高纯度。
由于最终制备的超高纯度/超细碳纳米管导电浆料成品的粘度为4300mpa·s，说明其具有低粘度；同时，经测试，其粒径可达到D50<1μm，Dmax<10μm，说明其为超细结构。
实施例3
一种超高纯度/超细碳纳米管导电浆料的制备方法，其采用的原料为：
管径为8～15nm，管长为10～50μm，比表面积为284m2/g，纯度为99.76％的超高纯度/超细碳纳米管，其ICP金属杂质成分分析见表3的“原料样品”数据，分散剂选用聚乙烯吡咯烷酮(PVP)，溶剂选用N-甲基吡咯烷酮(NMP)。
具体的制备方法包括以下步骤：
(1＇)预混合分散：称取聚乙烯吡咯烷酮1.25kg和超高纯超细碳纳米管5kg，先将分散剂加入93.75kg的N-甲基吡咯烷酮中，采用1#研磨分散设备进行分散剂预混合工序，使得分散剂与溶剂充分混合，分散至溶液均致，处理过程中控制物料温度小于70℃；
(1)预混合分散40min达到分散剂均匀分散后，将所述碳纳米管投入1#研磨分散设备，进行导电浆料的混合分散，转速900rpm，处理60min后，测试粒径分布，粒度达到D50<10μm，Dmax<50μm的要求后，将浆料打入2#研磨分散设备，进行导电浆料的进一步混合分散，转速1200rpm，处理过程中控制物料温度小于70℃，循环处理5h后，测试粒径分布，粒度达到D50<5μm，Dmax<35μm的要求后，得到初始超高纯度/超细碳纳米管导电浆料，其固含量为6.25％，粘度为29100mpa·s；
(2)采用高压分散装置对上述超高纯度/超细碳纳米管导电浆料进行两次处理，均采用压力为20000psi，流量为2.0L/min，处理后浆料的粒径达到D50<1μm，Dmax<10μm，从而得到最终超高纯度/超细碳纳米管导电浆料成品，其固含量为6.25％，粘度为3800mpa·s，浆料的ICP金属杂质成分分析见表3的“浆料”数据。
表3
由表3可以看出，实施例3制备得到的超高纯度/超细碳纳米管导电浆料成品中，主要金属杂质(Fe、Co、Ni、Cu、Zn、Cr)含量单项均低于5ppm，总体杂质含量不超过20ppm，说明该导电浆料具有超高纯度。
由于最终制备的超高纯度/超细碳纳米管导电浆料成品的粘度为3800mpa·s，说明其具有低粘度；同时，经测试，其粒径可达到D50<1μm，Dmax<10μm，说明其为超细结构。
实施例4
一种超高纯度/超细碳纳米管导电浆料的制备方法，其采用的原料为：
管径为10～15nm，管长为10～50μm，比表面积为260m2/g，纯度为99.61％的超高纯度/超细碳纳米管，其ICP金属杂质成分分析见表4的“原料样品”数据，分散剂选用聚乙烯吡咯烷酮(PVP)，溶剂选用N-甲基吡咯烷酮(NMP)。
具体的制备方法包括以下步骤：
(1＇)预混合分散：称取聚乙烯吡咯烷酮1.0kg和高纯超细碳纳米管4.0kg，先将分散剂加入95kg的N-甲基吡咯烷酮中，采用1#研磨分散设备进行分散剂预混合工序，使得分散剂与溶剂充分混合，分散至溶液均致，处理过程中控制物料温度为64℃；
(1)预混合分散20min达到分散剂均匀分散后，将所述碳纳米管投入1#研磨分散设备，进行导电浆料的混合分散，转速900rpm，处理60min后，测试粒径分布，粒度达到D50<10μm，Dmax<50μm的要求后，将浆料打入2#研磨分散设备，进行导电浆料的进一步混合分散，转速1500rpm，处理过程中控制物料温度为65℃左右，循环处理5h后，测试粒径分布，粒度达到D50<5μm，Dmax<35μm的要求后，得到初始超高纯度/超细碳纳米管导电浆料，其固含量为5.0％，粘度为23100mpa·s；
(2)采用高压分散装置对上述初始超高纯度/超细碳纳米管导电浆料进行两次处理，均采用压力为28000psi，流量为1.5L/h，处理后浆料的粒径达到D50<1μm，Dmax<10μm，从而得到最终超高纯度/超细碳纳米管导电浆料成品，其固含量为5.0％，粘度为3000mpa·s，浆料的ICP金属杂质成分分析见表4的“浆料”数据。
表4
由表4可以看出，实施例4制备得到的超高纯度/超细碳纳米管导电浆料成品中，主要金属杂质(Fe、Co、Ni、Cu、Zn、Cr)含量单项均低于5ppm，总体杂质含量不超过20ppm，说明该导电浆料具有超高纯度。
由于最终制备的超高纯度/超细碳纳米管导电浆料成品的粘度为3000mpa·s，说明其具有低粘度；同时，经测试，其粒径可达到D50<1μm，Dmax<10μm，说明其为超细结构。
实施例5
一种超高纯度/超细碳纳米管导电浆料的制备方法，其采用的原料为：
管径为10～15nm，管长为10～50μm，比表面积为255m2/g，纯度为99.82％的超高纯度/超细碳纳米管，其ICP金属杂质成分分析见表5的“原料样品”数据，分散剂选用聚乙烯醇，溶剂选用乙醇。
具体的制备方法包括以下步骤：
(1＇)预混合分散：称取聚乙烯吡咯烷酮1.25kg和超高纯超细碳纳米管5kg，先将分散剂加入94kg的N-甲基吡咯烷酮中，采用1#研磨分散设备进行分散剂预混合工序，使得分散剂与溶剂充分混合，分散至溶液均致，处理过程中控制物料温度为65℃；
(1)预混合分散50min达到分散剂均匀分散后，将所述碳纳米管投入1#研磨分散设备，进行导电浆料的混合分散，转速900rpm，处理60min后，测试粒径分布，粒度达到D50<10μm，Dmax<50μm的要求后，将浆料打入2#研磨分散设备，进行导电浆料的进一步混合分散，转速1200rpm，处理过程中控制物料温度为60℃左右，循环处理5h后，测试粒径分布，粒度达到D50<5μm，Dmax<35μm的要求后，得到初始超高纯度/超细碳纳米管导电浆料，其固含量为6.24％，粘度为21800mpa·s；
(2)采用高压分散装置对上述初始超高纯度/超细碳纳米管导电浆料进行两次处理，均采用压力为7000psi，流量为3L/h，处理后浆料的粒径达到D50<1μm，Dmax<10μm，从而得到最终超高纯度/超细碳纳米管导电浆料成品，其固含量为6.24％，粘度为3500mpa·s，浆料的ICP金属杂质成分分析见表5的“浆料”数据。
表5
由表5可以看出，实施例5制备得到的超高纯度/超细碳纳米管导电浆料成品中，主要金属杂质(Fe、Co、Ni、Cu、Zn、Cr)含量单项均低于5ppm，总体杂质含量不超过20ppm，说明该导电浆料具有超高纯度。
由于最终制备的超高纯度/超细碳纳米管导电浆料成品的粘度为3500mpa·s，说明其具有低粘度；同时，经测试，其粒径可达到D50<1μm，Dmax<10μm，说明其为超细结构。
实施例6
与实施例1相比，在具体制备时，省略步骤(1＇)的预混合分散，直接将所述碳纳米管投入装有分散剂和溶剂的1#研磨分散设备中进行混合，其它与实施例1相同。
通过该制备方法制备得到的超高纯度/超细碳纳米管导电浆料成品中，其同样能够控制主要金属杂质(Fe、Co、Ni、Cu、Zn、Cr)含量单项均低于5ppm，总体杂质含量不超过20ppm；并且该导电浆料成品的粘度可达到4500mpa·s，说明其具有低粘度；同时，经测试，其粒径可达到D50<1μm，Dmax<10μm，说明其为超细结构。
对比例1
与实施例1相比，在步骤(1)中只进行第一次分散，其它与实施例1相同，具体的制备方法包括以下步骤：
(1＇)预混合分散：称取聚乙烯吡咯烷酮1kg和上述碳纳米管5kg，先将分散剂加入94kg的N-甲基吡咯烷酮中，采用1#研磨分散设备进行分散剂预混合工序，使得分散剂与溶剂充分混合，分散至溶液均致，处理过程中控制物料温度小于70℃；
(1)预混合分散50min达到分散剂均匀分散后，将所述碳纳米管投入1#研磨分散设备，进行导电浆料的混合分散，转速700rpm，处理60min后，得到初始超高纯度/超细碳纳米管导电浆料；
(2)采用高压分散装置对上述初始超高纯度/超细碳纳米管导电浆料进行两次处理，均采用压力为15000psi，流量为1.2L/min，处理后得到最终碳纳米管导电浆料成品。
经测试，由该对比例1制备得到的碳纳米管导电浆料成品，其粘度为8000mpa·s，粘度高于实施例1，经测试，其最终粒径达到D50<2μm，Dmax<8μm，说明粒径达不到超细的结构。
对比例2
与实施例2相比，在步骤(2)中只采用一次高压分散处理，其它与实施例2相同，具体的制备方法包括以下步骤：
(1＇)预混合分散：称取聚乙烯吡咯烷酮1.25kg和碳纳米管5.75kg，先将分散剂加入93.0kg的N-甲基吡咯烷酮中，采用1#研磨分散设备进行分散剂预混合工序，使得分散剂与溶剂充分混合，分散至溶液均致，处理过程中控制物料温度小于70℃；
(1)预混合分散50min达到分散剂均匀分散后，将所述碳纳米管投入1#研磨分散设备，进行导电浆料的混合分散，转速850rpm，处理40min后，测试粒径分布，粒度达到D50<10μm，Dmax<50μm的要求后，将浆料打入2#研磨分散设备，进行导电浆料的进一步混合分散，转速1100rpm，处理过程中控制物料温度小于70℃，循环处理3.5h后，测试粒径分布，粒度达到D50<5μm，Dmax<35μm的要求后，得到初始超高纯度/超细碳纳米管导电浆料，其固含量为7.5％，粘度为33100mpa·s；
(2)采用高压分散装置对上述初始超高纯度/超细碳纳米管导电浆料进行一次处理，采用的压力为17000psi，流量为1.5L/min，处理后得到最终碳纳米管导电浆料成品。
经测试，由该对比例2制备得到的碳纳米管导电浆料成品，其粘度为14000mpa·s，明显高于实施例2；同时，其粒径D50<3μm，Dmax<10μm，说明其并不能达到超细结构，且粘度较高，影响电池合浆分散。
对比例3
与实施例1相比，在步骤(2)中改变高压分散装置的压力，将其调整为6000psi，其它与实施例1相同。
经测试，由该对比例3制备得到的碳纳米管导电浆料成品，其粘度为11500mpa·s，明显高于实施例1；同时，其粒径D50<5μm，Dmax<15μm，说明其并不能达到超细结构，且粘度较高，影响电池合浆分散。
通过上述实施例1～6和对比例1～3进行比较后可以看出，本发明制备得到的最终超高纯度/超细碳纳米管导电浆料粉体成品中的主要金属杂质(Fe、Co、Ni、Cu、Zn、Cr)含量单项均低于5ppm，总体杂质含量不超过20ppm；碳纳米管导电浆料成品的粒度达到D50<1μm，Dmax<10μm，浆料粘度可控制在4500mpa·s以内，即得到了一种超高纯度/超细碳纳米管导电浆料成品。
综上所述，本发明制备得到了一种超高纯度超细碳纳米管导电浆料，其能够很好地与活性物质接触，提高电子在活性物质与碳纳米管之间的转移，并充分填充锂离子电池正负极材料的空隙，有利于材料之间的紧密接触及电解液的吸收。
申请人声明，本发明通过上述实施例来说明本发明的详细结构特征，但本发明并不局限于上述详细结构特征，即不意味着本发明必须依赖上述详细结构特征才能实施。所属技术领域的技术人员应该明了，对本发明的任何改进，对本发明所选用部件的等效替换以及辅助部件的增加、具体方式的选择等，均落在本发明的保护范围和公开范围之内。

Claims (9)

1.一种超高纯度/超细碳纳米管导电浆料的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
(1)采用超高纯度/超细碳纳米管作为原料，将其加入含有分散剂和溶剂的混合溶液中，进行两次分散，当粒度达到D50<5μm，Dmax<35μm时，得到初始碳纳米管导电浆料，此时浆料粘度为10000～50000mpa·s；
(2)采用高压分散装置对步骤(1)得到的初始碳纳米管导电浆料进行两次处理，其中所述高压分散装置的压力范围是7000～30000psi，流量范围是0.5～3L/min，当粒度达到D50<1μm，Dmax<10μm，浆料粘度为1000～4500mpa·s时，即得到所述超高纯度/超细碳纳米管导电浆料成品。
2.如权利要求1所述的方法，其特征在于，在步骤(1)之前，还包括预混合分散步骤(1＇)；
优选地，所述预混合分散步骤包括将分散剂加入溶剂中充分混合，使分散剂均匀分散；
优选地，所述预混合分散步骤的处理温度＜70℃，优选60～65℃；
优选地，所述预混合分散步骤的处理时间为10～60min，优选30～60min；
优选地，所述分散剂选自聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯醇、聚乙二醇或羧甲基纤维素中的任意一种或至少两种的混合物；
优选地，所述溶剂选自N-甲基吡咯烷酮、去离子水、乙醇或N-环己烷吡咯烷酮中的任意一种或至少两种的混合物；
优选地，所述分散剂与溶剂的质量比为(1～1.5)：(92.5～95)。
3.如权利要求1或2所述的方法，其特征在于，步骤(1)所述两次分散为：先进行第一次分散，然后再进行第二次分散；
优选地，所述第一次分散采用研磨分散设备进行；
优选地，所述第一次分散的转速为500～1200rpm；
优选地，所述第一次分散的时间为30～120min；
优选地，所述第一次分散后浆料的粒径达到D50<10μm，Dmax<50μm；
优选地，所述第二次分散采用研磨分散设备进行；
优选地，所述第二次分散的转速为700～1500rpm；
优选地，所述第二次分散的处理温度＜70℃；
优选地，所述第二次分散的处理时间为1～6h；
优选地，所述得二次分散后浆料的粒径达到D50<5μm，Dmax<35μm。
4.如权利要求1-3之一所述的方法，其特征在于，步骤(1)所述超高纯度/超细碳纳米管的管径为5～15nm，管长为10～50μm，比表面积>250m2/g，纯度为99.5％以上；
优选地，所述超高纯度/超细碳纳米管与分散剂和溶剂的质量比为(4～6)：(1～1.5)：(92.5～95)；
优选地，所述初始碳纳米管导电浆料中的固含量为5.0～7.5％。
5.如权利要求1-4之一所述的方法，其特征在于，步骤(2)所述高压分散装置的压力范围是10000～20000psi，流量范围是1～2.5L/min；
优选地，所述超高纯度/超细碳纳米管导电浆料成品的固含量为5.0～7.5％。
6.如权利要求1-5之一所述的方法，其特征在于，所述方法包括以下步骤：
(1＇)预混合分散：将分散剂加入溶剂中充分混合，使分散剂均匀分散；所述预混合分散的处理温度＜70℃；时间为10～60min；
(1)初始碳纳米管导电浆料的制备：将管径为5～15nm，管长为10～50μm，比表面积>250m2/g，纯度为99.5％以上的超高纯度/超细碳纳米管加入步骤(1＇)预混合分散后的混合溶液中，先采用研磨分散设备于500～1200rpm的转速下进行第一次分散，分散的时间为30～120min，使分散后的浆料粒径达到D50<10μm，Dmax<50μm；然后采用研磨分散设备于700～1500rpm的转速下进行第二次分散，分散的温度＜70℃，分散的时间为1～6h；经第二次分散后，粒径达到D50<5μm，Dmax<35μm，得到初始碳纳米管导电浆料，此时浆料粘度为10000～50000mpa·s；
(2)采用高压分散装置对步骤(1)得到的初始碳纳米管导电浆料进行两次处理，其中所述高压分散装置的压力范围是7000～30000psi，流量范围是0.5～3L/min，当粒度达到D50<1μm，Dmax<10μm，浆料粘度为1000～4500mpa·s时，即得到所述超高纯度/超细碳纳米管导电浆料成品。
7.如权利要求1-6之一所述的方法制备得到的超高纯度/超细碳纳米管导电浆料。
8.一种电池极片，其特征在于，所述电池极片含有如权利要求7所述的超高纯度/超细碳纳米管导电浆料。
9.一种电池，其特征在于，所述电池含有如权利要求8所述的电池极片。
CN201810574018.0A 2018-06-06 2018-06-06 一种超高纯度/超细碳纳米管导电浆料及其制备方法和用途 Active CN108899544B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201810574018.0A CN108899544B (zh) 2018-06-06 2018-06-06 一种超高纯度/超细碳纳米管导电浆料及其制备方法和用途

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201810574018.0A CN108899544B (zh) 2018-06-06 2018-06-06 一种超高纯度/超细碳纳米管导电浆料及其制备方法和用途

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN108899544A true CN108899544A (zh) 2018-11-27
CN108899544B CN108899544B (zh) 2021-07-13

Family

ID=64343978

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201810574018.0A Active CN108899544B (zh) 2018-06-06 2018-06-06 一种超高纯度/超细碳纳米管导电浆料及其制备方法和用途

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN108899544B (zh)

Cited By (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110473653A (zh) * 2019-07-26 2019-11-19 深圳烯湾科技有限公司 高碳含量的碳纳米管导电浆料及其制备方法
CN112072103A (zh) * 2020-08-08 2020-12-11 江苏天奈科技股份有限公司 一种高导电型碳导电浆料及其制备方法
CN112803025A (zh) * 2021-01-22 2021-05-14 深圳烯湾科技有限公司 单壁碳纳米管导电浆料的制备方法、锂离子电池负极材料及其制备方法
CN113036146A (zh) * 2021-03-10 2021-06-25 哈尔滨万鑫石墨谷科技有限公司 一种碳纳米管导电浆料及其制备方法和应用
CN113327700A (zh) * 2021-05-28 2021-08-31 哈尔滨万鑫石墨谷科技有限公司 一种低粘度、高导电的碳纳米管导电浆料及其制备方法和应用
CN113562725A (zh) * 2021-07-14 2021-10-29 江苏天奈科技股份有限公司 一种高分散性碳纳米管的制备方法及制得的高分散性碳纳米管、导电浆料及其制备方法
CN113571256A (zh) * 2021-07-22 2021-10-29 哈尔滨万鑫石墨谷科技有限公司 一种水系碳纳米管浆料及其制备方法和应用
CN114324335A (zh) * 2021-12-30 2022-04-12 沈阳汇晶纳米科技有限公司 一种表征锂电池导电浆料分散状态的测试方法
CN114538419A (zh) * 2020-11-26 2022-05-27 江苏天奈科技股份有限公司 一种分散性碳纳米管粉末的制备方法及设备
CN115873424A (zh) * 2022-11-29 2023-03-31 江西悦安新材料股份有限公司 碳纳米管改性粒子及其制备方法和应用

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102145883A (zh) * 2011-04-29 2011-08-10 清华大学 一种直接制备的超高纯度碳纳米管及其制备方法
CN102180458A (zh) * 2011-03-25 2011-09-14 深圳市贝特瑞纳米科技有限公司 纳米碳材料分散液及其制备方法和设备
KR20140067414A (ko) * 2012-11-26 2014-06-05 오덱(주) 전극촉매 합성을 위한 전처리 공정법
CN105647086A (zh) * 2014-12-01 2016-06-08 乐金显示有限公司 碳纳米管分散液组合物及其制造方法、导电性涂布液组合物、抗静电膜和显示装置

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102180458A (zh) * 2011-03-25 2011-09-14 深圳市贝特瑞纳米科技有限公司 纳米碳材料分散液及其制备方法和设备
CN102145883A (zh) * 2011-04-29 2011-08-10 清华大学 一种直接制备的超高纯度碳纳米管及其制备方法
KR20140067414A (ko) * 2012-11-26 2014-06-05 오덱(주) 전극촉매 합성을 위한 전처리 공정법
CN105647086A (zh) * 2014-12-01 2016-06-08 乐金显示有限公司 碳纳米管分散液组合物及其制造方法、导电性涂布液组合物、抗静电膜和显示装置

Cited By (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110473653A (zh) * 2019-07-26 2019-11-19 深圳烯湾科技有限公司 高碳含量的碳纳米管导电浆料及其制备方法
CN112072103A (zh) * 2020-08-08 2020-12-11 江苏天奈科技股份有限公司 一种高导电型碳导电浆料及其制备方法
CN112072103B (zh) * 2020-08-08 2021-08-20 江苏天奈科技股份有限公司 一种高导电型碳导电浆料及其制备方法
CN114538419A (zh) * 2020-11-26 2022-05-27 江苏天奈科技股份有限公司 一种分散性碳纳米管粉末的制备方法及设备
CN114538419B (zh) * 2020-11-26 2023-08-18 江苏天奈科技股份有限公司 一种分散性碳纳米管粉末的制备方法及设备
CN112803025A (zh) * 2021-01-22 2021-05-14 深圳烯湾科技有限公司 单壁碳纳米管导电浆料的制备方法、锂离子电池负极材料及其制备方法
CN113036146A (zh) * 2021-03-10 2021-06-25 哈尔滨万鑫石墨谷科技有限公司 一种碳纳米管导电浆料及其制备方法和应用
CN113036146B (zh) * 2021-03-10 2022-06-28 哈尔滨万鑫石墨谷科技有限公司 一种碳纳米管导电浆料及其制备方法和应用
CN113327700A (zh) * 2021-05-28 2021-08-31 哈尔滨万鑫石墨谷科技有限公司 一种低粘度、高导电的碳纳米管导电浆料及其制备方法和应用
CN113562725A (zh) * 2021-07-14 2021-10-29 江苏天奈科技股份有限公司 一种高分散性碳纳米管的制备方法及制得的高分散性碳纳米管、导电浆料及其制备方法
CN113562725B (zh) * 2021-07-14 2023-02-14 江苏天奈科技股份有限公司 一种高分散性碳纳米管的制备方法及制得的高分散性碳纳米管、导电浆料及其制备方法
CN113571256A (zh) * 2021-07-22 2021-10-29 哈尔滨万鑫石墨谷科技有限公司 一种水系碳纳米管浆料及其制备方法和应用
CN114324335A (zh) * 2021-12-30 2022-04-12 沈阳汇晶纳米科技有限公司 一种表征锂电池导电浆料分散状态的测试方法
CN114324335B (zh) * 2021-12-30 2024-04-16 沈阳汇晶纳米科技有限公司 一种表征锂电池导电浆料分散状态的测试方法
CN115873424A (zh) * 2022-11-29 2023-03-31 江西悦安新材料股份有限公司 碳纳米管改性粒子及其制备方法和应用

Also Published As

Publication number Publication date
CN108899544B (zh) 2021-07-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN108899544A (zh) 一种超高纯度/超细碳纳米管导电浆料及其制备方法和用途
EP3545572B1 (de) Kern-schale-kompositpartikel für anodenmaterialien von lithium-ionen-batterien
CN107994225B (zh) 一种多孔硅碳复合负极材料及其制备方法、锂离子电池
CN111653738B (zh) 一种锂离子电池硅碳负极材料及其制备方法
CN109841834A (zh) 一种复合导电剂、其制备方法及在正极浆料的应用
Chen et al. A high-rate cathode material hybridized by in-site grown Ni–Fe layered double hydroxides and carbon black nanoparticles
CN109860548B (zh) 一种纳米硅材料的制备方法及其应用
CN106340653B (zh) 一种褶皱状石墨烯复合导电剂及制备方法
CN111370669B (zh) 一种动力电池复合正极的制备方法
CN106486646A (zh) 锂离子电池负极材料及其制备方法和锂离子电池
TW201203673A (en) Negative electrode material for lithium-ion batteries
JP5652070B2 (ja) 複合粒子、複合粒子の製造方法、リチウムイオン二次電池用負極及びリチウムイオン二次電池
CN106207144B (zh) 一种硅纳米线、其制备方法及用于制备碳包覆硅纳米线负极材料的用途
CN113066984B (zh) 一种导电浆料及其制备方法和应用
CN113054186A (zh) 一种三元材料及其制备方法和锂离子电池
JP2012059635A (ja) 複合粒子、複合粒子の製造方法、リチウムイオン二次電池用負極、リチウムイオン二次電池用負極の製造方法、及びリチウムイオン二次電池
CN103367765A (zh) 多层石墨的制备方法和应用该多层石墨制备锂空气电池阴极的方法
CN109777159B (zh) 一种锂离子电池正极导电剂、导电剂浆料的制备方法
Wei et al. 3D network-structured CoSb/P-CNFs@ rGO as a highly conductive self-supporting anode material for lithium-ion batteries
CN115477333B (zh) 一种低钴三元单晶正极材料及其制备方法，以及锂离子电池
CN112290021A (zh) 一种锂离子电池用碳纳米管导电剂的制备方法
Shang et al. FeS Nanospheres/Fe/hard carbon mesoporous sheet nanocomposites from sulfate pulping red liquor for cheap Li-ion batteries
CN115440966A (zh) 一种铜修饰的氟化碳/氧化铌复合正极材料及其制备方法
CN111370668B (zh) 一种复合阴极的制浆方法
CN110581273B (zh) 一种锌位钠铜共掺杂协同氮硫掺杂碳包覆改性钛酸锌负极材料及其制备方法和用途

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant
PE01 Entry into force of the registration of the contract for pledge of patent right

Denomination of invention: An ultra-high purity/ultra-fine carbon nanotube conductive paste and its preparation method and application

Effective date of registration: 20230216

Granted publication date: 20210713

Pledgee: Industrial Bank Co.,Ltd. Harbin Branch

Pledgor: HARBIN WANXIN GRAPHITE VALLEY TECHNOLOGY Co.,Ltd.

Registration number: Y2023230000024

PE01 Entry into force of the registration of the contract for pledge of patent right