CN1088251A

CN1088251A - 含有烷基乙氧基羧酸盐、二价离子和烷基多乙氧基多羧酸盐的液体或凝胶餐具洗涤剂

Info

Publication number: CN1088251A
Application number: CN93118839.3A
Authority: CN
Inventors: K·奥福苏-阿桑蒂
Original assignee: Procter and Gamble Co
Current assignee: Procter and Gamble Co
Priority date: 1992-09-01
Filing date: 1993-09-01
Publication date: 1994-06-22
Also published as: MX9305354A; US5739092A; CA2143328A1; WO1994005769A1; EP0658191A1

Abstract

本发明描述了为改善稳定性含有烷基乙氧基羧酸盐表面活性剂、钙或镁离子和烷基多乙氧基多羧酸盐的液体或凝胶餐具洗涤剂组合物。优选的是含有烷基乙氧基羧酸盐表面活性剂、烷基多乙氧基多羧酸盐、钙或镁离子和辅助表面活性剂的稳定的液体洗涤剂组合物。

Description

本发明涉及含有烷基乙氧基羧酸盐表面活性剂、钙或镁离子和烷基多乙氧基多羧酸盐表面活性剂的液体或凝胶餐具洗涤剂。

具有良好的脱脂效果的液体或凝胶餐具洗涤剂是非常合乎需要的。在某些液体或凝胶餐具洗涤剂中加入钙或镁离子可改善组合物的脱脂效果。然而，还需要限制pH值和/或在组合物中添加螯合剂以获得稳定产物。由于浓缩产物愈来愈普及，因此在配制液体或凝胶餐具洗涤剂组合物过程中一个重要的优点为组合物的成分起各种作用。

人们发现，某些烷基多乙氧基多羧酸盐表面活性剂，当将其加入含有钙和/或镁离子和烷基乙氧基羧酸盐表面活性剂并且pH为约7～11的液体或凝胶餐具洗涤剂组合物中时，可避免不溶解的盐的沉淀，如果其以足够的量存在，还可起增溶剂和表面活性剂的作用。

液体或凝胶餐具洗涤剂组合物包括，按重量计：

（a）约5%-95%如下通式的烷基乙氧基羧酸盐表面活性剂：

其中R是C₁₂-C₁₆烷基，x为0至约10，乙氧基化物分布为，基于重量基准，x是0的物质的量少于约20%，x大于7的物质的量少于约25%，当平均R为C₁₃或更小时，x的平均值为约2-4，当平均R为大于C₁₃时，x的平均值为约3-6，M是阳离子;

（b）约0.1%～4%的钙或镁离子;和

（c）约0.001%～15%具有如下通式的烷基多乙氧基多羧酸盐表面活性剂：

其中R是C₆-C₁₈烷基，x为约1～24，R₁和R₂选自H、甲基、琥珀酸基、羟基琥珀酸基和它们的混合物，其中至少一个R₁或R₂是琥珀酸基;

其中，所述组合物的10%水溶液在20℃时的pH值为约7～11。

一个特别优选的实施方案还包括约5～95%的辅助表面活性剂，其选自烷基硫酸盐、烷基醚硫酸盐、多醚羧酸盐、仲烯烃磺酸盐、肌氨酸盐、甲基酯磺酸盐、烷基甘油醚磺酸盐、烷基酚的聚环氧乙烷、聚环氧丙烷和聚环氧丁烷缩合物、脂族醇与环氧乙烷的烷基乙氧基化物缩合产物、环氧乙烷与由环氧丙烷和丙二醇缩合形成的疏水基的缩合产物、环氧乙烷与由环氧丙烷和乙二胺反应形成的产物的缩合产物、烷基多糖、脂肪酸酰胺和它们的混合物和少于15%的增泡剂。

本发明的液体或凝胶优选液体餐具洗涤剂组合物含有烷基乙氧基羧酸盐表面活性剂、镁和/或钙离子源和烷基多乙氧基多羧酸盐表面活性剂。本发明的组合物还含有阴离子表面活性剂和/或增泡剂。通常存在于液体或凝胶餐具洗涤剂组合物中的这些和其他辅助的任选成分说明如下。

用于本发明的术语“轻垢餐具洗涤剂组合物”指的是用于手工（即手）洗餐具的组合物。

烷基乙氧基羧酸盐表面活性剂

本发明的液体或凝胶组合物含有按组合物重量计的约5%～95%的烷基乙氧基羧酸盐，优选地为限制了其污染物（即乙氧基化脂肪醇和皂）的含量。对于液体组合物，优选含有约8%～50%，最优选地为约8%～40%组合物重量的烷基乙氧基羧酸盐表面活性剂。本发明的凝胶组合物优选地含有约5%～70%，更优选地为10%～45%，最优选地为约12%～35%组合物重量的该表面活性剂。

烷基乙氧基羧酸盐的通式为RO（CH₂CH₂O）xCH₂COO^-M⁺，其中R为C₁₂-C₁₆烷基，x为约0～10，乙氧基化物分布为，按重量基准计，x为0的物质的量少于约20%，优选少于约15%，最优选少于约10%，x大于7的物质的量少于约25%，优选少于约15%，最优选少于约10%，当平均R为C₁₃或更小时，x的平均值为约2-4，当平均R大于C₁₃时，x的平均值为约3-6，M为阳离子，优选地选自碱金属、铵、单-、二-和三-乙醇铵，最优选为钠、钾、铵和它们的混合物，在优选的烷基乙氧基羧酸盐中R为C₁₂-C₁₄烷基。

本发明的烷基乙氧基羧酸盐的适当的醇前体是含有约12-16个碳原子的脂族伯醇。其它合适的脂族伯醇是由植物或动物如椰子、棕榈核脂肪酸和牛脂脂肪酸的氢化，或通过乙烯叠合反应并随后进行水解（如Ziegler型方法）得到的直链伯醇，优选的醇是正辛基、正壬基、正癸基、正十一烷基、正十二烷基、正十三烷基、正十四烷基、正十五烷基和正十六烷基醇，其他合适的醇的前体包括在β或2-碳原子上具有支链部分的伯醇，其中烷基支链含1～4个碳原子。在这类醇中，每种特定链长的醇的至少30%是所需要的直链，支链优选地含有约50%的甲基和较少量的乙基、丙基和丁基。这些醇方便地通过含有约11～17碳原子的直链烯烃与一氧化碳和氢气反应制备。直链和支链醇均由这些方法形成，混合物可直接使用或可分离成单个的成分，随后重新组合得到所需的混合物。

用于制备“氧代”卤化物（其随后用于制备醇）的典型方法在US2，564，456和2，587，858中披露，将烯烃直接醛化得到醇的方法在US2，504，682和1，581，988中披露，所有专利引为本文参考文献。

也可使用等效的仲醇。显然，通过使用单一链长的烯烃作为起始物料，相应地将产生单一链长的醇，但通常更经济的是使用在所需的碳链长平均值周围分布的烯烃混合物。当然这将得到具有在链长平均值周围的同样分布的醇的混合物。

由植物油和脂肪以及由含有烷基或亚烷基作为其结构部份的其它石油原料获得的脂族伯醇还将包含一个链长范围，由于链长的范围等于并超出C₈-C₂₀，因此，在日常应用中需将由这类原料得到的产物分离成根据其最后用途所选择的不同链长范围。

醇乙氧基化物上的所需的平均乙氧基链长通过使用催化乙氧基化方法得到，其中与一当量脂肪醇反应的环氧乙烷的摩尔量相当于乙氧基化醇上的乙氧基的平均数目。人们已知环氧乙烷与醇的加成反应由催化剂促进，最常见的是强酸或强碱性的催化剂。合适的碱性催化剂是周期表第Ⅰ族的碱金属，如钠、钾、铷和铯的碱性盐和周期表第Ⅱ族的碱土金属，如钙、锶、钡和在某些情况下为镁的某些碱性盐。适当的酸性催化剂广义地包括Friedel-Crafts催化剂的Lewis酸。这些催化剂的特殊例子为硼、锑、钨、铁、镍、锌、锡、铝、钛和钼的氟化物、氯化物和溴化物。也有报导使用这种卤化物与，例如，醇、醚、羧酸和胺的配合物。已知酸性烷氧基化催化剂的其它实例为硫酸和磷酸;高氯酸和镁、钙、锰、镍和锌的高氯酸盐;金属草酸盐、硫酸盐、磷酸盐、羧酸盐和乙酸盐;碱金属氟硼酸盐、钛酸锌;和苯磺酸的金属盐。所用催化剂的类型将决定乙氧基范围的分布。较强的催化剂将导致乙氧基在平均值附近的很密或窄的分布，较弱的催化剂将导致较宽的分布。

优选的表面活性剂混合物含有约0%～10%，优选少于约8%，最优选少于约5%的式RO（CH₂CH₂O）xH的醇乙氧基化物，其中R为C₁₂-C₁₆烷基，x为0～约10，平均x小于6。同样优选的表面活性剂混合物含有约0～10%，优选少于约8%，最优选少于约5%的式RCOO^-M⁺的皂，其中R为C₁₁-C₁₅烷基，M是上述阳离子。

上述的未羧酸化的醇乙氧基化物对烷基乙氧基羧酸盐表面活性剂混合物是不利的，尤其是对其提供的性能效果。因而，一个重要的条件是用于本发明的含烷基乙氧基羧酸盐表面活性剂混合物含有少于约10%（重量）所衍生的醇乙氧基化物。尽管市场上可买到的烷基乙氧基羧酸盐含有10%或更多的醇乙氧基化物，但存在已知途径以得到所需的高纯度烷基乙氧基羧酸盐。例如，未反应的醇乙氧基化物通过蒸汽蒸馏除去（US4098818（实例Ⅰ））或通过烷基乙氧基羧酸盐的重结晶除去（英国专利1，027，481（实例Ⅰ））。获得所需羧酸盐的其它途径如US3992443和4098818及日本专利申请50-24215中所述的那样，是氢氧化钠或钠金属和单氯乙酸或其盐与醇乙氧基化物在特定的温度和压力组合下反应，所有文献列为本文参考文献。

此外，位阻碱如叔丁醇钾可代替上述专利中的氢氧化钠，因而在不太严格的温度和压力下产生高纯度烷基乙氧基羧酸盐。特别是使用通式为RO^-M⁺的位阻碱，其通常包括烷基、活性氧中心和选自碱金属、铵、低级链烷醇铵离子及其混合物的阳离子。这种位阻碱的结构是仲或叔的，并且含有在活性中心的3个碳原子内带有至少一个支链位置的非直链烷基、氧原子和碱金属或碱土金属阳离子。该方法包括使醇乙氧基化物与上述的位阻碱和无水氯乙酸（位阻碱与无水氯乙酸的摩尔比2∶1）或无水氯乙酸的碱金属盐或碱土金属盐（位阻碱与氯乙酸的碱金属盐或碱土金属盐的摩尔比1∶1）反应，其中乙氧基化的脂肪醇与无水氯乙酸或其碱金属盐或碱土金属盐的摩尔比为约1∶0.7至约1∶1.25，温度为约20～140℃，压力为约1～760mmHg。

得到高纯度烷基乙氧基羧酸盐的其它途径如US4223460（实施例1-7）、US4214101（实例1）、US4348509、DE3446561和日本专利申请62，198641中所公开的那样，在铂、钯或其它贵金属存在下，使醇乙氧基化物与氧反应。该类反应的付产物之一是皂，如上所述这种皂应受到限制以避免对本发明的组合物所提供的清洗和柔和优点的不利影响。这可以通过使用含有低含量未乙氧基化的脂肪醇的醇乙氧基化物原料和通过选择催化剂来实现，所述催化剂优选地氧化醇乙氧基化物中至少约90%，优选至少约95%的端亚甲基。醇乙氧基化物中的非末端亚甲基的氧化将由乙氧基化脂肪醇组份生成皂。

本发明的烷基乙氧基羧酸盐的阳离子可以是碱金属、碱土金属、铵和低级链烷醇铵离子。烷基乙氧基羧酸盐的阳离子源来自烷基乙氧基羧酸的中和作用和附加成分，如改善性能的含二价离子的盐。

本发明的烷基乙氧基羧酸盐表面活性剂的优选阳离子是铵、钠和钾。对于pH为约7～8的液体或凝胶餐具洗涤剂组合物，铵是最优选的，但pH超过约8时，铵便不合乎要求，因为组合物中的铵盐子的去质子作用产生少量氨气的释放。

对于本发明的液体组合物，钾比钠优选，因为钾在低温下使本发明的组合物更抗沉淀形成并给组合物提供了改善的稳定性。另一方面，对于本发明的凝胶组合物，钠比钾优选，因为钠使组合物易于形成凝胶。在本发明的任何组合物中可存在阳离子的混合物。

组合物的pH

液体餐具洗涤剂组合物通常的pH值为约7。人们知道，对于含有烷基乙氧基羧酸盐表面活性剂的洗涤剂组合物，偏碱性的pH与中性pH相比较改善了油腻清洗性能，尤其是在软水条件下。在20℃时，本发明的组合物的10%水溶液的pH值优选地为约7～11，更优选为约7.5～10，最优选为约8.5～9.5。

本发明的餐具洗涤剂组合物在应用时，那被稀释并施用于脏餐具时，会受到食品污垢产生的酸性作用。如果pH大于7的组合物对改善性能更有效，它应当含有在组合物和稀释溶液（即约0.1%～0.4%（重量）的组合物的含水溶液）中能够维持碱性pH的缓冲剂。该缓冲剂的PKa值应当比组合物所需的pH值（如上所述测定）低级0.5～1.0pH单位。优选的是缓冲剂的PKa应为约7～9.5。在这些条件下，使用最少的量的缓冲剂而最有效地控制pH。

缓冲剂其本身可以是活性成分，或其可以是在组合物中唯一地用于控制碱性pH值的低分子量有机或无机物质。本发明组合物的优选缓冲剂是含氮物质。某些实例是氨基酸或低级醇胺，如单、二、和三乙醇胺。其它优选的含氮缓冲剂是2-氨基-2-乙基-1，3-丙二醇、2-氨基-2-甲基丙醇、2-氨基-2-甲基-1，3-丙二醇、三（羟甲基）氨基甲烷（a.k.a.tris）和谷氨酸二钠。还优选N-甲基二乙醇胺、1，3-二氨基-2-丙醇、N，N′-四甲基-1，3-二氨基-2-丙醇、N，N-双（2-羟乙基）甘氨酸（a.k.a.bicine）和N-三（羟甲基）甲基甘氨酸（a.k.a.tricine）。上述物质的任何混合物也是可接受的。

在本发明的组合物中，缓冲剂的存在是按组合物的重量计为约0.1～15%，优选约1%～10%，最优选约2%～8%。

钙或镁离子

钙或镁（二价）离子的存在改善了含有本发明的烷基乙氧基羧酸盐和烷基多乙氧基多羧酸盐（下文讨论）的组合物对油腻性污垢的洗涤性能。当组合物用于含有较少二价离子的软水时尤其是这样的。含有烷基乙氧基羧酸盐与大量醇乙氧基化物和/或皂污染物的液体餐具洗涤剂组合物通过添加二价离子是不太有效的，在许多情况下，由于添加钙或镁离子将显示出降低的洗涤性能。我们相信，钙和/或镁离子增加了本发明的烷基乙氧基羧酸盐在油/水界面上的填积，从而降低了界面张力，并改善了油腻洗涤性能。

此外，我们已发现，在碱性pH基体中配制含这类二价离子的组合物是困难的，这是由于二价离子尤其是镁与氢氧根离子的不相容性。当二价离子和碱性pH同时与本发明的表面活性剂混合物相结合，所获得的油腻洗涤优于仅用碱性pH或二价离子所得到的效果。然而，在贮存过程中，由于形成氢氧化物沉淀，使这些组合物的稳定性变差了。

我们已经发现，含有镁和/或钙离子的本发明的组合物显示出良好的去除油腻性和对皮肤的柔和性，并提供了很好的贮存稳定性。在本发明的组合物中存在的离子含量按重量计为约0.1%～4%，优选约0.3～3.5%，更优选为约0.5%～1%。

优选的是，在组合物已用强碱中和后，将镁或钙离子作为氯化物、乙酸盐、甲酸盐或硝酸盐加入到含有烷基乙氧基羧酸盐的碱金属盐或铵盐最优选钠盐的组合物中。

以前据信，含有镁离子的组合物是优选的，这是由于它比没有二价离子的类似组合物提供了改善的洗涤性能。随后，我们发现在这些碱性组合物中镁和氢氧根离子的不相容性导致在组合物的贮存过程中形成了不可接受量的沉淀。

此外，在约9～11的pH范围，同时含有钙和镁的组合物需要下文讨论的烷基多乙氧基多羧酸盐表面活性剂以避免沉淀物的形成。然而，用于含钙组合物所需的该表面活性剂的量低于含镁组合物的所需量。此外，在较高的pH范围，即约10～11，含有镁离子的组合物易于形成氢氧化物沉淀。加入烷基多乙氧基多羧酸盐表面活性剂将避免这类沉淀的形成而不会损害其提供的油腻洗涤效果。

配制含钙离子的组合物比配制含镁离子的组合物要容易，因为该组合物的pH范围可容易地调节而不会引起沉淀的形成，而在镁组合物配制中，一旦形成氢氧化物沉淀，它们便不能容易地溶解。

本发明的碱性组合物在较高的pH范围可允许较高的钙离子含量而不会形成不合要求的沉淀，其前提是使用一定量的螯合剂。

在本发明的组合物中存在的钙或镁离子的量将取决于总阴离子表面活性剂存在量，包括烷基乙氧基羧酸盐的量。当本发明的组合物中存在钙离子时，本发明组合物的钙离子与总阴离子表面活性剂的摩尔比例为约0.25∶1至约2∶1。

烷基多乙氧基多羧酸盐表面活性剂

本发明组合物含有某些如下通式的烷基多乙氧基多羧酸盐表面活性剂：

其中R是C₆-C₁₈烷基，x为约1～24，R₁和R₂选自H、甲基、琥珀酸基、羟基琥珀酸基和它们的混合物，其中至少一个R₁或R₂是琥珀酸基和/或羟基琥珀酸基。可以用于本发明的市场上可买到的烷基多乙氧基多羧酸盐的实例是POLY-TERGENT C，Olin Corporation，Cheshire，CT。

烷基多乙氧基多羧酸盐表面活性剂根据其亲水性的程度选择。在烷基多乙氧基多羧酸盐中需要羧酸化和乙氧基化的平衡以达到最大的螯合效果，而不会影响液体或凝胶餐具洗涤剂组合物的由二价离子带来的洗涤效果或起泡性。羧酸基团的数目表示螯合能力，羧酸化过多会产生太强的螯合剂，因而抑制了二价离子的洗涤能力。高度的乙氧基化对柔和性和溶解性有利;然而，过度乙氧基化会影响起泡性。因而，具有中等程度的乙氧基化和最低程度的羧酸化的烷基多乙氧基多羧酸盐是优选的。烷基多乙氧基多羧酸盐表面活性剂优选地包含约1～4，更优选约1～2个琥珀酸首基和/或羟基琥珀酸（分别为约2-8个羧基，约2～4个羧基）和约4～12，更优选约7～11个乙氧基。

烷基多乙氧基多羧酸盐表面活性剂可根据亲水性%分类，可用如下式子对其进行计算：

(乙氧基分子量+羧基的分子量)/(分子的分子量)

烷基多羧酸盐表面活性剂优选地含有约60%～90%，更优选地为约65%～85%，最优选地为约70%～85%的亲水性。

所需的烷基多乙氧基多羧酸盐表面活性剂可由游离基加成反应得到，其中马来酸、富马酸、衣康酸或它们的混合物与选择的多（烷氧基化）醇的加成反应产生具有优良的螯合性能的表面活性剂。制备该烷基多乙氧基多羧酸盐表面活性剂的方法在US5030245和5120326中披露，两篇专利均列为本文参考文献。

尽管不受理论的束缚，但据信分子中的羧基优选地与组合物中的钙离子结合形成烷基多乙氧基多羧酸盐的钙盐。分子中的乙氧基有助于增溶所生成的盐，于是形成透明稳定的组合物。在不存在烷基多乙氧基多羧酸盐的情况下，尤其在低温下形成沉淀，如脂肪酸钙（来自烷基多乙氧基多羧酸盐表面活性剂的游离、未反应的脂肪酸）。因而，烷基多乙氧基多羧酸盐表面活性剂在其中烷基乙氧基羧酸盐表面活性剂含有未反应的脂肪酸的组合物中是最有利的。然而，随着游离脂肪酸含量降低（即具有低于10%皂的优选的烷基乙氧基羧酸盐），烷基多乙氧基多羧酸盐的含量也需要降低以得到透明稳定的组合物;因此，由烷基多乙氧基多羧酸盐带来的益处在含有脂肪酸的组合物中以及本发明的弱碱性组合物中得到最清楚的证实。

本发明的组合物含有按重量计约0.01%～15%，更优选地约0.1%～10%，最优选地约1%～5%的烷基多乙氧基多羧酸盐表面活性剂。

辅助表面活性剂

本发明的组合物优选地含有某些辅助表面活性剂以有助于起泡、去污力和/或柔和性。

包括在这类物质中的是通常用于液体或凝胶餐具洗涤剂中的一些阴离子表面活性剂。与这些阴离子表面活性剂结合的阳离子可以与上文描述的烷基乙氧基羧酸盐的阳离子相同。用于本发明的阴离子辅助表面活性剂的实例是如下种类：

（1）烷基苯磺酸盐，其中烷基是直链或支链构型的，并含有9-15个碳原子，优选11～14个碳原子。特别优选的直链烷基苯磺酸盐含有约12个碳原子。US2220099和2477383详细描述了这些表面活性剂。

（2）将具有8-22个碳原子，优选12-16个碳原子的醇硫酸化得到的烷基硫酸盐。烷基硫酸盐具有式ROSO-₃M⁺，其中R是C_8-22烷基，M是一和/或二价阳离子。

（3）在烷基部分具有8-22个碳原子，优选12-16个碳原子的链烷烃磺酸盐，这些表面活性剂在市场上可买到，为Hoechst Celanese的Hostapur SAS。

（4）具有8-22个碳原子，优选12-16个碳原子的烯烃磺酸盐，US3332880描述了合适的烯烃磺酸盐。

（5）由乙氧基化醇得到的烷基醚硫酸盐，其中醇具有8-22个碳原子，优选为12-16个碳原子，环氧乙烷少于30优选少于 12摩尔。烷基醚硫酸盐具有下式：

其中R是C_8-22的烷基，x为1-30，M是一或二价阳离子。

（6）在烷基部分具有8-22，优选12-16个碳原子的烷基甘油基醚磺酸盐。

（7）下式的脂肪酸酯磺酸盐：

其中R₁是约C₈-C₁₈，优选C₁₂-C₁₆的直链或支链烷基，R₂是约C₁-C₆，优选主要为C₁的直链或支链烷基，M⁺表示一或二价阳离子。

（8）具有6-18，优选8-16个碳原子的仲醇硫酸盐。

（9）它们的混合物。

上述的阴离子表面活性剂都是市场上可买到的。应当注意到尽管二烷基磺基琥珀酸盐和脂肪酸酯磺酸盐在中性至弱碱性pH条件下良好的作用，但在pH远大于约8.5的组合物中，它们是化学不稳定的。

用于组合物的其他有用的辅助表面活性剂是非离子脂肪烷基多糖苷。这些表面活性剂含有直链或支链C₈-C₁₅，优选约C₁₂-C₁₄烷基且具有平均约1-5个葡糖单元，平均1～2个葡糖单元是最优选的。US4393203和4732704（列为参考文献）描述了这些表面活性剂。

本发明的组合物还含有如下结构式的多羟基脂肪酸酰胺表面活性剂：

其中R¹是H、C₁-C₄烃基、2-羟乙基、2-羟丙基、或其混合物，优选C₁-C₄烷基，更优选C₁或C₂烷基，最优选C₁烷基（即甲基）;R²是C₅-C₃₁烃基，优选直链C₇-C₁₉烷基或链烯基，更优选直链C₉-C₁₇烷基或链烯基，最优选直链C₁₁-C₁₇烷基或链烯基，或其混合物;Z是有至少3个羟基直接连到链上的直链烃基链的多羟基烃基，或其烷氧基化的衍生物（优选乙氧基化或丙氧基化的）。Z优选将是在还原胺化反应中从还原糖得到的;更优选Z将是糖基（glycityl）。合适的还原糖包括葡萄糖、果糖、麦芽糖、乳糖、半乳糖、甘露糖和木糖。作为原料，可以用高葡萄糖玉米糖浆，高果糖玉米糖浆和高麦芽糖玉米糖浆以及如上文所列的单独的糖。这些玉米糖浆可产生Z的糖组分的混合物。应当理解，这决不是要排除其他合适的原料。Z优选地选自-CH₂-（CHOH）n-CH₂OH、-CH（CH₂OH）-（CHOH）_n-1-CH₂OH、-CH₂-（CHOH）₂（CHOR′）（CHOH）-CH₂OH和其烷氧基化的衍生物，其中n是整数3-5，（包括3和5），R′是H或环状或脂族单糖。最优选的是其中n是4的糖基，特别是-CH₂-（CHOH）₄-CH₂OH。

在式（Ⅰ）中，R′可以是例如N-甲基、N-乙基、N-丙基、N-异丙基、N-丁基、N-2-羟乙基、或N-2-羟丙基。

R²-CO-N＜可以是例如椰子酰胺、硬脂酰胺、油酰胺、月桂酰胺、肉豆蔻酸酰胺、癸酰胺、棕榈酸酰胺、牛脂酰胺等。

Z可以是1-脱氧葡糖基、2-脱氧果糖基、1-脱氧麦芽糖基、1-脱氧乳糖基、1-脱氧半乳糖基、1-脱氧甘露糖基、1-脱氧麦芽三糖基等。

制备多羟基脂肪酸酰胺的方法是现有技术中已知的。通常它们可以按如下方法制备：在还原胺化反应条件下使烷基胺与还原糖反应，形成相应的N-烷基多羟基胺，然后，在缩合/酰胺化步骤中使N-烷基多羟基胺与脂肪族酯或甘油三酯反应，形成N-烷基，N-多羟基脂肪酸酰胺产物。制备含有多羟基脂肪酸酰胺的组合物的方法公开在例如：1959年2月18日公开的Thomas Hedley & Co.，Ltd.的英国专利说明书809060、1960年12月20日颁发的E.R.Wilson的美国专利2，965，576、1955年3月8日颁发的Anthony M.Schwartz的美国专利2，703，798和1934年12月25日颁发的Piggott的美国专利1，985，424中。这些文献在此列为参考文献。

在一个优选的制备N-烷基或N-羟基烷基，N-脱氧糖基脂肪酸酰胺（其中糖基由葡萄糖衍生，N-烷基或N-羟基烷基是N-甲基、N-乙基、N-丙基、N-丁基、N-羟乙基或N-羟丙基）的方法中，通过在催化剂存在下使N-烷基或N-羟基烷基葡糖胺与选自脂肪酸甲酯、脂肪酸乙酯和脂肪酸甘油三酯的脂肪酸酯反应制备产物，其中所述催化剂选自磷酸三锂、磷酸三钠、磷酸三钾、焦磷酸四钠、三聚磷酸五钾、氢氧化锂、氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钙、碳酸锂、碳酸钠、碳酸钾、酒石酸二钠、酒石酸二钾、酒石酸钠钾、柠檬酸三钠、柠檬酸三钾、碱性硅酸钠、碱性硅酸钾、碱性硅铝酸钠和碱性硅铝酸钾及其混合物。催化剂的量基于N-烷基或N-羟基烷基葡糖胺摩尔数优选为约0.5%～50%（摩尔），更优选为约2.0%～10%（摩尔）。反应优选地在约138℃～约170℃下进行通常约20至约90分钟。当甘油三酯作为脂肪酸酯源被用于反应混合物中时，还优选地使用约1～10（wt）%的相转移剂来进行反应，其基于总反应混合物的重量百分数计算，该相转移剂选自饱和脂肪醇多乙氧基化物、烷基多糖苷、直链糖酰胺表面活性剂及其混合物。

该方法优选地按如下步骤进行：

（a）预热脂肪酸酯至约138℃～170℃;

（b）将N-烷基或N-羟基烷基葡糖胺加到被加热的脂肪酸酯中并混合至所需程度形成二相液/液混合物;

（c）将催化剂混合入反应混合物;和

（d）搅拌特定的反应时间。

此外，如果脂肪酸酯是甘油三酯，优选地将约2%～20%预制的直链N-烷基/N-羟基烷基、N-直链葡糖基脂肪酸酰胺产物加入反应混合物中（按反应物的重量计）作为相转移剂。它活化了反应，因而增加了反应速率。

这些多羟基“脂肪酸”酰胺物质给洗涤剂的配制者提供了优点，那它们可完全或基本上由天然的可再生的非石油化工的原料制备并且是可降解的。它们还显示出对水生生命的低毒性。

人们应当意识到，伴随式（Ⅰ）的多羟基脂肪酸酰胺，用于制备它们的方法通常也产生一定量的非挥发性付产物，如酯酰胺和环状多羟基脂肪酸酰胺。这些付产物的含量将随着特定的反应物和反应条件而变化。优选地，加入本发明洗涤剂组合物中的多羟基脂肪酸酰胺以这样的方式提供，即加入洗涤剂的含有多羟基脂肪酸酰胺的组合物含有少于约10%，优选少于约4%的环状多羟基脂肪酸酰胺。上述优选的方法是很有利的，因为它们能产生相当低含量的付产物（包括这种环状酰胺付产物）。

本发明组合物的辅助表面活性剂还含有阴离子表面活性剂与烷基多葡糖苷或多羟基脂肪酸酰胺的混合物。组合物中辅助表面活性剂的存在量为约0～35%（重量）、优选约5～25%，最优选约7%～20%。

增泡剂

可以包含在本发明组合物中的另一组分是泡沫稳定表面活性剂（增泡剂），其含量少于约15%，优选约0.5%～12%，更优选约1%～10%。用于本发明的任选的泡沫稳定表面活性剂是五种基本类型-甜菜碱、环氧乙烷缩合物、脂肪酸酰胺、氧化胺半极性非离子和阳离子表面活性剂。

本发明的组合物可含有如下通式的甜菜碱洗涤剂表面活性剂：

其中R是疏水基团，它选自含约10～22个碳原子，优选约12-18个碳原子的烷基、含有类似数目碳原子的烷芳基和芳烷基，其中苯环处理为相当于约2个碳原子，和被酰氨基或醚键隔开的类似结构;每个R¹是含1～3个碳原子的烷基，R²是含1～约6个碳原子的亚烷基。

优选的甜菜碱的实例是十二烷基二甲基甜菜碱、十六烷基二甲基甜菜碱、十二烷基酰氨基丙基二甲基甜菜碱、十四烷基二甲基甜菜碱、十四烷基酰氨基丙基二甲基甜菜碱和十二烷基二甲基铵己酸盐。

其他合适的酰氨基烷基甜菜碱在US3950417;4137191和4375421及GB2103236中公开，所有专利列为本文参考文献。

人们应认识到，上述甜菜碱表面活性剂的烷基（和酰基）可由天然的或合成的来源得到，例如，它们可由天然存在的脂肪酸、由Ziegler和羰基合成制备的烯烃或由“裂解”或未“裂解”的石油分离的烯烃得到。

环氧乙烷缩合物广义地被定义为由环氧乙烷基（亲水性）与有机疏水化合物（脂族或烷基芳族的）的缩合得到的化合物。与任何特定的疏水基缩合的亲水基团或聚烯化氧基团的长度可被容易地调节以便产生具有所需的亲水和疏水单元之间平衡的水溶性化合物。

适合于用作泡沫稳定剂的该环氧乙烷缩合物的实例是脂族醇与环氧乙烷的缩合产物。对于最佳性能的泡沫稳定剂，脂族醇的烷基链可以是直链或支链的，通常含有约8-18，优选约8-14个碳原子，环氧乙烷的存在量为每摩尔醇约8-30摩尔，优选约8-14摩尔环氧乙烷。

用于本发明酰胺表面活性剂的实例包括氨、具有一个含约8-18个碳原子的酰基的脂肪酸的单乙醇酰胺和二乙醇酰胺，它由如下通式表示：

其中R是具有约7-21，优选约11-17个碳原子的饱和或不饱和的脂族烃基;R₂表示亚甲基或亚乙基;m是1，2或3，优选1。所述酰胺的具体实例是单乙醇胺椰子脂肪酸酰胺和二乙醇胺十二烷基脂肪酸酰胺。这些酰基部分可由天然存在的甘油酯，如椰子油、棕榈油、大豆油和动物脂得到，但也可合成得到，如通过石油的氧化或用费-托方法通过CO加氢得到。C_12-14脂肪酸的单乙醇酰胺和二乙醇酰胺是优选的。

氧化胺半极性非离子表面活性剂包括具有下式的化合物和其混合物：

其中R₁是烷基、2-羟基烷基、3-羟基烷基或3-烷氧基-2-羟基丙基，其中烷基和烷氧基分别含有约8-18个碳原子，R₂和R₃各自是甲基、乙基、丙基、异丙基、2-羟基乙基、2-羟基丙基或3-羟基丙基，n是0～约10。特别优选的是下式的氧化胺：

其中R₁是_12-16烷基，R₂和R₃是甲基或乙基。上述环氧乙烷缩合物、酰胺和氧化胺在US4316824（Pancheri）中有更完整的描述，该专利列为本文参考文献。

本发明的组合物还可含有某些下式的阳离子季铵表面活性剂：

或下式的胺表面活性剂

其中R¹是烷基或烷基苄基，其中烷基链具有约6～16个碳原子，每个R²选自-CH₂CH₂-、-CH₂CH（CH₃）-、-CH₂CH（CH₂OH）-、-CH₂CH₂CH₂-和它们的混合物;每个R³选自C₁-C₄烷基、C₁-C₄羟基烷基、苄基和在y不是O时是氢;R⁴与R³相同，或是烷基链，其中R¹+R⁴的碳原子总数为约8-16;每个y是 0～约10，y值的和是0～约15，X是任何相容的阴离子。

上文中优选的是烷基季铵表面活性剂，尤其是在上式中R⁴选自与R³同样的基团的单长链烷基表面活性剂。最优选的季铵表面活性剂是C_8-16烷基三甲基铵盐、C_8-16烷基二（羟乙基）甲基铵盐、C_8-16烷基羟乙基二甲基铵盐、C_8-16烷氧基丙基三甲基铵盐和C_8-16烷氧基丙基二羟乙基甲基铵盐的氯化物、溴化物和甲基硫酸盐。其中C_10-14烷基三甲基铵盐是优选的，例如癸基三甲基甲基硫酸铵、十二烷基三甲基氯化铵、十四烷基三甲基溴化铵和椰子三甲基氯化铵和甲基硫酸铵。

用于本发明组合物的增泡剂可含有上述增泡剂的任何一种或其混合物。

附加的任选成分

除上文描述的成分外，组合物可含有用于液体或凝胶餐具洗涤剂组合物的其它常用成分。

任选成分包括在US4316824（Pancheri，1982年2月23日）中描述的促进排水的乙氧基化非离子表面活性剂，上述专利为本文参考文献。

除水之外，醇如C₁-C₄单羟基醇和附加的增溶剂，如甲苯、二甲苯或枯烯磺酸钠或钾可被使用以达到所需的产物的相稳定性和粘度。优选水和C₁-C₄单羟基醇（如乙醇、丙醇、异丙醇、丁醇及其混合物）的混合物，乙醇是优选的醇。醇和/或增溶剂的存在量为0%～约15%，优选约0.1%～10%。消费者接受的粘度应大于约100厘泊，更优选大于150厘泊，最优选大于约200厘泊。

本发明的凝胶组合物通常将不含有醇。凝胶组合物可含有约10%～约30%的用于凝胶剂的尿素和常规增稠剂。

其他所需的成分包括稀释剂和溶剂。稀释剂可以是无机盐，如氯化铵，氯化钠、氯化钾等等，溶剂包括水、低分子量醇，如乙醇、异丙醇等等。本发明组合物通常含有高达约80%，优选约30%～约70%，最优选约40～约65%的水。

方法

在本发明的方法中，污垢餐具与有效量的通常为约0.5ml～20ml（每25个待洗的餐具），优选约3ml～10ml的本发明的洗涤剂组合物接触。所使用的液体洗涤剂组合物的实际用量将由使用者判断，通常取决于如下因素，如组合物的特定产品配方（包括组合物中活性成分的浓度）、所洗的污垢餐具的数目、餐具污垢的程度等。反过来，选定的产品配方又取决于许多因素，如组合物产品所要的市场（如，美国、欧洲、日本等）。下面是常用方法的实例，其中本发明的洗涤剂组合物可用于洗涤餐具。这些实例用于举例说明，而不是对本发明的限制。

在一般的美国应用中，在容量为约5000ml～20000ml，更常见地为约10000～15000ml的水池内，将约3ml～15ml，优选约5ml～10ml液体洗涤剂组合物与约1000ml～10000ml，更常见约3000ml～5000ml水混合。洗涤剂组合物具有按重量计约21%～44%，优选约25%～40%的表面活性剂混合物浓度。将污垢餐具浸在含有洗涤剂组合物和水的水池内，在水池中通过用布、海棉或类似物品接触餐具的污垢表面清洗餐具。布、海棉或类似物品在与餐具表面接触之前可以浸在洗涤剂组合物和水混合物之中，并通常与餐具表面接触约1～10秒钟，不过实际时间将根据每次应用和每位使用者而变化。布、海棉或类似物品与餐具表面的接触优选地通过同时擦洗餐具表面完成。

在一般的欧洲市场应用中，在容量为约5000ml～20000ml，更常见为约10000ml～15000ml的水池中，将约3ml～15ml，优选约3ml～10ml的液体洗涤剂组合物与约1000ml～10000ml，更常见约3000ml～5000ml的水混合。洗涤剂组合物具有约20%～50%（重量），优选约30%～40%（重量）的表面活性剂混合物浓度。将污垢餐具浸在含有洗涤剂组合物和水的水池中，在水池中通过用布、海棉或类似物品接触餐具的污垢表面清洗餐具。布、海棉或类似物品在接触餐具表面之前可以浸在洗涤剂组合物和水混合物之中，并通常接触约1～10秒钟，不过实际时间随每次应用和每位使用者而变化。布、海棉或类似物品与餐具表面的接触优选地通过同时擦洗餐具表面完成。

在一般的拉丁美洲和日本市场应用中，在容量为约500ml～5000ml，更常见为约500ml～2000ml的槽中，将约1～50ml，优选约2～10ml的洗涤剂组合物与约50～2000ml，更常见的为约100ml～1000ml的水混合。洗涤剂组合物具有约5～40%（重量），优选约10～30%（重量）的表面活性剂混合物浓度。通过用布、海棉或类似物品接触餐具的污垢表面洗涤餐具。布、海棉或类似物品在与餐具表面接触之前可以先浸在洗涤剂组合物和水混合物中，并通常与餐具表面接触约1～10秒钟，不过实际时间将随每次应用和每位使用者而变化。布、海棉或类似物品与餐具表面的接触优选地通过同时擦洗餐具表面而完成。

另一种应用方法包括将污垢餐具浸在没有任何液体餐具洗涤剂的水槽中。用于吸收液体餐具洗涤剂的装置如海棉直接放入单独量的未稀释的液体餐具洗涤剂中约1～5秒后，吸收装置并且因此是未稀释的液体餐具洗涤剂组合物单独与每个污垢餐具的表面接触以除去所述污垢。吸收装置通常与每个餐具表面接触约1～10秒钟，不过实际时间将取决于诸如餐具污垢的程度等因素。吸收装置与餐具表面的接触优选地通过同时擦洗完成。

除非另有说明，本文所用的所有百分数、份数和比例均按重量计。

下列实施例举例说明本发明，并有助于对本发明的理解。

实施例Ⅰ

根据下文的描述制备下列液体洗涤剂组合物。混合烷基乙氧基羧酸盐和合适的辅助表面活性剂、增泡剂、乙醇、氯化钠和缓冲剂。混合物的pH用NH₄OH调节至约8，随后加入钙离子（作为氧化钙二水合物加入）或镁离子（作为氯化镁六水合物加入），如果需要，最终的pH调节至约7.2。在此时可进行最终的粘度和微小的pH调节，随后加入香料和染料。平衡物为水。

重量%

组分 A B C

C_12-13烷基乙氧基(3.5平均)羧酸钠¹20.0 20.0 12.75

C_12-13烷基乙氧基(3.5平均)醇¹1.23 1.23 0.78

C_12-13烷基乙氧基(1.0平均)硫酸钠 8.0 8.0 15.25

月桂酸钠 - - 2.25

C_12-14烷基酰氨基丙基二甲基甜菜碱 3.0 3.0 3.0

甲基二乙醇胺 - - 4.0

C_12-14-16烷基二甲基氧化胺 3.0 3.0 -

烷基多乙氧基多羧酸盐²- - 1.0

钙离子(作为CaCl₂·2H₂O加入) 1.0 - 1.0

镁离子(作为MgCl₂·6H₂O加入) - 0.6 -

氯化钠 0.5 0.5 0.5

乙醇 7.5 7.5 6.0

水和少量组份 -平衡量-

PH(10%产品溶液) 7.2 7.2 7.2

¹表面活性剂混合物含有约94.2%式

RO（CH₂CH₂O）xCH₂COO^-Na⁺的烷基乙氧基羧酸盐，其中R是平均12.5的C_12-13烷基，x为0～约10，乙氧基化物分布为，x为0的物质的量为约1.0，x大于7的物质的量为少于约2%（以烷基乙氧基羧酸盐重量计）。分布中平均x为3.5。表面活性剂混合物还含有约5.8%式RO（CH₂CH₂O）xH的醇乙氧基化物，其中R是平均12.5的C_12-13烷基，x平均值＝3.5，表面活性剂混合物还含有皂物质。

²具有约82%亲水性的Polytergent C。

上述制剂得到良好的油腻洗涤性和柔和性，并且在高温（高达120°F，48.9℃）下贮存稳定。含有少量或没有脂肪酸污染物且pH约7.2的组合物（A和B）不需要存在用于稳定性的烷基多乙氧基多羧酸盐;然而，烷基多乙氧基多羧酸盐可以稳定含有某些脂肪酸（皂）污染物的组合物。

实施例Ⅱ

下列液体组合物根据实例Ⅰ所述的方法制备，只是用氢氧化钠调节组合物的pH至约8.5。

重量%

组分 A B

C_12-13烷基乙氧基(3.5平均)羧酸钠¹22.0 22.0

C_12-13烷基乙氧基(3.5平均)醇¹1.35 1.35

C_12-13烷基硫酸钠 5.0 5.0

C_12-14烷基酰氨基丙基二甲基甜菜碱 3.0 3.0

C_12-14-16烷基二甲基氧化胺 2.0 2.0

C_12-13烷基乙氧基(8.0平均)醇 3.0 3.0

钙离子(作为CaCl₂·2H₂O或甲酸盐加入) 1.2 -

镁离子(作为MgCl₂·6H₂O) - 0.9

烷基多乙氧基多羧酸盐²0.5 0.5

三乙醇胺 4.0 4.0

乙醇 7.5 7.5

氯化钠 0.5 0.5

水和少量组份 -平衡量-

PH(10%水溶液) 8.5 8.5

¹表面活性剂混合物含有约94.2%下式

RO（CH₂CH₂O）xCH₂COO^-Na⁺的烷基乙氧基羧酸盐，其中，R为平均值等于12.5的C_12-13烷基，x为0～约10，乙氧基化物分布为，x等于0的物质的量为约1.0，x大于7的物质的量少于约2%（按烷基乙氧基羧酸盐重量计）。分布中x平均值为3.5。表面活性剂混合物还含有约5.8%的式RO（CH₂CH₂O）xH的醇乙氧基化物，其中R为平均值12.5的C_12-13烷基，x平均值＝3.5。表面活性剂混合物不含有皂物质。

²约82%亲水性的Polytergent C。

本发明的制剂提供了良好的稀释溶液油腻洗涤性和在120°F（48.9℃）的高温下的制剂贮存稳定性。

实施例Ⅲ

根据实例Ⅰ所述方法制备下列液体组合物，只是用氢氧化钠调节组合物的pH至约9.5。

重量%

组分 A B

C_12-13烷基乙氧基(3.5平均)羧酸钠¹22.0 22.0

C_12-13烷基乙氧基(3.5平均)醇¹1.35 1.35

C_12-13烷基硫酸钠 6.0 6.0

C_12-14烷基酰氨基丙基二甲基甜菜碱 3.0 3.0

C_12-14-16烷基二甲基氧化胺 2.5 2.5

钙离子(作为CaCl₂·2H₂O或甲酸盐加入) 1.5 -

镁离子(作为MgCl₂·6H₂O或甲酸盐加入) - 1.1

N-二(羟乙基)甘氨酸 1.0 1.0

烷基多乙氧基多羧酸盐²1.0 1.0

乙醇 7.5 7.5

甲基二乙醇胺 5.0 5.0

水和少量组份 -平衡量-

PH(10%水溶液) 9.5 9.5

¹表面活性剂混合物含有约94.2%下式

²约82%亲水性的Polytergent C。

本发明的这些制剂提供了好的稀释溶液油腻洗涤性和在120°F（48.9℃）的高温下制剂的贮存稳定性。

实施例Ⅳ

根据实例Ⅰ所述方法制备具有较低表面活性剂含量和高钙离子含量的下列液体组合物。

组分重量%

C_12-13烷基乙氧基（3.5平均）羧酸钠¹16.0

C_12-13烷基乙氧基（3.5平均）醇¹0.98

C_12-13烷基乙氧基（3.0平均）硫酸钠 4.0

C_12-14烷基酰氨基丙基二甲基甜菜碱 2.0

C_12-14-16烷基二甲基氧化胺 2.0

钙离子（作为CaCl₂·2H₂O或甲酸盐加入） 3.2

烷基多乙氧基多羧酸盐²4.0

三乙醇胺 2.0

乙醇 8.0

水和少量组份 -平衡量-

PH（10%水溶液） 8.5

¹表面活性剂混合物含有约94.2%下式RO（CH₂CH₂O）xCH₂COO^-Na⁺的烷基乙氧基羧酸盐，其中，R为平均值等于12.5的C_12-13烷基，x为0～约10，乙氧基化物分布为，x等于0的物质的量为约1.0，x大于7的物质的量少于约 2%（按烷基乙氧基羧酸盐重量计）。分布中x平均值为3.5。表面活性剂混合物还含有约5.8%的式RO（CH₂CH₂O）xH的醇乙氧基化物，其中R为平均值12.5的C_12-13烷基，x平均值＝3.5。表面活性剂混合物不含有皂物质。

²约82%亲水性的Polytergent C。

本发明的上述制剂提供了良好的稀释溶液的油腻洗涤性和在120°F（48.9℃）的高温下制剂的贮存稳定性。该制剂尤其适用于溶液中使用高产物浓度的餐具洗涤习惯。

Claims

1、一种液体或凝胶餐具洗涤剂组合物，它包含，按组合物的重量计：

(a)约5%-约95%如下通式的烷基乙氧基羧酸盐：RO(CH₂CH₂O)_xCH₂COO^-M⁺

其中R是C₁₂-C₁₅烷基，x为0至约10，乙氧基化物分布为，基于重量基准，x是0的物质的量少于约20%，x大于7的物质的量少于约25%，当平均R为C₁₃或更小时，x的平均值为约2-4，当平均R为大于C₁₃时，x的平均值为约3-6，M是阳离子；

(b)约0.4%～约4%的钙或镁离子；和

(c)约0.001%～约15%的具有如下通式的烷基多乙氧基多羧酸盐表面活性剂：

其中R是C₅-C₁₆烷基，x为约1～约25，R₁和R₂选自H、甲基、琥珀酸基、羟基琥珀酸基和它们的混合物，其中至少一个R₁或R₂是琥珀酸基或羟基琥珀酸基；

其中，所述组合物的10%(重量)水溶液的pH值为约7～11。

2、权利要求1的组合物，其中所述（c）中的x为约2～约10。

3、权利要求2的组合物，它含有约0.2%～约2%的所述钙或镁离子，其10%的水溶液的pH值在20℃时为约7.5～约10。

4、权利要求3的组合物，其中（a）中的R为C₁₂-C₁₄烷基。

5、权利要求4的组合物，它含有具有约60%～约90%亲水性的所述烷基多乙氧基多羧酸盐表面活性剂。

6、权利要求5的组合物，其中所述烷基羧酸盐表面活性剂含有少于约10%的式RO（CH₂CH₂O）xH的醇乙氧基化物，其中R为C₁₂-C₁₆烷基，x为0～约10，x平均值小于6，和少于10%的式RCOO^-M⁺的皂，其中R为C₁₁～C₁₅烷基，M是阳离子。

7、权利要求6的组合物，它还含有约5～约95%的辅助表面活性剂，其选自烷基硫酸盐、烷基醚硫酸盐、多醚羧酸盐、仲烯烃磺酸盐、肌氨酸盐、甲基酯磺酸盐、烷基甘油醚磺酸盐、烷基酚的聚环氧乙烷、聚环氧丙烷和聚环氧丁烷缩合物、脂族醇与环氧乙烷的烷基乙氧基化物缩合产物、环氧乙烷与由环氧丙烷和丙二醇缩合形成的疏水基的缩合产物、环氧乙烷与由环氧丙烷和乙二胺反应形成的产物的缩合产物、烷基多糖、脂肪酸酰胺和它们的混合物。

8、权利要求7的组合物，它包括约5%～约70%的烷基乙氧基羧酸盐表面活性剂。

9、权利要求8的组合物，它包括约0.1%～约10%的烷基多乙氧基多羧酸盐表面活性剂。

10、权利要求9的组合物，其中所述钙或镁离子作为选自氯化物、乙酸盐、甲酸盐、硝酸盐和其混合物的盐加入所述组合物中。

11、权利要求10的组合物，它还含有少于约15%的增泡剂，其选自甜菜碱、环氧乙烷缩合物、脂肪酸酰胺、氧化胺半极性非离子、阳离子表面活性剂及其混合物。

12、权利要求11的组合物，其中（a）中的阳离子选自铵、钠、钾及其混合物。

13、权利要求12的组合物，它含有约0.3%～约2.0%的钙或镁离子。

14、权利要求13的组合物，其中pH值为约8.5～9.5。

15、权利要求12的组合物，它含有约0.5～约1%（重量）的钙或镁离子。

16、权利要求13的组合物，它含有约0.5%～约1%作为甲酸钙加入的钙离子。

17、权利要求15的组合物，它含有约0.5%～约1%（重量）的镁离子和pKa为约7.5～9.5的缓冲剂。

18、权利要求17的组合物，其中缓冲剂选自N-甲基二乙醇胺、1，3-二胺-2-丙醇、N-二（羟乙基）甘氨酸、N，N′-四甲基-1，3-二氨基-2-丙醇。

19、权利要求18的液体洗涤剂组合物，它含有约8%～约50%的所述烷基乙氧基羧酸盐表面活性剂，并且还含有约0.1～约10%C₁-C₄单羟基醇。

20、权利要求19的液体洗涤剂组合物，其中所述烷基乙氧基羧酸盐表面活性剂阳离子为钠或钾。

21、权利要求15的凝胶洗涤剂组合物，它含有约10%～约45%的所述烷基乙氧基羧酸盐表面活性剂。

22、权利要求21的凝胶洗涤剂组合物，其中所述烷基乙氧基羧酸盐表面活性剂阳离子是钠。