CN1088432C - 配对光可变材料体及生成彩色反射的方法 - Google Patents
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Abstract
一种配对光可变材料体,包括具有第一表面(18)的衬底、在衬底第一表面上彼此以定距离间隔的位置中由衬底第一表面承载的第一和第二光学材料体(23,24),以允许用人眼同时观察。一种第一光可变颜料(21)排列在第一光学材料体中,而第二光可变颜料(22)排列在第二光学材料体中。光学材料体在一个入射角时具有相同色彩,而在一切其它入射角时具有彼此不同的色彩。
Description
本发明涉及一种带有光可变颜料的配对光可变材料体,以及使用该材料体的油墨、油漆及金属箔,和一种方法。
在天然的鱼磷、珠母层等中可发现由干涉薄膜产生的色彩。天然存在的云母,油膜和肥皂泡都在某种程度上显示一种虹彩的等级。当视角改变时,这种虹彩或色彩的变化是由单层或多层薄膜的平行界面的光反射的直接结果。通常,跨越界面的折射率差别越大,色彩效应越强。光的干涉产生色彩。当层的厚度为四分之一波长的奇数倍时,发生反射光的最大相消干涉,而当层的厚度为四分之一波的偶数倍时,发生光的最大相长干涉。在美国专利3,087,828和3,123,490号中描述了称为珠光颜料的虹彩涂层碎成小片时的情况。这些珠光颜料由光学厚度为10-100纳米的单层或多层构成,典型的制备方法是真空淀积法。这些珠光颜料是白色或银色的,并具有很低的色饱和度,和观察取向无关。色彩主要是由单纯的费湟耳光反射、散射及/或吸收产生的。在许多应用中,需要比珠光颜料更大的色饱和度,即色度。除色度外,还需要利用光可变颜料生成的不同色彩和不同的配色。尤其需要大量的这种色彩用于无数防伪及其它应用中。
通常,本发明的目的之一是,提供一种利用配对光可变颜料的配对光可变材料体和方法,实现可用于油墨、油漆和箔中的不同色匹配。
本发明的另一目的是提供一种配对光可变材料体和方法,其中配对的颜料成一种角度时具有同种色彩,而成一切其它角度时具有不同色彩。
本发明的又一目的是提供一种具有上述特征的配对光可变材料体和方法,其中颜料具有高色度。
本发明还有一个目的是提供一种具有上述特征的配对材料体和方法,其中可提供添加剂以便在一种角度观察时,使配对颜料实现基本相同的色彩。
本发明还有另一目的是,提供一种具有上述特征的配对光可变材料体和方法,它可以容易地并入印刷油墨中。
本发明仍有一目的是,提供一种具有上述特征的配对光可变材料体和方法,它可以容易地并入油漆中。
本发明仍有又一目的是,提供一种具有上述特征的配对光可变材料体和方法,它能够容易地使该材料体并入金属箔中。
本发明仍有另一目的是,提供一种具有上述特征的配对光学材料体,它可并入聚合物薄膜、浇铸膜及模压部件中。
本发明又有一目的是,提供具有上述特征的、不会被紫外光漂白的配对光可变材料体。
本发明又仍有一目的是,提供可与其它配对光可变材料体配对的,配对光可变材料体。
本发明又另有一目的是,提供一种可以和不退色干涉颜料一起使用的配对光可变材料体。
本发明又还有一目的是,提供配对光可变颜料,可在其中并入某些符号,它们仅在预定角度时是可见的。
本发明提供了一种配对光可变材料体,包括一个具有第一表面的衬底,其特征在于,第一和第二光学材料体由所述第一表面承载,第一和第二光学材料体中的至少一个是光可变的,形成了在衬底的第一表面上彼此以定距离间隔但不重叠的位置中被衬底第一表面承载的成对的第一和第二光学材料体,以允许同时用人眼观察,对于0°-90°之间为色匹配角的一个入射角,所述第一和第二光学材料体具有相同的匹配色彩,而在一切其它入射角时没有色匹配,所述第一和第二光学材料体为颜料、镜面反射箔或者多层薄膜干涉叠片。
本发明还提供了一种在衬底上生成彩色反射的方法,所述衬底具有一个第一表面和由所述第一表面承载的层形成的第一和第二光学材料体,第一和第二光学材料体中的至少一个是光可变的,形成了在衬底的第一表面上彼此以定距离间隔但不重叠的位置中被衬底第一表面承载的成对的第一和第二光学材料体,以允许同时用人眼观察,该方法的特征在于包括下面步骤:形成所述至少一个光学材料体,对于一个入射角,该光学材料体具有一种色彩,该色彩与第二光学材料体在相同入射角下的色彩相同;用一个光源照射配对光学材料体,使该对光学材料体对于0°-90°之间的一个入射角反射相同的色彩,而在一切其它入射角时没有色匹配,所述第一和第二光学材料体为颜料、镜面反射箔或者多层薄膜干涉叠片。
通过以下结合附图详细描述本发明,本发明的附加目的和特征将更加明显。附图中:
图1是本发明的包括配对光可变颜料的一种配对光可变材料体的平面图。
图2是沿图1的2-2线的剖视图。
图3是示于表I,II和III中实例的一种图形表示,并显示出光源A以10°角照明时配对设计的色匹配。
图4是类似于图3所示的图形表示,但显示用光源A以45°角照明时的色发散。
图5是示于表IV,V和VI中实例的一种图形表示,显示用光源A以10°照明时,配对设计的色发散。
图6是以45°照明时,表IV,V和VI中实例的一种图形表示,显示在光源A下配对设计的色匹配。
图7是示于表VII、VIII和IX中实例的一种图形表示,显示用光源C以10°角照明时配对设计的色匹配。
图8是示于图VII至IX实例的一种图形表示,显示用光源C以45°角照明时配对设计的色发散。
图9是示于表X、XI和XII中实例的一种图形表示,显示用光源C以10°角照明时配对设计的色发散。
图10是示于表X,XI和XII中实例的一种图形表示,显示用光源C以45°角照明时、配对设计的色匹配。
图11是示于表XIII,XIV和XV中实例的一种图形表示,显示用光源F以10°角照明时配对设计的色匹配。
图12是示于表XIII至XV中实例的一种图形表示,显示用光源F以45°角照明时配对设计的色发散。
图13是示于表XVI至XVIII中实例的一种图形表示,显示用光源F以10°角照明时配对设计的色发散。
图14是示于表XVI至XVIII中实例的图形表示,显示用光源V以45°角照明时配对设计的色匹配。
图15是结合本发明的、利用一种对称金属介电干涉叠片的、配对光可变材料体的剖面图。
图16是具有全介电对称干涉叠片的一种配对光可变材料体的剖视图。
图17是结合本发明、并采用配对光可变颜料的一对配对光可变材料体的平面图。
图18是结合本发明的配对光可变材料体的平面图,在材料体内并入一种符号,并且在一个预定入射角时,人眼是看不见的。
图19是类似于图18的一种平面图,但以不同的入射角进行观察,以该角度观察时,使并入配对光可变材料体的“SICPA”符号可见。
图20是在图19中沿20-20线的剖视图。
图21是并入点矩阵金属箔的配对光可变材料体的一种平面图,该箔中并入一种符号,并在一个入射角时符号是不可见的。
图22是类似于图21、带有不同入射角的一种视图,致使并入其中的符号是可见的。
图23是沿图22的23-22线的剖视图。
通常,本发明的光可变材料体是在入射光下观察或使用的,它包括一种具有第一和第二表面的衬底。第一和第二光学材料体载入到衬底的第一表面上的第一和第二彼此以定距离间隔的部分中,以便同时允许人眼观察。第一光可变颜料排列在第一光学材料体中,而第二光学颜料排列在第二材料体中。成一入射角时,第一和第二光学材料体具有基本相同的颜色,而成一切其它入射角时色彩彼此不同。
更特别的是,如图1中所示,光可变材料体11由具有第一和上表面13及第二或下表面14的衬底12组成,如图2所示。衬底12可以是柔性或刚性的,并可由任何适当材料如纸,塑料,纸板,金属等构成。衬底12可以是不透明或透明的。在一种聚合物粘合剂中的配对光可变颜料16排列在二表面中的一个表面上,如在第一或上表面13上,如图2所示,以致它们并非彼此重叠,但位于表面13的平面上彼此实际上分开的空间中。当观察光可变材料体时,同时可观察配对光可变颜料16。
于是如图1所示,材料体11具有一种配对光可变颜料16,颜料设在第一光可变材料体或结构17中,还设在第二光可变材料体或结构18中。第一和第二结构17和18不互相重叠,且彼此隔开,但彼此相邻地淀积成一种邻接关系,如图2所示。第一结构17成矩形或方形,并排列在由第二个也是矩形或方形的结构18构成的沟槽19中,以形成环绕第一结构17的边界或框架。
第一光可变材料体17,或第一结构17,具有由此处以前描述的方式构成的光可变薄片21形成的第一颜料,以便提供随角度改变的第一色位移。第二光可变材料体,或第二结构,具有也是由此处以后描述的方式构成的光可变薄片22组成的第二颜料,并提供一种随角度变化的第二色位移。如图2所示,颜料21和22分别以常规型式排列在一种固化的液态载体23和24中,致使光可变材料体17和18可具有所需的特征。例如,假定一种油墨是生成的产品,使用常规的油墨载体,而假定一种油漆是所需的产品,使用一种适当型式的油漆载体。
在使用的第一或第二颜料或薄片21和22中,重要的是,光成一个入射角时,两种颜料具有相同的色彩,并在光成一切其它入射角时具有不同的色彩。于是作为实例,可以如此构成颜料21和22,使得在光以10°角入射时,两种颜料具有同一色彩,但成任何其它较高的入射角时,两种光可变颜料将具有不同的色彩,如成45°角时,色彩显著不同。反之,颜料21和22可以这样构成,致使它们成一种不同的角度,如45°角时,具有同一色彩,而成一切其它入射角时具有不同色彩。然而,可以认为,从0°至90°,可找到其它色匹配。于是,例如用图1中所示的材料体11,成约为10°的入射角时,颜料21和22将有相同的色彩或配色。例如绿色和另一种色彩,成大约45°的另一种角时,对第一材料体17呈品红色,而对第二材料体18,呈蓝色。于是可见,当配对光可变材料体11的入射角从10°迁移到45°时,出现显著的色偏移差。
如图1所示,在本发明的一种实施例中,相对于外部或第二光可变材料体(OVD)18来说,内部第一光可变材料体(OVD)17具有下列特征。
外部OVD18 内部OVD17
L* 54.91 L* 42.69
a* -32.45 a* 19.29
b* -11.48 b* -51.25
上面使用的a*和b*和一种公认的标准色彩空间系统一起使用。在色彩空间系统中,色彩绘制在国际照明委员会实验室(CIELAB)系统的一种平面中,其中a*表示红色和绿色,而b*表示黄色和蓝色。色彩的亮度位于与平面成直角的轴线上,该平面从黑色,或L*=0,延伸到白色,至L*=100处。于是,在具有色度从中心向平面外围增加的平面中心处,色彩将是灰色的。平面的极端边缘定义最高的色度。例如,发射红光的激光器将具有高色度。在中心和边缘之间,存在红色的各种等级,例如,一种粉红色。于是,存在色彩沿L*轴,或色觉亮度值的轴上下移动的平面。对于三色值的每个光源观察者组合,容易算出并测量色彩坐标。众所周知,对那些熟悉色彩技术的人员来说,任何颜料或任何色彩可具有取决于光源的不同外观。例如,在荧光灯下,一种色彩可与该色彩在阳光下或钨灯下的色彩大不相同。对于本发明,重要的是,在同一光源下比较颜料21和22成某种角度时的色匹配。于是,一种颜料可用跨越波长的某预定值的能量幅照,以便提供一种功率随波长变化的图形。在一种给定波长下照射或打击颜料的光或能量将影响反射曲线图。用眼睛感应函数,典型地指定为x,y和z及反射光谱对光源的光谱功率分布积分,用来产生三色值X,Y和Z。
用L*,a*,b*(CIELAB)色彩空间来描述本发明,因为该系统是在实际应用中至今被全世界公认的、最均匀(色彩线性的)的系统。于是,在CIELAB色空间中,任何光可变材料体的色彩可用三个三色值,X,Y,和Z表征。这些三色值计入光源的光谱分布,光可变颜料的反射,和人眼的光谱灵敏度。L*,a*,b*坐标,及L*(亮度),C*(色度),h(色调)的相关值及相关的色差即,delta L*,delta C*,和delta h,正是由这些X,Y,Z值算出的。适用的色彩公式如下。
L*=116(Y/Yn)1/3-16 公式1
a*=500[(X/Xn)1/3-(Y/Yn)1/3] 公式2
b*=200[(Y/Yn)1/3-(Z/Zn)1/3] 公式3
c*=(a*+b*)1/2 公式4
h=arctan(b*/a*) 公式5其中,Xn,Yn,或Zn是用于理想白光漫射照明器及光源-观察者组合的三色值。
选定用于配对光可变颜料的设计,致使在该设计的a*b*图中存在交叉点,在这些点上光可变颜料具有相同的色调和色度。光可变颜料的色彩随角度变化的方式取决于环境照明条件。于是对于本发明,考虑三种不同类型的照明。光源A表示从白炽(钨)光在2856°(开氏度)产生的照明。光源C表示带有6770°相关色温的平均阳光,而光源F表示在4200°的相关色温下从冷白荧光光源发出的光。选择这三种光源是因为它们在内部和外部照明条件下,都表示最常用的照明形式。
在下列表I至VI,及图3-6中示出了在光源A下可能设计的代表性样品。于是如表I中的实例,示出存在十种配对光可变颜料的实例。在表I中选例1,在620纳米处设计1具有两个四分之一波的薄膜干涉叠片,而在587纳米处设计2具有四个四分之一波的干涉叠片。对于本例中的设计1与设计2,在10°观察取向时色彩几乎相同。
表I
配对光可变颜料
光源A成10°
例 设计1 设计2
1) 2 qw@620nm 和 4 qw@587nm
2) 2 qw@691nm 和 4 qw@593nm
3) 3 qw@697nm 和 5 qw@649nm
4) 2 qw@510nm 和 5 qw@671nm
5) 2 qw@478nm 和 6 qw@674nm
6) 3 qw@498nm 和 6 qw@589nm
7) 3 qw@653nm 和 5 qw@595nm
8) 3 qw@506nm 和 6 qw@642nm
9) 2 qw@420nm 和 5 qw@577nm
10) 3 qw@534nm 和 4 qw@688nm
下面陈述的表II显示由设计1和设计2构成的例1-10中,用于每对的L*,a*,b*,h和c*的计算色彩值。对光可变颜料成10°时的实例1,设计1具有一个L*值为77.85,设计2具有L*值为79.76。当角度位移至45°时,设计1具有L*值为91.89,和设计2具有L*值为76.77。此外,表II显示在表I中所示的用于设计的计算色彩参数。
表II
用于表I中实例的色彩值(deg代表度)实例 L* a* b* h C* Delta h1) a, 10 deg. 77.85 29.7 62.92 64.73 69.58
a, 45 deg 91.89 -1.91 39.76 92.75 39.81
b, 10 deg. 79.76 29.84 63.08 64.68 69.78 0.05
b, 45 deg. 76.77 -62.02 18.75 163.18 64.792) a, 10 deg. 58.53 36.17 53.01 55.69 64.17
a, 45 deg. 83.1 23.44 55.06 66.94 59.84
b, 10 deg. 78.03 35.82 53.9 56.39 64.72 -0.7
b, 45 deg. 78.58 -58.41 26.6 155.51 64.183) a, 10 deg. 81.33 -52.1 43.3 140.27 67.74
a, 45 deg. 49.72 -30.43 -66.53 245.42 73.16
b, 10 deg. 75.85 -52.49 44.06 139.99 68.53 0.28
b, 45 deg. 48.94 9.95 -53.89 280.46 54.84) a, 10 deg. 92.04 -15.83 27.36 120.05 31.61
a, 45 deg. 78.01 -30.76 -24.94 219.04 39.6
b, 10 deg. 77.84 -15.65 27.6 119.56 31.72 0.49
b, 45 deg. 53.19 -35.35 -33.02 223.05 48.375) a, 10 deg. 87.69 -28.3 4 171.96 28.58
a, 45 deg. 68.76 -25.8 -43.28 239.2 50.39
b, 10 deg. 58.53 -29.83 4.4 171.61 30.15 0.35
b, 45 deg. 75.5 27.99 -0.05 359.91 27.996) a, 10 deg. 44.24 37.16 -4.47 353.15 37.43
a, 45 deg. 71.36 31.84 56.4 60.55 64.77
b, 10 deg. 73.84 37.62 -5.69 351.39 38.05 1.76
b, 45 deg. 65.35 -78.45 15.06 169.13 79.887) a, 10 deg. 68.32 -71.62 -11.06 188.78 72.46
a, 45 deg. 39.55 13.83 -79.77 279.84 80.96
b, 10 deg. 57.19 -71.73 -11.56 189.16 72.66 0.38
b, 45 deg. 60.07 57.93 -31.07 331.79 65.738) a, 10 deg. 41.61 37.4 -19.15 332.89 42.02
a, 45 deg. 68.68 32.58 55.37 59.53 64.24
b, 10 deg. 57.74 38.71 -18.47 334.49 42.89 1.6
b, 45 deg. 77.91 -21.93 29.77 126.39 36.979) a, 10 deg. 70.53 -28.52 -41.34 235.4 50.22
a, 45 deg. 51.31 -12.96 -53.61 256.41 55.15
b, 10 deg. 49.98 -30.65 -40.7 233.02 50.95 2.38
b, 45 deg. 67.43 54.11 -2.19 357.68 54.1510) a, 10 deg. 35.03 35.58 -63.93 299.1 73.16
a, 45 deg. 59.41 33 45 43.83 52.65 55.13
b, 10 deg. 46.5 34.99 -63.1 299.01 72.15 0-09
b, 45 deg. 77.49 36.42 46.37 51.85 58.96
成10°视角时的色差,以及用于每个实例对成45°视角时的色差示于下面表III中。在配对光可变颜料色彩之间的全色差delta E(ΔE),由公式6用L*,a*,和b*计算:
ΔE*=[(ΔL*)2+(Δa*)2+(Δb*)2]1/2 公式6
表III
在表I中实例的全色差(DELTAE)
成对全色差(Delta E)设计对
实例 10度 45度
1 1.92 65.45
2 19.52 86.77
3 5.55 42.32
4 14.20 26.50
5 29.20 69.34
6 29.63 117.94
7 11.14 68.83
8 16.20 60.93
9 20.67 86.04
10 11.52 18.50
设计对取自10度的设计。
注:45°的数据显示10度色对在45°时的色差。
于是ΔE值越低,色匹配越弥合。ΔE不仅包括色调和色饱和度,还包括配对光可变颜料的亮度。
图3和4是在表I,II和III中介绍的图形表示。图3显示在a*b*色空间中配对光可变颜料的配对设计实例的色彩在色调和色度中匹配的紧密程度。由图3可以看出,成10°取向时,各对的色彩几乎完全相同。然而,当色对倾斜至45°时,每个色对的两种设计和每个实例具有大不相同的色彩特性,根据本发明这正是所需的。于是,这里提供了配对光可变颜料的十种实例。在10°时,每个实例基本上没有色调和色度差,但成45°时,具有大大发散的色调和色度差。在图3和4的图形中,根据表I、II和III鉴别配对设计。于是,带有设计1的例1标以“1-1”,而带有设计2的例1标以“1-2”。
在下面的表IV,V和VI中,示出根据本发明的、用于配对光可变颜料配对设计的八个实例,其中在表I,II和III中给定的十个实例获得与此相反的结果,其中成45°时色差减至最小,而在角度位移时出现色彩变化,如成10°处的实例所示。
表IV
配对光可变颜料
光源“A”成45°实例 设计1 设计21) 3 qw
480nm 和 4 qw
679nm2) 3 qw
520nm 和 4 qw
684nm3) 4 qw
604nm 和 6 qw
625nm4) 2 qw
589nm 和 6 qw
646nm5) 3 qw
576nm 和 6 qw
678nm6) 4 qw
568nm 和 5 qw
690nm7) 2 qw
491nm 和 5 qw
668nm8) 3 qw
618nm 和 5 qw
637nm
表V
用于表IV中实例的色值实例
L* a* b* h C* Delta h11) a, 10 deg. 50.82 36.66 27.48 36.85 45.82
a, 45 deg. 77.26 28.97 56.77 62.96 63.73
b, 10 deg. 47.7 46.3 -62.59 306.49 77.85
b, 45 deg. 79.69 29.26 57.38 62.98 64.41 -0.022) a, 10 deg. 37.69 37.4 -43.45 310.72 57.33
a, 45 deg. 64 33.27 51.52 57.14 61.33
b, 10 deg. 46.92 40.45 -63.25 302.6 75.07
b, 45 deg. 78.5 33.36 51.52 57.08 61.37 0.063) a, 10 deg. 74.39 45.24 34.56 37.38 56.93
a, 45 deg. 81.34 -49.76 40.03 141.19 63.86
b, 10 deg. 62.14 55.64 -23.07 337.48 60.24
b, 45 deg. 76.13 -49.57 40.76 140.57 64.17 0.624) a, 10 deg. 85.13 21.38 58.48 69.91 62.27
a, 45 deg. 91.67 -15.3 25.98 120.49 30.15
b, 10 deg. 57.13 32.12 -16.24 333.18 35.99
b, 45 deg. 78.01 -15.16 26.14 120.11 30.22 0.385) a, 10 deg. 38.07 2.39 -86.75 271.58 86.78
a, 45 deg. 46.99 33.03 -4.13 352.87 33.29
b, 10 deg. 59.37 -38.13 6.59 170.2 38.7
b, 45 deg. 74.75 32.92 -3.34 354.2 33.09 -1.336) a, 10 deg. 83.74 7.45 79.7 84.66 80.04
a, 45 deg. 69.8 -66.9 -7.77 186.62 67.35
b, 10 deg. 76.72 15.34 8.92 30.18 17.74
b, 45 deg. 59.47 -66.82 -7.71 186.59 67.26 0.037) a, 10 deg. 89.99 -24.07 14.12 149.61 27.9
a, 45 deg. 72.65 -28.4 -36.59 232.19 46.31
b, 10 deg. 77.78 -20.8 30.47 124.32 36.89
b, 45 deg. 52.36 -29.21 -36.58 231.39 46.81 0.88) a, 10 deg. 53.77 -52.94 -55.48 226.34 76.69
a, 45 deg. 39.14 30.35 -58.22 297.53 65.65
b, 10 deg. 73.21 -69.53 44.19 147.56 82.38
b, 45 deg. 48.88 30.35 -58.63 297.37 66.02 0.161Delta h是成45°入射角时,在a*和b*对之间计算的。
表VI
全色差(Delta E)
用于表IV中的实例
设计对 ΔE ΔF
10度 45度
1 90.64 2.52
2 22.06 14.50
3 59.83 5.26
4 80.51 13.66
5 103.96 27.77
6 71.56 10.33
7 20.67 20.31
8 102.89 9.75
设计对取自45°设计。
注:10°数据显示45度对在10°时的色差。
在表IV、V和VI中所示数据的图形表示显示在附图的图5和6中,其中图5显示用光源A成10°时的色发散,而图6显示用光源A成45°角时,不显示色发散。
下面的表VIII,VIII和IX,除对光源C外,具有和表I,II和III相同的数据,图7和8示出成10°时的色匹配,以及成45°时的色发散。
表VII
配对光可变颜料
光源“C”成10°实例 设计1 设计21) 2 qw
625nm 和 4 qw
582nm2) 2 qw
683nm 和 4 qw
586nm3) 3 qw
692nm 和 5 qw
641nm4) 2 qw
509nm 和 5 qw
662nm5) 2 qw
475nm 和 6 qw
663nm6) 3 qw
644nm 和 5 qw
586nm7) 3 qw
495nm 和 5 qw
698nm8) 3 qw
501nm 和 6 qw
630nm9) 2 qw
410nm 和 5 qw
567nm10) 3 qw
528nm 和 4 qw
674nm
表VIII
表VII中实例的色值
L* a* b* h C* Delta E1) a, 10 deg. 72.64 20.06 61.26 71.87 64.46
a, 45 deg. 90.38 -7.77 42.78 100.29 43.48
b, 10 deg. 76.96 20.89 60.38 70.91 63.9 0.96
b, 45 deg. 78.94 -67.69 24.79 159.88 72.082) a, 10 deg. 56.51 27.2 52.22 62.49 58.88
a, 45 deg. 81.46 11.68 52.49 77.45 53.78
b, 10 deg. 75.65 26.22 53.5 63.89 59.58 -1.4
b, 45 deg. 79.98 -66.71 29.87 155.88 73.093) a, 10 deg. 82.81 -62.64 49.66 141.59 79.94
a, 45 deg. 54.05 2.14 -59.72 272.05 59.76
b, 10 deg. 76.65 -63.43 50.66 141.39 81.18 0.2
b, 45 deg. 50.87 28.79 -52.27 298.85 59.674) a, 10 deg. 92.3 -22.4 30.75 126.07 38.05
a, 45 deg. 80.93 -22.21 -19.14 220.75 29.32
b, 10 deg. 77.62 -21.83 30.05 126 37.14 0.07
b, 45 deg. 55.54 -22.03 -30.15 233.85 37.345) a, 10 deg. 89.1 29.92 7.74 165.49 30.9
a, 45 deg. 71.49 -6.53 -39.38 260.58 39.92
b, 10 deg. 59.27 30.64 8.59 164.34 31.82 1.15
b, 45 deg. 74.52 27.69 1.75 356.39 27.756) a, 10 deg. 70.39 -64.05 -8.22 187.31 64.58
a, 45 deg. 41.49 56.46 -77.43 306.1 95.83
b, 10 deg. 59.12 -62.93 -9.48 188.57 63.64 1.26
b, 45 deg. 58.86 71.26 -33.23 335 78.637) a, 10 deg. 41.84 41.97 -10.45 346.02 43.25
a, 45 deg. 68.52 21.46 53.63 68.2 57.77
b, 10 deg. 72.02 43.2 -11.02 345.69 44.59 0.33
b, 45 deg. 67.3 -83.81 20.31 166.38 86.248) a, 10 deg. 40.08 46.15 -21.57 334.95 50.95
a, 45 deg. 66.48 22.23 52.91 67.21 57.39
b, 10 deg. 58.15 46.02 -22.39 334.05 51.17 0.9
b, 45 deg. 77.88 -35.97 36.76 134.38 51.439) a, 10 deg. 70.7 -5.86 -41.68 261.99 42.09
a, 45 deg. 51.51 16.22 -50.64 287.76 53.18
b, 10 deg. 51.82 -6.18 -41.04 261.44 41.51 0 55
b, 45 deg. 66.24 55.65 -0.31 359.68 55.6510) a, 10 deg. 35.28 65.89 -64.15 315.77 91.96
a, 45 deg. 57.52 25.14 42.43 59.35 49.32
b, 10 deg. 47.88 66.02 -64.13 315.83 92.04 0.06
b, 45 deg. 76.79 21.61 53.51 68.01 57.71
表IX
对的全色差(Delta E)
用于表VII中的实例
设计对 ΔE ΔE
10度 45度
1 4.49 63.60
2 19.21 81.60
3 6.29 27.85
4 14.71 27.67
5 29.85 50.95
6 11 40 49.74
7 30.21 110.42
8 18.09 61.47
9 18.89 65.61
10 12.60 22.51
设计对取自10°的设计。
注:45°的数据显示用于10°的色对在45°时的色差。
在表X,XI和XII中显示在光源C而不是在光源A下,对应于表IV,V和VI中所示设计的设计。图9和10用图形表示在表X至XII中所示的信息,并显示成10°时的色发散和成45°时的色匹配。
表X
配对光可变颜料
光源“c”成45°1) 3 qw
490nm 和 4 qw
673nm2) 4 qw
600nm 和 6 qw
617nm3) 2 qw
587nm 和 6 qw
637nm4) 4 qw
560nm 和 5 qw
680nm5) 3 qw
571nm 和 6 qw
668nm6) 2 qw
482nm 和 5 qw
657nm7) 2 qw
395nm 和 5 qw
646nm8) 3 qw
612nm 和 5 qw
625nm
表XI
表X中实例的色值
L* a* b* h C* Delta h1) a, 10 deg. 43.43 38.9 -1.07 358.4 38.91
a, 45 deg. 70.12 20.71 53.98 69.01 57.82
b, 10 deg. 47.94 67.28 -64.17 316.4 92.98
b, 45 deg. 77.06 20.51 54.79 69.48 58.5 -0.472) a, 10 deg. 70.59 43.92 26.21 30.82 51.15
a, 45 deg. 82.82 59.26 46.22 142.1 75.15
b, 10 deg. 60.93 61.29 -27.55 335.8 67.19
b, 45 deg. 76.86 -60.25 46.8 142.2 76.29 -0.113) a, 10 deg. 82.42 10.57 56.87 79.47 57.85
a, 45 deg. 91.91 -21.75 28.77 127.1 36.06
b, 10 deg. 57.36 32.99 -17.27 332.4 37.23
b, 45 deg. 77.83 -21.76 28.84 127 36.13 0.054) a, 10 deg. 82.62 10.03 81.72 97 82.34
a, 45 deg. 71.62 61.4 -5.38 185 61.64
b, 10 deg. 75.75 14.17 7.59 28.19 16.07
b, 45 deg. 61.33 61.68 5.15 184.8 61.9 0.245) a, 10 deg. 41.84 48.94 -82.46 300.7 95.89
a, 45 deg. 45.27 36.34 -7.16 348.9 37.04
b, 10 deg. 60.34 -41.51 12.6 163.1 43.38
b, 45 deg. 73.45 35.39 -6.69 349.3 36.02 -0.456) a, 10 deg. 90.18 -29.4 13.02 156.1 32.15
a, 45 deg. 73.57 -10.13 -35.74 254.2 37.15
b, 10 deg. 77.72 -32.2 36.15 131.7 48.42
b, 45 deg. 54.15 -9.56 -36.36 255.3 37.6 -1.17) a, 10 deg. 65.11 3.21 -49.13 273.7 49.24
a, 45 deg. 47.28 16.19 -47.11 289 49.82
b, 10 deg. 77.22 -54.22 47.36 138.9 71.99
b, 45 deg. 51.67 17.42 -48.07 289.9 51.13 -0.958) a, 10 deg. 57.8 -21.96 -48.94 245.8 53.64
a, 45 deg. 39.33 57.93 -59.39 314.3 82.97
b, 10 deg. 73.45 -86.61 49.34 150.3 99.68
b, 45 deg. 50.08 57.92 -59.69 314.1 83.17 0.15
表XII
对的全色差(Delta E)
用于表X中的实例
设计对 ΔE ΔE
10° 45°
1 69.34 6.99
2 57.32 6.07
3 81.41 14.08
4 78.28 10.30
5 132.51 28.20
6 26.42 19.44
7 112.94 4.66
8 118.67 10.75
设计对取自45°的设计。
注:10°的数据显示用于45°色对的色差。
在下面显示的表XIII,XIV和XV中,示出的设计对应于表I至表III中的设计,区别在于用于光源F,而不是光源A,而且那里介绍数据的图形表示显示在图11和12中,其中图11显示在10°的色匹配,而图12显示在45°的色发散。
表XIII
配对光可变颜料
光源“F”成10°1) 2 qw
640nm 和 4 qw
582nm2) 3 qw
689nm 和 5 qw
644nm3) 2 qw
499nm 和 5 qw
663nm4) 3 qw
656nm 和 6 qw
684nm5) 2 qw
466nm 和 6 qw
664nm6) 3 qw
490nm 和 5 qw
694nm7) 3 qw
647nm 和 6 qw
704nm8) 3 qw
497nm 和 6 qw
637nm9) 4 qw
620nm 和 6 qw
605nm10) 3 qw
637nm 和 5 qw
583nm11) 2 qw
405nm 和 4 qw
708nm12) 3 qw
525nm 和 4 qw
677nm
表XIV
表XIII中实例的色值
L* a* b* h C* Delta h1) a, 10 deg. 70.42 17.33 68.25 75.75 70.42
a, 45 deg. 91.01 -0.06 52.65 90.03 52.35
b, 10 deg. 81.78 18.02 66.68 74 88 69.07 0.87
b, 45 deg. 76.56 -50.36 24.67 153.9 56.082) a, 10 deg. 82.02 -47.88 50.35 133.56 69.48
a, 45 deg. 47.02 3.11 -70.45 272.53 70.52
b, 10 deg. 78.72 -48.35 50.78 133.59 70.12 -0.03
b, 45 deg. 44.8 17.49 -56.3 287.26 58.963) a, 10 deg. 92.38 -18.21 27.65 123.37 33.11
a, 45 deg. 75.84 -14.15 -29 243.98 32.26
b, 10 deg. 82.31 -17.81 27.35 123.08 32.64 0.29
b, 45 deg. 47.84 -18.63 -36.81 243.15 41.254) a, 10 deg. 70.22 -52.74 4.55 175.07 52.93
a, 45 deg. 39.29 36.13 -87.28 292.48 94.46*
b, 10 deg. 56.94 -53.73 5.39 174.27 54 0.8
b, 45 deg. 74.02 41.47 -11.9 343.98 43.145) a, 10 deg. 86.1 -21.62 0.36 179.06 21.62
a, 45 deg. 65.94 -2.79 -48.83 266.73 48.91
b, 10 deg. 50.31 -24.08 1.4 176.68 24.12 2.38
b, 45 deg. 80.28 22.17 -1.29 366.67 22.216) a, 10 deg. 44.03 27.44 -3.71 352.3 27.69
a, 45 deg. 72.06 16.14 59.42 74.8 61.57
b, 10 deg. 79.12 28.38 -4.28 351.43 28.7 0.87
b, 45 deg. 59.34 -62.69 9.29 171.57 63.377) a, 10 deg. 66.41 -49.94 -8.6 189.77 50.67
a, 45 deg. 38.08 41.75 -87.76 295.44 97.18
b, 10 deg. 66.48 -49.32 -7.89 189.09 49.95 0.68
b, 45 deg. 65.69 48.61 -19.05 338.6 52.218) a, 10 deg. 41.58 30.62 -17.96 329.62 35.5
a, 45 deg. 69.56 16.73 58.62 74.07 60.96
b, 10 deg. 52.11 32.22 -18.3 330.4 37.06 -0.78
b, 45 deg. 82.18 -19.46 27.98 124.82 34.089) a, 10 deg. 65.12 50.15 -18.32 339.93 53.4
a, 45 deg. 87.08 -29.95 72.63 112.41 78.57
b, 10 deg. 67.08 50.75 -18.6 339.88 54.05 0.05
b, 45 deg. 73.08 -62.1 47.61 -142.52 78.2510) a, 10 deg. 62.04 -44.38 -23.12 207.52 50.04
a, 45 deg. 37.3 45.43 -85.71 297.93 97
b, 10 deg. 49.09 -44.37 -23.42 207.83 50 17 -0.31
b, 45 deg. 61.23 52.61 -34.86 326 47 63.1111) a, 10 deg. 65.91 -3.46 -49.97 266.03 50.09
a, 45 deg. 48.12 10.55 -55.9 280.68 56.89
b, 10 deg. 43.12 -3.06 -50.61 266.54 50.7 -0.51
b, 45 deg. 68.5 43.66 -6.27 351.83 44.1112) a, 10 deg. 34.16 48.14 -69 304.9 84.13
a, 45 deg. 59.75 18.29 47.59 68.98 50.98
b, 10 deg. 42.9 47.78 -69.2 304.62 84.09 0.28
b, 45 deg. 80.42 20.93 54.69 69 06 58.55
表XV
全色差(DELTAE)
用于表XIII中的实例
对的全色差(Delta E)设计对 III.F Delta E
10度 45度
1 11.49 59.34
2 3.36 20.30
3 37.40 29.41
4 13.34 83.17
5 35.89 55.58
6 35.11 94.28
7 0.95 74.37
8 10.66 49.07
9 2.07 43.08
10 12.95 56.66
11 22.80 63.05
12 8.75 22.01
设计对取自10°的设计。
注:45°的数据显示10°色对成45°时的色差。
在下面的表XVI,XVII和XVIII中,显示的数据对应于表IV和VI的设计,区别在于用光源F,而不是用光源A。这些设计的图形表示显示在图13和14中,其中图13显示成10°时的色发散,而图14显示成45°时的色匹配。
表XVI
配对光可变颜料
光源F在45°1) 4 qw
597nm 和 6 qw
621nm2) 2 qw
576nm 和 6 qw
638nm3) 3 qw
566nm 和 6 qw
666nm4) 5 qw
573nm 和 6 qw
698nm5) 4 qw
555nm 和 5 qw
677nm6) 2 qw
475nm 和 5 qw
656nm7) 2 qw
394nm 和 5 qw
648nm8) 3 qw
608nm 和 5 qw
627nm
表XVII
表XVI中实例的色值
L* a* b* h C* Delta h1) a, 10 deg. 75.86 31.97 33.73 46.54 46.47
a, 45 deg. 82 -45.7 46.24 134.66 65.02
b, 10 deg. 58.73 48.61 -21.89 335.75 53.31
b, 45 deg. 79.13 -44.8 46.61 133.86 64.65 0.82) a, 10 deg. 87.43 6.52 61.63 83.96 61.98
a, 45 deg. 91.97 -17.59 26.08 124 31.46
b, 10 deg. 51.8 30.69 -17.82 329.85 35.49
b, 45 deg. 82.27 -17.75 26.59 123.73 31.97 0.273) a, 10 deg. 35.02 43.33 -95.12 294.49 104.53
a, 45 deg. 47.02 24.04 -2.29 354.55 24.15
b, 10 deg. 50.72 -28.44 2.8 174.39 28.58
b, 45 deg. 79.81 24.6 -2.59 353.99 24.74 0.564) a, 10 deg. 45.06 -20.31 -40.84 243.56 45.61
a. 45 deg. 66.06 47.12 -16.88 340.29 50.05
b, 10 deg. 63.59 -52.86 -4.05 184.38 53.01
b, 45 deg. 68.27 47.87 -17.36 340.07 50.92 0.225) a, 10 deg. 87.84 -11.09 92.92 96.81 93.58
a. 45 deg. 64.39 -43.16 -17.6 202.18 46.61
b, 10 deg. 82.22 5.43 9.35 59.86 10.81
b, 45 deg. 52.37 -43.48 -17.16 201.54 46.75 0.646) a, 10 deg. 88.27 -21.64 8.33 158.96 23.19
a, 45 deg. 68.69 -6.07 -44.24 262.19 44.66
b, 10 deg. 81.49 -29.72 37.27 128.57 47.67
b, 45 deg. 46.21 -4.92 -45.15 263.78 45.42 -1.597) a, 10 deg. 61.81 1.24 -55.67 271.27 55.68
a, 45 deg. 45.3 10.27 -52.64 281.04 53.64
b, 10 deg. 79.83 -42.51 47.11 132.06 63.46
b, 45 deg. 45.01 10.35 -53.08 281.04 54.08 08) a, 10 deg. 49.35 -13.76 -62.1.2 257.51 63.62
a, 45 deg. 38.39 41.5 -63.37 303.22 75.75
b, 10 deg. 72.05 -67.21 51.64 142.46 84.75
b, 45 deg. 45.64 41.56 -63.88 303.04 76.21 0.18
表XVIII
全色差(DELTA E)
用于表XVI中的实例
对的全色差(Delta E)
设计对 ΔE ΔE
10度 45度
1 60.53 3.303
2 90.37 9.71
3 122.42 32.80
4 52.50 2.38
5 85.37 12.03
6 30.80 22.53
7 113.15 0.53
8 127.72 7.27设计对取自45°的设计。注:10°的数据显示45°色对成10°时的色差。
在观察上述表中显示的数据中,可以看出用不同型式的照明存在一种色差。换句话说,在一种光源下,可能存在一种准确的色匹配而在另一种光源下,可能不再存在一种准确的色匹配。于是,存在一种色的变化,传统上称为条件等色现象。在观察表III中,对于在10°色匹配的设计中,实例1给出最低的色差1.92,而实例6给出最高的色差29.63。表VI为成45°时的色匹配,实例1有最小色差2.52,而实例5有最大色差27.77。可以对表IX,XII,XV和XVIII进行类似的分析,表IX给出极小值为4.49和极大值为30.21,表XII的极小值为4.66和极大值为28.2,表XV的极小值为0.95和极大值为37.4,而表XVIII的极小值为0.53和极大值为32.8。
同理,可分析表I至XVIII中的数据来确定在光源A,C和F下面的配对设计,如在下面的表XIX所示。
表XIX
用于配对光可变颜料的全色差
取自在光源“A”,“C”和“F”下的介电厚度踪迹
对 光源 角度 Delta E 设计1和2
1 A 10 1.92 2 qw@620和4 qw@587
3 A 10 5.55 3 qw@697和5 qw@649
1 A 45 2.52 3 qw@480和4 qw@679
3 A 45 5.26 4 qw@604和6 qw@625
1 C 10 4.49 2 qw@625和4 qw@582
3 C 10 6.29 3 qw@692和5 qw@641
7 C 45 4.66 2 qw@395和5 qw@646
2 C 45 6.99 4 qw@600和6 qw@617
7 F 10 0.95 3 qw@647和6 qw@704
9 F 10 2.07 4 qw@620和6 qw@605
7 F 45 0.53 2 qw@394和5 qw@648
4 F 45 2.38 5 qw@573和6 qw@698
如在上面的表XIX可见,已选定用于每个光源及成每个角度时两个最好的设计对。例如,在光源A下面,在成10°视角时,显示两个设计对的色失配最低。同理,在光源A下面,成45°视角时两种不同的对设计具有最佳的色匹配。已选定了对于选定视角具有最小色差的那些对。同理,已选定在光源C下面的两种最佳的配色对,以及同理,用于光源F下面两种不同取向的对。用这种标准,求出在光源F下面,成45°视角时的所有最佳设计对。通过复查表XIX,对的色差ΔE在394纳米的2qw和在648纳米的5qw为0.53。
在下面显示的表XX中,在表XIX中选定两种设计对进行分析,以便确定在不同光源下面,是否仍存在一种色匹配。当被迫在光源A下面进行那些设计时,用ΔE表示的色差为36.44,而当它放在光源C下面时,它的值仅为6.15。于是可见,当在光源F下面的光可变颜料的最佳对放在不同的照明条件下时,色匹配不再是一种确切的色匹配。在不同光源下面还观察了其它配对设计,来观察在它们的ΔE色差中的影响,这数据已列在表XX中。
表XX在光源A,C和F下面最佳的两种对 编码(*) L* a* b* 色调 c* Delta E10度,光源A的设计(已知)在C下
1 4C1 74 19.13 60.87 72.55 63.8 12.52
4C2 75.31 27.54 51.69 61.95 58.56
2 4C1 83.46 -59.1 54.67 137.23 80.51 15.77
4C2 77.45 -48.41 44.75 137.25 65.9245度,光源A的设计(已知)在C下
1 4C1 73.58 18.87 54.16 70.79 57.35 11.19
4C2 75.42 27.01 46.7 59.96 53.94
2 4C1 83.39 -56.17 50.41 138.09 75.48 14.80
4C2 77.66 -45.77 41.57 137.76 61.83
对 编码(*) L* a* b* 色调 c* Delta E10度,光源A的设计(已知)在F下
1 7F1 76.2 15.29 67.44 77.22 69.15 13.84
7F2 79.96 22.85 56.47 67.97 60.92
2 7F1 84.08 -43.8 60.17 126.05 74.43 14.95
7F2 80.08 -40.99 46.04 131.68 61.6445度,光源A的设计(已知)在F下
1 7F1 75.6 15 59.87 75.93 61.72 12.08
7F2 79.79 22.48 51.36 66.37 56.06
2 7F1 84.01 -41.84 55.32 127.1 69.37 13.13
7F2 80.19 -39 43.08 132.16 58.11
对 编码(*) L* a* b* 色调 c* DeltaE10度,光源的C设计(已知)在A下
1 5A1 76.56 30.65 63.38 64.19 70.4 9.83
5A2 81.04 24.43 69.53 70.64 73.7
2 5A1 80.3 -56.04 37.75 146.03 67.57 12.63
5A2 74.21 -64.27 45.14 144.92 78.5445度,光源的C设计(已知)在A下
1 5A1 44.65 -9.94 -47.69 258.22 48.72 26.98
5A2 48.76 15.53 -55.58 285.61 57.71
2 5A1 80.42 -53.18 35.31 146.42 63.83 11.42
5A2 74.5 -60.78 41.44 145.71 73.5710度,光源C的设计(已知)在F下
1 7F1 74.77 15.89 67.78 76.8 69.62 7.41
7F2 81.78 18.02 66.68 74.88 69.07
2 7F1 82.84 -46.46 54.11 130.65 71.32 7.93
7F2 77.77 -52.41 52.79 134.8 74.3945度,光源的C设计(已知)在F下
1 7F1 45.55 10.33 -52.99 281.03 53.98 4.12
7F2 44.83 13.98 -54.75 284.32 56.51
2 7F1 82.9 -44.16 50.23 131.32 66.86 7.86
7F2 77.88 -50.07 48.97 135.64 70.03对 编码(*) L* a* b* 色调 c* Delta E10度,光源F的设计(已知)在A下
1 5A1 65.98 -70.89 -18.99 195 73.39 28.11
5A2 65.84 -63.36 8.09 172.72 63.88
2 5A1 68.31 55.32 4.94 5.11 55.54 22.70
5A2 68.99 53.67 -17.69 341.76 56.5245度,光源F的设计(已知)在A下
1 5A1 35.45 -7.52 -26.69 254.27 27.73 36.44
5A2 48.87 11.84 -54.49 282.26 55.76
2 5A1 76.53 -45.75 39.82 138.96 60.66 111.57
5A2 69.92 50.45 -16.31 342.09 53.0210度,光源F的设计(已知)在C下
1 4C1 71.45 -66.19 -4.28 183.7 66.33 18.17
4C2 69.19 -54.17 9.16 170.41 54.94
2 4C1 62.73 65.58 -12.97 348.82 66.85 14.03
4C2 64.51 64.5 -26.84 337.41 69.8645度,光源F的设计(已知)在C下
1 4C1 47 16.12 -46.81 289 49.51 6.15
4C2 52.05 12.67 -46.18 285.34 47.88
2 4C1 77.8 -40.92 39.28 136.17 56.72 121.10
4C2 65.7 60.89 -25.17 337.54 65.89
如果采用本发明制备光可变颜料用于货币防伪,应当体会到兑换钞票很可能在冷荧光照明下进行,如在银行和零售店就采用这种典型的方法。因此可以相信,应当采用在这种照明下具有匹配色的设计对,例如在上面陈述的光源F。利用这种原理,最佳所有设计对将是在394纳米时包含两个四分之一波,而在648纳米时包含五个四分之一波。
虽然在394纳米时设计对包含两个四分之一波和在648纳米时包含五个四分之一波是最佳所有设计对,在394纳米时的设计没有大量的光偏移,如参考图13和14可以看出这一事实。该设计对,标以“7-1”和“7-2”在10°时有色发散,但对于两个四分之一波的设计,其色变化很小。于是,一种更好的设计对是第4对,它具有在573纳米时为五个四分之一波,和在698纳米时为六个四分之一波的设计。这两种设计均随角度变化具有明显的色偏移。它们在10°时色差明显,而在45°时具有相当好的色匹配。
参照表II,V,VIII,XI,XIV和XVII可见,以色调表示的色匹配,对一切实用目的来说,是一种精确的匹配。如在表III,VI,IX,XII,XV和XVIII中所示的各种设计对的差ΔE,就是亮度,L*和色度C*轻微变化的结果。通过对于具有最高色度和亮度值的对的设计,添加一种黑色或中性透明颜料或不透明颜料,色的变化可减至最小。这种添加一直进行到亮度和色度和对的较低的色度和亮度设计匹配。于是,一切用于色匹配的设计对均可由合理地添加其它色彩改良材料得到优化。
一切上述原理均可以和图1所示的光可变材料体一起使用,其中利用这些原理的配对光可变颜料可以并入两种不同光可变材料体17和18,而且可以以一种带有供颜料用的适当载体的油墨或油漆的形式得以应用。
要实现与本发明有关的,所需的高色饱和度,和具有作为视角函数的较大的色迁移,采用干涉型颜料。在这些颜料中,采用金属介电或全部介电干涉叠片。如图15所示,将可溶性脱膜层32排列在用做衬底的柔性网33上,能构成一种典型的金属介电不对称干涉叠片31。使网或衬底通过一个溶浴,就能够去掉多层干涉薄膜叠片31。当可溶性脱膜层溶解时,干涉薄膜31的薄片分裂成大量碎片。由于碎片具有两个平面表面,需要对多层干涉薄膜或叠片提供一种光学设计,使它成为对称的,并在每一边提供相同的设计。在搜集碎片并加以清洗使其摆脱脱膜材料后,通过将碎片尺寸磨碎到2至200微米,最好是,磨碎或粉碎到2至20微米,以便制成一种颜料,却不致破坏碎片的色彩特征。碎片相对于碎片表面和厚度的长宽比最少应当是2比1,而且最好是10比1,以便当把它们放进所需的载体时保持正确的粒子取向,用于一种油墨或油漆,使油墨式油漆的亮度和色纯度最大。
于是,根据本发明,可采用如示于图15中的一种对称金属介电叠片31,它可仅包括三种材料和五层,来产生一种强的二色可变不透明颜料。它包括一种半透明金属层36,该层形成在由柔性网33承载的脱膜涂层32上。层36后面跟随一个介电层37,一个厚金属反射层38,另一个介电层39和最后的薄半透明金属层41。要生产一种热压二色金属箔(即一种光可变金属箔),只要求用三层。这三层由示于图15中的36,37和38组成。在这种形式中,层36和38是倒置的。当多层薄膜与脱膜涂层32及柔性网33分离,并用一种粘合剂粘到一个反表面上时,层36面对观察者。作为一个实例,每一种薄金属层36和41可由额定厚度五纳米的铬构成,而介电层37和39可分别由一种适当的介电材料组成,如采用光学厚度是某特定设计波长的多个半波的二氧化硅。金属反射层38可由厚度约80纳米的铝层构成,以提供不透明性和高度反射。虽然可采用更厚的反射金属层,据信最好是通过在这层中提供一种薄层将应力减至最小,以及保持颜料式的产品正确的长宽比。
应当理解,上面提到的材料仅作为一种实例,而其它灰金属如镍和铬镍铁合金,当n和k(n=折射率的实部,而k=折射率的虚部)具有高nk积时,可用来代替铬。同样取代折射率为1.46的介电的二氧化硅,可采用其它低折射率材料,如具有折射率为1.65或较小的,如折射率为1.38的氟化镁,和折射率为1.65的氧化铝,或甚至更低的反射金属,如铬,镍和钯,可用于较低的反射颜料。可采用如金、铜和银等光学金属取代铝作为金属反射层。
还应当理解,如需要的话说,可提供一种非对称金属介电干涉叠片。如果确实如此,金属反射层37可直接形成在脱膜层上,随之而来的是介电层39和薄金属半透明金属层41。必须懂得,这样一种三层设计在从网上去掉时,将产生一种五层对称叠片比较低色度的光可变颜料,但无论如何具有二色特征,即色彩随视角偏移,并可用于产生颜料的较低的色度对,该颜料成一种角度时具有色匹配,而成任何其它角度时都不存在色匹配。这些颜料将等价于那些已经说明的颜料,区别在于它们具有较低的总色度,以致在表I,IV,VII,X,XIII和XVI中列出的设计围绕a*b*图的原点产生色度压缩,但尽管如此仍具有基本相同色调匹配。
如果需要的话,可在认为适当的地方提供一种全介电干涉叠片,典型地,那里不用过多的费用就能提供要求的附加层。如图16中所示,在由一种柔性网或衬底53承载的脱膜涂层52上,可以提供一种全介电干涉叠片51。这种介电叠片包括交替的层54和56,其中54和56具有表示为L1和L5的低折射率的层,折射率为1.35至1.65,以及表示为H1至H4的高折射率层,折射率为1.7至2.4,总共是九层。在这种多层叠片中,可以采用各种各样的低和高折射率材料。例如,硫化锌可配合氟化镁使用,而二氧化钛可配合二氧化硅使用。其它介电材料如铸、硅、氧化锡铟,氧化铟和一氧化硅也可采用。
一种全介电叠片的设计可表示如下:
(L/2 HL/2)n其中L和H分别标明低和高折射率层的四分之一波光学厚度,这样L/2表示其中n≥2的低折射率层的八分之一波光学厚度。这种多层叠片可以用在此以前描述的相同方式从网53上分离,并缩小到在此以前描述的尺寸来提供这样的长宽比的小片,其中表面的主要平面尺寸相对于厚度至少是二比一,最好是十比一,以便使采用颜料小片、或碎片或粒子的油墨或油漆的亮度或色纯度最大。还应当理解,即如果需要的话,单纯组合前四层L1和L2和H1和H2,可生成一种不对称全介电叠片。
例如,和上述有关,发现成0°和45时,具有相同匹配色的配对光可变箔及/或颜料可以用于完成一种全介电设计,其中色度和色调匹配。一种设计由(1 QW ZrO2/31 QW SiO2)3/1 QW ZrO2,及一种附加设计(1 QW ZrO2/3QW SiO2)3/1 QW ZrO2组成,其中四分之一波长的厚度为400纳米至2500纳米。存在成0°时的三种可能的匹配对,和成45°时的两种匹配对,用于单个四分之一波长的设计。反之,分析0°设计的色度和色调的变化(1 QWZrO2/3 QWSiO2O2)3/1 QW ZrO2,成45°时存在两种色匹配对,而且存在四种可实现的色匹配时。表XXI显示成0°或成45°时具有一种色匹配的介电对。
关于上述,应当理解,单纯增加介电设计的对数不能实现色匹配的重合。可是,通过增加单个层的厚度,可以实现色匹配的重合。
表XXI
以角度匹配色调和色度的介电对
设计 角度 设计对 a* b* L*(ZrO2/SiO2)3ZrO2 0度 1 qw@495nm -43.8 -6.41 83.61
1 qw@1480nm -45.25 -5.56 57.96
1 qw@540nm -33.6 50.83 90.95
1 qw@1680nm 33.75 54.24 75.20(ZrO2/SiO2)3ZrO2 45度 1 qw@610nm -26.63 57.32 88.97
1 qw@1860nm -26.7 55.05 73.70
1 qw@550nm -37.45 -1.47 83.25
1 qw@1630nm -39.42 -1.2 59.28(ZrO2/SiO2)3ZrO2 0度 1 qw@590nm 16.18 44.19 78.33
1 qw@870nm 18.2 42.68 61.57
1 qw@615nm 43.49 17.89 70.62
1 qw@940nm 44.46 16.09 46.57(ZrO2/SiO2)3ZrO2 45度 1 qw@700nm 45.13 9.82 67.18
1 qw@1030nm 45.68 7.98 48.90
1 qw@760nm 30.4 -20.84 55.39
1 qw@2220nm 31.32 -19.38 51.52
于是可见,金属-介电及一切介电干涉薄膜可用于在此采用的光可变颜料中,来提供在此以前描述的配对光可变颜料。
本发明的光可变颜料是内在地耐光的。这种内在性来源于以下事实,即从颜料发射的色彩是由于干涉效应,而不是基于可被紫外光漂白的任何发色团。在构成光可变颜料中采用的一切材料不具有任何色彩或发色团,而且事实上它们本身是无色的。例如,金属铝和铬是银色和灰色的,而介电氟化镁是无色透明的。
在图17中,显示有关本发明的一对配对的光可变材料体。在图17的左侧,显示第一或一种配对光可变材料体71,而在右侧,显示第二,或另一种配对光可变材料体72,成一定视角时,两种材料体71和72具有相同的色彩。于是材料体71具有成圆形的,一种中心布置的第一或内部光可变材料体76,装在设在方形或矩形的第二或外部光可变材料体78的圆孔77内。同理,第二个配对光可变材料体72由圆形的内部或第一光可变材料体81构成,该材料体布置在矩形或方形的第二或外部可变材料体83的孔82中。两个材料体71和72通常位于同一平面内,并且并排排列在彼此邻近的地方。在材料体71中的圆形材料体76和方形材料体83承载相同的光可变颜料,同理,材料体78和材料体71的材料体81及材料体72分别承载相同的光可变颜料。
于是作为如下所示的实例,由材料体76和83承载的颜料可承载一种从绿色移到品红色的颜料,而材料体78和81可承载一种从绿色移到蓝色的颜料。当材料体71和72成一角度时,材料体71和72均可具有相同的绿色,而当材料体71和72偏移成一种角度时,这两个材料体将具有两种颜色,材料体71的品红色和蓝色具有一个品红色的中心和一个蓝色的边界,反之,材料体72将具有一个蓝色的中心和一个品红色的边界。
对于光可变材料体,可采取批量的光可变颜料,它们可在色调中稍有变化并混合色调,以在同一批量的生产量中实现相同的色彩规格。还有,如果需要的话,色彩添加剂理论可能提供大量的附加色彩。
此外,根据本发明,在一种所需的光源下在某种色彩中存在色彩的条件等色现象,而且如果需要实现精确的色匹配,通过使用相减地或相加地添加色彩可实现这一点,从而实现一种确切的色彩。
在图18,19和20中公开了另外一种配对光可变材料体91的实施方案,该方案采用与本发明有关的配对光可变颜料。光可变材料体91装在一种在此以前描述过的具有表面93的衬底92上。一种光可变材料体94具有一种光可变颜料,以碎片96的形式排列在表面93上固化的透明载体97中。另一种采用一种光可变颜料99的光可变材料体98位于表面102上透明的固化调色剂载体101中,并提供一种符号或信息,例如其形式可为一个徽志106。成一种入射角时,符号或徽志106随光可变颜料96和99一起具有相同色彩,如绿色,符号消失,使符号在垂直入射时被遮盖,但当该材料体倾斜到不同的角时,使之发生色彩偏移,如用一种颜料色彩从绿色移到蓝色,而用其它颜料时,色彩从绿移到品红色,符号或徽志出现。于是作为一个实例,在垂直入射时可能出现一个绿色的方块,而成一种角度时,符号106在一种品红色的背景上出现为蓝色,如图19中所述。
可以用某些方法制造光可变材料体91。例如在本例中的光可变颜料96可能是一种绿到品红色光可变颜料96,放在表面93上的固化液态载体97中。然后通过各种手段将符号或徽志106形成在固化液态载体97的表面上。它可以或是印在表面102上,或是以电照相术利用一种调色剂成像。如果用电照相成像法,可以用一种图像或符号的形式提供一种可能是透明或黑色的调色剂。一旦在表面102上形成调色剂图像,然后图像用配对的其它光可变颜料99喷粉。这种喷粉称为一种“烫金术”。根据以上说明,光可变颜料99可能是一种绿至蓝色迁移颜料。为了把光可变颜料99熔凝到调色剂载体图像上,在该材料体上覆盖一层软片并通过一台加热层压机。这将使调色剂熔化,并允许叠加的颜料99嵌入调色剂载体101中。在熔化过程中,平面小片自动校准平行于该材料体的表面,即表面93。在经过层压机后,从固化的调色剂图像上去掉软片。因为颜料夹在调色剂和软片中间,调色剂不会粘到软片上。此外,徽志106可用凹印,丝网,阴雕或其它印刷方法印制。
一种配对光可变材料体的另一实施方案示于图21,22和23中,其中配对光学材料体111设在一个适当型式的衬底112上。它可以是柔性的或刚性的,并可由布、纸、塑料等构成。该衬底112具有一个上表面113,表面上淀积着第一和第二光可变材料体116和117。材料体116和117呈光可变金属箔118的形式。光可变材料体116和117通过互相对准一个点矩阵的第一和第二烫印(未示出)放在衬底112的表面113上。如在本发明的上述实施方案所述,在材料体116和117中采用的金属箔成同一入射角时色彩基本相同,而成一切其它入射角时色彩不同。于是,如在上述方案中所述,箔中之一可从绿色偏移至蓝色,而另一个可从绿色偏移至品红色,因此成一个角度时,在材料体116和117中光可变金属箔具有同种色彩,如绿色,而成另一角度时,材料体116和117中的光可变薄膜涂层具有两种不同颜色,蓝色和品红色。在图21和22中所示的点矩阵中,在材料体111中采用的点116可能是一种绿至蓝色偏移材料体,而点117可能是绿至品红色偏移材料体。这些金属箔可以这样制成,即或者通过将光可变颜料碎片浇注在一种柔性衬底上的脱膜承载的烫印聚合物薄膜中,或者通过浇注多层光可变薄膜涂层,作为在一种由柔性衬底上的脱膜承载的光可变镜面反射金属箔。于是,在图21中所示的成一种角度时的烫印矩阵转移中,一切点具有相同的色彩,而在图22中成不同角度时,组成数字20的点的结构由绿色至品红色偏移材料体构成,以致当用于配对光可变材料体111的入射角改变时,衬底112上的点作为背景将从全绿色变为蓝色,而使数字20变为品红色,提供一种良好的对比,致使数字20容易被人眼看到。用这种材料体,符号,数字和其它材料体如徽志可并入光可变材料体,有助于鉴别,并提供防伪能力。
尽管图21,22和23中所示的实施方案作为一种烫印转移材料体已经公开,应当理解,相同的原理可结合与本发明的光可变颜料有关的油漆或油墨一起使用。
根据上述,可见本发明的配对光可变材料体全部采用具有光可变特性的两种干涉设计的原理,而且配对光可变设计成一个入射角时具有相同的色彩,而成一切其它角度时具有不匹配的色彩。于是,如果是颜料的话,难于重复一种颜料及其色偏移,要提供一对颜料,使其颜料对成同一角度时重复具有相同匹配色将更难得多。因此在一种印制图像中包含的配对光可变颜料将使伪造即使并非不可能,也是极难实现的。根据本发明可以理解,这些配对光可变颜料可以和另一对光可变颜料配对,或与不变色的颜料配对。还有,一种干涉光可变颜料可以和一种不变色颜料配对,以致成某一角度时;不变色颜料和一种光可变颜料的色彩匹配。于是,例如在图21和22中,点矩阵可包括一组互相对准的点,点上具有一种颜料,其形式为一种不变色色彩,其匹配一种变色颜料的色彩,如绿色,致使复合物成一种角度时具有全绿色,而成不同角度时相对于绿色背景有品红色的数字20。
应当理解,用金属介电型设计可获得最高的色度和随角度改变产生的最大色彩变化,而不是采用具有相同层数的全介电设计。这是因为,除干涉外,金属介电设计包括选择性色彩吸收。在保持高亮度的同时,颜料显示随视角改变的高色度和色调变化。根据本发明,利用配对光可变材料体,可使适于防伪色彩的全部范围显著增大。
Claims (26)
1.一种配对光可变材料体,包括一个具有第一表面(13)的衬底(12),其特征在于,第一和第二光学材料体(17,18)由所述第一表面承载,第一和第二光学材料体中的至少一个是光可变的,形成了在衬底的第一表面上彼此以定距离间隔但不重叠的位置中被衬底第一表面承载的成对的第一和第二光学材料体,以允许同时用人眼观察,对于0°-90°之间为色匹配角的一个入射角,所述第一和第二光学材料体具有相同的匹配色彩,而在一切其它入射角时没有色匹配,所述第一和第二光学材料体为颜料、镜面反射箔或者多层薄膜干涉叠片。
2.根据权利要求1所述的配对光可变材料体,其特征在于,所述第一和第二光学材料体中的至少一个包括金属介电干涉叠片(31)。
3.根据权利要求1所述的配对光可变材料体,其特征在于,所述第一和第二光学材料体中的至少一个包括全介电干涉叠片(31)。
4.根据权利要求1所述的配对光可变材料体,其特征在于,所述色匹配角是低入射角,并在0°-10°之间。
5.根据权利要求1所述的配对光可变材料体,其特征在于,所述色匹配角是30°或者更高的入射角。
6.根据权利要求1所述的配对光可变材料体,其特征在于,所述第一和第二光学材料体中的至少一个是非偏移的。
7.根据权利要求1所述的配对光可变材料体,其特征在于,所述第一和第二光学材料体是不透明的。
8.根据权利要求7所述的配对光可变材料体,其特征在于,所述第一和第二光学材料体都包括不透明的光可变颜料。
9.根据权利要求7所述的配对光可变材料体,其特征在于,所述第一和第二光学材料体都包括不透明的光可变箔。
10.根据权利要求7所述的配对光可变材料体,其特征在于,所述第一和第二光学材料体排列在一个油墨载体中,以提供油墨。
11.根据权利要求7所述的配对光可变材料体,其特征在于,所述第一和第二光学材料体排列在一个油漆载体中,以提供油漆。
12.根据权利要求1所述的配对光可变材料体,其特征在于,还包括设在衬底的第一表面上的脱膜及设在脱膜上的烫印聚合物膜,所述第一和第二光学材料体组合在该聚合物膜中构成烫印箔。
13.根据权利要求1所述的配对光可变材料体,其特征在于,每个所述光可变材料体都包括光可变颜料。
14.根据权利要求13所述的配对光可变材料体,其特征在于,每个光可变颜料是不透明的。
15.根据权利要求1所述的配对光可变材料体,其特征在于,所述第一和第二光学材料体都包括不透明的光可变箔。
16.根据权利要求1所述的配对光可变材料体,其特征在于,所述第一和第二光学材料体形成了一对第一对光学材料体(71),还包括第二对光学材料体(72),在第二对光学材料体中,第一和第二光学材料体中的至少一个是光可变的,所述第二对光学材料体中的第一和第二光学材料体,对于0°-90°之间为色匹配角的一个入射角,具有相同的匹配色彩,而在一切其它入射角时没有色匹配。
17.根据权利要求14所述的配对光可变材料体,其特征在于,所述第一和第二光可变颜料在温度为2856K的光源下具有相同的色匹配。
18.根据权利要求14所述的配对光可变材料体,其特征在于,所述第一和第二光可变颜料在温度为6770K的光源下具有相同的色匹配。
19.根据权利要求14所述的配对光可变材料体,其特征在于,所述第一和第二光可变颜料在温度为4200K的光源下具有相同的色匹配。
20.根据权利要求1所述的配对光可变材料体,其特征在于,还包括一个符号,所述符号是由第一和第二光学材料体组成的。
21.根据权利要求1所述的配对光可变材料体,其特征在于,所述第一和第二光学材料体是光可变的,其中,第一光学材料体是一个符号,第二光学材料体是该符号的背景。
22.根据权利要求1所述的配对光可变材料体,其特征在于,所述第一和第二光学材料体是光可变镜面反射不透明箔。
23.根据权利要求1所述的配对光可变材料体,其特征在于,还包括烫印烫聚合物膜,所述第一和第二光学材料体组合在该聚合物膜中构成第一和第二箔。
24.一种在衬底(12)上生成彩色反射的方法,所述衬底具有一个第一表面(13)和由所述第一表面承载的层形成的第一和第二光学材料体(17,18),第一和第二光学材料体中的至少一个是光可变的,形成了在衬底的第一表面上彼此以定距离间隔但不重叠的位置中被衬底第一表面承载的成对的第一和第二光学材料体,以允许同时用人眼观察,该方法的特征在于包括下面步骤:形成所述至少一个光学材料体,对于一个入射角,该光学材料体具有一种色彩,该色彩与第二光学材料体在相同入射角下的色彩相同;用一个光源照射配对光学材料体,使该对光学材料体对于0°-90°之间的一个入射角反射相同的色彩,而在一切其它入射角时没有色匹配,所述第一和第二光学材料体为颜料、镜面反射箔或者多层薄膜干涉叠片。
25.根据权利要求24所述的方法,其特征在于,所述对光学材料体是第一对光学材料体(71),另外,还包括第二对第一和第二光学材料体(72),第二对第一和第二光学材料体(72)不重叠地设置在所述衬底第一表面的间隔位置处,第二对第一和第二光学材料体中的至少一个是光可变的,允许同时用人眼观察第一对和第二对光学材料体,当用相同的光源照射第一对和第二对光学材料体时,对于所述一个入射角,第二对光学材料体反射一种色彩,该色彩与第一对光学材料体在所述一个入射角时反射的色彩相同,而在一切其它入射角时没有色匹配。
26.根据权利要求24所述的方法,其特征在于,还包括下面的步骤:组合第一和第二光学材料体,形成一个符号,该符号在所述一个入射角处时不可见的,在其他入射角处时可见的。
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