CN108884264A - 作为用于聚合物的熔体流动改性剂和加工助剂的蜡 - Google Patents

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Abstract

一种改进的方法形成并采用蜡来改变聚合物的生产量和熔体流动。所述方法包括：(a)选择固体聚合物材料，(b)在挤出机中加热固体聚合物材料以产生熔融聚合物材料，(c)过滤熔融聚合物材料，(d)将熔融聚合物材料通过化学解聚过程置于反应器中以产生解聚的聚合物材料，和(e)将解聚的材料添加到预蜡混合物中以产生改性聚合物。

Description

作为用于聚合物的熔体流动改性剂和加工助剂的蜡
相关申请的交叉引用
本申请要求2016年3月24日提交的、发明名称为“作为用于聚合物的熔体流动改性剂和加工助剂的蜡”的美国临时专利申请号62/312，899的优先权权益。‘899申请以其整体通过引用结合于此。
发明领域
本发明涉及一种由塑料材料产生合成蜡并且在加工阶段中使用蜡来改性新塑料的方法。特别地，原始的或再生的聚乙烯塑料可以用蜡改性，以改变它们的加工生产量和物理性质如熔体流动指数。增加的生产量提高了运行效率，并且降低了制备成本。影响生产量的蜡的添加也与挤出机背压的降低有关，这意味着更少的设备磨损。物理性质的改变，包括改善聚合物的流动或粘度，在多种领域中具有益处，所述领域包括注射成型、吹塑成型、滚塑成型、模压成型、浇铸、压延、共混、研磨和造粒。
发明背景
聚合物加工中的添加剂是常见的。然而，使用聚乙烯蜡来改善聚乙烯的生产量、物理性质和可加工性并未得到广泛使用，特别是在再生流的情况下。典型的限制因素包括高成本，以及聚乙烯蜡和聚合物的不良共混。
近来，已经进行了相当大的努力以将聚合物固体废料转化为有用的产物。现有的转化过程效率不高，并且可以将温室气体释放到环境中。
需要一种生产蜡的低成本方法，所述蜡能够用于实现特定聚合物的改进的加工和更理想的物理特性，同时确保聚乙烯聚合物和聚乙烯蜡添加剂的良好共混。这样的方法将理想地采用易于获得的廉价原料(优选可再生材料)并且使用经济的过程。
发明概述
一种用于形成蜡并且采用蜡来改变聚合物加工和材料性质的方法包括：选择固体聚合物材料；在挤出机中加热固体聚合物材料，以产生熔融聚合物材料；过滤熔融聚合物材料；将熔融聚合物材料通过化学解聚过程置于反应器中，以产生解聚的蜡材料；将解聚的蜡材料添加到预蜡(pre-wax)混合物中，以产生具有增加的熔体流动指数的改性聚合物；过滤固体聚合物材料；冷却解聚的聚合物材料；纯化所述解聚的聚合物材料；和/或采用在解聚的聚合物材料的纯化期间产生的气体和油作为用于所述方法的至少一个步骤的燃料。
在一些实施方案中，所述方法是连续的或半连续的。
在某些实施方案中，聚合物材料是高密度聚乙烯、低密度聚乙烯、线性低密度聚乙烯和聚丙烯中的一种或多种。在一些实施方案中，聚合物材料和/或预蜡混合物含有再生塑料。
在一些实施方案中，不需要纯化步骤，或者纯化步骤采用闪蒸分离、吸收床、粘土抛光和薄膜蒸发器中的一种。在某些实施方案中，将解聚的材料经由管道泵(in-linepump)添加到预蜡混合物中。在某些实施方案中，过滤步骤采用滤网更换器(screenchanger)和/或滤床。
在一些实施方案中，解聚过程采用催化剂和/或第二反应器。在某些实施方案中，催化剂负载于沸石和/或氧化铝上。在一些实施方案中，反应器是串联连接的。在一些实施方案中，反应器是垂直堆叠的。在一些实施方案中，反应器包括静态混合器。
在一些实施方案中，预蜡混合物包含固体聚合物材料。
附图简述
图1是示出用于产生蜡并将其用作聚合物中的熔体流动改性剂的方法的流程图。
图2是用于由塑料原料生产蜡的系统的示意图。
图3是催化反应器的横截面侧视图，所述催化反应器具有配置成经由热流体/熔盐加热的可移除静态混合器。
图4是一组并联布置的图3所示类型的催化反应器的横截面正视图。
图5是以水平构造示出的图4的并联催化反应器布置的横截面侧视图。
图6是具有串联连接的两个反应器的垂直螺旋内部催化反应器布置的横截面侧视图。
图7是具有内螺旋混合器的水平反应器的立体图。
图8是示出当与未改性的聚合物材料相比时，将蜡改性的聚合物材料推过挤出机所需的压力量的减少的图。
优选实施方案详述
下面描述了将聚合物材料如废聚合物材料转化为蜡的过程。然后，可以采用这种蜡来改性聚合物。蜡与多种聚合物材料添加剂相容，并且可以与通常用于改善聚合物品质的多种材料组合。
在一些实施方案中，蜡的添加改善了聚合物混合物的加工特性，包括改善挤出机或使混合物熔融的加工装置的润滑，和增加挤出机的千克/小时生产量。
在其他或相同的实施方案中，蜡的添加改善了最终产物的物理特性。所得的最终产物可以具有不同于其未改性形式的多种性质。在一些实施方案中，所述性质尤其包括其熔体流动指数(MFI)的变化，其进而改变聚合物的粘度并且当聚合物为液体形式时导致流速的变化。
一些实施方案涉及至少两个主要构思：(1)经由塑料的解聚产生合成蜡，然后(2)添加这种蜡以改性另一种塑料。在一些实施方案中，用于生产合成蜡的塑料原料与用于生产最终产物塑料的原料相同。
图1示出了用于产生合成蜡、然后使用那些蜡来改性聚合物的过程600。过程600可以分批进行，但是更优选是连续过程。可以改变过程600的参数以产生具有不同分子量和结构性质的最终产物，所述参数包括但不限于温度、塑料的流速以及预热、反应或冷却段的总数。例如，在整个蜡产生阶段2000中升高温度和/或降低流速将得到分子量较低的蜡。蜡产生阶段2000使得能够精确靶向特定的蜡特性，诸如使所需共混效果最大化的那些蜡特性。
在材料选择阶段1中，选择和/或制备聚合物进料以用于处理。在一些实施方案中，分选/选择聚合物进料以包括聚乙烯材料。聚合物可以是HDPE、LDPE、LLDPE和/或其他聚乙烯变体。
在其他实施方案中，分选/选择聚合物进料以包括聚丙烯材料。在其他实施方案中，分选/选择聚合物进料以包括聚乙烯和聚丙烯材料两者。在一些实施方案中，进料可以含有高达20％的聚丙烯、较低含量的聚苯乙烯、PET、EVA、PVC、EVOH和不期望的添加剂和/或污染物，诸如填料、染料、金属、多种有机和无机添加剂、水分、食物废物、污垢或其他污染粒子。
在一些实施方案中，材料选择阶段1中选择的材料包含再生塑料。在其他或相同的实施方案中，材料选择阶段1中选择的材料包含再生塑料和/或原始塑料。
用于材料选择阶段1的聚合物进料可以来自塑料进料A1或塑料进料A2。当进料来自塑料进料A2时，在从塑料进料A2添加更多塑料以产生最终塑料E时，所得蜡可以具有类似的组成。这导致更均匀的产物，其具有改善的生产量和熔体流动改性。
在一些实施方案中，将材料选择阶段1中选择的材料在加热阶段2中在挤出机中加热，并且进行预过滤过程3。在一些实施方案中，挤出机用于升高进入的塑料的温度和/或压力，和/或用于控制塑料的流速。在一些实施方案中，挤出机补充有泵/热交换器组合或者完全替换为泵/热交换器组合。
预过滤过程3可以采用滤网更换器和/或滤床两者，连同其他过滤技术/装置，以从加热的材料中去除污染物并且纯化加热的材料。然后，将所得的过滤的材料移到任选的预热阶段4中，所述预热阶段4使得过滤的材料在其进入解聚阶段5之前达到更高的温度。除了其他装置和技术之外，预热阶段4可以采用静态混合器和/或热交换器如内翅片和/或热管。
解聚阶段5中的材料进行解聚。这种解聚可以是纯粹的热反应，或者其可以采用催化剂。取决于起始材料和所需的最终产物，解聚可以用于起始材料的分子量的稍微或急剧降低。
在一些实施方案中，所采用的催化剂是沸石或氧化铝负载的体系或两者的组合。在一些实施方案中，沸石含有氧化铝。在一些实施方案中，通过将亚铁-铜复合物与氧化铝或沸石载体结合并使其与无机酸反应来制备催化剂。
解聚阶段5可以采用多种技术/装置，尤其包括水平和/或垂直固定床反应器和/或静态混合器。在一些实施方案中，反应阶段5采用多个反应器和/或分为多个区段的反应器，以产生半连续或连续的过程。
在解聚阶段5之后，解聚的材料或是进入冷却阶段6，或是经由管道泵8直接泵送到挤出机9中，在那里将解聚的材料与来自塑料进料A2的塑料混合以产生最终塑料E。
冷却阶段6可以采用热交换器以及其他技术/装置，以使解聚的材料在其进入任选的纯化阶段7之前或者在经由管道泵8泵送并与来自塑料进料A2的塑料混合之前降低到可工作的温度，以产生最终塑料E。
在一些实施方案中，通过诸如氮气汽提的这种方法清洁/纯化材料发生在冷却阶段6之前。
纯化阶段7涉及解聚的材料的精制和/或净化。可以用于纯化阶段7的技术/装置包括但不限于闪蒸分离、吸收床、粘土抛光、蒸馏、真空蒸馏和/或过滤，以去除溶剂、油、有色体(color bodies)、灰分、无机物和/或焦炭。
在一些实施方案中，采用薄膜或刮膜蒸发器以从解聚的材料中去除气体、油和/或润滑脂。在一些实施方案中，油、气体和润滑脂进而可以被燃烧以帮助运行过程2000的各个阶段。
在一些实施方案中，将纯化的材料经由管道泵8直接泵送到挤出机9中，在那里将其与来自塑料进料A2的塑料混合以产生最终塑料E。在其他实施方案中，将纯化的材料加工为固体蜡C，然后其可以在塑料改性阶段3000中用作蜡进料B。
蜡产生阶段2000在蜡C处结束，其中在材料选择阶段1中选择的最初的起始材料已经变成蜡C。在至少一些实施方案中，包含蜡C作为蜡进料B的一部分。在一些实施方案中，蜡C不是高度支化的，而是具有更线性的结构。
塑料改性阶段3000涉及将来自塑料进料A2的塑料与合成蜡组合。在一些实施方案中，合成蜡取自蜡进料B并且与来自塑料进料A2的塑料混合到一起以形成塑料/蜡进料D，然后在成为最终塑料E之前将其送至挤出机9。在一些实施方案中，经由蜡产生阶段2000产生蜡进料B中的蜡。在一些实施方案中，蜡/塑料化合物中蜡的百分比为大约1-8％。
在其他实施方案中，将来自塑料进料A2的塑料直接与来自蜡产生阶段2000的热蜡混合。该方法使得能够消除该过程中的若干步骤，诸如冷却蜡(冷却阶段6)和/或将蜡从一个位置运送到另一个位置。
参照图2，系统1000包括具有五个反应器模块102(a)至102(e)的反应器700。反应器模块102的尺寸可以变化，和/或反应器模块102可以并联和/或串联连接。在其他实施方案中，可以采用各种数量的反应器模块102。定制反应器模块102的数量的能力使得能够更大程度地控制解聚量。通常在蜡产生阶段2000中采用系统1000。
系统1000可以包括料斗111，其用于接收聚合物材料和/或将聚合物材料的供应引导至任选的挤出机106。在一些实施方案中，挤出机106通过产生熔融聚合物材料来加工从料斗111接收的聚合物材料。通过调节由一个或多个挤出机加热器105施加到聚合物材料的剪切和/或热量的水平来控制由挤出机106加工的聚合物材料的温度。挤出机加热器可以使用各种热源，包括但不限于电、热流体和/或燃烧气体。响应于一个或多个温度传感器107感测到的温度，可以通过控制器调节热量。
在一些实施方案中，压力传感器109测量从挤出机106排出的熔融聚合物材料的压力，以防止或至少降低压力尖峰的风险。可以通过泵110对排出的熔融聚合物材料加压以促进其流过加热区108和反应器100。当流过反应器100时，反应器处理的熔融聚合物材料可以接触引起解聚的催化剂材料。
也可以采用一个或多个压力传感器109和/或一个或多个温度传感器107来分别测量反应器处理的熔融聚合物材料在其流过反应器100时的温度和/或压力。一个或多个压力传感器109可以在每个反应区之前和/或之后监测管塞。一个或多个压力传感器109还可以将系统压力维持低于最大压力(如设计的反应器700的最大压力)。可以通过从压力变送器109到控制器的反馈来控制过压，该控制器传送命令信号以关闭挤出机106和泵110，从而防止压力进一步升高。
在挤出机106的关闭无法释放过压的情况下，可以将泄料阀117打开到容器中以从系统1000中移除材料并避免过压情况。在关闭期间，可以打开泄料阀117以用氮气吹扫系统1000来去除剩余材料，从而避免在下次启动期间堵塞和降解的材料。
系统1000还可以包括设置在挤出机106的出口处的减压装置，如减压阀或爆破盘，以在过压的情况下从系统1000释放压力。
一个或多个温度传感器107可以有利于控制流过反应器100的反应器处理的熔融聚合物材料的温度。这使得能够更精确地控制化学反应和所得聚合作用。一个或多个温度传感器107还有助于将温度维持低于预定的最高温度(例如反应器100的最高设计温度)。
响应于一个或多个温度传感器119感测到温度，通过控制器(未示出)控制温度，该控制器调节由设置为与反应器100的反应区102(a)至102(e)传热连通的加热器118施加的热量。
系统1000还可以包括设置在挤出机106的出口处的减压装置，如减压阀或爆破盘，以在过压的情况下从系统10释放压力。
还可以在系统1000内提供流量控制。在一些实施方案中，系统1000包括设置在挤出机106排出口处的阀115，用于控制从挤出机106到系统1000内的其他单元操作的流量。阀116有利于再循环。阀117使得能够收集产物。
在操作期间，可以关闭阀115以使熔融聚合物材料再循环并且将熔融聚合物材料的温度升高至所需温度。在这种情况下，阀116将打开，阀117将关闭，挤出机106将“关闭”，并且泵110将再循环。
将产生的熔融产物材料112在热交换器114内冷却，除了其他方式之外，热交换器114可以是水套的、空气冷却的和/或通过制冷剂冷却的。可以使一部分冷却的产生的熔融产物材料再循环(在这种情况下，阀116将打开)，用于再加工和/或用于节能。
在一些实施方案中，系统1000配置成用于用氮气吹扫以减少熔融产物的氧化。
在系统1000中，反应器700包括一个或多个反应器模块。每个反应器模块包括相应的模块反应区，其中使反应器处理的熔融聚合物材料在模块限定的停留时间内与催化剂材料接触，从而引起流动的反应器处理的熔融聚合物材料的解聚。在这些实施方案的一些中，反应器模块中至少两个的模块限定的停留时间是相同或基本相同的。在这些实施方案的一些中，多个模块限定的停留时间中的至少一些是不同的。在一些实施方案中，反应器模块中至少两个的催化剂材料是相同或基本相同的。在其他实施方案中，反应器模块中至少两个的催化剂材料是不同的。
在一些实施方案中，每个反应器模块包括反应器处理的熔融聚合物材料可渗透的容器，所述容器含有催化剂材料。所述容器可以配置成接收熔融聚合物材料以使得至少一部分接收的熔融聚合物材料的至少部分解聚受催化剂材料影响，并且排出包含解聚反应产物(以及可以包含未反应的熔融聚合物材料和中间反应产物，或两者)的熔融产物材料。反应器处理的熔融聚合物材料流过反应器处理的熔融聚合物材料可渗透的容器影响催化剂材料与反应器处理的熔融聚合物材料之间的接触，以影响至少一部分反应器处理的熔融聚合物材料的至少部分解聚。在这方面，流动的反应器处理的熔融聚合物材料渗透通过容器内的催化剂材料，并且在渗透通过催化剂材料的同时，接触容器内包含的催化剂材料，以影响至少一部分反应器处理的熔融聚合物材料的至少部分解聚。
在系统1000中，第一反应器由反应器模块组装。第一反应器具有第一反应区并且包括来自“N”个反应器模块的总数为“P”个的反应器模块，其中“N”是大于或等于1的整数。
“N”个反应器模块中的每一个都限定了相应的包含设置在其中的催化剂材料的模块反应区，并且配置成用于引导反应器处理的熔融聚合物材料流动通过相应的模块反应区，使得反应器处理的熔融聚合物材料通过相应的模块反应区的流动使其与催化剂材料接触，从而引起至少一部分流动的反应器处理的熔融聚合物材料的至少部分解聚。在这方面，第一反应区包括“P”个模块反应区。
当“N”是大于或等于2的整数时，“N”个反应器模块中的每一个都配置成用于串联连接到一个或多个其他“N”个反应器模块使得多个反应器模块彼此串联连接，并且包括多个模块反应区，所述模块反应区设置成彼此串联地流体连通，使得模块反应区的总数对应于连接的反应器模块的总数。多个连接的反应器模块配置成用于引导反应器处理的熔融聚合物材料流动通过多个模块反应区，使得其与催化剂材料接触，从而影响至少一部分流动的反应器处理的熔融聚合物材料的至少部分解聚。
当“P”是大于或等于2的整数时，第一反应器的组装包括将“P”个反应器模块彼此串联连接，使得“P”个反应区设置成彼此串联地流体连通。
在图2所示的实施方案中，“P”等于5，使得反应器700包括五个反应器模块102(a)至102(e)，反应区由五个模块反应区104(a)至104(e)组成，每个模块反应区各自对应五个反应器模块中的一个。“P”可以大于或小于5。
通过加热聚合物材料，产生用于供应到构建的反应器的熔融聚合物材料。在一些实施方案中，加热通过加热器进行。在图2中，加热由挤出机106和单独的加热器108的组合产生。在这样的实施方案中，迫使产生的熔融聚合物材料从挤出机中流过单独的加热器，然后供应到模块反应区。在一些实施方案中，挤出机配置成向聚合物材料提供充足的热量，使得产生的熔融聚合物材料处于足够高的温度以供应到反应器，并且不需要单独的加热器。
在图2中，泵110接收来自挤出机106的熔融聚合物材料，并且影响熔融聚合物材料通过加热器108、然后通过第一反应区的运输(或流动)。在一些实施方案中，挤出机106配置成赋予充足的力以影响所产生的熔融聚合物材料的所需流动，使得泵110是任选的。
在一些实施方案中，熔融聚合物材料来源于聚合物材料进料，其被加热以影响熔融聚合物材料的产生。在一些实施方案中，聚合物材料进料包括聚乙烯的一次原始颗粒。原始颗粒可以包括低密度聚乙烯(LDPE)、线性低密度聚乙烯(LLDPE)、高密度聚乙烯(HDPE)、聚丙烯(PP)或包含LDPE、LLDPE、HDPE和PP的组合的混合物。
在一些实施方案中，聚合物材料进料包括废聚合物材料进料。合适的废聚合物材料进料包括混合聚乙烯废料、混合聚丙烯废料以及包含混合聚乙烯废料和混合聚丙烯废料的混合物。混合聚乙烯废料可以包括低密度聚乙烯(LDPE)、线性低密度聚乙烯(LLDPE)、高密度聚乙烯(HDPE)、聚丙烯(PP)或包含LDPE、LLDPE、HDPE和PP的组合的混合物。在一些实施方案中，混合聚乙烯废料可以包括薄膜袋、牛奶罐或小袋、手提袋、桶、盖、农用薄膜和包装材料。在一些实施方案中，基于废聚合物材料进料的总重量，废聚合物材料进料包含多达10重量％的不同于聚合物材料的材料。
将熔融聚合物材料供应到反应器，并且使熔融聚合物材料作为反应器处理的熔融聚合物材料流过第一反应区(即，包括“P”个反应区)。反应器处理的熔融聚合物材料通过第一反应区的流动使其与催化剂材料接触，产生熔融产物材料，其包含解聚产物材料(并且在一些实施方案中，还包含未反应的熔融聚合物材料和/或中间反应产物)。然后收集熔融产物材料。
在一些实施方案中，通过将亚铁-铜复合物与氧化铝载体结合并使其与无机酸反应以获得催化剂材料来制备催化剂。其他合适的催化剂材料包括沸石、介孔二氧化硅、氧化铝，H-丝光沸石和多种组合。该系统也可以在不存在催化剂的情况下运行并且通过热降解产生蜡。
产生的熔融产物材料从反应器中排出并且从反应器中收集/回收。在一些实施方案中，熔融产物材料的收集受从反应器排出熔融产物材料流影响。在那些实施方案中，在多个反应器模块的情况下，将熔融产物材料从第一反应器模块排出并供应到系列中的下一个反应器模块，以影响系列中下一个反应器模块内的进一步解聚，并且这在系列中每对相邻的反应器模块之间继续进行。
在一些实施方案中，所产生的解聚产物材料包括蜡、润滑脂、油、燃料和C1-C4气体，以及润滑脂基储料。市售润滑脂通常通过将润滑脂基储料与少量特定添加剂混合以为它们提供所需的物理性质来制成。通常，润滑脂包括四种类型：(a)矿物油和固体润滑剂的混合物；(b)残留物(石油烃蒸馏后剩余的残留物质)、未结合的脂肪、松香油和沥青的共混物；(c)皂稠化矿物油；和(d)合成润滑脂，如聚α-烯烃和有机硅。
在一些实施方案中，聚合物进料材料是以下中的一种或其组合：原始聚乙烯(HDPE、LDPE、LLDPE和中密度聚乙烯(MDPE)中的任一种或其组合)、原始聚丙烯或者消费后或工业后的聚乙烯或聚丙烯(示例性来源包括袋子、罐、瓶、桶和/或含有PE或PP的其他物品)，并且希望使用本文中公开的系统的一个实施方案，将这种聚合物进料材料转化为较高熔融温度的蜡(熔融温度为106℃至135℃)、中等熔融温度的蜡(熔融温度为86℃至105℃)、较低熔融温度的蜡(熔融温度为65℃至85℃)、甚至更低熔融温度的蜡(熔融温度为40℃至65℃)。
在每种情况下，通过以下方式实现转化：加热聚合物进料以产生熔融聚合物材料，然后在设置在325℃至450℃的温度的反应区内使熔融聚合物材料与催化剂材料接触。所产生的蜡(较高、中等或较低熔融温度的蜡)的品质取决于熔融聚合物材料在反应区内的停留时间。当根据挤出机或齿轮泵的流速在连续系统中操作时，在串联连接的1-12个反应器模块的情况下，停留时间在1-120分钟、优选5-60分钟中变化。在这些实施方案的一些中，聚合物进料材料的供应和加热受挤出机和泵的组合影响，其中将从挤出机排出的材料供应到泵。在这些实施方案的一些中，挤出机106是10Hp、1.5英寸(3.81cm)的CincinnatiMilacron Pedestal Extruder，Model Apex 1.5，并且泵110的尺寸为1.5HP，用于1.5英寸(3.81cm)管道。
压力传感器PT01监测挤出机内(以及PT02之前，参见下文)的管塞，用于将系统压力维持低于最大压力(即，反应器100的最大设计压力)。此外，压力传感器PT02监视系统内其他地方的管塞。通过来自PT01和PT02传送到控制器的压力的反馈来控制过压，该控制器传送命令信号以关闭挤出机106和泵110，从而防止压力进一步升高。
在一些实施方案中，反应器100是第一反应器100，并且第一反应器的反应区是第一反应区，并且熔融聚合物材料通过第一反应区的流动是悬停的(suspended)(如例如，中断的)。
当“P”等于1时，改变包括将未在第一反应器的组件中使用的“N-1”个反应器模块中的总数“R”个反应器模块连接到第一反应器，其中“R”是从1到“N-1”的整数，使得添加另一个反应器并且所述另一个反应器包括彼此串联连接的总数“R+1”个反应器模块，并且使得所述另一个反应器包括第二反应区，所述第二反应区包括“R+1”个模块反应区。然后所述另一个反应器配置成引导熔融聚合物材料流，使得反应器处理的熔融聚合物材料通过第二反应区的流动影响另一种解聚产物材料的产生以及其从另一个反应器的排出。
当“P”是大于或等于2但小于或等于“N-1”的整数时，改变包括以下之一：
(a)从第一反应器中移除“P”个反应器模块中的总数“Q”个反应器模块，其中“Q”是从1到“P-1”的整数，使得添加另一个反应器并且所述另一个反应器包括彼此串联连接的总数“P-Q”个反应器模块，并且使得所述另一个反应器包括第二反应区，所述第二反应区包括“P-Q”个模块反应区，其中所述另一个反应器配置成引导熔融聚合物材料流，使得反应器处理的熔融聚合物材料通过第二反应区的流动影响另一种解聚产物材料的产生以及其从另一个反应器的排出，或
(b)将未在第一反应器的组件中使用的“N-P”个反应器模块中的总数“R”个反应器模块连接到第一反应器，其中“R”是从1到“N-P”的整数，使得添加另一个反应器并且所述另一个反应器包括彼此串联连接的总数“P+R”个反应器模块，以及包括第二反应区，所述第二反应区包括“P+R”个模块反应区，其中所述另一个反应器配置成引导熔融聚合物材料流，使得反应器处理的熔融聚合物材料通过第二反应区的流动影响另一种解聚产物材料的产生以及其从另一个反应器的排出。
当“P”等于“N”时，改变包括从第一反应器中移除“P”个反应器模块中的总数“Q”个反应器模块，其中“Q”是从1到“P-1”的整数，使得添加另一个反应器并且所述另一个反应器包括彼此串联连接的总数“P-Q”个反应器模块，并且使得所述另一个反应器包括第二反应区，所述第二反应区包括“P-Q”个模块反应区。所述另一个反应器配置成引导熔融聚合物材料流，使得反应器处理的熔融聚合物材料通过第二反应区的流动影响另一种解聚产物材料的产生以及其从另一个反应器的排出。
在一些实施方案中，在改变第一反应器以影响另一个反应器的产生(通过连接/添加或移除反应器模块中的任一种)之后，采用另一个反应器来产生第二解聚产物材料。在这方面，加热聚合物材料以产生熔融聚合物材料，并且使熔融聚合物材料流过第二反应区，以影响第二解聚产物材料的产生。然后从反应器中收集第二解聚产物材料。
在一些实施方案中，将相同的催化剂材料设置在“N”个反应器模块中的每一个内。
在一些实施方案中，“N”个反应器模块中的每一个的反应区是相同或基本相同的。
图3示出了催化反应器700的横截面侧视图，所述催化反应器700具有配置成经由热流体和/或熔盐加热的可移除静态混合器710。静态混合器710在催化反应器700中提供更大的混合，并且可以导致需要较低的操作温度。在其他实施方案中，催化反应器700可以包括环形插入物。在其他实施方案中，催化反应器700可以具有空的内部。在某些实施方案中，催化反应器700采用电加热。
除了已经提到的那些之外，催化反应器700的管状构造提供了若干优点。特别地，使用串联连接的管式反应器允许可靠且一致的参数，其允许一致的产品。具体地，与使用连续搅拌反应器生产的终产物相比，通过管状区段的一致流动产生更可预测和窄范围的终产物，因为催化剂的表面积和热输入是最大化的。相对于连续搅拌反应器的一个优点是消除了捷径(shortcutting)，管状区段中的流动假设作为活塞移动。每个假设的活塞在反应器中花费相同的时间量。管式催化反应器可以垂直、水平或以其间的任何角度操作。管式催化反应器(反应器区段)和相应的预热区段和冷却区段可以是通用尺寸或几种标准尺寸之一。这不仅允许一致的材料流动，而且允许将管状元件设计成在各个区段之间可互换并且易于添加、移除、清洁和修复。在至少一些实施方案中，管状区段的内表面由304或316钢制成。
热流体和/或熔盐可以经由入口/出口730进入夹套720。在一些实施方案中，催化反应器700a配置成安装有热电偶/压力传感器(未示出)并且包括相关凹口735。采用凹口735来使热电偶/压力传感器与流体物理接触。在一些实施方案中，热电偶/压力传感器可以安装在孔中，这减少了流体和传感器之间的材料。
在一些实施方案中，催化反应器700包括可以承载催化剂的可移除筛网760。可移除筛网760可以容易地替换，克服了与填充床反应器相关的缺点，包括热梯度和具有挑战性的维护要求以及导致的停机时间。在一些实施方案中，可移除筛网760的标准化产生离开每个区段的一致的产物和/或允许跨越多个反应器的标准化。
在其他或相同的实施方案中，催化反应器700a可以包括可移除适配器740，其具有用于静态混合器支撑件的切口。静态混合器支撑件减小静态混合器710上的力，允许更有力/快速的移除。适配器740的切口改善了适配器和筛网之间的密封。催化反应器700a可以在一端或两端包括凸缘750，以将催化反应器700a连接到其他反应器、挤出机等。
图4是一组并联布置的与图3所示类似的催化反应器700的横截面正视图。并联布置允许在最小的对整体布置的改变的情况下更容易地根据需要增加/减少总生产率，并且允许一次发生多个不同水平的解聚。
壳体800使得催化反应器700能够浸泡在热油/熔盐中，这通常比电力更有效。热油/熔盐容纳在腔室780中。在一些实施方案中，凸缘770使得多个壳体能够连接在一起。
图5是以水平构造示出的图25的并联催化反应器布置的横截面侧视图。与单管布置相比，并联布置使得能够构建具有较小的可能造成问题的压降的较高流速单元。水平构造通常更便于操作/维护。并联催化反应器布置也可以以垂直构造定向。
图6是垂直螺旋内部催化反应器布置500的横截面侧视图，所述垂直螺旋内部催化反应器装置500具有串联连接的与图3所示类似的两个反应器700。水平螺旋混合器预热区段820连接到一个反应器700。螺旋混合器可以通过避免停滞和热点而得到更好的混合。
螺旋混合器冷却区段830显示为以45°倾斜连接到另一个反应器700。倾斜使得产物能够通过重力流动，而45°角允许冷却介质和产物之间的充分接触。
在所示实施方案中，垂直螺旋内部催化反应器布置500具有若干入口/出口以允许使用热流体/熔盐混合物，然而也可以采用其他升温技术(例如但不限于电加热)。在其他实施方案中，可以采用环形催化反应器和/或具有空内部体积的反应器。在相同或其他实施方案中，可以采用电加热来加热反应器700。
图7是具有内螺旋反应器700的水平反应器构造910的立体图，所述内螺旋反应器700配置成采用与图3所示类似的电加热器870。在图7中，反应器壳体已从水平反应器构造910的部分移除，以有助于使内螺旋反应器700的位置可视化。
合成蜡改性的塑料的具体实施例
表1：使用的材料
成分 等级/类型 来源
对照塑料 干净的PCR颗粒(HDPE牛奶罐) KW Plastics
蜡A AW125 申请人
蜡B AW105LV 申请人
实施例1
在本发明方法的第一说明性实施方案中，蜡由消费后聚乙烯的解聚产生。将各种百分比的蜡(以蜡的重量计)与再生塑料(HDPE透明牛奶罐)混合。所得产物的熔体流动速率增加，导致更高的产量。
在上述实施方案中，在TEC 1.5”单螺杆挤出机上进行共混/挤出。熔体流动指数测试在具有3MM样板模具(plaque mold)的Arburg注射成型机上进行。筒直径为9.5320mm，模长为8.015mm，并且孔直径为2.09mm。使用了六分钟的预热。根据ASTM D1238：StandardTest Method For Flow Rates Of Thermoplastics(热塑性塑料的流速的标准测试方法)，在190℃和2.16Kg荷载下进行熔体流动指数测试。
实施例1-3中的共混物的制备和测试如下。
(1)将材料与蜡共混以产生以下混合物
●对照(100％对照塑料)
●混合物A(92％对照塑料和8％蜡A)
●混合物B(92％对照塑料和8％蜡B)
●混合物C(98％对照塑料和2％蜡A)
(2)将混合物挤出成颗粒(网组开始40/100/40)
(3)记录压力、温度和生产量(时间比重量)。
(4)每10分钟记录一次电流(Amps)。
(5)测试最终挤出的混合物的熔体流动。
图8中的图表900示出了当与未改性的聚合物材料910相比时，将蜡改性的聚合物材料920推过挤出机所需的压力量的减少。
表2：蜡改性的聚合物结果(实施例1)
实施例2
在实施例2中，将聚乙烯蜡以不同比率(1％、3％、5％)与HDPE聚合物混合。发现增加蜡的量导致蜡/聚合物混合物的熔体流动指数增大。
在一个实施方案中，初始HDPE的初始熔体流动指数(MFI)为0.40克/10分钟(按照ASTM D1238)。然后将HDPE转化为聚乙烯蜡，并且以1重量％的浓度混合到相同的HDPE中。HDPE/蜡混合物的MFI增大至0.42克/10分钟。
在另一个实施方案中，将初始HDPE与浓度为5重量％的聚乙烯蜡混合。HDPE/蜡混合物的MFI增大至0.53克/10分钟。
在上述实施方案中，在Merritt-Davis 2”挤出机上进行共混/挤出。在Goettfert熔体指数仪上进行熔体流动指数测试。筒直径为9.5320mm，模长为8.015mm，并且孔直径为2.09mm。使用了六分钟的预热。根据ASTM D1238：Standard Test Method For Flow RatesOf Thermoplastics(热塑性塑料的流速的标准测试方法)，在190℃和2.16Kg荷载下进行熔体流动指数测试。
表3：熔体流动指数结果(实施例3)
样品 熔体流动指数(克/10分钟)
对照 0.40
1％蜡A 0.42
3％蜡A 0.45
5％蜡A 0.53
实施例4
在实施例4中，将聚乙烯蜡(申请人的A120)以不同比率(2％和4％)与由Envision供应的消费后再研磨高密度聚乙烯自然瓶片(PCR HDPE)混合。发现增加蜡的量导致伸长率平均值增大。以受控螺杆速度(每分钟125转)和在受控压力(～125巴)下进行测试。
表4：商用挤出评价试验运行平均值(实施例4)
表4示出了当加入蜡时，熔体流动增加。由于混合物具有增加的流速，所以与对照相比，以恒定的每分钟转速运行该过程降低了系统中的压力，以及所需的能量的量。相对于对照，保持压力恒定增加产量。
表5：注射成型数据(实施例4)
在一个实施方案中，将表4的混合物注入模具中。初始PCR HDPE的伸长率平均值为374％。
在一组中，将PCR HDPE与浓度为2重量％的聚乙烯蜡混合。得到的PCR HDPE混合物的伸长率平均值为444％。
在另一组中，将PCR HDPE与浓度为4重量％的聚乙烯蜡混合。得到的PCR HDPE混合物的伸长率平均值为607％。
从上述测试结果可以得出以下结论：
来源于塑料的热解聚或催化解聚的蜡的添加对聚合物加工或再加工具有以下影响中的至少一些：
●提高聚合物的熔体流动指数
●较高的生产率
●较小的背压和设备磨损
●改善的内部润滑
●强大的外部润滑
●当用于注射成型时，增加的伸长率平均值
尽管已经示出和描述了本发明的特定要素、实施方案和应用，但是应该理解，本发明不限于此，因为可以在不背离本公开的范围的情况下，特别是基于前述教导来进行修改。

Claims (20)

1.一种用于形成蜡并且采用所述蜡来改变聚合物的加工和材料性质的方法，所述方法包括：
(a)选择固体聚合物材料；
(b)在挤出机中加热所述固体聚合物材料，以产生熔融聚合物材料；
(c)过滤所述熔融聚合物材料；
(d)将所述熔融聚合物材料通过化学解聚过程置于反应器中，以产生解聚的蜡材料；
(e)将所述解聚的蜡材料添加到预蜡混合物中，以产生具有增加的熔体流动指数的改性聚合物。
2.根据权利要求1所述的方法，其中所述方法是连续的或半连续的。
3.根据权利要求1所述的方法，其中所述聚合物材料是高密度聚乙烯、低密度聚乙烯、线性低密度聚乙烯和聚丙烯中的一种或多种。
4.根据权利要求1所述的方法，其中所述聚合物材料含有再生塑料。
5.根据权利要求1所述的方法，其中所述聚合物材料和所述预蜡混合物含有再生塑料。
6.根据权利要求1所述的方法，所述方法还包括：
(f)过滤所述固体聚合物材料。
7.根据权利要求1所述的方法，所述方法还包括：
(f)冷却所述解聚的聚合物材料。
8.根据权利要求7所述的方法，所述方法还包括：
(g)纯化所述解聚的聚合物材料。
9.根据权利要求8所述的方法，其中所述纯化步骤采用闪蒸分离、吸收床、粘土抛光和薄膜蒸发器中的一种。
10.根据权利要求1所述的方法，其中将所述解聚的材料经由管道泵添加到预蜡混合物中。
11.根据权利要求1所述的方法，其中所述预蜡混合物包含所述固体聚合物材料。
12.根据权利要求1所述的方法，所述方法还包括：
(f)采用在所述解聚的聚合物材料的纯化期间产生的气体和油作为用于所述方法的至少一个步骤的燃料。
13.根据权利要求6所述的方法，其中所述过滤步骤采用滤网更换器。
14.根据权利要求6所述的方法，其中所述过滤步骤采用滤床。
15.根据权利要求1所述的方法，其中所述解聚过程采用催化剂。
16.根据权利要求15所述的方法，其中所述催化剂负载于沸石或氧化铝上。
17.根据权利要求1所述的方法，其中所述解聚过程采用第二反应器。
18.根据权利要求17所述的方法，其中所述反应器是串联连接的。
19.根据权利要求17所述的方法，其中所述反应器是垂直堆叠的。
20.根据权利要求1所述的方法，其中所述反应器包括静态混合器。
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Families Citing this family (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2014110644A1 (en) 2013-01-17 2014-07-24 Greenmantra Recycling Technologies Ltd. Catalytic depolymerisation of polymeric materials
US10472487B2 (en) 2015-12-30 2019-11-12 Greenmantra Recycling Technologies Ltd. Reactor for continuously treating polymeric material
EP4148090A1 (en) 2016-02-13 2023-03-15 GreenMantra Recycling Technologies Ltd Polymer-modified asphalt with wax additive
EP3433307B1 (en) 2016-03-24 2023-11-08 GreenMantra Recycling Technologies Ltd. Wax as a melt flow modifier and processing aid for polymers
JP7071346B2 (ja) 2016-09-29 2022-05-18 グリーンマントラ リサイクリング テクノロジーズ リミテッド ポリスチレン材料を処理するための反応器
CA3083380A1 (en) * 2017-11-28 2019-06-06 Greenmantra Recycling Technologies Ltd. Encapsulation of modifiers in depolymerized products
US10723858B2 (en) 2018-09-18 2020-07-28 Greenmantra Recycling Technologies Ltd. Method for purification of depolymerized polymers using supercritical fluid extraction
CN109970891B (zh) * 2019-04-17 2024-04-16 科米诺新材料科技(浙江)有限公司 一种调制蜡生产用三级纯化装置
CN110105474A (zh) * 2019-04-17 2019-08-09 科米诺新材料科技(浙江)有限公司 一种调制蜡生产工艺
US11518865B2 (en) 2019-05-20 2022-12-06 Octal Saoc Fzc Process for reclamation of polyester by reactor addition
CN112694552A (zh) * 2020-12-31 2021-04-23 扬州天诗新材料科技有限公司 一种具有较低分子量分布指数的聚乙烯蜡的制备方法
US20220340819A1 (en) * 2021-04-27 2022-10-27 Uop Llc Plastics pyrolysis process with quench
WO2023141665A1 (en) 2022-01-18 2023-07-27 Prior Stuart Wax production

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB569043A (en) * 1942-04-22 1945-05-02 Raymond Bliss Richards Improvements in or relating to modified polymers of ethylene
CN103168016A (zh) * 2010-07-15 2013-06-19 绿色颂歌再生科技有限公司 通过使废弃塑料催化解聚来制备蜡和润滑脂基础原料的方法
CN105111568A (zh) * 2015-09-29 2015-12-02 涂艳丽 一种低密度聚乙烯再生料的改性
CN105315391A (zh) * 2015-10-14 2016-02-10 封开县粤华塑料色母有限责任公司 一种利用废旧聚乙烯制备聚乙烯蜡的方法

Family Cites Families (113)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2549538A (en) 1945-08-25 1951-04-17 Standard Oil Dev Co Method for depolymerizing polystyrene
NZ120429A (zh) 1957-01-29
US3332926A (en) 1964-02-21 1967-07-25 Allied Chem Thermal degradation of polyolefins in the presence of a metal salt carboxylic acid catalyst
US3441628A (en) 1965-12-13 1969-04-29 Leuna Werke Veb Process for producing waxlike low molecular ethylene polymers and copolymers
US3424822A (en) 1966-07-21 1969-01-28 Chevron Res Alkali metal catalyzed styrene depolymerization
BE754562A (fr) 1969-08-09 1971-02-08 Basf Ag Procede de preparation continue de polyethylene cireux a bas poids moleculaire a partir de polyethylene solide a poids moleculaireeleve
FR2280420A1 (fr) 1974-08-02 1976-02-27 Siemens Ag Melangeur statique pour fluides en ecoulement
US4208252A (en) 1974-10-04 1980-06-17 Sumitomo Chemical Industries, Ltd. Apparatus for treatment of rubber and plastic wastes
US3927693A (en) 1974-10-11 1975-12-23 Minnesota Mining & Mfg High-pressure valve
PL101436B1 (pl) 1975-01-19 1978-12-30 Sposob wytwarzania asfaltow drogowych modyfikowanych
DE2631361C2 (de) 1976-07-13 1982-03-04 Veba Oel AG, 4660 Gelsenkirchen-Buer Stabile Mischungen aus destilliertem Bitumen und füllstoffhaltigen ataktischen Polyolefinen
US4105806A (en) 1976-11-19 1978-08-08 American Can Company Photoinitiator free inks and method
US4136251A (en) 1977-09-12 1979-01-23 E. I. Du Pont De Nemours And Company Extrusion process for recovery of polymers from their dispersions in liquids
CH646717A5 (en) * 1980-01-31 1984-12-14 Zernov Vitalij S Process for the continuous preparation of polyolefin wax
DE3326284C2 (de) 1983-07-21 1985-08-14 Fried. Krupp Gmbh, 4300 Essen Verfahren zur Herstellung flüssiger Kohlenwasserstoffe
US4620032A (en) 1984-12-11 1986-10-28 Celanese Corporation Depolymerization of condensation polymers involving a pre-molecular weight reduction step
DE3642273A1 (de) 1986-12-11 1987-04-23 Rauer Kurt Abbau von polyethylen mittels zinnverbindungen
US4847209A (en) 1987-11-09 1989-07-11 Miles Inc. Latex agglutination immunoassay in the presence of hemoglobin
DE69128579T2 (de) 1990-04-10 1998-05-28 Mitsui Petrochemical Ind Verfahren zum thermischen abbau von polymeren
JPH03292305A (ja) 1990-04-10 1991-12-24 Mitsui Petrochem Ind Ltd ポリマーの熱減成方法
EP0460300A1 (en) 1990-06-20 1991-12-11 Akzo Nobel N.V. Process for the preparation of a presulphided catalyst; Process for the preparation of a sulphided catalyst, and use of said catalyst
JPH04100807A (ja) 1990-08-20 1992-04-02 Mitsui Petrochem Ind Ltd 熱分解ワックスの製造方法
JPH0585964A (ja) 1991-09-20 1993-04-06 Inukai Sangyo Kk スチレン樹脂よりスチレンモノマーを得る方法
US5158982A (en) 1991-10-04 1992-10-27 Iit Research Institute Conversion of municipal waste to useful oils
JPH06179877A (ja) 1991-12-20 1994-06-28 Toshiba Corp 廃プラスチックの熱分解方法及び装置
US6172275B1 (en) 1991-12-20 2001-01-09 Kabushiki Kaisha Toshiba Method and apparatus for pyrolytically decomposing waste plastic
US5369215A (en) 1992-04-06 1994-11-29 S-P Reclamation, Inc. Depolymerization method for resource recovery from polymeric wastes
US5481052A (en) 1992-04-22 1996-01-02 Bp Chemicals Limited Polymer cracking
US5354930A (en) 1992-06-29 1994-10-11 Bp Chemicals Limited Process for converting polymers by contacting same with particulate material suspended in a toroidal shape
US5314741A (en) 1992-10-07 1994-05-24 The Goodyear Tire & Rubber Company Rubber article having protective coating
US5315055A (en) 1992-12-30 1994-05-24 Ohio University Method of cracking polymeric materials catalyzed by copper
US5406010A (en) 1993-01-28 1995-04-11 Ponsford; Thomas E. Method of reclaiming styrene and other products from polystyrene based products
DE4311034A1 (de) 1993-04-03 1994-10-06 Veba Oel Ag Verfahren zur Gewinnung von Chemierohstoffen und Kraftstoffkomponenten aus Alt- oder Abfallkunststoff
EP0710270B1 (de) 1993-07-20 1997-01-02 Basf Aktiengesellschaft Verfahren zum recyclen von kunststoffabfällen in einem steamcracker
US5386055A (en) 1993-08-11 1995-01-31 The University Of Akron Depolymerization process
DE4335972A1 (de) 1993-10-21 1995-04-27 Basf Ag Verfahren zur Rückgewinnung von Styrol aus gebrauchtem Polystyrol
GB9412028D0 (en) 1994-06-16 1994-08-03 Bp Chem Int Ltd Waste processing
DE4439458A1 (de) 1994-11-04 1996-05-09 Basf Ag Recyclat enthaltende, expandierbare Styrolpolymerisate
DE4444209C1 (de) 1994-12-13 1996-05-15 Baufeld Oel Gmbh Verfahren zur Gewinnung von Hartparaffinen aus stark verunreinigten Polyolefinabfällen
DE19500425C1 (de) 1995-01-10 1996-04-11 Leuna Werke Gmbh Verfahren zur Herstellung heißlagerstabiler Polymerbitumina aus Polyolefin-Altkunststoffen
JPH08253601A (ja) 1995-03-17 1996-10-01 Mitsui Eng & Shipbuild Co Ltd 易熱分解性プラスチックおよびその製造法ならびにこれを用いたプラスチック熱分解法
US5656757A (en) 1995-08-10 1997-08-12 Alliedsignal Inc. Monomer recovery from multi-component materials
DE69736263T2 (de) 1996-02-27 2007-07-12 Mitsubishi Heavy Industries, Ltd. Methode und apparat zur wiedergewinnung von öl aus plastikabfällen
US5821191A (en) 1996-06-17 1998-10-13 Shell Oil Company Process for presulfiding hydrocarbon processing catalysts
US5876644A (en) 1996-08-27 1999-03-02 Wellman, Inc. Food quality polyester recycling
CA2202941A1 (en) 1997-04-17 1998-10-17 Andrzej Z. Krzywicki Depolymerization
JPH11302663A (ja) 1998-04-24 1999-11-02 Japan Steel Works Ltd:The プラスチックス連続再生方法およびプラスチックス連続再生装置
AU1716000A (en) 1998-11-10 2000-05-29 Ato Findley, Inc. Radiation curable pressure sensitive hot melt adhesive
US6150577A (en) 1998-12-30 2000-11-21 Chevron U.S.A., Inc. Method for conversion of waste plastics to lube oil
US6288296B1 (en) 1998-12-30 2001-09-11 Chevron U.S.A. Inc. Process for making a lubricating composition
US6143940A (en) 1998-12-30 2000-11-07 Chevron U.S.A. Inc. Method for making a heavy wax composition
US6184427B1 (en) 1999-03-19 2001-02-06 Invitri, Inc. Process and reactor for microwave cracking of plastic materials
GB9921259D0 (en) 1999-09-09 1999-11-10 Nova Chemicals Europ Limited Polymer devolatilisation apparatus
EP1095967A1 (fr) 1999-10-29 2001-05-02 Computer Cell Culture Center S.A. Nouveaux supports de culture cellulaire porteurs de propriétés particulières et leur production
DE10022666B4 (de) 2000-05-10 2006-03-09 Mitteldeutsches Bitumenwerk Gmbh Straßenbaubitumen
DE10037229B4 (de) 2000-07-31 2004-07-29 Mitteldeutsches Bitumenwerk Gmbh Verfahren zur Herstellung von hochmolekularen Wachsen aus Polyolefinen
JP2002167466A (ja) 2000-11-29 2002-06-11 Toshiba Plant Kensetsu Co Ltd 廃プラスチックの熱分解方法および装置
JP2002224652A (ja) 2001-01-31 2002-08-13 Nippon Steel Chem Co Ltd 廃家電製品のリサイクル方法及びリサイクル製品
JP2002256103A (ja) 2001-03-01 2002-09-11 Chubu Electric Power Co Inc 架橋ポリオレフィンの再生方法
US6822126B2 (en) 2002-04-18 2004-11-23 Chevron U.S.A. Inc. Process for converting waste plastic into lubricating oils
GB2402397B (en) * 2002-04-18 2005-05-11 Chevron Usa Inc Process for making lubricanting oils
JP2004131675A (ja) 2002-10-10 2004-04-30 Diabond Industry Co Ltd 生分解性ポリエステル樹脂系ホットメルト接着剤
JP4117244B2 (ja) 2003-12-08 2008-07-16 中本パックス株式会社 廃プラスチック油化処理装置
CN1894372A (zh) 2003-12-19 2007-01-10 国际壳牌研究有限公司 生产原油产品的系统,方法和催化剂
JP4306463B2 (ja) 2004-01-16 2009-08-05 日立電線株式会社 架橋ポリエチレンの再生方法及びその再生装置
CA2559951C (en) 2004-03-14 2013-12-03 Ozmotech Pty Ltd Process and plant for conversion of waste material to liquid fuel
US7511081B2 (en) 2004-03-26 2009-03-31 Do-Gyun Kim Recycled method for a wasted polymer which is mixed polyester polyamide and reclaimed materials thereof
JP4325542B2 (ja) 2004-11-17 2009-09-02 日立電線株式会社 高分子化合物の処理方法及びその装置
JP2006056957A (ja) 2004-08-19 2006-03-02 Nakamoto Pakkusu Kk 廃プラスチック油化処理装置
PL205461B1 (pl) 2004-12-06 2010-04-30 O & Sacute Rodek Badawczo Rozw Sposób przetwarzania surowców węglowodorowych metodą termicznego lub katalitycznego krakingu i układ do przetwarzania surowców węglowodorowych metodą termicznego lub katalitycznego krakingu
US20070263060A1 (en) 2005-01-14 2007-11-15 Mikhail Laksin Hybrid Energy Curable Solvent-Based Liquid Printing Inks
US20070137130A1 (en) 2005-12-01 2007-06-21 Northern Elastomeric, Inc. Weatherproof underlayment with high filler content polymer asphalt layer
US7923506B2 (en) * 2006-01-27 2011-04-12 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Molding compositions containing modified polybutylene terephthalate (PBT) random copolymers derived from polyethylene terephthalate (PET)
US8680167B2 (en) * 2006-01-27 2014-03-25 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Molding compositions containing fillers and modified polybutylene terephthalate (PBT) random copolymers derived from polyethylene terephthalate (PET)
CN2878390Y (zh) 2006-04-07 2007-03-14 王新明 多功能全自动远程恒温供热废旧轮胎裂化装置
CN101205390A (zh) 2006-12-21 2008-06-25 上海群康沥青科技有限公司 一种复合改性橡胶沥青
CN101205402A (zh) 2006-12-21 2008-06-25 上海群康沥青科技有限公司 一种低粘度改性橡胶沥青
US7893307B2 (en) 2007-02-23 2011-02-22 Smith David G Apparatus and process for converting feed material into reusable hydrocarbons
CN101434821B (zh) 2007-11-16 2011-11-16 比亚迪股份有限公司 一种用聚酯废料制备热熔胶的方法
US7834226B2 (en) 2007-12-12 2010-11-16 Chevron U.S.A. Inc. System and method for producing transportation fuels from waste plastic and biomass
JP2010053239A (ja) 2008-08-28 2010-03-11 Dow Corning Toray Co Ltd 光硬化型プライマー組成物、該組成物からなるプライマー層を備えた構造体およびその製造方法
EP2161299A1 (de) 2008-09-04 2010-03-10 Adam Handerek Thermokatalytische Depolymerisation von Kunststoffabfällen, Anlage für thermokatalytische Depolymerisation von Kunststoffabfällen und Reaktor für thermokatalytische Depolymerisation von Kunststoffabfällen
CH700545A2 (de) 2009-03-05 2010-09-15 List Holding Ag Verfahren und Vorrichtung zur kontinuierlichen oder batchweisen Depolymerisierung von Polycaprolaktam.
US20100227954A1 (en) 2009-03-08 2010-09-09 Asphalt & Wax Innovations, LLC. Asphalt modifiers, methods of modifying asphalt, asphalt compositions and methods of making
KR101149320B1 (ko) 2009-11-10 2012-05-24 한국화학연구원 스티렌모노머 회수장치 및 회수방법
BR112012019584B1 (pt) 2010-01-22 2021-07-13 Sun Chemical Corporation Método para captura por umidade de tintas curáveis por energia em prensa
JP5538023B2 (ja) 2010-03-29 2014-07-02 東洋エンジニアリング株式会社 反応器
DE102010050152B4 (de) 2010-11-02 2016-02-11 Adam Handerek Reaktor und Verfahren zum zumindest teilweisen Zersetzen, insbesondere Depolymerisieren, und/oder Reinigen von Kunststoffmaterial
US8969638B2 (en) 2010-11-02 2015-03-03 Fina Technology, Inc. Depolymerizatin of plastic materials
EP2710065A1 (en) * 2011-05-20 2014-03-26 The Procter and Gamble Company Polymer-wax compositions, methods of making and using the same
US9200207B2 (en) 2011-05-31 2015-12-01 University Of Central Florida Research Foundation, Inc. Methods of producing liquid hydrocarbon fuels from solid plastic wastes
DE102012100897A1 (de) 2011-08-08 2013-02-14 Kunststoff- Und Umwelttechnik Gmbh Modulierbares Universalverfahren zur Herstellung von Syntheseprodukten
CN105018127A (zh) 2012-02-09 2015-11-04 梵德克斯能源有限责任公司 用于热解含烃材料的设备和方法
RU2014134984A (ru) 2012-02-15 2016-04-10 Вадэксэкс Энерджи Ллс Двухэтапный разграниченный на зоны аппарат для пиролиза
US9200130B2 (en) * 2012-08-07 2015-12-01 Xerox Corporation Method for obtaining wax from recycled polyethylene
JP2014080542A (ja) 2012-10-18 2014-05-08 Sumitomo Bakelite Co Ltd 樹脂組成物、及び電子装置
WO2014110644A1 (en) 2013-01-17 2014-07-24 Greenmantra Recycling Technologies Ltd. Catalytic depolymerisation of polymeric materials
DE102013205996A1 (de) 2013-04-04 2014-10-09 Achim Methling Josef Ranftl GbR (vertretungsberechtigte Gesellschafter: Achim Methling, A-1110 Wien, Josef Ranftl, 82256 Fürstenfeldbruck) Verfahren zum Abbau von synthetischen Polymeren und eine Vorrichtung zu dessen Durchführung
US9546275B2 (en) 2013-04-09 2017-01-17 Saudi Arabian Oil Company Enhancing properties of sulfur extended asphalt using polyethylene wax
US20150247096A1 (en) * 2014-02-28 2015-09-03 Honeywell International Inc. Methods for converting plastic to wax
CA2885144C (en) 2014-03-12 2022-06-21 Tamko Building Products, Inc. Peel and stick waterproofing material
US10450410B2 (en) 2014-04-23 2019-10-22 Sun Chemical Corporation Process for preparing polyester resins from polyethylene terephthalate and energy curable coating compositions
US9598610B2 (en) 2014-05-12 2017-03-21 Tamko Building Products, Inc. Asphalt upgrading without oxidation
CN105153511A (zh) 2015-07-23 2015-12-16 陕西长大博源公路养护科技有限公司 改性沥青混合料改性剂及其制备方法
US10472487B2 (en) 2015-12-30 2019-11-12 Greenmantra Recycling Technologies Ltd. Reactor for continuously treating polymeric material
US20170232416A1 (en) 2015-12-30 2017-08-17 Greenmantra Recycling Technologies Ltd. Reactor For Continuously Treating Polymeric Material
JP7069020B2 (ja) 2016-02-09 2022-05-17 サン ケミカル コーポレイション インキおよびコーティング中の高分子量のポリスチレン
EP4148090A1 (en) * 2016-02-13 2023-03-15 GreenMantra Recycling Technologies Ltd Polymer-modified asphalt with wax additive
EP3433307B1 (en) 2016-03-24 2023-11-08 GreenMantra Recycling Technologies Ltd. Wax as a melt flow modifier and processing aid for polymers
JP2019515060A (ja) 2016-03-31 2019-06-06 ソルヴェイ（ソシエテ アノニム） 接触分解によるワックスへのプラスチックの変換方法およびそれによって得られる炭化水素の混合物
JP7071346B2 (ja) 2016-09-29 2022-05-18 グリーンマントラ リサイクリング テクノロジーズ リミテッド ポリスチレン材料を処理するための反応器
CN107629565A (zh) 2017-10-18 2018-01-26 王渊明 一种耐酸乳胶漆
CA3101676A1 (en) 2018-05-31 2019-12-05 Greenmantra Recycling Technologies Ltd. Uses of styrenic polymers derived through depolymerized polystyrene

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB569043A (en) * 1942-04-22 1945-05-02 Raymond Bliss Richards Improvements in or relating to modified polymers of ethylene
CN103168016A (zh) * 2010-07-15 2013-06-19 绿色颂歌再生科技有限公司 通过使废弃塑料催化解聚来制备蜡和润滑脂基础原料的方法
CN105111568A (zh) * 2015-09-29 2015-12-02 涂艳丽 一种低密度聚乙烯再生料的改性
CN105315391A (zh) * 2015-10-14 2016-02-10 封开县粤华塑料色母有限责任公司 一种利用废旧聚乙烯制备聚乙烯蜡的方法

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Publication number Publication date
CA3015859A1 (en) 2017-09-28
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