CN108753101B - 一种环氧粉末涂料及其应用 - Google Patents

一种环氧粉末涂料及其应用 Download PDF

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Abstract

本发明涉及到磁环生产领域，具体涉及到一种环氧粉末涂料及其应用。所述环氧粉末涂料，以重量份计，包括环氧树脂40～60、固化剂2～6、丙烯酸酯共聚物0.1～2、促进剂0.1～0.8、脱气剂0.1～0.8、填料40～55、颜料1～5、触变剂0.3～1.2、助剂0.2～1.5。

Description

一种环氧粉末涂料及其应用
技术领域
本发明涉及到磁环生产领域，具体涉及到一种环氧粉末涂料及其应用。
背景技术
随着世界性环境问题日益严重，挥发性有机化合物(VOC)的排放规模越来越大。VOC的排放会对环境造成污染，损害人们的身心健康，严重破坏生态环境，威胁到人类的生存和发展。随着人们对环境保护越来越重视，VOC排放要求也越来越严格，使得水性涂料、光固化涂料以及粉末涂料等新品种涂料成为涂料行业所关注的焦点。其中，粉末涂料的发展最显著，其年产量增长远远快于传统的溶剂型涂料。粉末涂料是具有生产效率高、性能优良、生态环保和经济性的新型4E涂料品种。
按照粉末涂料的不同性质，粉末涂料有多种分类方法。一般来说，根据粉末涂料固化成膜机理的不同，可以将粉末涂料分为热塑性粉末涂料和热固性粉末涂料两大种类。而且，它们的生产方式、施工方法、涂膜机械力学性能及其使用范围都存在一定的差别。热塑性粉末涂料以热塑性树脂作为主要材料及成膜物质，随着加热、温度升高，涂料经过软化、溶融、流平的过程，最后冷却成膜。热塑性粉末涂料在溶融成膜过程中没有发生交联反应，其涂膜仍然是热塑性材料，故热塑性粉末涂料成膜过程具有可逆性，可反复加热培融、冷却成膜。热固性粉末涂料与热塑性粉末涂料不同，其以热固性树脂及其固化剂为主要材料及成膜物质，在一定温度下熔融流平后，在固化剂及固化促进剂的作用下，热固性树脂与固化剂反应交联固化，形成三维网状结构。得到不能溶解或溶融的涂层。这类涂层形成后再次加热不能再熔融。
环氧粉末涂料是热固性粉末涂料中开发最早、应用最成熟的品种。以环氧树脂为基体开发的环氧粉末涂料性能优异，例如具有较低的熔融温度，涂膜流平性及外观质量好；对金属、木材等底材的附着力好；固化后的涂膜的硬度高，耐刮擦性好；具有优良的物理力学性能、耐腐蚀性能和耐化学性能等，因而应用广泛。然而，现有的技术中相关的涂料固化温度高、固化时间太长，在生产过程中更换涂料种类及颜色比较困难，而且所得的粉末粒度不均匀，范围较宽。此外，这些粉末涂料的粘附性、机械性能、绝缘性、稳定性等特性有待提高。
发明内容
为了解决上述技术问题，本发明的第一方面提供了一种环氧粉末涂料，所述环氧粉末涂料，以重量份计，包括环氧树脂40～60、固化剂2～6、丙烯酸酯共聚物0.1～2、促进剂0.1～0.8、脱气剂0.1～0.8、填料40～55、颜料1～5、触变剂0.3～1.2、助剂0.2～1.5。
作为一中优选的技术方案，所述环氧树脂由双酚A型环氧树脂和邻甲酚醛型环氧树脂组成；其中双酚A型环氧树脂和邻甲酚醛型环氧树脂的重量比例为4：1。
作为一中优选的技术方案，所述填料为二氧化硅和氧化石墨烯；所述二氧化硅和氧化石墨烯的重量比例为(22～28)：1。
作为一中优选的技术方案，所述二氧化硅为纳米二氧化硅，粒径为50～200nm。
作为一中优选的技术方案，所述固化剂选自酸酐固化剂、氨基树脂固化剂、双氰胺类固化剂、酰肼固化剂、酚类固化剂中的一种或多种。
作为一中优选的技术方案，所述固化剂为双氰胺。
作为一中优选的技术方案，所述促进剂包括咪唑衍生物和环戊烯衍生物类促进剂；所述咪唑衍生物和环戊烯衍生物类促进剂的重量比例为(1～3):1。
本发明的第二个方面提供了如上所述的环氧粉末涂料的制备方法，包括如下步骤：
(1)取所需量的环氧树脂、固化剂、丙烯酸酯共聚物、促进剂、脱气剂、填料、颜料、触变剂和助剂用粉碎机预混合；
(2)预混合得到的原料用双螺杆挤出机，在85～125℃下熔融共混挤出；
(3)所得共混料冷却，粉碎，分级筛分得到所述环氧粉末涂料。
本发明的第三个方面提供了如上所述的环氧粉末涂料的应用，应用于金属制品的涂装。
本发明的第四个方面提供了一种涂有如上所述的环氧粉末涂料的磁环，其制备工艺包括如下步骤：
(1)将待涂的磁环在110～130℃下预热；
(2)按照磁环漆层厚度的要求调整喷涂所需环氧粉末涂料的量，并对磁环的第一面进行喷涂，然后将喷涂有环氧粉末涂料的磁环在110～130℃下烘烤15～45min；
(3)对磁环第二面按照第(2)步所述的方法进行喷涂和烘烤即得所述涂有环氧粉末涂料的磁环。
有益效果：本发明提供的环氧粉末涂料具有很好的机械性能，如附着力、抗冲击性、铅笔硬度等的同时还具有很好的固化性能。其固化温度比现有技术中相同体系的要低，而且固化所需要的时间短，使其施工工艺方便，能耗少，节约成本。此外，本发明提供的环氧粉末涂料在具有好的机械性能，合适的固化特点的同时还具有非常优异的电气性能，体积电阻率高、绝缘性强，相同条件下击穿相同厚度的涂层所需要的电压很高，满足高绝缘性环境的要求，适用于各类金属制品等的涂装。
具体实施方式
参选以下本发明的优选实施方法的详述以及包括的实施例可更容易地理解本发明的内容。除非另有限定，本文使用的所有技术以及科学术语具有与本发明所属领域普通技术人员通常理解的相同的含义。当存在矛盾时，以本说明书中的定义为准。
如本文所用术语“由…制备”与“包含”同义。本文中所用的术语“包含”、“包括”、“具有”、“含有”或其任何其它变形，意在覆盖非排它性的包括。例如，包含所列要素的组合物、步骤、方法、制品或装置不必仅限于那些要素，而是可以包括未明确列出的其它要素或此种组合物、步骤、方法、制品或装置所固有的要素。
连接词“由…组成”排除任何未指出的要素、步骤或组分。如果用于权利要求中，此短语将使权利要求为封闭式，使其不包含除那些描述的材料以外的材料，但与其相关的常规杂质除外。当短语“由…组成”出现在权利要求主体的子句中而不是紧接在主题之后时，其仅限定在该子句中描述的要素；其它要素并不被排除在作为整体的所述权利要求之外。
当量、浓度、或者其它值或参数以范围、优选范围、或一系列上限优选值和下限优选值限定的范围表示时，这应当被理解为具体公开了由任何范围上限或优选值与任何范围下限或优选值的任一配对所形成的所有范围，而不论该范围是否单独公开了。例如，当公开了范围“1至5”时，所描述的范围应被解释为包括范围“1至4”、“1至3”、“1至2”、“1至2和4至5”、“1至3和5”等。当数值范围在本文中被描述时，除非另外说明，否则该范围意图包括其端值和在该范围内的所有整数和分数。
单数形式包括复数讨论对象，除非上下文中另外清楚地指明。“任选的”或者“任意一种”是指其后描述的事项或事件可以发生或不发生，而且该描述包括事件发生的情形和事件不发生的情形。
说明书和权利要求书中的近似用语用来修饰数量，表示本发明并不限定于该具体数量，还包括与该数量接近的可接受的而不会导致相关基本功能的改变的修正的部分。相应的，用“大约”、“约”等修饰一个数值，意为本发明不限于该精确数值。在某些例子中，近似用语可能对应于测量数值的仪器的精度。在本申请说明书和权利要求书中，范围限定可以组合和/或互换，如果没有另外说明这些范围包括其间所含有的所有子范围。
此外，本发明要素或组分前的不定冠词“一种”和“一个”对要素或组分的数量要求(即出现次数)无限制性。因此“一个”或“一种”应被解读为包括一个或至少一个，并且单数形式的要素或组分也包括复数形式，除非所述数量明显旨指单数形式。
“聚合物”意指通过聚合相同或不同类型的单体所制备的聚合化合物。通用术语“聚合物”包含术语“均聚物”、“共聚物”、“三元共聚物”与“共聚体”。
“共聚体”意指通过聚合至少两种不同单体制备的聚合物。通用术语“共聚体”包括术语“共聚物”(其一般用以指由两种不同单体制备的聚合物)与术语“三元共聚物”(其一般用以指由三种不同单体制备的聚合物)。其亦包含通过聚合四或更多种单体而制造的聚合物。“共混物”意指两种或两种以上聚合物通过物理的或化学的方法共同混合而形成的聚合物。
为了解决上述技术问题，本发明的第一方面提供了一种环氧粉末涂料，所述环氧粉末涂料，以重量份计，包括环氧树脂40～60、固化剂2～6、丙烯酸酯共聚物0.1～2、促进剂0.1～0.8、脱气剂0.1～0.8、填料40～55、颜料1～5、触变剂0.3～1.2、助剂0.2～1.5。
本申请中的环氧树脂是指分子中含有两个以上环氧基团的一类聚合物的总称，是环氧氯丙烷与多元醇的缩聚产物。环氧树脂包括双酚A型环氧树脂、双酚F型环氧树脂、联苯酚型环氧树脂、对苯二酚型环氧树脂、双酚芴型环氧树脂、萘二酚型环氧树脂、双酚S型环氧树脂、双硫醚型环氧树脂、间苯二酚型环氧树脂等2官能环氧树脂酚醛环氧树脂、甘油环氧树脂、氨基环氧树脂、聚缩水甘油醚型环氧树脂、缩水甘油酯型环氧树脂等。但并不限定于这些，这些环氧树脂可单独使用，也可以两种或多种混合使用。
除了上述环氧树脂之外还可以为改性环氧树脂。其中，可使用的环氧树脂改性剂包括但不限于，双酚AD、四丁基双酚A、双酚Z、双酚TMC、对苯二酚、甲基对苯二酚、二甲基对苯二酚、二丁基对苯二酚、间苯二酚、甲基间苯二酚、联苯酚、四甲基联苯酚、二羟基萘、二羟基二苯醚、二羟基芪类、苯酚酚醛清漆树脂、甲酚酚醛清漆树脂、双酚A酚醛清漆树脂、二环戊二烯苯酚树脂、苯酚芳烷基树脂、萘酚酚醛清漆树脂、苯乙烯化苯酚酚醛清漆树脂、萜烯酚树脂、重质油改性酚树脂等各种酚类，或各种酚类与羟基苯甲醛、巴豆醛、乙二醛等各种醛类的缩合反应所得的多酚树脂，或苯胺、苯二胺、甲苯胺、二甲苯胺、二乙基甲苯二胺、二氨基二苯基甲烷、二氨基二苯基乙烷、二氨基二苯基丙烷、二氨基二苯基酮、二氨基二苯基硫醚、二氨基二苯基砜、双(氨基苯基)芴、二氨基二乙基二甲基二苯基甲烷、二氨基二苯醚、二氨基苯甲酰苯胺、二氨基联苯、二甲基二氨基联苯、联苯四胺、双氨基苯基蒽、双氨基苯氧基苯、双氨基苯氧基苯醚、双氨基苯氧基联苯、双氨基苯氧基苯基砜、双氨基苯氧基苯基丙烷、二氨基萘等胺化合物，但并不限定于这些化合物，这些环氧树脂改性剂可单独使用，也可以混合使用。
优选的，所述环氧树脂由双酚A型环氧树脂和邻甲酚醛型环氧树脂组成；其中双酚A型环氧树脂和邻甲酚醛型环氧树脂的重量比例为4：1。最优选用分子量为2600～2700的E-12型的双酚A型环氧树脂和环氧当量在400～500的邻甲酚醛型环氧树脂，购自巴陵石化环氧事业部。
本申请中的固化剂是与环氧树脂发生物理化学反应，形成网状立体聚合物的添加剂。可以为聚硫醇型固化剂、多异氰酸酯型固化剂、脂肪族多胺固化剂、脂环族多胺固化剂、低分子聚酰胺固化剂、咪唑类固化剂、三氟化硼络合物固化剂、芳香族多胺固化剂、酸酐固化剂、酚醛树脂固化剂、氨基树脂固化剂、双氰胺类固化剂、酰肼固化剂等。
在一种优选的实施方式中，所述固化剂选自酸酐固化剂、氨基树脂固化剂、双氰胺类固化剂、酰肼固化剂、酚类固化剂中的一种或多种。
作为酸酐固化剂包括但不限于邻苯二甲酸酐、偏苯三酸酐、均苯四酸酐、六氢邻苯二甲酸酐、四氢邻苯二甲酸酐、3-氯邻苯二甲酸酐、4-氯邻苯二甲酸酐、二苯甲酮四羧酸酐、琥珀酸酐、甲基琥珀酸酐、二甲基琥珀酸酐、二氯琥珀酸酐、甲基纳迪克酸酐、十二烷基琥珀酸酐、氯菌酸酐、马来酸酐等。
作为酚类固化剂包括但不限于石碳酸、甲酚、二甲苯酚、香芹酚、百里酚、萘酚等单酚类，儿茶酚、间苯二酚、氢醌、双酚A、双酚F、连苯三酚、间苯三酚等多元酚类、苯酚酚醛清漆、甲酚酚醛清漆、双酚A酚醛清漆等。
作为酰肼固化剂，包括但不限于琥珀酸二酰肼、己二酸二酰肼、邻苯二甲酸二酰肼、间苯二甲酸二酰肼、对苯二甲酸二酰肼、对羟基苯甲酸酰肼、水杨酸酰肼、苯基氨基丙酸酰肼、马来酸二酰肼等。
在一种优选的实施方式中，所述固化剂为双氰胺类固化剂。
所述双氰胺类固化剂可以为双氰胺或者改性双氰胺，例如双氰胺310等，可以从市面上购买。其中的双氰胺，也即为二氰二氨，是氰胺的二聚体，CAS号为461-58-5。在使用前可以对此类固化剂进行微粉化，减小其粒径，增大比表面积，从而提高活性。
在一种优选的实施方式中，所述双氰胺类固化剂采用微粉化的双氰胺310，其平均粒径为6～9微米(可以购自上海众司实业有限公司)。
丙烯酸酯共聚物丙烯酸酯类共聚物是以丙烯酸酯(以丙烯酸甲酯、乙酯、丁酯和甲基丙烯酸甲酯为主)为原料经共聚反应生成的聚合物的总称。丙烯酸酯具有活泼的双键，易自聚，亦易共聚。共聚单体可以是一种或多种；可以是另外的丙烯酸系化合物或其他带双键的不饱和化合物(主要有苯乙烯、丙烯腈、醋酸乙烯、氯乙烯等)。本申请中的丙烯酸酯共聚物是丙烯酸甲酯和丙烯酸丁酯以等质量的比例，通过自由基引发剂进行引发共聚得到的，在为所得的粉末涂装增光，增亮的同时，可以提高粉末涂料的综合性能。
促进剂是与固化剂和其它一些组分并用，提高环氧树脂的交联速度的物质。本申请中的促进剂可以为咪唑类(或咪唑衍生物)、季铵盐类和一些含氨基等基团的化合物。
咪唑类促进剂可以为2-甲基咪唑、2-乙基-4-甲基咪唑、2-十一烷基咪唑、2-十七烷基咪唑、2-苯基咪唑、1-氨基乙基-2-甲基咪唑、1-(2-羟基-3-苯氧基丙基)-2-甲基咪唑、1-(2-羟基-3-苯氧基丙基)-2-乙基-4-甲基咪唑、1-(2-羟基-3-丁氧基丙基)-2-甲基咪唑、1-(2-羟基-3-丁氧基丙基)-2-乙基-4-甲基咪唑等咪唑化合物单体；以及2-甲基咪唑与双酚A型环氧树脂的反应产物、2-乙基-4-甲基咪唑与双酚A型环氧树脂的反应产物等所谓咪唑系的胺加合物、以及使咪唑系的胺加合物微囊化而得到的物质。优选为2-乙基-4-甲基咪唑。
在一种优选的实施方式中，所述促进剂包括咪唑衍生物和环戊烯衍生物类促进剂；所述咪唑衍生物和环戊烯衍生物类促进剂的重量比例为(1～3):1。
在一种优选的实施方式中，所述环戊烯衍生物分子量上含有氨基。
在一种优选的实施方式中，所述分子链上含有氨基的环戊烯衍生物包覆在聚合物内部。
在一种优选的实施方式中，所述包覆环戊烯衍生物的聚合物为丙烯酸酯类共聚物。
在一种优选的实施方式中，所述环戊烯衍生物类促进剂的制备方法包括如下步骤：
(1)将35g油酸和16g二乙烯三胺加入到接有分水器的三口烧瓶中，在80℃下用50ml二甲苯溶解；然后升温到155℃反应3小时，再升温到185℃，反应4小时，反应过程中分离产生的水；将反应物冷却到110℃，蒸馏出体系中的液体后，冷却得到固体A；
(2)取5g固体A加入到3.8wt％的200ml聚乙烯吡咯烷酮水溶液中，在30℃下，搅拌乳化45min得到B乳液；
(3)将B乳液体系加热到65℃，加入1.5g甲基丙烯酸甲酯和0.8g甲基丙烯酸羟乙酯，然后搅拌下加入0.05g过硫酸钾，反应3小时，破乳取出、干燥得到所述环戊烯衍生物类促进剂。
申请人发现在制备上述环戊烯衍生物类促进剂的时候采用大分子链的有机酸有助于控制第(3)步的反应速度，而采用己酸、癸酸等小分子链的有机酸时第(3)步的反应过程中容易发生爆聚，反应还没有达到预期的时间，产物分子量等参数还没有达到预期的目标就发生团聚，将一些还能发生反应的小分子单体包埋，导致影响环戊烯衍生物的包覆的同时，影响该促进剂的发挥促进作用的起始时间、时间宽度、促进效率等综合性能。
此外，申请人意料不到的发现通过上述方法制备得到的促进剂与咪唑衍生物促进剂以一定的重量比例混合复配使用时，在起到改善环氧粉末涂料固化性能，改善涂装工艺的同时，也会影响涂层的体积电阻率和击穿强度，明显改善涂料的电绝缘性能。可能的原因是上述促进剂与环氧粉末涂料中的其它组分协同作用，在涂料固化过程中提高涂层的交联密度，使其成为体型的空间网络结构，尽可能的使分子链紧密堆积，减少其中的空穴和缺陷，从而影响电子的传输。此外，由于所述环戊烯衍生物类促进剂具有类似咪唑的结构，叔胺基可以进攻环氧基团，促使其开环，同时，由于其分子链上还有仲胺和伯胺基团，这些基团的给质子能力很强，活性很高，大大加快环氧基团的开环交联，进一步缩短固化时间。此外，由于通过上述步骤得到的环戊烯衍生物类促进剂具有上述活性基团的同时，还具有一端亲水性基团(如氨基)，另一端具有疏水性基团(脂肪链)，同时可以对体系中的亲水性和亲油性微粒起作用，尽可能的减少体系中的自由粒子含量，通过范德华力、分子间氢键等作用干扰游离微粒的定向传输，从而提高涂层的体积电阻率，提高涂层抗高电压和绝缘性。
而且，申请人还发现，通过将环戊烯衍生物类促进剂包覆在特定聚合物内部使用可以在一定程度上避免固化剂与环氧树脂等组分在制备涂料等工艺过程中过早的发生局部反应，提高加工温度，影响涂料的性能。而且，申请人发现用于包覆环戊烯衍生物类促进剂的聚合物也非常关键，并非所有的聚合物都适合包覆该环戊烯衍生物类促进剂应用于本申请的环氧粉末涂料中。通过本申请的方法制备得到的上述聚合物熔融温，并可以流动的温度范围合适，与环氧粉末涂料固化温度接近，可以在最佳时刻释放促进剂，起到促进固化作用。所用于包覆促进剂的聚合物流动温度太高则在粉末涂料在固化时不能及时释放促进剂，影响其固化作用，而当其流动温度太低，则过早的释放促进剂，达不到避免发生局部反应的目的。例如，采用聚苯乙烯包覆所述促进剂制备得到的环氧粉末涂料的固化性能没有得到明显的提高，反而有所下降，可能的原因是由于聚苯乙烯的熔体的流动温度过高，没能在最佳的固化时间内释放出促进剂，影响粉末涂料的固化。而且，申请人意料不到的发现采用本发明最佳方案提供的技术方案所得的环氧粉末涂料在具有很好的固化特性和机械性能的同时，还具有优异的电气性能。可能的原因是由于用于包覆的聚合物单体中的一些功能官能团如羟基在促进剂制备和粉末涂料固化过程中有利于阻扰电子的传输。
脱气剂是环氧树脂粉末涂料在在进行涂装和固化过程中脱除产生的气泡，有利于使涂装的粉末涂料表面平整等的一类添加剂。本申请中采用的脱气剂为安息香，其CAS号为119-53-9，购自国药化学试剂。
填料是改善环氧粉末涂料的一些性能(如改善绝缘性、耐磨性、硬度、粘附性、散热性等)的物料。同时填料也可以减少粉末涂料中环氧树脂的用量，降低涂料的制备成本。常用的填料有石棉纤维、玻璃纤维、石英粉、石英砂(二氧化硅)、磁粉、铁粉、水泥、金刚砂、氧化铝、硅胶粉、高温水泥、硫酸钡、碳酸钙、硅微粉、石粉、铝粉、滑石粉、云母粉、硼纤维、碳纤维、纤维素、高岭土等。
本申请中的填料选用二氧化硅和氧化石墨烯；所述二氧化硅和氧化石墨烯的重量比例为(22～28)：1。
申请人发现在环氧粉末涂料中添加一定量的氧化石墨烯可以提高环氧树脂、填料、固化剂，以及其他添加剂之间的分散性，同时在一定程度上可以提高环氧粉末涂料对被黏物的粘附性。而且，申请人意料不到的发现，氧化石墨烯与邻甲酚醛型环氧树脂、促进剂、固化剂等相互作用下可以明显提高所得的环氧粉末涂料的抗高电压绝缘性，同时也会明显的缩短环氧粉末涂料的固化时间。尤其是，当氧化石墨烯与被环戊烯衍生物类促进剂一同起作用时效果最明显。可能的原因是，氧化石墨烯分子中的羟基、羧基等基团与环戊烯衍生物类促进剂分子链上的相应功能基团(如氨基、叔胺基、油酸不饱和分子链等)协同作用提高环氧树脂与固化剂之间的反应速度，提高环氧树脂的交联固化，此外还可能提高邻甲酚醛型环氧树脂的自聚，提高环氧粉末涂料粘附性。而且，还可以改变粉末涂料涂层的硬度，干扰涂层中的电子传输，改变其体积电阻率，使其电绝缘性得到提高。
所述二氧化硅为采用微米级和、或纳米级的二氧化硅，例如平均粒径在2～25μm的二氧化硅，也可以为纳米级的二氧化硅。
优选的，所述二氧化硅采用纳米二氧化硅，粒径为50～200nm。
本发明中的颜料并没有特殊的要求，可以选用铁红、铁黑、云母氧化铁、镉红、镉黄、炭黑、酞菁蓝、酞菁绿和群青中的任意一种或多种。这些颜料主要起对涂装着色，使其色彩鲜艳、美观、遮盖瑕疵等作用，而且可以从市面上购买得到。
触变剂为熔体收到剪切力时稠度变小，停止剪切时稠度又增加的添加剂，可以改善涂装工艺。本申请中的触变剂采用膨润土，CAS号为1302-78-9，购自国药化学试剂。
本申请中对助剂并没有特殊的要求，在不影响环氧粉末涂料性能的前提下，可以使用以达到改善涂料综合性能的助剂皆可以使用，例如白油、三聚氰胺等。
在一种优选的实施方式中，所述助剂选自流平剂、光亮剂、防流挂剂、松散剂、抗氧剂、抗菌剂、皱纹剂、花纹剂、龟裂剂、防结块剂、上粉率改性剂、硬度改性剂、增塑剂、润滑剂、橘纹剂、消泡剂、偶联剂、热稳定剂、增韧剂、稳定剂中的一种或多种。
本申请提供的环氧粉末涂料在施工过程中，可以先对被涂物表面进行清洁等处理，然后通过人工或静电喷涂等方式涂到被涂物表面之后，对该涂层按照适宜的温度进行烘烤固化。
本发明的第二个方面提供了如上所述的环氧粉末涂料的制备方法，包括如下步骤：
(1)取所需量的环氧树脂、固化剂、丙烯酸酯共聚物、促进剂、脱气剂、填料、颜料、触变剂和助剂用粉碎机预混合；
(2)预混合得到的原料用双螺杆挤出机，在85～125℃下熔融共混挤出；
(3)所得共混料冷却，粉碎，分级筛分得到所述环氧粉末涂料。
本发明的第三个方面提供了如上所述的环氧粉末涂料的应用，应用于金属制品的涂装。
本发明的第四个方面提供了一种涂有如上所述的环氧粉末涂料的磁环，其制备工艺包括如下步骤：
(1)将待涂的磁环在110～130℃下预热；
(2)按照磁环漆层厚度的要求调整喷涂所需环氧粉末涂料的量，并对磁环的第一面进行喷涂，然后将喷涂有环氧粉末涂料的磁环在110～130℃下烘烤15～45min；
(3)对磁环第二面按照第(2)步所述的方法进行喷涂和烘烤即得所述涂有环氧粉末涂料的磁环。
下面通过实施例对本发明进行具体描述。有必要在此指出的是，以下实施例只用于对本发明作进一步说明，不能理解为对本发明保护范围的限制，该领域的专业技术人员根据上述本发明的内容做出的一些非本质的改进和调整，仍属于本发明的保护范围。
另外，如果没有其它说明，所用原料都是市售的，购于国药化学试剂。
实施例
实施例1
实施例1提供了一种环氧粉末涂料，所述环氧粉末涂料，以重量份计，包括环氧树脂40、固化剂2、丙烯酸酯共聚物0.1、促进剂0.1、脱气剂0.1、填料40、颜料1、触变剂0.3、三聚氰胺0.1、白油0.1。
所述环氧树脂为双酚A型E12树脂；所述固化剂为双氰胺；所述促进剂为2-乙基-4-甲基咪唑和环戊烯衍生物类促进剂，其重量比例为1：1；所述脱气剂为安息香；所述填料为二氧化硅；所述颜料为酞菁蓝；所述触变剂为膨润土。
所述环戊烯衍生物类促进剂的制备方法包括如下步骤：
(1)将35g油酸和16g二乙烯三胺加入到接有分水器的三口烧瓶中，在80℃下用50ml二甲苯溶解；然后升温到155℃反应3小时，再升温到185℃，反应4小时，反应过程中分离产生的水；将反应物冷却到110℃，蒸馏出体系中的液体后，冷却得到固体A；
(2)取5g固体A加入到3.8wt％的200ml聚乙烯吡咯烷酮水溶液中，在30℃下，搅拌乳化45min得到B乳液；
(3)将B乳液体系加热到65℃，加入1.5g甲基丙烯酸甲酯和0.8g甲基丙烯酸羟乙酯，然后搅拌下加入0.05g过硫酸钾，反应3小时，破乳取出、干燥得到所述环戊烯衍生物类促进剂。
本例还提供了上述环氧粉末涂料的制备方法，包括如下步骤：
(1)取所需量的环氧树脂、固化剂、丙烯酸酯共聚物、促进剂、脱气剂、填料、颜料、触变剂和助剂用粉碎机粉碎，预混合；
(2)预混合得到的原料用双螺杆挤出机，在115℃下熔融共混挤出；
(3)所得共混料冷却，粉碎，分级筛分得到所述环氧粉末涂料。
实施例2
实施例2提供了一种环氧粉末涂料，所述环氧粉末涂料，以重量份计，包括环氧树脂60、固化剂6、丙烯酸酯共聚物2、促进剂0.8、脱气剂0.8、填料55、颜料5、触变剂1.2、三聚氰胺1.2、白油0.3。
所述环氧树脂为双酚A型E12树脂；所述固化剂为双氰胺；所述促进剂为2-乙基-4-甲基咪唑和环戊烯衍生物类促进剂，其重量比例为3：1；所述脱气剂为安息香；所述填料为二氧化硅；所述颜料为酞菁蓝；所述触变剂为膨润土。
所述环戊烯衍生物类促进剂的制备方法包括如下步骤：
(1)将35g油酸和16g二乙烯三胺加入到接有分水器的三口烧瓶中，在80℃下用50ml二甲苯溶解；然后升温到155℃反应3小时，再升温到185℃，反应4小时，反应过程中分离产生的水；将反应物冷却到110℃，蒸馏出体系中的液体后，冷却得到固体A；
(2)取5g固体A加入到3.8wt％的200ml聚乙烯吡咯烷酮水溶液中，在30℃下，搅拌乳化45min得到B乳液；
(3)将B乳液体系加热到65℃，加入1.5g甲基丙烯酸甲酯和0.8g甲基丙烯酸羟乙酯，然后搅拌下加入0.05g过硫酸钾，反应3小时，破乳取出、干燥得到所述环戊烯衍生物类促进剂。
本例还提供了上述环氧粉末涂料的制备方法，包括如下步骤：
(1)取所需量的环氧树脂、固化剂、丙烯酸酯共聚物、促进剂、脱气剂、填料、颜料、触变剂和助剂用粉碎机粉碎，预混合；
(2)预混合得到的原料用双螺杆挤出机，在125℃下熔融共混挤出；
(3)所得共混料冷却，粉碎，分级筛分得到所述环氧粉末涂料。
实施例3
实施例3提供了一种环氧粉末涂料，所述环氧粉末涂料，以重量份计，包括环氧树脂50、固化剂3、丙烯酸酯共聚物0.5、促进剂0.4、脱气剂0.3、填料45、颜料2、触变剂0.8、三聚氰胺1.2、白油0.3。
所述环氧树脂为双酚A型E12树脂；所述固化剂为双氰胺；所述促进剂为2-乙基-4-甲基咪唑和环戊烯衍生物类促进剂，其重量比例为1.8：1；所述脱气剂为安息香；所述填料为二氧化硅；所述颜料为酞菁蓝；所述触变剂为膨润土。
所述环戊烯衍生物类促进剂的制备方法包括如下步骤：
(1)将35g油酸和16g二乙烯三胺加入到接有分水器的三口烧瓶中，在80℃下用50ml二甲苯溶解；然后升温到155℃反应3小时，再升温到185℃，反应4小时，反应过程中分离产生的水；将反应物冷却到110℃，蒸馏出体系中的液体后，冷却得到固体A；
(2)取5g固体A加入到3.8wt％的200ml聚乙烯吡咯烷酮水溶液中，在30℃下，搅拌乳化45min得到B乳液；
(3)将B乳液体系加热到65℃，加入1.5g甲基丙烯酸甲酯和0.8g甲基丙烯酸羟乙酯，然后搅拌下加入0.05g过硫酸钾，反应3小时，破乳取出、干燥得到所述环戊烯衍生物类促进剂。
本例还提供了上述环氧粉末涂料的制备方法，包括如下步骤：
(1)取所需量的环氧树脂、固化剂、丙烯酸酯共聚物、促进剂、脱气剂、填料、颜料、触变剂和助剂用粉碎机粉碎，预混合；
(2)预混合得到的原料用双螺杆挤出机，在125℃下熔融共混挤出；
(3)所得共混料冷却，粉碎，分级筛分得到所述环氧粉末涂料。
实施例4
实施例4提供了一种环氧粉末涂料，所述环氧粉末涂料，以重量份计，包括环氧树脂50、固化剂3、丙烯酸酯共聚物0.5、促进剂0.4、脱气剂0.3、填料45、颜料2、触变剂0.8、三聚氰胺1.2、白油0.3。
所述环氧树脂为双酚A型E12树脂和邻甲酚醛型环氧树脂，其重量比例为4：1；所述固化剂为双氰胺；所述促进剂为2-乙基-4-甲基咪唑和环戊烯衍生物类促进剂，其重量比例为1.8：1；所述脱气剂为安息香；所述填料为二氧化硅；所述颜料为酞菁蓝；所述触变剂为膨润土。
所述环戊烯衍生物类促进剂的制备方法包括如下步骤：
(1)将35g油酸和16g二乙烯三胺加入到接有分水器的三口烧瓶中，在80℃下用50ml二甲苯溶解；然后升温到155℃反应3小时，再升温到185℃，反应4小时，反应过程中分离产生的水；将反应物冷却到110℃，蒸馏出体系中的液体后，冷却得到固体A；
(2)取5g固体A加入到3.8wt％的200ml聚乙烯吡咯烷酮水溶液中，在30℃下，搅拌乳化45min得到B乳液；
(3)将B乳液体系加热到65℃，加入1.5g甲基丙烯酸甲酯和0.8g甲基丙烯酸羟乙酯，然后搅拌下加入0.05g过硫酸钾，反应3小时，破乳取出、干燥得到所述环戊烯衍生物类促进剂。
本例还提供了上述环氧粉末涂料的制备方法，包括如下步骤：
(1)取所需量的环氧树脂、固化剂、丙烯酸酯共聚物、促进剂、脱气剂、填料、颜料、触变剂和助剂用粉碎机粉碎，预混合；
(2)预混合得到的原料用双螺杆挤出机，在125℃下熔融共混挤出；
(3)所得共混料冷却，粉碎，分级筛分得到所述环氧粉末涂料。
实施例5
实施例5提供了一种环氧粉末涂料，所述环氧粉末涂料，以重量份计，包括环氧树脂50、固化剂3、丙烯酸酯共聚物0.5、促进剂0.4、脱气剂0.3、填料45、颜料2、触变剂0.8、三聚氰胺1.2、白油0.3。
所述环氧树脂为双酚A型E12树脂和邻甲酚醛型环氧树脂，其重量比例为4：1；所述固化剂为双氰胺；所述促进剂为2-乙基-4-甲基咪唑和环戊烯衍生物类促进剂，其重量比例为1.8：1；所述脱气剂为安息香；所述填料为纳米二氧化硅(粒径为120nm)和氧化石墨烯，其重量比例为24：1；所述颜料为酞菁蓝；所述触变剂为膨润土。
所述环戊烯衍生物类促进剂的制备方法包括如下步骤：
(1)将35g油酸和16g二乙烯三胺加入到接有分水器的三口烧瓶中，在80℃下用50ml二甲苯溶解；然后升温到155℃反应3小时，再升温到185℃，反应4小时，反应过程中分离产生的水；将反应物冷却到110℃，蒸馏出体系中的液体后，冷却得到固体A；
(2)取5g固体A加入到3.8wt％的200ml聚乙烯吡咯烷酮水溶液中，在30℃下，搅拌乳化45min得到B乳液；
(3)将B乳液体系加热到65℃，加入1.5g甲基丙烯酸甲酯和0.8g甲基丙烯酸羟乙酯，然后搅拌下加入0.05g过硫酸钾，反应3小时，破乳取出、干燥得到所述环戊烯衍生物类促进剂。
本例还提供了上述环氧粉末涂料的制备方法，包括如下步骤：
(1)取所需量的环氧树脂、固化剂、丙烯酸酯共聚物、促进剂、脱气剂、填料、颜料、触变剂和助剂用粉碎机粉碎，预混合；
(2)预混合得到的原料用双螺杆挤出机，在125℃下熔融共混挤出；
(3)所得共混料冷却，粉碎，分级筛分得到所述环氧粉末涂料。
实施例6
实施例6提供了一种环氧粉末涂料，所述环氧粉末涂料，以重量份计，包括环氧树脂50、固化剂3、丙烯酸酯共聚物0.5、促进剂0.4、脱气剂0.3、填料45、颜料2、触变剂0.8、三聚氰胺1.2、白油0.3。
所述环氧树脂为双酚A型E12树脂和邻甲酚醛型环氧树脂，其重量比例为4：1；所述固化剂为微粉化双氰胺310；所述促进剂为2-乙基-4-甲基咪唑和环戊烯衍生物类促进剂，其重量比例为1.8：1；所述脱气剂为安息香；所述填料为纳米二氧化硅(粒径为120nm)和氧化石墨烯，其重量比例为24：1；所述颜料为酞菁蓝；所述触变剂为膨润土。
所述环戊烯衍生物类促进剂的制备方法包括如下步骤：
(1)将35g油酸和16g二乙烯三胺加入到接有分水器的三口烧瓶中，在80℃下用50ml二甲苯溶解；然后升温到155℃反应3小时，再升温到185℃，反应4小时，反应过程中分离产生的水；将反应物冷却到110℃，蒸馏出体系中的液体后，冷却得到固体A；
(2)取5g固体A加入到3.8wt％的200ml聚乙烯吡咯烷酮水溶液中，在30℃下，搅拌乳化45min得到B乳液；
(3)将B乳液体系加热到65℃，加入1.5g甲基丙烯酸甲酯和0.8g甲基丙烯酸羟乙酯，然后搅拌下加入0.05g过硫酸钾，反应3小时，破乳取出、干燥得到所述环戊烯衍生物类促进剂。
本例还提供了上述环氧粉末涂料的制备方法，包括如下步骤：
(1)取所需量的环氧树脂、固化剂、丙烯酸酯共聚物、促进剂、脱气剂、填料、颜料、触变剂和助剂用粉碎机粉碎，预混合；
(2)预混合得到的原料用双螺杆挤出机，在125℃下熔融共混挤出；
(3)所得共混料冷却，粉碎，分级筛分得到所述环氧粉末涂料。
对比例1
对比例1提供了一种环氧粉末涂料，所述环氧粉末涂料，以重量份计，包括环氧树脂50、固化剂3、丙烯酸酯共聚物0.5、促进剂0.4、脱气剂0.3、填料45、颜料2、触变剂0.8、三聚氰胺1.2、白油0.3。
所述环氧树脂为双酚A型E12树脂和邻甲酚醛型环氧树脂，其重量比例为1：1；所述固化剂为微粉化双氰胺310；所述促进剂为2-乙基-4-甲基咪唑和环戊烯衍生物类促进剂，其重量比例为1.8：1；所述脱气剂为安息香；所述填料为纳米二氧化硅(粒径为120nm)和氧化石墨烯，其重量比例为24：1；所述颜料为酞菁蓝；所述触变剂为膨润土。
所述环戊烯衍生物类促进剂的制备方法与实施例6相同。
本例还提供了上述环氧粉末涂料的制备方法，步骤与实施例6相同。
对比例2
对比例2提供了一种环氧粉末涂料，所述环氧粉末涂料，以重量份计，包括环氧树脂50、固化剂3、丙烯酸酯共聚物0.5、促进剂0.4、脱气剂0.3、填料45、颜料2、触变剂0.8、三聚氰胺1.2、白油0.3。
所述环氧树脂为双酚A型E12树脂和邻甲酚醛型环氧树脂，其重量比例为4：1；所述固化剂为微粉化双氰胺310；所述促进剂为2-乙基-4-甲基咪唑和环戊烯衍生物类促进剂，其重量比例为1.8：1；所述脱气剂为安息香；所述填料为纳米二氧化硅(粒径为120nm)和氧化石墨烯，其重量比例为3：1；所述颜料为酞菁蓝；所述触变剂为膨润土。
所述环戊烯衍生物类促进剂的制备方法与实施例6相同。
本例还提供了上述环氧粉末涂料的制备方法，步骤与实施例6相同。
对比例3
对比例3提供了一种环氧粉末涂料，所述环氧粉末涂料，以重量份计，包括环氧树脂50、固化剂3、丙烯酸酯共聚物0.5、促进剂0.4、脱气剂0.3、填料45、颜料2、触变剂0.8、三聚氰胺1.2、白油0.3。
所述环氧树脂为双酚A型E12树脂和邻甲酚醛型环氧树脂，其重量比例为4：1；所述固化剂为微粉化双氰胺310；所述促进剂为2-乙基-4-甲基咪唑；所述脱气剂为安息香；所述填料为纳米二氧化硅(粒径为120nm)和氧化石墨烯，其重量比例为24：1；所述颜料为酞菁蓝；所述触变剂为膨润土。
本例还提供了上述环氧粉末涂料的制备方法，步骤与实施例6相同。
对比例4
提供了一种环氧粉末涂料，所述环氧粉末涂料，以重量份计，包括环氧树脂50、固化剂3、丙烯酸酯共聚物0.5、促进剂0.4、脱气剂0.3、填料45、颜料2、触变剂0.8、三聚氰胺1.2、白油0.3。
所述环氧树脂为双酚A型E12树脂和邻甲酚醛型环氧树脂，其重量比例为4：1；所述固化剂为微粉化双氰胺310；所述促进剂为环戊烯衍生物类促进剂；所述脱气剂为安息香；所述填料为纳米二氧化硅(粒径为120nm)和氧化石墨烯，其重量比例为24：1；所述颜料为酞菁蓝；所述触变剂为膨润土。
所述环戊烯衍生物类促进剂的制备方法与实施例6相同。
本例还提供了上述环氧粉末涂料的制备方法，步骤与实施例6相同。
对比例5
对比例5提供了一种环氧粉末涂料，所述环氧粉末涂料，以重量份计，包括环氧树脂50、固化剂3、丙烯酸酯共聚物0.5、促进剂0.4、脱气剂0.3、填料45、颜料2、触变剂0.8、三聚氰胺1.2、白油0.3。
所述环氧树脂为双酚A型E12树脂和邻甲酚醛型环氧树脂，其重量比例为4：1；所述固化剂为微粉化双氰胺310；所述促进剂为2-乙基-4-甲基咪唑和环戊烯衍生物类促进剂，其重量比例为1.8：1；所述脱气剂为安息香；所述填料为纳米二氧化硅(粒径为120nm)和氧化石墨烯，其重量比例为24：1；所述颜料为酞菁蓝；所述触变剂为膨润土。
所述环戊烯衍生物类促进剂的制备方法包括如下步骤：
将35g油酸和16g二乙烯三胺加入到接有分水器的三口烧瓶中，在80℃下用50ml二甲苯溶解；然后升温到155℃反应3小时，再升温到185℃，反应4小时，反应过程中分离产生的水；将反应物冷却到110℃，蒸馏出体系中的液体后，冷却得到所述环戊烯衍生物类促进剂。
本例还提供了上述环氧粉末涂料的制备方法，步骤与实施例6相同。
对比例6
对比例6提供了一种环氧粉末涂料，所述环氧粉末涂料，以重量份计，包括环氧树脂50、固化剂3、丙烯酸酯共聚物0.5、促进剂0.4、脱气剂0.3、填料45、颜料2、触变剂0.8、三聚氰胺1.2、白油0.3。
所述环氧树脂为双酚A型E12树脂和邻甲酚醛型环氧树脂，其重量比例为4：1；所述固化剂为微粉化双氰胺310；所述促进剂为2-乙基-4-甲基咪唑和环戊烯衍生物类促进剂，其重量比例为1.8：1；所述脱气剂为安息香；所述填料为纳米二氧化硅(粒径为120nm)和氧化石墨烯，其重量比例为24：1；所述颜料为酞菁蓝；所述触变剂为膨润土。
所述环戊烯衍生物类促进剂的制备方法包括如下步骤：
(1)将21g癸酸和16g二乙烯三胺加入到接有分水器的三口烧瓶中，在80℃下用50ml二甲苯溶解；然后升温到155℃反应3小时，再升温到185℃，反应4小时，反应过程中分离产生的水；将反应物冷却到110℃，蒸馏出体系中的液体后，冷却得到固体A；
(2)取5g固体A加入到3.8wt％的200ml聚乙烯吡咯烷酮水溶液中，在30℃下，搅拌乳化45min得到B乳液；
(3)将B乳液体系加热到65℃，加入1.5g甲基丙烯酸甲酯和0.8g甲基丙烯酸羟乙酯，然后搅拌下加入0.05g过硫酸钾，反应3小时，破乳取出、干燥得到所述环戊烯衍生物类促进剂。
对比例7
对比例7提供了一种环氧粉末涂料，所述环氧粉末涂料，以重量份计，包括环氧树脂50、固化剂3、丙烯酸酯共聚物0.5、脱气剂0.3、填料45、颜料2、触变剂0.8、三聚氰胺1.2、白油0.3。
所述环氧树脂为双酚A型E12树脂和邻甲酚醛型环氧树脂，其重量比例为4：1；所述固化剂为微粉化双氰胺310；所述促进剂为2-乙基-4-甲基咪唑和环戊烯衍生物类促进剂，其重量比例为1.8：1；所述脱气剂为安息香；所述填料为纳米二氧化硅(粒径为120nm)和氧化石墨烯，其重量比例为24：1；所述颜料为酞菁蓝；所述触变剂为膨润土。
所述环戊烯衍生物类促进剂的制备方法与实施例6相同。
本例还提供了上述环氧粉末涂料的制备方法，步骤与实施例6相同。
对比例8
对比例8提供了一种环氧粉末涂料，所述环氧粉末涂料，以重量份计，包括环氧树脂50、固化剂3、丙烯酸酯共聚物0.5、促进剂0.4、脱气剂0.3、填料45、颜料2、触变剂0.8、三聚氰胺1.2、白油0.3。
所述环氧树脂为双酚A型E12树脂和邻甲酚醛型环氧树脂，其重量比例为4：1；所述固化剂为微粉化双氰胺310；所述促进剂为2-乙基-4-甲基咪唑和环戊烯衍生物类促进剂，其重量比例为1.8：1；所述脱气剂为安息香；所述填料为纳米二氧化硅(粒径为120nm)和氧化石墨烯，其重量比例为24：1；所述颜料为酞菁蓝；所述触变剂为膨润土。
所述环戊烯衍生物类促进剂的其制备方法包括如下步骤：
(1)将35g油酸和16g二乙烯三胺加入到接有分水器的三口烧瓶中，在80℃下用50ml二甲苯溶解；然后升温到155℃反应3小时，再升温到185℃，反应4小时，反应过程中分离产生的水；将反应物冷却到110℃，蒸馏出体系中的液体后，冷却得到固体A；
(2)取5g固体A加入到3.8wt％的200ml聚乙烯吡咯烷酮水溶液中，在30℃下，搅拌乳化45min得到B乳液；
(3)将B乳液体系加热到65℃，加入2.3g苯乙烯，然后搅拌下加入0.05g过硫酸钾，反应3小时，破乳取出、干燥得到所述环戊烯衍生物类促进剂。
本例还提供了上述环氧粉末涂料的制备方法，步骤与实施例6相同。
对比例9
对比例9提供了一种环氧粉末涂料，所述环氧粉末涂料，以重量份计，包括环氧树脂50、固化剂3、丙烯酸酯共聚物0.5、促进剂0.4、脱气剂0.3、填料45、颜料2、触变剂0.8、三聚氰胺1.2、白油0.3。
所述环氧树脂为双酚A型E12树脂和邻甲酚醛型环氧树脂，其重量比例为4：1；所述固化剂为微粉化双氰胺310；所述促进剂为2-乙基-4-甲基咪唑和环戊烯衍生物类促进剂，其重量比例为1.8：1；所述脱气剂为安息香；所述填料为纳米二氧化硅(粒径为120nm)和石墨烯，其重量比例为24：1；所述颜料为酞菁蓝；所述触变剂为膨润土。
所述环戊烯衍生物类促进剂的制备方法与实施例6相同。
本例还提供了上述环氧粉末涂料的制备方法，步骤与实施例6相同。
对比例10
对比例10提供了一种环氧粉末涂料，所述环氧粉末涂料，以重量份计，包括环氧树脂50、固化剂3、丙烯酸酯共聚物0.5、促进剂0.4、脱气剂0.3、填料45、颜料2、触变剂0.8、三聚氰胺1.2、白油0.3。
所述环氧树脂为双酚A型E12树脂和邻甲酚醛型环氧树脂，其重量比例为4：1；所述固化剂为微粉化双氰胺310；所述促进剂为2-乙基-4-甲基咪唑和环戊烯衍生物类促进剂，其重量比例为1.8：1；所述脱气剂为安息香；所述填料为纳米二氧化硅(粒径为120nm)和氧化石墨烯，其重量比例为24：1；所述颜料为酞菁蓝；所述触变剂为膨润土。
所述环戊烯衍生物类促进剂的制备方法包括如下步骤：
(1)将35g油酸和16g二乙烯三胺加入到接有分水器的三口烧瓶中，在80℃下用50ml二甲苯溶解；然后升温到155℃反应3小时，再升温到185℃，反应4小时，反应过程中分离产生的水；将反应物冷却到110℃，蒸馏出体系中的液体后，冷却得到固体A；
(2)取5g固体A加入到3.8wt％的200ml聚乙烯吡咯烷酮水溶液中，在30℃下，搅拌乳化45min得到B乳液；
(3)将B乳液体系加热到65℃，加入2.3g甲基丙烯酸甲酯，然后搅拌下加入0.05g过硫酸钾，反应3小时，破乳取出、干燥得到所述环戊烯衍生物类促进剂。
性能评价
1.固化性能
由于在实际粉末涂料在固化时选用的固化温度在起始固化温度和最快固化温度之间，因此可以通过上述温度来间接的确认本申请提供的环氧粉末涂料的固化温度变化。同时，由于固化反应是放热反应，所以固化过程中放出的热量越多可以反映出固化程度越高，反之亦然，因此可以通过放出热量的高低来估算环氧粉末涂料的固化程度的高低。具体操作为：称取5～10mg本实施例和对比例提供的环氧粉末涂料，用DSC以5℃/min的速度升温到280℃，观察放热峰的起始温度值(T1/℃)、峰值温度值(T2/℃)、终止温度(T3/℃)和热焓(△H/J.g-1)。
表1固化性能测试结果
T1/℃ T2/℃ T3/℃ △H/J.g<sup>-1</sup>
实施例1 159 178 190 53.3
实施例2 158 178 189 52.6
实施例3 158 177 188 54.4
实施例4 157 174 185 61.1
实施例5 155 170 181 67.5
实施例6 149 162 171 78.4
对比例1 146 160 173 84.8
对比例2 147 159 171 82.5
对比例3 148 169 184 68.3
对比例4 150 164 173 80.8
对比例5 140 167 191 56.1
对比例6 143 168 189 57.7
对比例7 160 186 202 50.4
对比例8 79 204 226 57.0
对比例9 156 173 186 54.8
对比例10 152 165 176 69.2
2.涂膜机械性能测试
(1)涂膜附着力测试
涂膜的附着力是指涂膜与被涂物件表面通过物理和化学作用力结合在一起的监牢程度。划格法规定了在以直角网络图形切割涂层穿透至底材时评定涂层从底材上脱离的抵抗性的一种试验方法，测试过程是按照国家标准GB/T9286-1998进行测试。测试采用0.8mm厚度的除锈、除油冷轧铁板，涂膜厚度为约60微米，测试结果如表2所示，结果分0～5级，级数越大，附着力越小。
(2)涂膜冲击性测试
涂膜耐冲击性表示涂膜在受高速的负荷作用下的变形程度，表现了涂膜的弹性和对底材的附着力。使用漆膜冲击器，按国标GB/T 1732-93测试涂膜耐冲击性。固定质量重锤落于试板上而不引起涂膜破坏的最大高度与重锤质量的乘积表示涂膜耐冲击性(单位kg.cm)。测试采用0.8mm厚度的除锈、除油冷轧铁板，涂膜厚度为约60微米，测试结果如表2所示，其中“+”表示正面，“-”表示反面结果。
(3)铅笔硬度
硬度是度量涂膜机械性能的物理量，它表征涂膜表面对施加在其上的另一硬度较大的物体的阻碍力。本申请采用铅笔硬度法测定粉末涂料的涂膜硬度，通过己知硬度的铅笔在涂膜表面退压。参照国家标准GB/T 6739-2006《色漆和清漆铅笔法测定测定漆膜硬度》进行测试。测试采用0.8mm厚度的除锈、除油冷轧铁板，涂膜厚度为约60微米，测试结果如表2所示。
表2涂膜性能测试结果表
附着力 冲击性(kg.cm) 硬度
实施例1 1级 +47/-46 H
实施例2 1级 +48/48 H
实施例3 1级 +46/-47 H
实施例4 0级 +44/-45 H
实施例5 0级 +49/-50 H
实施例6 0级 +50/-50 2H
对比例1 0级 +29/-31 4H
对比例2 0级 +36/35 3H
对比例3 2级 +44/49 H
对比例4 0级 +30/34 4H
对比例5 1级 +45/-40 H
对比例6 1级 +44/-42 H
对比例7 3级 +50/-48 F
对比例8 2级 +45/-47 3H
对比例9 1级 +35/-37 2H
对比例10 1级 +48/-50 H
3.电气性能
测试采用0.8mm厚度的除锈、除油冷轧铁板，涂膜厚度为约60微米，对其按照国家标准GB/T 1981.2-2009《电气绝缘用漆的试验方法》进行涂膜电气性能的测试。具体的按照GB/T 1408.1-2006的规定测定其击穿强度(KV/m)；按照GB/T1981.2-2009中的第6部分有关绝缘漆固化后的试验方法的相关规定测试得到体积电阻率(*104Ω.cm)，结果在表3所示。
表3电气性能结果
击穿强度 体积电阻率
实施例1 26 1.83
实施例2 28 1.88
实施例3 27 1.84
实施例4 31 1.92
实施例5 30 1.87
实施例6 37 1.98
对比例1 34 1.84
对比例2 35 1.68
对比例3 20 1.47
对比例4 36 1.86
对比例5 28 1.80
对比例6 26 1.82
对比例7 18 1.23
对比例8 24 1.35
对比例9 15 1.04
对比例10 26 1.76
前述的实例仅是说明性的，用于解释本发明所述方法的一些特征。所附的权利要求旨在要求可以设想的尽可能广的范围，且本文所呈现的实施例仅是根据所有可能的实施例的组合的选择的实施方式的说明。因此，申请人的用意是所附的权利要求不被说明本发明的特征的示例的选择限制。在权利要求中所用的一些数值范围也包括了在其之内的子范围，这些范围中的变化也应在可能的情况下解释为被所附的权利要求覆盖。

Claims (5)

1.一种环氧粉末涂料，其特征在于，所述环氧粉末涂料，以重量份计，包括环氧树脂40～60、固化剂2～6、丙烯酸酯共聚物0.1～2、促进剂0.1～0.8、脱气剂0.1～0.8、填料40～55、颜料1～5、触变剂0.3～1.2、助剂0.2～1.5；
所述促进剂包括咪唑衍生物和环戊烯衍生物类促进剂；所述咪唑衍生物和环戊烯衍生物类促进剂的重量比例为（1～3）：1；
所述环戊烯衍生物类促进剂的制备方法包括如下步骤：
（1）将35g油酸和16g二乙烯三胺加入到接有分水器的三口烧瓶中，在80℃下用50ml二甲苯溶解；然后升温到155℃反应3小时，再升温到185℃，反应4小时，反应过程中分离产生的水；将反应物冷却到110℃，蒸馏出体系中的液体后，冷却得到固体A；
（2）取5g固体A加入到3.8wt%的200ml聚乙烯吡咯烷酮水溶液中，在30℃下，搅拌乳化45min得到B乳液；
（3）将B乳液体系加热到65℃，加入1.5g甲基丙烯酸甲酯和0.8g甲基丙烯酸羟乙酯，然后搅拌下加入0.05g过硫酸钾，反应3小时，破乳取出、干燥得到所述环戊烯衍生物类促进剂；
所述环氧树脂由双酚A型环氧树脂和邻甲酚醛型环氧树脂组成；其中双酚A型环氧树脂和邻甲酚醛型环氧树脂的重量比例为4：1；
所述填料为二氧化硅和氧化石墨烯；所述二氧化硅和氧化石墨烯的重量比例为（22～28）：1；
所述二氧化硅为纳米二氧化硅，粒径为50～200nm；
所述固化剂选自酸酐固化剂、氨基树脂固化剂、双氰胺类固化剂、酰肼固化剂、酚类固化剂中的一种或多种。
2.如权利要求1所述的环氧粉末涂料，其特征在于，所述固化剂为双氰胺类固化剂。
3.如权利要求1或2所述的环氧粉末涂料的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
（1）取所需量的环氧树脂、固化剂、丙烯酸酯共聚物、促进剂、脱气剂、填料、颜料、触变剂和助剂用粉碎机预混合；
（2）预混合得到的原料用双螺杆挤出机，在115～125℃下熔融共混挤出；
（3）所得共混料冷却，粉碎，分级筛分得到所述环氧粉末涂料。
4.如权利要求1或2所述的环氧粉末涂料的应用，其特征在于，应用于金属制品的涂装。
5.一种涂有如权利要求1或2所述的环氧粉末涂料的磁环，其特征在于，其制备工艺包括如下步骤：
(1)将待涂的磁环在110～130℃下预热；
(2)按照磁环漆层厚度的要求调整喷涂所需环氧粉末涂料的量，并对磁环的第一面进行喷涂，然后将喷涂有环氧粉末涂料的磁环在110～130℃下烘烤15～45min；
(3)对磁环第二面按照第(2)步所述的方法进行喷涂和烘烤即得所述涂有环氧粉末涂料的磁环。
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