CN108779368B - 膜形式的反应性双组分胶粘剂体系和胶粘粘合的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及:借助于反应性胶粘剂膜体系粘合两个表面的方法以及在所述方法中使用的反应性胶粘剂膜体系,所述反应性胶粘剂膜体系包括至少两个胶粘剂膜(F1和F2),各胶粘剂膜包括至少一种反应性组分(R1和R2),其中通过需要存在两种反应性组分(R1和R2)的反应进行粘合,其中在粘合之前,在待彼此接触以进行反应的胶粘剂膜(F1和F2)之间提供对于反应性组分(R1和R2)不可渗透的分离层(T),为了实现粘合,将分离层(T)在表面的至少一些部分处通过激光去除,使得胶粘剂膜(F1和F2)彼此形成直接接触并且反应在两种反应性组分(R1和R2)的存在下开始。
Description
技术领域
本发明涉及使用膜形式的双组分胶粘剂体系胶粘粘合多种材料例如金属、木材、玻璃和/或塑料材料的方法。该双组分胶粘剂体系包括两个反应性胶粘剂膜,所述反应性胶粘剂膜各自包括反应性组分,胶粘粘合通过需要存在两种反应性组分的反应来实现。本发明还涉及这样的双组分胶粘剂体系本身。
背景技术
双组分胶粘剂体系通常已知多年并在专业文献中被广泛地描述。在这样的体系中,将由两种组分组成的胶粘剂体系施加到待胶粘粘合的部件,常规地使用两种液体组分。例如,在化学反应双组分聚合胶粘剂体系中,一种组分由待聚合的单体和活化剂组成,以及另一种组分由自由基形成物质(也称为固化剂或引发剂)和待聚合的单体组成。在两种组分已充分混合、或至少形成接触、并活化(其在大多数情况下以热的方式进行)后,自由基形成物质通过活化剂裂解(分裂)成两个自由基并且待聚合的单体的聚合反应开始。然后,单体的自由基链聚合进行至链终止并且胶粘剂组合物固化,由此实现待胶粘粘合的部件的永久性胶粘粘合。
这样的液体双组分聚合胶粘剂体系的缺点是它们通常不清洁地使用,因为在大多数情况下两种组分必须以液体至糊形式施用至待胶粘粘合的部件。这在大面积的胶粘粘合的情况下和/或其中表面不平(例如倾斜)的应用中尤其成问题。另外,胶粘剂体系的活化通常在升高的温度下进行,这对于敏感性基底可成问题。这样的体系的另一缺点是两种组分的储存稳定性可为关键性的。而且,常规的双组分聚合胶粘剂体系经常在完全固化后伴随着在振动情况下才变得明显的问题。例如,在现有技术的体系的情况下,由于强烈的振动而在胶粘粘合的区域中可出现裂缝或破裂。
EP 300 847 A提供膜形式的双组分胶粘剂体系。在该体系中,再次提供如下的两种组分:当彼此接触时,可使其反应,形成具有压敏胶粘性能的交联聚合物。至少一种组分以膜的形式提供。
在说明书DE 10 2013 211 319 A和DE 10 2013 222 278 A中提出类似的构思。前者描述了包括两个反应性胶粘剂膜(此处称为A和B)的反应性胶粘剂膜体系,第一反应性膜A除聚合物成膜剂基质外还包含自由基引发剂,以及第二反应性膜B除了聚合物成膜剂基质外还包含活化剂。在第二提到的说明书中,使用包含卟啉、紫菜嗪、酞菁或其衍生物作为配体的锰(II)、铁(II)或钴(II)络合物作为活化剂。
上述体系均具有如下缺点,即它们必须始终以双组分的形式供应和使用。要么使用两种液体,要么固定膜并施加液体以进行胶粘粘合,或者将两个膜胶粘粘合至待胶粘粘合的基底,然后在胶粘粘合时使它们集合在一起。然而,在各情况下,存在两种分离的(分开的,独立的)组分,其直到胶粘粘合时才能集合在一起。
因此,两种组分仅在用户自己使用之前不久才集合在一起。由此需要复杂的层压过程,其中配合精度是重要的。特别是对于导致较大的层厚度的多层体系(多于两种组分(两个组件),例如A-B-A型层结构或甚至更多层),用户面临高要求。
市场上已知大量的单件式构造的(一体构造的,einteilig aufgebaut)胶带。这样的单件式胶带特别地为单层或多层构造并且可在一侧或两侧上为胶粘性的。它们通常按照供应一样地使用和施加(在适当的情况下去除保护层或覆盖层后)。单件式构造的胶带主要以自粘胶带的形式或者以最初不是胶粘性的或不是很胶粘性地但是可活化的胶带的形式提供,后者例如化学地和/或通过物理处理转化成它们的胶粘(剂)形式,或者通过相应的处理产生最终的粘合力。
双组分体系相对于单件式胶带的优点在于,各个组分最初可彼此独立地储存和施加。胶粘粘合只在所述组分集合在一起后才发生。然而,另一方面,这样的体系通常不太容易处理,如上面已经详细描述的。
可活化的单件式胶带也可导致高的胶粘粘合强度的形成,但它们要求粘合所需的所有成分从一开始存在于一个层中(单组分体系)。因此,它们限于合适的化学组合物/共混物,而双组分体系的使用经常仅需要将组分集合在一起以实现胶粘粘合。由于通常在施加可活化的胶带之后的在具有基底的复合物中发生活化,因此这些体系经常不适合与非常敏感的基底一起使用,使得在这样的情况下用户依赖于自胶粘剂体系。
发明目的
因此,本发明的目的在于提供胶粘粘合基底或表面的方法,其中双组分或多组分体系的优点可与单组分胶带的优点组合。该目的的另外部分是提供合适的胶带。
发明内容
已经可通过如下方法来实现所述目的,在该方法中为了胶粘粘合两个表面而使用包括至少两个胶粘剂膜(F1和F2)的反应性胶粘剂膜体系,所述胶粘剂膜各自包括至少一种反应性组分(R1和R2)。胶粘粘合是通过需要存在两种反应性组分(R1和R2)的反应来实现的。所述方法的特征在于,在胶粘粘合之前,在待使其彼此接触以进行反应的胶粘剂膜(F1和F2)之间提供对于反应性组分(R1和R2)不可渗透的分离层(T),该分离层仅为了实现胶粘粘合通过激光至少部分地去除。
本发明还涉及包括至少两个胶粘剂膜(F1和F2)的反应性胶粘剂膜体系,所述胶粘剂膜各自包括至少一种活性组分(R1和R2)。选择胶粘剂膜体系使得胶粘剂膜体系的活化通过需要存在两种反应性组分(R1和R2)的反应来实现。在待使其彼此接触以进行反应的胶粘剂膜(F1和F2)之间提供对于反应性组分(R1和R2)不可渗透的分离层(T),使得胶粘剂膜体系的活化初始被阻止。
根据本发明的胶粘剂膜体系的有利过程和形式被进一步描述。
具体实施方式
根据本发明,通过如下方法来解决上述问题,在该方法中使用反应性胶粘剂膜体系(在下文中也简称为“胶粘剂体系”),其具有至少两个胶粘剂膜(F1,F2)。这些胶粘剂膜各自包含至少一种反应性组分(R1或R2)。选择胶粘剂体系使得其在开始时不是粘性的(胶粘的)或不产生所需的最终粘合力,而是为了产生粘性或产生所需的粘合力而首先需要活化。因此,在胶粘剂膜的意义上,术语“胶粘剂”将理解为意味着如下物质,该物质在其被活化之前不产生其胶粘性质,或者在所述物质中在开始时存在一定的(特别地弱的)粘性但直到在活化之后粘合力才形成至所需的程度。表述“实现胶粘粘合”被理解为意味着这样的过程,通过该过程所述物质产生其胶粘性能或在该过程中粘合力形成至足够程度。
通过需要在反应体系中存在两种反应性组分的反应(也就是说其中两种反应性组分能够彼此接触)进行活化。因此,相应的反应在本说明书的上下文中也称为“活化反应”。
只要反应性组分彼此不接触,首先引起胶粘剂体系活化的反应(即活化反应)就无法开始。只有在将两种反应性组分集合在一起后,所述反应才开始并实现胶粘粘合。因此,初始(最初)在胶粘剂膜F1和F2之间提供分离层(T),该分离层为如下形式:使得它初始对于反应性组分是不可渗透的,但可通过激光至少部分地去除。在已经去除分离层的位点处,反应性组分R1和R2能够接触并且反应发生。
该过程允许以胶带的形式提供反应性胶粘剂膜体系,所述胶带由至少两个胶粘剂膜(F1和F2)和布置在其间、特别地在整个表面上的分离层组成。作为分离的结果,可储存胶带而没有在储存期间发生活化反应。例如,这样的胶带可卷绕成卷,并以这种形式提供给用户,特别地如果暴露的胶粘剂膜表面的至少一个或任选两个先前已设有保护性覆盖物的话。这特别地防止胶粘剂膜的外侧在卷绕期间接触。
纯粹出于语言上区分的目的,胶粘剂膜之一(F1)在下文中也称为“第一胶粘剂膜”,并且根据相应的语言惯例,第一胶粘剂膜包括“第一反应性组分”如反应性组分(R1)。另一胶粘剂膜(F2)在下文中也称为“第二胶粘剂膜”,并且该第二胶粘剂膜中的反应性组分(R2)称为“第二反应性组分”。
在本说明书的意义中的胶带是平的产品,其在一侧或两侧上是胶粘性的。胶带可为单层体系的形式,即无背衬的形式,特别地薄胶粘剂膜的形式,其也称为转移胶带。在另一形式中,胶带可具有一个或多个背衬层,其特别地赋予胶带以固有稳定性或增加的固有稳定性。
常规的胶带的厚度在实践中通常在几微米到几毫米的范围内,并且常规地明显地小于在平面中的空间方向上的尺寸。在平面中的两个空间方向上的尺寸不被术语“胶带”限制。然而,通常,胶带以条形式提供,使得在胶带平面中的一个方向上的尺寸明显大于在平面中与其垂直的方向上的尺寸。由于胶带可经常在其最长的尺寸中按长度多次地切割成应用所需的胶带长度,因此这样的形式的胶带中的该方向也可被认为是“无限的”。所讨论的胶带经常在该方向上卷绕以提供卷(阿基米德螺旋)。
出于更好地处理或加工目的,胶带,特别地条形式的那些,经常在一侧或两侧上用保护材料覆盖,特别地具有抗粘性质的保护材料,例如剥离纸、剥离膜等。为了使用而除去这样的保护膜以暴露外部粘合剂层。
在本说明书的意义中,术语“胶带”还包括现成的(预制的)胶带部分(段),也就是说,例如,原则上任何所需形状的胶带部分,其已经被模切(冲切)、切割或从长胶带按长度切割,其也被称为标签。
在本说明书的意义中,“活化”(根据通常适用的定义)是指这样的过程:通过该过程,特定(具体)物质进入更反应性的“经活化的”状态。在狭义上,胶粘剂体系的活化意味着,作为反应性经活化的状态的结果,反应(活化反应)开始,由此胶粘剂体系a)实际上转变成胶粘状态或者b)首次使预期用途所需的粘合力产生(发展)到足够的程度。反应可为例如聚合反应、类似聚合的反应、交联反应或固化反应。反应需要存在两种反应性组分或其经活化的形式。
分离层
分离层为这样的形式:使得它对于两种反应性组分均为不可渗透的。
根据本发明的胶粘剂体系的分离层特别地可为金属层。这可为金属箔,其在胶带制造期间引入胶粘剂膜之间;例如通过层压过程。
分离层也可以优异的方式通过如下制造:气相沉积、溅射、静电涂覆或施加颗粒、原子、离子或分子形式、特别地金属、金属氧化物等的分离层材料的另外的方法。例如,这可如下发生:在胶粘剂膜(F1或F2)之一上在通过层压或涂覆将另一胶粘剂膜施加至其之前,或者对其随后彼此面对的相应的表面上对两个胶粘剂膜。在多层体系(其特别地由按交替顺序的第一和第二胶粘剂膜组成)的情况下,也可将分离涂层施加到例如所讨论的每一个胶粘剂膜的一侧上,并且之后层压可以这样的方式进行,使得在各情况下将未涂覆侧施加到相邻的胶粘剂膜的经涂覆侧上。
根据本发明提供的分离层非常优选地在整个表面上且以闭合(封闭)层的形式存在于两个胶粘剂膜F1和F2之间,以确保对反应性组分的尽可能好的阻隔效果。根据本发明提供的分离层有利地以50nm至2000nm的厚度使用,但是在本发明的具体实施方式中,它也可更薄或更厚。
作为金属,已发现铝是非常适合的。纯金属层提供针对反应物的迁移和扩散的高的阻隔效果。
进一步有利地,根据本发明可使用金属氧化物层(MeOx层)作为分离层。有利的金属氧化物层例如由二氧化硅(SiO2)、二氧化钛(TiO2)或锌-锡氧化物(ZnSnO)组成,或者它们包括这些金属氧化物的一种或多种。
有利地,涂层在整个表面上且以闭合(封闭)层的形式沉积(特别地由金属例如铝,或金属氧化物例如SiO2、TiO2和/或ZnSnO)。产生的层的厚度优选地具有50nm至2000nm的厚度。通过借助于溅射工艺的涂覆可最佳地制造金属或金属氧化物层。溅射(“溅射涂覆”),也称为高真空下的阴极溅射,是指通过高能离子轰击从固体中除去或排出材料,以用排出的材料涂覆基底。可根据本发明使用的磁控溅射工艺是所谓的PVD工艺(物理气相沉积)。稳定的真空涂覆工艺允许层的高均匀性和纯度。该过程优选使得涂层源(溅射源)从惰性气体(典型地氩气)产生低压等离子体,其发生在10-3至102毫巴的压力范围内的真空室中。层的起始材料是所谓的靶,其位于溅射源中。溅射过程在技术上处于非常高的水平并且也适合作为用于大规模生产的制造工艺。然而,电解或CVD(化学气相沉积)工艺也可用于产生阻隔层。
分离层、特别地金属层或金属氧化物层在激光照射进边界面中的纳米级金属氧化物珠中后重整(重建)并且能够使反应性组分扩散。金属或金属氧化物通过激光聚焦中的高脉冲功率密度从固态升华成气态,并通过冷却再次转变成聚集体的固态。由于金属以小的层厚度存在并且金属不产生气态的二级(二次)产物,因此反应性胶粘剂的两个边界面能够形成接触。
激光
可通过激光、特别地通过烧蚀(消融)或升华去除分离层。该过程特别地使得借助于激光进行照射穿过一个胶粘剂膜或穿过胶粘剂体系的多个层。在多层体系中,还可连续地(也同时地)去除多个分离层。由此可从整个表面去除分离层,或者仅在一个或多个区域中进行去除。由此可控制接触区域的大小,并且可影响反应动力学或引发操作的动力学。
作为激光,原则上可使用常规的标准激光。使用的激光波长优选地选择使得激光照射能够以最大透射率发射穿过胶粘剂膜和胶带的任何其它层。在800至2000nm的波长范围内,常规的丙烯酸酯压敏胶粘剂例如没有或仅表现出非常轻微的吸收性。根据本发明的胶粘剂体系在该范围内还是半透明的(透明的)。
优选使用其波长非常适合于照射常规的胶粘剂和剥离材料的固态激光(激光器)。特别优选地使用Nd:YAG固态激光(激光器)。Nd:YAG激光(激光器)(钕掺杂的钇-铝-石榴石激光(激光器)的简称)是使用钕掺杂的YAG晶体作为活性介质并且主要发射具有1064nm的波长的红外辐射的固态激光(激光器)。进一步的跃迁存在于946nm、1320nm和1444nm处。如上所述,该激光(激光器)的发射光的波长在1.064μm的范围内。该波长通常不被所使用的胶粘剂膜吸收,使得这些材料对于所讨论的波长是半透明的。此外,剥离衬垫例如聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)剥离衬垫也可用该波长照射而不会损坏,使得在根据本发明的胶粘剂体系被活化之前,任何存在的剥离衬垫无需被覆盖。如果需要,可通过产生第二(532nm)和第三(355nm)谐波将照射转换成不同的波长。
然而,原则上,具有合适的波长的所有气体激光(激光器)、染料激光(激光器)、固态激光(激光器)、金属蒸气激光(激光器)和准分子激光(激光器)都是合适的。
胶粘剂体系
用作胶粘剂体系的是由至少两个胶粘剂膜组成的那些体系,第一反应性组分存在于第一胶粘剂膜中,以及第二反应性组分存在于第二胶粘剂膜中。如果将两种反应性组分集合在一起,则开始活化反应并活化胶粘剂体系。
反应性组分(R1和R2)特别地可选择使得:i)它们能够彼此反应,或ii)它们各自与胶粘剂膜的其它组分反应但不直接彼此反应,或iii)它们既能够彼此反应又能够与胶粘剂膜的其它组分反应。
在有利的过程中,活化反应是聚合反应。在这方面有利的是,在一个或两个胶粘剂膜中,在导致相应的胶粘剂膜的基本(基础)结构的基质中存在可聚合的反应性单体或反应性树脂。
优选地,第一反应性胶粘剂膜(F1)包括聚合物成膜剂基质(a)、至少一种反应性单体或反应性树脂(b)和至少一种引发剂、特别地自由基引发剂(c)作为反应性组分(R1)。第二反应性胶粘剂膜(F2)包括聚合物成膜剂基质(a)、至少一种反应性单体或反应性树脂(b)、和至少一种活化剂(d)作为反应性组分(R2)。
根据本发明的反应性胶粘剂膜特别地可通过包括以下步骤的方法制备:
1.将成分溶解和/或细分布在一种或多种溶剂和/或水中,
2.将溶解或细分布的成分混合,
3.用根据步骤2的溶解或分散的成分的混合物涂覆剥离衬垫或纸、背衬材料或压敏胶粘剂,
4.蒸发溶剂和/或水,和
5.任选地将反应性胶粘剂膜卷成卷,
所述成分包括聚合物成膜剂基质,至少一种反应性单体或反应性树脂,以及选自引发剂、特别地自由基引发剂和活化剂的试剂作为反应性组分。
步骤1.和2.也可在一个步骤中进行,也就是说将成分同时地溶解和/或细分布。
在根据本发明的另外的实施方式中,根据本发明的反应性胶粘剂膜可通过无溶剂和无水的方法制备。根据本发明的反应性胶粘剂膜的配制物相应地通过热和/或剪切的作用产生,例如在热熔捏合机或配混挤出机中。
聚合物成膜基质
根据本发明的胶粘剂膜非常优选地由待聚合的反应性单体和/或反应性树脂包含于其中的基质(下文称为聚合物成膜剂基质)组成。该基质的目的是形成对于反应性单体和/或胶粘剂树脂的惰性基本骨架,使得它们不以液体的形式存在,而是引入膜或箔中。由此确保容易的处理(操作)。
适用于本发明的成膜剂基质优选地选自以下列表:热塑性聚合物,例如聚酯或共聚酯,聚酰胺或共聚酰胺,聚丙烯酸酯,丙烯酸酯共聚物,聚甲基丙烯酸酯,甲基丙烯酸酯共聚物,热塑性聚氨酯以及上述化合物的化学或物理交联的物质。另外,也可使用不同热塑性聚合物的共混物。
此外,弹性体和热塑性弹性体本身(独立地)或以混合物的形式也可考虑作为聚合物成膜剂基质。热塑性聚合物、特别地半结晶热塑性聚合物是优选的。
具有低于100℃的软化温度的热塑性聚合物是特别优选的。在该上下文中,表述软化点表示如下的温度,高于该温度热塑性粒料自我粘附。如果聚合物成膜剂基质的成分是半结晶热塑性聚合物,则除了其软化温度(与微晶的熔化有关)之外,它还非常优选地具有不超过25℃、优选地不超过0℃的玻璃化转变温度。
在根据本发明的优选的实施方式中,使用热塑性聚氨酯。热塑性聚氨酯优选地具有低于100℃、特别地低于80℃的软化温度。
在根据本发明的特别优选的实施方式中,将可从Bayer Material Science AG,51358Leverkusen,Germany商购获得的Desmomelt用作聚合物成膜剂基质。Desmomelt是羟基封端的、线性程度大的热塑性聚氨酯弹性体,其具有高的结晶速率。
根据本发明,聚合物成膜剂基质的量在约20至80重量%、优选地约30至50重量%的范围内,基于反应性胶粘剂膜的成分的总混合物。最优选地使用35至45重量%、优选地约40重量%的聚合物成膜剂基质,基于反应性胶粘剂膜的成分的总混合物。这里,反应性胶粘剂膜的成分的总混合物表示作为全部(总数)获得的所用的组分的总量(以重量%计),所述组分为聚合物成膜基质(a)、反应性单体或反应性树脂(b)、试剂(c)以及任选地存在的其它组分。
反应性单体或反应性树脂
如本文中所用的,反应性单体或反应性树脂是指能够特别地进行自由基链聚合的单体或树脂。
根据本发明,合适的反应性单体选自:丙烯酸、丙烯酸酯、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸酯、二丙烯酸酯、二甲基丙烯酸酯、三丙烯酸酯、三甲基丙烯酸酯、更高官能的丙烯酸酯、更高官能的甲基丙烯酸酯、乙烯基化合物和/或具有碳-碳双键的低聚或聚合化合物。
在优选的实施方式中,反应性单体是选自以下的一种或多种代表:甲基丙烯酸甲酯(CAS No.80-62-6)、甲基丙烯酸(CAS No.79-41-4)、甲基丙烯酸环己酯(CAS No.101-43-9)、甲基丙烯酸四氢糠基酯(CAS No.2455-24-5)、甲基丙烯酸2-苯氧基乙酯(CASNo.10595-06-9)、甲基丙烯酸羟烷基酯特别地甲基丙烯酸2-羟乙酯(CAS No.868-77-9)、甲基丙烯酸2-羟丙酯(CAS No.923-26-2和27813-02-1)、甲基丙烯酸4-羟丁酯(CASNo.29008-35-3和997-46-6)、二(乙二醇)甲基醚甲基丙烯酸酯(CAS No.45103-58-0)和/或二甲基丙烯酸乙二醇酯(CAS No.97-90-5)。
在根据本发明的另外的优选的实施方式中,反应性胶粘剂膜包括甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸四氢糠基酯、甲基丙烯酸和二甲基丙烯酸乙二醇酯的混合物作为待聚合的反应性单体。
在根据本发明的另外的优选的实施方式中,反应性胶粘剂膜包括甲基丙烯酸2-苯氧基乙酯、甲基丙烯酸2-羟乙酯、甲基丙烯酸2-羟丙酯和二甲基丙烯酸乙二醇酯的混合物作为待聚合的反应性单体。
在根据本发明的另外的优选的实施方式中,反应性胶粘剂膜包括甲基丙烯酸2-苯氧基乙酯、甲基丙烯酸2-羟乙酯和二甲基丙烯酸乙二醇酯的混合物作为待聚合的反应性单体。
在根据本发明的另外的优选的实施方式中,反应性胶粘剂膜包括甲基丙烯酸2-苯氧基乙酯作为待聚合的反应性单体。
在根据本发明的另外的优选的实施方式中,反应性胶粘剂膜包括甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸和二甲基丙烯酸乙二醇酯的混合物作为待聚合的反应性单体。
在根据本发明的另外的优选的实施方式中,反应性胶粘剂膜包括甲基丙烯酸2-苯氧基乙酯和二甲基丙烯酸乙二醇酯的混合物作为待聚合的反应性单体。
在根据本发明的另外的优选的实施方式中,反应性胶粘剂膜包括二(乙二醇)甲基醚甲基丙烯酸酯和二甲基丙烯酸乙二醇酯的混合物作为待聚合的反应性单体。
可选择低聚的单官能、二官能、三官能和更高官能化的(甲基)丙烯酸酯作为反应性树脂。它们非常有利地与至少一种反应性单体混合使用。
根据本发明,反应性单体/反应性树脂(一种反应性单体/多种反应性单体/一种反应性树脂/多种反应性树脂)的量在约20至80重量%、优选地约40至60重量%的范围内,基于反应性胶粘剂膜的成分的总混合物。更优选地,使用约40至50重量%的一种反应性单体/多种反应性单体/一种反应性树脂/多种反应性树脂,基于反应性胶粘剂膜的成分的总混合物。这里,反应性胶粘剂膜的成分的总混合物表示作为全部(总数)获得的所用的组分的总量(以重量%计),所述组分为聚合物成膜基质(a)、反应性单体或反应性树脂(b)、试剂(c)以及任选地存在的其它组分。
引发剂、特别地自由基引发剂
如本文中所用的,术语引发剂、特别地自由基引发剂或自由基形成物质(或者也称作固化剂)表示能够引发聚合反应或胶粘剂的交联的化合物。然而,引发剂、特别地自由基引发剂在反应过程中参与程度非常小,因此不形成决定胶粘粘合的性能的聚合物组分。
在本发明中,将引发剂、特别地自由基引发剂加入到胶粘剂体系的至少一个第一反应性胶粘剂膜中。
自由基引发剂是优选的。可使用现有技术中已知的任何自由基引发剂。优选的自由基引发剂是过氧化物、氢过氧化物和偶氮化合物。
在根据本发明的特别优选的实施方式中,自由基引发剂是有机过氧化物或氢过氧化物。α,α-二甲基苄基氢过氧化物,也称为氢过氧化枯烯(CAS No.80-15-9),是特别优选的。还优选的是二异丙基苯氢过氧化物(CAS No.26762-93-6)、对-薄荷烷氢过氧化物(CASNo.26762-92-5)和1,1,3,3-四甲基丁基氢过氧化物(CAS No.5809-08-5)。
根据本发明,自由基引发剂的量在约3至30重量%、优选地约8至15重量%的范围内,基于反应性胶粘剂膜的成分的总混合物。更优选地,使用约9至11重量%的自由基引发剂,基于反应性胶粘剂膜的成分的总混合物。这里,反应性胶粘剂膜的成分的总混合物表示作为全部(总数)获得的所用的组分的总量(以重量%计),所述组分为聚合物成膜基质(a)、反应性单体或反应性树脂(b)、试剂(c)以及任选地存在的其它组分。
活化剂
如本文中所用的,术语活化剂表示首次允许聚合过程或加速聚合过程(即使在非常低的浓度下)的化合物。活化剂也可被称为促进剂(加速剂)。
在本发明中,将活化剂加入到胶粘剂体系的至少一个第二反应性胶粘剂膜中。
当可自由基聚合的体系待活化时用于本发明的合适的活化剂例如选自:胺、二氢吡啶衍生物、过渡金属盐或过渡金属络合物。
特别地,将叔胺用于活化自由基形成物质。
在根据本发明的第一优选的实施方式中,活化剂是3,5-二乙基-1,2-二氢-1-苯基-2-丙基吡啶(也称为PDHP,CAS No.34562-31-7)。
根据本发明,该活化剂的量在大于0至约40重量%、优选地约15至25重量%的范围内,基于反应性胶粘剂膜的成分的总混合物。更优选地,使用约16至22重量%、还更优选地18至20重量%的活化剂,基于反应性胶粘剂膜的成分的总混合物。这里,反应性胶粘剂膜的成分的总混合物表示作为全部(总数)获得的所用的组分的总量(以重量%计),所述组分为聚合物成膜基质(a)、反应性单体或反应性树脂(b)、试剂(c)以及任选地存在的其它组分。
在本发明的另外的非常优选的实施方式中,使用具有锰、铁或钴离子作为中心原子和含碳-氮双键的化合物作为配体的络合物作为活化剂。含碳-氮双键的化合物在络合物中为阴离子形式。锰、铁或钴离子在络合物中带两个正电荷,而含碳-氮双键的化合物带两个负电荷。络合物中的锰、铁或钴离子在各自的情况下代替配体在反应之前在氮原子上携带的两个氢原子以形成络合物。
配体有利地具有环状结构,优选地卟啉、紫菜嗪或酞菁环结构。这些结构理解为框架(骨架)结构。配体可任选地携带取代基代替与碳原子键合的H原子。在该情况下,它们被称为那些化合物的衍生物。合适的取代基选自氟、氯、溴、碘、甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、叔丁基、-OH、NH2、-NO2。
该变体实施方式的特别合适的活化剂包括酞菁铁(II)(CAS No.132-16-1)。
在使用络合物的情况下,活化剂的量为在大于0至约10重量%、优选地约0.1至5.0重量%的范围内。更优选地,使用约0.2至3.0重量%、还更优选地0.5至2.0重量%的活化剂,基于反应性胶粘剂膜的成分的总混合物。这里,反应性胶粘剂膜的成分的总混合物表示作为全部(总数)获得的所用的组分的总量(以重量%计),所述组分为反应性单体或反应性树脂(a)、活化剂(b)、自由基引发剂(c)、聚合物成膜剂基质(d)和/或任选地存在的其它组分。
交联剂
如本文中所用的,术语交联剂表示如下的化合物:其能够提供具有反应性官能团的线性分子链(向线性分子链提供反应性官能团),使得能够通过形成分子间桥由二维结构形成三维交联结构。
交联剂的典型实例是在分子内或在两个分子末端具有两个或更多个相同或不同官能团并因此能够使相同结构或不同结构的分子彼此交联的化合物。交联剂另外能够与如上定义的反应性单体或反应性树脂反应,而不发生照那样的聚合。这是因为交联剂,与如上所述的活化剂不同,可被引入聚合物网络中。
在根据本发明的特别优选的实施方式中,使用二甲基丙烯酸乙二醇酯(CASNo.97-90-5)作为交联剂和/或反应性单体(参见上文)。
此外,优选的交联剂是二丙烯酸酯、二甲基丙烯酸酯、三丙烯酸酯、三甲基丙烯酸酯、更高官能的丙烯酸酯和/或更高官能的甲基丙烯酸酯。
反应性胶粘剂膜的其它成分
本发明的反应性胶粘剂膜可任选地包括现有技术中已知的其它添加剂和/或辅助物质。这里可提及的实例包括填料、着色剂、着色颜料、成核剂、流变添加剂、发泡剂、增粘添加剂(粘合促进剂、增粘剂树脂)、胶粘剂、压敏胶粘剂、配混剂、增塑剂和/或抗老化剂、光稳定剂和UV稳定剂(例如以主抗氧化剂和辅抗氧化剂的形式)。
反应性胶粘剂膜F1和F2的有利的形式
在根据本发明的优选的实施方式中,至少一个(种)第一胶粘剂膜(F1)包括以下成分的混合物:热塑性聚氨酯特别地Desmomelt甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸四氢糠基酯、甲基丙烯酸、二甲基丙烯酸乙二醇酯和氢过氧化枯烯。
根据本发明的这些优选的实施方式各自包括约20至80重量%的热塑性聚氨酯、约20至80重量%的反应性单体和约3至30重量%的氢过氧化枯烯,优选地约30至50重量%的热塑性聚氨酯、约40至60重量%的反应性单体和约8至15重量%的氢过氧化枯烯,基于反应性胶粘剂膜的成分的总混合物。
在根据本发明的优选的实施方式中,至少一个(种)第二胶粘剂膜(F2)包括以下成分的混合物:热塑性聚氨酯特别地Desmomelt甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸四氢糠基酯、甲基丙烯酸、二甲基丙烯酸乙二醇酯和PDHP。
根据本发明的这些优选的实施方式各自包括约20至80重量%的热塑性聚氨酯、约20至80重量%的反应性单体和大于0至40重量%的PDHP,优选地约30至50重量%的热塑性聚氨酯、约40至60重量%的反应性单体和约15至25重量%的PDHP,基于反应性胶粘剂膜的成分的总混合物。
如本文中所用的,反应性胶粘剂膜的成分的总混合物表示作为全部(总数)获得的所用的组分的总量(以重量%计),所述组分为聚合物成膜基质(a)、反应性单体或反应性树脂(b)、试剂(c)以及任选地存在的其它组分。
第一胶粘剂膜(F1)和/或第二胶粘剂膜(F2)通常具有在约20至200μm、优选地约30至100μm、更优选地约40至60μm的范围内以及特别优选地约50μm的层厚度。为了产生更大的层厚度,将多个胶粘剂膜层层压在一起可为有利的。
此外,在非常优选的过程中,根据本发明的反应性胶粘剂膜的特征在于,它在活化之前已经具有压敏胶粘剂性质。压敏胶粘剂物质根据(Online2013,文件标识符RD-08-00162)被定义为粘弹性胶粘剂,其固化的干燥膜是永久粘性的并且在室温下保持胶粘性的。通过施加温和的压力,立即对几乎所有基底发生压敏粘合。这里,温和的压力意指大于0巴的压力,其施加超过0秒的时间段。
另外的胶带层
原则上,可在胶粘剂膜F1和F2之间布置另外的层,条件是这样的另外的层至少对于反应性组分之一、优选地对于两种反应性组分是可渗透的。例如,可提供这样的层以增加胶粘剂体系的稳定性。这样的层可由例如对于反应性组分的至少一种是可渗透的材料提供和/或具有开口,例如具有多个孔或具有网状结构。
这样的另外的层的材料优选地对激光照射是惰性的。
根据本发明的胶粘剂体系特别地以胶带的形式供应和/或使用,所述胶带在两侧上均是胶粘性的。为了更好地处理这样的胶带(例如这样的胶带的存储、卷绕成卷、运输等),有利的是,在使用之前,胶带在外部胶粘剂膜表面的至少一个上、任选地在两个外部胶粘剂膜表面上已设有保护性覆盖物(“剥离覆盖物”、“衬垫”、“剥离衬垫”)。这特别地防止胶粘剂膜的外侧在卷起期间接触或在储存、运输等期间被粘住、弄脏或损坏。然后,在为使用而需要开放的胶粘剂表面之前除去保护性覆盖物。
作为用于保护性覆盖物的材料,可使用为此目的本身已知的任何材料,特别地具有剥离作用的材料;这样的材料特别地为抗粘材料或经抗粘涂覆(特别地硅化)的材料,例如硅酮(硅树脂)、硅化纸、玻璃纸、涂覆或未涂覆的HDPE衬垫(低压聚乙烯)、涂覆或未涂覆的LDPE衬垫(高压聚乙烯)、涂覆或未涂覆的MOPP和BOPP衬垫(单轴或双轴取向的聚丙烯)、涂覆或未涂覆的PET衬垫(聚对苯二甲酸乙二醇酯)等。
反应性胶粘剂体系
根据本发明的胶粘剂膜体系(胶粘剂体系)的特征在于,它包括至少两个反应性胶粘剂膜F1和F2,其初始通过可激光烧蚀的分离层彼此分离(隔开)。根据本发明的胶粘剂体系可任选地具有另外的背衬、剥离纸和/或剥离衬垫。
在本发明的进一步发展中,根据本发明的胶粘剂体系具有多个第一胶粘剂膜(F1)和/或多个第二胶粘剂膜(F2),其中特别地第一和第二胶粘剂膜以交替方式彼此跟随,使得获得具有三个或更多个胶粘剂膜的胶粘剂体系,并且特别地实现序列F1-F2-F1(-F2...)或F2-F1-F2(-F1...)。由此可将如根据本发明描述的分离层(和如所述的任选地另外的层、特别地对于反应性性组分可渗透的层)设置在所有胶粘剂膜之间。替代地,可在不同类型的两个相继的胶粘剂膜(F1和F2)之间设置可激光烧蚀的分离层,而这样的两件式(两部分)胶粘剂膜复合物(Zweier-KlebefiIm-Verbunden)通过不是可激光烧蚀的层与相同类型的另外的两件式胶粘剂膜复合物分离(隔开),并且由此胶粘剂体系作为整体构建。代替两件式复合物,也可通过不是可激光烧蚀的层将较大的胶粘剂膜复合物(其中不同类型的超过两个胶粘剂膜在各情况下通过可激光烧蚀的分离层分离)与胶粘剂体系的相邻的胶粘剂膜复合物分离。整个胶粘剂体系可由相同结构或不同结构的胶粘剂膜复合物组成并且特别地还可包含另外的层。
借助于根据本发明的方法,然后全部或部分地除去分离层的一些或全部,使得发生胶粘剂体系的活化。然后,活化反应在整个胶粘剂体系中或所述的胶粘剂膜复合物的每一个中发生。
活化反应特别有利地以这样的方式进行,使得一通过至少部分地去除分离层使第一和第二反应性胶粘剂膜F1和F2在大面积上形成接触(特别有利地在中等压力、优选地0.5至3巴下,在室温(23℃)下),胶粘剂体系就交联和固化。任选地,更高或更低的温度也是可能的。所提及的中等压力特别地用手来实现。根据本发明,室温下的接触时间为数秒至数分钟、优选地10至60秒。压力可机械地或手动地施加。
此外,本发明的反应性胶粘剂体系可包括另外的膜、层、胶粘剂、以及永久性和/或临时背衬。
合适的背衬材料是本领域技术人员已知的。例如,膜(聚酯、PET、PE、PP、BOPP、PVC、聚酰亚胺)、无纺布、泡沫体、纺织物和/或织物箔可用作永久性背衬。临时背衬应设有剥离层,其中所述剥离层通常由硅酮剥离涂层或氟化的剥离涂层组成,或者在本质上为聚烯烃的(HDPE、LDPE)。
通过物理、化学和/或物理化学方法预处理待胶粘粘合的基底的表面可为必要的。例如,施加底漆或粘合促进剂组合物在这种情况下是有利的。
基底
适于通过根据本发明的反应性胶粘剂体系进行胶粘粘合的合适的基底是金属、玻璃、木材、混凝土、石材、陶瓷、纺织品和/或塑料材料。待胶粘粘合的基底可为相同或不同的。
在优选的实施方式中,根据本发明的反应性胶粘剂体系用于胶粘粘合金属、玻璃和塑料材料。在根据本发明的特别优选的实施方式中,聚碳酸酯和阳极氧化铝被胶粘粘合。
待胶粘粘合的金属基底通常可由任何常见的金属和金属合金制成。优选地使用诸如铝、不锈钢、钢、镁、锌、镍、黄铜、铜、钛、含铁金属和合金的金属。待胶粘粘合的部件可另外地由不同的金属构成。
合适的塑料基底为例如丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS)、聚碳酸酯(PC)、ABS/PC共混物、PMMA、聚酰胺、玻璃纤维增强的聚酰胺、聚氯乙烯、聚偏氟乙烯、醋酸纤维素、环烯烃共聚物、液晶聚合物(LCP)、聚交酯、聚醚酮、聚醚酰亚胺、聚醚砜、聚甲基丙烯酰基甲基酰亚胺、聚甲基戊烯、聚苯醚、聚苯硫醚、聚邻苯二甲酰胺、聚氨酯、聚醋酸乙烯酯、苯乙烯-丙烯腈共聚物、聚丙烯酸酯和聚甲基丙烯酸酯、聚甲醛、丙烯酸酯-苯乙烯-丙烯腈共聚物、聚乙烯、聚苯乙烯、聚丙烯和/或聚酯例如聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)和/或聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)。
基底可被涂漆、印刷、金属化或溅射。
待胶粘粘合的基底可呈现对于使用得到的复合体所需的任何所需形式。在最简单的形式中,基底是平的。另外,三维基底(其为例如倾斜的)也可用根据本发明的反应性胶粘剂体系来胶粘粘合。待胶粘粘合的基底也可具有多种功能,例如外壳、观察窗、加强元件等。
制备反应性胶粘剂膜的方法
根据本发明的反应性胶粘剂膜通过下文描述的方法以优选的过程制备:
在第一步骤中,将成分溶解或细分布在一种或多种溶剂和/或水中。替代地,不需要溶剂和/或水,因为所述成分已经完全可溶于彼此中(任选地以热和/或剪切的作用)。合适的溶剂是本领域已知的,优选地使用所述成分的至少一种在其中具有良好溶解性的溶剂。丙酮是特优选的。
如本文中所用的,术语成分包括至少一种反应性单体(a)、自由基引发剂(b)和聚合物成膜剂基质(d),或至少一种反应性单体(a)、活化剂(b)和聚合物成膜基质(d),以及任选的如上定义的其它添加剂和/或辅助物质。
然后,在第二步骤中将溶解或细分布的成分混合。常规的搅拌装置用于制备混合物。任选地另外地加热溶液。任选地将成分同时溶解或细分布和混合。
第一步骤和第二步骤也可在一个步骤中进行,也就是说将成分同时溶解和/或细分布。
在第三步骤中,然后用根据步骤2的溶解或细分布的成分的混合物涂布剥离纸、背衬材料或压敏胶粘剂。通过本领域已知的常规技术进行涂覆。
涂覆后,通过蒸发在第四步骤中除去溶剂。
可任选地在另外的步骤中将反应性胶粘剂膜卷绕成卷。
为了储存,用剥离衬垫或剥离纸覆盖根据本发明的反应性胶粘剂膜。
替代地,根据本发明的反应性胶粘剂膜通过挤出、热熔喷嘴涂布或压延以无溶剂和无水的方式来制备。
复合物
最后,根据本发明提供复合物,其是通过如上定义的根据本发明的反应性胶粘剂体系粘合的。
结论
根据本发明的胶粘剂膜体系相对于现有技术中已知的体系具有许多优点。
所述胶粘剂膜体系可以完整的复合物(作为预制的胶带)的形式提供给用户,并且不必使用初始分离的两种组分(两个构成部分)。
以下还是可能的且在许多情况下也是有利的:直到在使用前不久或在胶粘粘合之前不久才进行激光处理,使得胶带(条、模切片等)可被布置在组件上并且所述组件可任选地已经达到(形成)其最终布置;特别地,当部件(部分)的至少一个对于激光束是可透过的时是这样的情况。甚至存储这样的初步(预备)产品。在一发生接触就反应的常规体系中,这是不可能的。
多层体系(即具有交替序列的超过两个胶粘剂膜(F1和F2)的体系)的活化被简化,因为初始可通过分离层来防止临界(关键性)接触。然后,激光可在深度上(彻底地)实现多个分离层的升华以进行活化。
Claims (88)
1.借助于反应性胶粘剂膜体系胶粘粘合两个表面的方法,所述反应性胶粘剂膜体系包括至少两个胶粘剂组分(K1和K2)的胶粘剂膜(F1和F2),所述胶粘剂膜各自包括至少一种反应性组分(R1和R2),通过需要存在两种反应性组分(R1和R2)的反应进行胶粘粘合,
其特征在于,
在胶粘粘合之前,在待使其彼此接触以进行反应的胶粘剂膜(F1和F2)之间提供对于反应性组分(R1和R2)不可渗透的分离层(T),以及
将分离层(T)通过激光至少部分地去除以实现胶粘粘合,使得胶粘剂膜(F1和F2)彼此形成直接接触并且反应在两种反应性组分(R1和R2)的存在下开始。
2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,实现胶粘粘合的反应是其中反应性组分(R1和R2)相互反应的反应。
3.根据前述权利要求之一所述的方法,其特征在于,使用Nd:YAG固态激光作为所述激光。
4.根据权利要求1或2所述的方法,其特征在于,第二胶粘剂组分膜(F2)包含活化剂作为反应性组分(R2)。
5.根据权利要求4所述的方法,其特征在于,
所述活化剂包括锰(II)络合物、铁(II)络合物或钴(II)络合物,其在各情况下具有选自卟啉、紫菜嗪或酞菁的化合物或者这些化合物之一的衍生物作为配体。
6.根据权利要求1或2所述的方法,其特征在于,第一胶粘剂组分(K1)和/或第二胶粘剂组分(K2)还包括聚合物成膜剂基质。
7.根据权利要求1或2所述的方法,其特征在于,
所述分离层(T)是金属层。
8.根据权利要求7所述的方法,其特征在于,
所述金属为铝。
9.根据权利要求1或2所述的方法,其特征在于,
所述分离层(T)是一种或多种金属氧化物的层。
10.根据权利要求9所述的方法,其特征在于,
所述金属氧化物的层由二氧化硅(SiO2)、二氧化钛(TiO2)或锌-锡氧化物(ZnSnO)组成或者包括这些金属的一种或多种。
11.根据权利要求1或2所述的方法,其特征在于,
所述分离层具有50至2000nm的厚度。
12.根据权利要求1或2所述的方法,其特征在于,
第一胶粘剂组分膜(F1)包括自由基引发剂、反应性单体和/或反应性树脂作为反应性组分(R1)。
13.根据权利要求1或2所述的方法,其特征在于,
分离层通过如下制造:气相沉积、溅射、或静电涂覆。
14.根据权利要求1或2所述的方法,其特征在于,
分离层在整个表面上且以闭合层的形式存在于两个胶粘剂膜(F1和F2)之间。
15.根据权利要求6所述的方法,其特征在于,
聚合物成膜剂基质选自热塑性聚合物。
16.根据权利要求15所述的方法,其特征在于,
所述热塑性聚合物为聚酯或共聚酯,聚酰胺或共聚酰胺,聚丙烯酸酯,丙烯酸酯共聚物,聚甲基丙烯酸酯,甲基丙烯酸酯共聚物,热塑性聚氨酯以及上述化合物的化学或物理交联的物质。
17.根据权利要求6所述的方法,其特征在于,
聚合物成膜剂基质为具有低于100℃的软化温度的热塑性聚合物。
18.根据权利要求6所述的方法,其特征在于,
聚合物成膜剂基质使用热塑性聚氨酯。
20.根据权利要求6所述的方法,其特征在于,
聚合物成膜剂基质的量在20至80重量%的范围内,基于反应性胶粘剂膜的成分的总混合物。
21.根据权利要求6所述的方法,其特征在于,
聚合物成膜剂基质的量在30至50重量%的范围内,基于反应性胶粘剂膜的成分的总混合物。
22.根据权利要求6所述的方法,其特征在于,
使用35至45重量%的聚合物成膜剂基质,基于反应性胶粘剂膜的成分的总混合物。
23.根据权利要求6所述的方法,其特征在于,
使用40重量%的聚合物成膜剂基质,基于反应性胶粘剂膜的成分的总混合物。
24.根据权利要求12所述的方法,其特征在于,
反应性单体是选自以下的一种或多种代表:甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸四氢糠基酯、甲基丙烯酸2-苯氧基乙酯、甲基丙烯酸羟烷基酯、二(乙二醇)甲基醚甲基丙烯酸酯和/或二甲基丙烯酸乙二醇酯。
25.根据权利要求24所述的方法,其特征在于,
所述甲基丙烯酸羟烷基酯为甲基丙烯酸2-羟乙酯、甲基丙烯酸2-羟丙酯、或甲基丙烯酸4-羟丁酯。
26.根据权利要求12所述的方法,其特征在于,
反应性单体/反应性树脂的量在20至80重量%的范围内,基于反应性胶粘剂膜的成分的总混合物。
27.根据权利要求12所述的方法,其特征在于,
反应性单体/反应性树脂的量在40至60重量%的范围内,基于反应性胶粘剂膜的成分的总混合物。
28.根据权利要求12所述的方法,其特征在于,
使用40至50重量%的反应性单体/反应性树脂,基于反应性胶粘剂膜的成分的总混合物。
29.根据权利要求12所述的方法,其特征在于,
自由基引发剂是有机过氧化物或氢过氧化物。
30.根据权利要求12所述的方法,其特征在于,
自由基引发剂是α,α-二甲基苄基氢过氧化物。
31.根据权利要求12所述的方法,其特征在于,
自由基引发剂是二异丙基苯氢过氧化物、对-薄荷烷氢过氧化物或1,1,3,3-四甲基丁基氢过氧化物。
32.根据权利要求4所述的方法,其特征在于,
活化剂是3,5-二乙基-1,2-二氢-1-苯基-2-丙基吡啶。
33.根据权利要求1或2所述的方法,其特征在于,
至少一个第一胶粘剂膜(F1)包括以下成分的混合物:热塑性聚氨酯、甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸四氢糠基酯、甲基丙烯酸、二甲基丙烯酸乙二醇酯和氢过氧化枯烯。
34.根据权利要求1或2所述的方法,其特征在于,
至少一个第一胶粘剂膜(F1)包括以下成分的混合物:热塑性聚氨酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸、二甲基丙烯酸乙二醇酯和氢过氧化枯烯。
35.根据权利要求1或2所述的方法,其特征在于,
至少一个第一胶粘剂膜(F1)包括以下成分的混合物:热塑性聚氨酯、甲基丙烯酸2-苯氧基乙酯、二甲基丙烯酸乙二醇酯和氢过氧化枯烯。
36.根据权利要求1或2所述的方法,其特征在于,
至少一个第一胶粘剂膜(F1)包括以下成分的混合物:热塑性聚氨酯、二(乙二醇)甲基醚甲基丙烯酸酯、二甲基丙烯酸乙二醇酯和氢过氧化枯烯。
37.根据权利要求1或2所述的方法,其特征在于,
至少一个第一胶粘剂膜(F1)包括20至80重量%的热塑性聚氨酯、20至80重量%的反应性单体和3至30重量%的氢过氧化枯烯,基于反应性胶粘剂膜的成分的总混合物。
38.根据权利要求1或2所述的方法,其特征在于,
至少一个第一胶粘剂膜(F1)包括30至50重量%的热塑性聚氨酯、40至60重量%的反应性单体和8至15重量%的氢过氧化枯烯,基于反应性胶粘剂膜的成分的总混合物。
39.根据权利要求1或2所述的方法,其特征在于,
至少一个第二胶粘剂膜(F2)包括以下成分的混合物:热塑性聚氨酯、甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸四氢糠基酯、甲基丙烯酸、二甲基丙烯酸乙二醇酯和PDHP。
40.根据权利要求1或2所述的方法,其特征在于,
至少一个第二胶粘剂膜(F2)包括以下成分的混合物:热塑性聚氨酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸、二甲基丙烯酸乙二醇酯和PDHP。
41.根据权利要求1或2所述的方法,其特征在于,
至少一个第二胶粘剂膜(F2)包括以下成分的混合物:热塑性聚氨酯、甲基丙烯酸2-苯氧基乙酯、二甲基丙烯酸乙二醇酯和PDHP。
42.根据权利要求1或2所述的方法,其特征在于,
至少一个第二胶粘剂膜(F2)包括以下成分的混合物:热塑性聚氨酯、二(乙二醇)甲基醚甲基丙烯酸酯、二甲基丙烯酸乙二醇酯和PDHP。
43.根据权利要求1或2所述的方法,其特征在于,
至少一个第二胶粘剂膜(F2)包括20至80重量%的热塑性聚氨酯、20至80重量%的反应性单体和大于0至40重量%的PDHP,基于反应性胶粘剂膜的成分的总混合物。
44.根据权利要求1或2所述的方法,其特征在于,
至少一个第二胶粘剂膜(F2)包括30至50重量%的热塑性聚氨酯、40至60重量%的反应性单体和15至25重量%的PDHP,基于反应性胶粘剂膜的成分的总混合物。
45.根据权利要求1或2所述的方法,其特征在于,
反应性胶粘剂膜在活化之前已经具有压敏胶粘剂性质。
46.反应性胶粘剂膜体系,其包括至少两种胶粘剂组分(K1和K2)的膜(F1和F2),所述胶粘剂组分各自包括至少一种反应性组分(R1和R2),所述胶粘剂膜体系的活化是通过需要存在两种反应性组分(R1和R2)的反应实现的,
其特征在于,
在待使其彼此接触以进行反应的胶粘剂组分膜(F1和F2)之间提供对于反应性组分(R1和R2)不可渗透的分离层(T),
所述分离层是可激光烧蚀的。
47.根据权利要求46所述的胶粘剂膜体系,其特征在于,
所述分离层(T)是金属层。
48.根据权利要求47所述的胶粘剂膜体系,其特征在于,
所述金属为铝。
49.根据权利要求46所述的胶粘剂膜体系,其特征在于,
所述分离层(T)是一种或多种金属氧化物的层。
50.根据权利要求49所述的胶粘剂膜体系,其特征在于,
所述金属氧化物的层由二氧化硅(SiO2)、二氧化钛(TiO2)或锌-锡氧化物(ZnSnO)组成或者包括这些金属的一种或多种。
51.根据权利要求46所述的胶粘剂膜体系,其特征在于,
所述分离层具有50至2000nm的厚度。
52.根据权利要求46所述的胶粘剂膜体系,其特征在于,
第一胶粘剂组分膜(F1)包括自由基引发剂、反应性单体和/或反应性树脂作为反应性组分(R1)。
53.根据权利要求46所述的胶粘剂膜体系,其特征在于,
第二胶粘剂组分膜(F2)包括活化剂作为反应性组分(R2)。
54.根据权利要求53所述的胶粘剂膜体系,其特征在于,
所述活化剂包括锰(II)络合物、铁(II)络合物或钴(II)络合物,其在各情况下具有选自卟啉、紫菜嗪或酞菁的化合物或者这些化合物之一的衍生物作为配体。
55.根据权利要求46所述的胶粘剂膜体系,其特征在于,
第一胶粘剂组分(K1)和/或第二胶粘剂组分(K2)还包括聚合物成膜剂基质。
56.根据权利要求46所述的胶粘剂膜体系,其特征在于,
分离层通过如下制造:气相沉积、溅射、或静电涂覆。
57.根据权利要求46所述的胶粘剂膜体系,其特征在于,
分离层在整个表面上且以闭合层的形式存在于两个胶粘剂膜(F1和F2)之间。
58.根据权利要求55所述的胶粘剂膜体系,其特征在于,
聚合物成膜剂基质选自热塑性聚合物。
59.根据权利要求58所述的胶粘剂膜体系,其特征在于,
所述热塑性聚合物为聚酯或共聚酯,聚酰胺或共聚酰胺,聚丙烯酸酯,丙烯酸酯共聚物,聚甲基丙烯酸酯,甲基丙烯酸酯共聚物,热塑性聚氨酯以及上述化合物的化学或物理交联的物质。
60.根据权利要求55所述的胶粘剂膜体系,其特征在于,
聚合物成膜剂基质为具有低于100℃的软化温度的热塑性聚合物。
61.根据权利要求55所述的胶粘剂膜体系,其特征在于,
聚合物成膜剂基质使用热塑性聚氨酯。
63.根据权利要求55所述的胶粘剂膜体系,其特征在于,
聚合物成膜剂基质的量在20至80重量%的范围内,基于反应性胶粘剂膜的成分的总混合物。
64.根据权利要求55所述的胶粘剂膜体系,其特征在于,
聚合物成膜剂基质的量在30至50重量%的范围内,基于反应性胶粘剂膜的成分的总混合物。
65.根据权利要求55所述的胶粘剂膜体系,其特征在于,
使用35至45重量%的聚合物成膜剂基质,基于反应性胶粘剂膜的成分的总混合物。
66.根据权利要求55所述的胶粘剂膜体系,其特征在于,
使用40重量%的聚合物成膜剂基质,基于反应性胶粘剂膜的成分的总混合物。
67.根据权利要求52所述的胶粘剂膜体系,其特征在于,
反应性单体是选自以下的一种或多种代表:甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸四氢糠基酯、甲基丙烯酸2-苯氧基乙酯、甲基丙烯酸羟烷基酯、二(乙二醇)甲基醚甲基丙烯酸酯和/或二甲基丙烯酸乙二醇酯。
68.根据权利要求67所述的胶粘剂膜体系,其特征在于,
所述甲基丙烯酸羟烷基酯为甲基丙烯酸2-羟乙酯、甲基丙烯酸2-羟丙酯、或甲基丙烯酸4-羟丁酯。
69.根据权利要求52所述的胶粘剂膜体系,其特征在于,
反应性单体/反应性树脂的量在20至80重量%的范围内,基于反应性胶粘剂膜的成分的总混合物。
70.根据权利要求52所述的胶粘剂膜体系,其特征在于,
反应性单体/反应性树脂的量在40至60重量%的范围内,基于反应性胶粘剂膜的成分的总混合物。
71.根据权利要求52所述的胶粘剂膜体系,其特征在于,
使用40至50重量%的反应性单体/反应性树脂,基于反应性胶粘剂膜的成分的总混合物。
72.根据权利要求52所述的胶粘剂膜体系,其特征在于,
自由基引发剂是有机过氧化物或氢过氧化物。
73.根据权利要求52所述的胶粘剂膜体系,其特征在于,
自由基引发剂是α,α-二甲基苄基氢过氧化物。
74.根据权利要求52所述的胶粘剂膜体系,其特征在于,
自由基引发剂是二异丙基苯氢过氧化物、对-薄荷烷氢过氧化物或1,1,3,3-四甲基丁基氢过氧化物。
75.根据权利要求53所述的胶粘剂膜体系,其特征在于,
活化剂是3,5-二乙基-1,2-二氢-1-苯基-2-丙基吡啶。
76.根据权利要求46所述的胶粘剂膜体系,其特征在于,
至少一个第一胶粘剂膜(F1)包括以下成分的混合物:热塑性聚氨酯、甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸四氢糠基酯、甲基丙烯酸、二甲基丙烯酸乙二醇酯和氢过氧化枯烯。
77.根据权利要求46所述的胶粘剂膜体系,其特征在于,
至少一个第一胶粘剂膜(F1)包括以下成分的混合物:热塑性聚氨酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸、二甲基丙烯酸乙二醇酯和氢过氧化枯烯。
78.根据权利要求46所述的胶粘剂膜体系,其特征在于,
至少一个第一胶粘剂膜(F1)包括以下成分的混合物:热塑性聚氨酯、甲基丙烯酸2-苯氧基乙酯、二甲基丙烯酸乙二醇酯和氢过氧化枯烯。
79.根据权利要求46所 述的胶粘剂膜体系,其特征在于,
至少一个第一胶粘剂膜(F1)包括以下成分的混合物:热塑性聚氨酯、二(乙二醇)甲基醚甲基丙烯酸酯、二甲基丙烯酸乙二醇酯和氢过氧化枯烯。
80.根据权利要求46所述的胶粘剂膜体系,其特征在于,
至少一个第一胶粘剂膜(F1)包括20至80重量%的热塑性聚氨酯、20至80重量%的反应性单体和3至30重量%的氢过氧化枯烯,基于反应性胶粘剂膜的成分的总混合物。
81.根据权利要求46所述的胶粘剂膜体系,其特征在于,
至少一个第一胶粘剂膜(F1)包括30至50重量%的热塑性聚氨酯、40至60重量%的反应性单体和8至15重量%的氢过氧化枯烯,基于反应性胶粘剂膜的成分的总混合物。
82.根据权利要求46所述的胶粘剂膜体系,其特征在于,
至少一个第二胶粘剂膜(F2)包括以下成分的混合物:热塑性聚氨酯、甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸四氢糠基酯、甲基丙烯酸、二甲基丙烯酸乙二醇酯和PDHP。
83.根据权利要求46所述的胶粘剂膜体系,其特征在于,
至少一个第二胶粘剂膜(F2)包括以下成分的混合物:热塑性聚氨酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸、二甲基丙烯酸乙二醇酯和PDHP。
84.根据权利要求46所述的胶粘剂膜体系,其特征在于,
至少一个第二胶粘剂膜(F2)包括以下成分的混合物:热塑性聚氨酯、甲基丙烯酸2-苯氧基乙酯、二甲基丙烯酸乙二醇酯和PDHP。
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至少一个第二胶粘剂膜(F2)包括以下成分的混合物:热塑性聚氨酯、二(乙二醇)甲基醚甲基丙烯酸酯、二甲基丙烯酸乙二醇酯和PDHP。
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Legal Events
Date | Code | Title | Description |
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PB01 | Publication | ||
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SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
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GR01 | Patent grant | ||
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