CN108752240A - 一种1,3-二甲基异氰酸酯环己烷的合成方法 - Google Patents

一种1,3-二甲基异氰酸酯环己烷的合成方法 Download PDF

Info

Publication number
CN108752240A
CN108752240A CN201810767235.1A CN201810767235A CN108752240A CN 108752240 A CN108752240 A CN 108752240A CN 201810767235 A CN201810767235 A CN 201810767235A CN 108752240 A CN108752240 A CN 108752240A
Authority
CN
China
Prior art keywords
hexamethylenes
reaction
phosgene
based isocyanate
dimethylamine
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201810767235.1A
Other languages
English (en)
Inventor
韩邦友
李炜
钱圣利
李强
夏小峰
李海燕
曹卫东
吴春辉
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Jiangsu Kuaida Agrochemical Co Ltd
Original Assignee
Jiangsu Kuaida Agrochemical Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Jiangsu Kuaida Agrochemical Co Ltd filed Critical Jiangsu Kuaida Agrochemical Co Ltd
Priority to CN201810767235.1A priority Critical patent/CN108752240A/zh
Publication of CN108752240A publication Critical patent/CN108752240A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C263/00—Preparation of derivatives of isocyanic acid
    • C07C263/10—Preparation of derivatives of isocyanic acid by reaction of amines with carbonyl halides, e.g. with phosgene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
    • C07C2601/12—Systems containing only non-condensed rings with a six-membered ring
    • C07C2601/14—The ring being saturated

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

本发明公开了一种1,3‑二甲基异氰酸酯环己烷的合成方法，将计量的惰性溶剂泵入可进行搅拌且具备光气导入管的反应器中铺底，降温，开始持续通入计量的光气；然后在低温条件下，向反应体系滴加计量的1,3‑环己二甲胺与惰性溶剂的混合溶液，得到1,3‑环己二甲胺盐酸盐与1,3‑环己二甲氨基甲酰氯的混合物，反应器内的物料为浆料状，此过程为冷光化反应；滴加结束后，升温至反应温度，此过程为热光化反应；反应结束后，经氮气赶去多余光气及氯化氢、高真空精馏后，得到高纯度1,3‑二甲基异氰酸酯环己烷。本发明具备原料易得、工艺简单、操作简便、收率较高、反应条件温和、溶剂可回收利用，适合工业化生产等优势。

Description

一种1,3-二甲基异氰酸酯环己烷的合成方法
技术领域
本发明属于异氰酸酯制备技术领域，具体涉及一种1,3-二甲基异氰酸酯环己烷的合成方法。
背景技术
1,3-二甲基异氰酸酯环己烷(简称H6XDI)是含有环己烷基的脂肪族初级二异氰酸酯，其具有六亚甲基二异氰酸酯(HDI)和异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)的优点。H6XDI具有优异的耐候性且色泽稳定，是一种可广泛应用于制备固化涂料、人造革、油漆、聚氨酯弹性体、胶黏剂和密封材料的重要原料。其化学结构式为：
H6XDI是顺反式异构混合物，常温下为无色透明液体，相对分子量为194.23、密度为1.101g/mL(25℃)、沸点294.4℃(760mmHg)。
制备异氰酸酯常用的是光气法，即先将胺与二氧化碳或氯化氢反应制得其氨基甲酸盐或盐酸盐，再在一定温度下与光气反应制得异氰酸酯。
目前文献报道的1,3-二甲基异氰酸酯环己烷的合成方法主要有以下几种：
1)中国专利201611000428公开了在两相反应溶剂中用1,3-环己二甲胺与氯化氢成盐，然后胺盐在惰性溶剂中与光气反应制备H6XDI。该方法虽然成功得到了产物，但1,3-环己二甲胺与氯化氢反应很快，会出现胺盐包裹、结块现象，搅拌不均匀，导致成盐不完全，再与光气反应时易生成脲，且溶液颜色变深。该发明先制备1,3-环己二甲胺盐酸盐增加了能耗，操作步骤较多，存在耗费溶剂量大，操作复杂等缺点。
2)日本专利JP201111142中公开了用1,3-环己二甲胺在低温条件下与固体光气反应制备1,3-二甲基异氰酸酯环己烷。该方法存在反应副产物多，反应时间长，收率较低等缺点，不适宜工业化生产。
发明内容
为解决上述问题，本发明提供一种1,3-二甲基异氰酸酯环己烷的合成方法，解决了1,3-环己二甲胺在通光气过程中粘度大，易结块，副反应多，转化率低，溶剂消耗量大的问题。
本发明采用的技术方案是：
一种1,3-二甲基异氰酸酯环己烷的合成方法，其特征是：包括以下步骤：将计量的惰性溶剂泵入可进行搅拌且具备光气导入管的反应器中铺底，降温，开始持续通入计量的光气；然后在低温条件下，向反应体系滴加计量的1,3-环己二甲胺与惰性溶剂的混合溶液，得到1,3-环己二甲胺盐酸盐与1,3-环己二甲氨基甲酰氯的混合物，反应器内的物料为浆料状，此过程为冷光化反应；滴加结束后，升温至反应温度，此过程为热光化反应；反应结束后，经氮气赶去多余光气及氯化氢、高真空精馏后，得到高纯度1,3-二甲基异氰酸酯环己烷。
铺底惰性溶剂与1,3-环己二甲胺与的摩尔比为1～4:1；低温通光气的反应温度为-10-7℃；低温通光气时间为0.5～2h；1,3-环己二甲胺与惰性溶剂的混合溶液中1,3-环己二甲胺与惰性溶剂的摩尔比为1:10～15，滴加时间为3～6h；在1～2h内升温至110～160℃，升温后继续反应3～8h；1,3-环己二甲胺与光气总量的摩尔比为1:2～4。
所述的惰性溶剂为苯、一氯代苯、邻二氯苯、甲苯、二甲苯、三氯苯中的至少一种。
所述高真空精馏是先在真空度为30～100kpa，温度60℃～80℃下精馏；再在真空度为15kpa～35kpa，精馏温度130℃～160℃的条件下精馏，得到H6XDI。
本发明的有益效果是：本发明采用直接光气化法省去的成盐的步骤，控制光气化反应条件生成氨基甲酰氯和少部分的盐酸盐，大大降低了胺盐浓度，解决了成盐法过程中出现的胺盐包裹、结块问题，大大提高了光气的利用率。
其铺底的惰性溶剂与配置1,3-环己二甲胺溶液的惰性溶剂可套用，大大减少了溶剂的使用量，解决了溶剂消耗量大的问题。
大大减少了反应过程中产生的副产物，反应时间短，溶液颜色浅，解决了反应时间过长导致的溶液颜色变深、易聚合的问题。
本发明具备原料易得、工艺简单、操作简便、收率较高、反应条件温和、溶剂可回收利用，适合工业化生产等优势。
具体实施方式
为了加深对本发明的理解，下面将结合实施例对本发明作进一步详述，该实施例仅用于解释本发明，并不构成对本发明保护范围的限定。
实施例1：
将150ml邻二氯苯加入到1000ml的烧瓶中，启动搅拌装置，打开冷冻装置将烧瓶降温，温度达到0℃后打开光气阀开始通入光气，调节光气流量在12g/h，预通光气0.5h。将550ml邻二氯苯与70g 1,3-环己二甲胺混合均匀，加入滴加漏斗，预通光气0.5h后继续通光气，同时打开滴加阀，开始向反应体系滴加邻二氯苯与1,3-环己二甲胺的混合溶液，滴加温度保持在0℃，4h滴加结束，溶液呈白色浆料状，保温反应0.5h。撤去冷冻装置，1h缓慢升温到130℃，保温反应5h。反应过程中浆料液逐渐变稀，溶液的颜色由白色逐渐变成淡米黄色，待到反应液变成清澈透明时，关闭光气阀，缓慢降温并打开氮气阀，向反应液中通入氮气，驱赶出反应体系中残留的光气和氯化氢气体。4h后关闭氮气阀，取样，水解性氯0.04％。
将所得溶液转入精馏塔中，精馏塔内采用的是玻璃填料，真空泵直接连接在塔顶的冷凝器上，塔内的真空度保持在15kpa～40kpa，真空泵排出的尾气直接接入尾气接受系统。在真空度为30kpa下，精馏釜内温度在78℃，塔顶有溶剂和低沸点组分蒸出。再在真空为150pa,精馏釜温度为150℃下，精馏得到高纯度的1,3-二甲基异氰酸酯环己烷。经气相色谱分析，产品中的1,3-二甲基异氰酸酯环己烷含量大于99.3％。
实施例2：
将150ml一氯代苯加入到1000ml的烧瓶中，启动搅拌装置，打开冷冻装置将烧瓶降温，温度达到0℃后打开光气阀开始通入光气，调节光气流量在12g/h，预通光气0.5h。将550ml一氯代苯与70g 1,3-环己二甲胺混合均匀，加入滴加漏斗，预通光气0.5h后继续通光气，同时打开漏斗的滴加阀，开始向反应体系滴加一氯代苯与1,3-环己二甲胺的混合溶液，滴加温度保持在0℃，4h滴加结束，溶液呈白色浆料状，保温反应0.5h。撤去冷冻装置，1h缓慢升温到130℃，保温反应5h。反应过程中浆料液逐渐边稀，溶液的颜色由白色逐渐变成淡米黄色，待到反应液变成清澈透明时，关闭光气阀，缓慢降温并打开氮气阀，向反应液中通入氮气，驱赶出反应体系中残留的光气和氯化氢气体。4h后关闭氮气阀，取样，水解性氯0.03％。
将所得溶液转入精馏塔中，精馏塔内采用的是玻璃填料，真空泵直接连接在塔顶的冷凝器上，塔内的真空度保持在15kpa～40kpa，真空泵排出的尾气直接接入尾气接受系统。在真空度为35kpa下，精馏釜内温度在70℃，塔顶有溶剂和低沸点组分蒸出。再在真空为150pa,精馏釜温度为150℃下，精馏得到高纯度的1,3-二甲基异氰酸酯环己烷。经气相色谱分析，产品中的1,3-二甲基异氰酸酯环己烷含量大于99.5％。
实施例3：
将150ml甲苯加入到1000ml的烧瓶中，启动搅拌装置，打开冷冻装置将烧瓶降温，温度达到0℃后打开光气阀开始通入光气，调节光气流量在12g/h，预通光气0.5h。将550ml甲苯与70g 1,3-环己二甲胺混合均匀，加入滴加漏斗，预通光气0.5h后继续通光气，同时打开漏斗的滴加阀，开始向反应体系滴加甲苯与1,3-环己二甲胺的混合溶液，滴加温度保持在0℃，4h滴加结束，溶液呈白色浆料状，保温反应0.5h。撤去冷冻装置，1h缓慢升温到120℃，保温反应5h。反应过程中浆料液逐渐边稀，溶液的颜色由白色逐渐变成淡米黄色，待到反应液变成清澈透明时，关闭光气阀，缓慢降温并打开氮气阀，向反应液中通入氮气，驱赶出反应体系中残留的光气和氯化氢气体。4h后关闭氮气阀，取样，水解性氯0.03％。
将所得溶液转入精馏塔中，精馏塔内采用的是玻璃填料，真空泵直接连接在塔顶的冷凝器上，在真空度为40kpa下，精馏釜内温度在60℃，塔顶有溶剂和低沸点组分蒸出。再在真空为150pa,精馏釜温度为150℃下，精馏得到高纯度的1,3-二甲基异氰酸酯环己烷。经气相色谱分析，产品中的1,3-二甲基异氰酸酯环己烷含量大于99.6％。
实施例4：
将上述案例1中精馏出的邻二氯苯套用，将150ml回收邻二氯苯加入到1000ml的烧瓶中，启动搅拌装置，打开冷冻装置将烧瓶降温，温度达到0℃后打开光气阀开始通入光气，调节光气流量在12g/h，预通光气0.5h。将550ml回收邻二氯苯与70g 1,3-环己二甲胺混合均匀，加入滴加漏斗，预通光气0.5h后继续通光气，同时打开漏斗的滴加阀，开始向反应体系滴加回收邻二氯苯与1,3-环己二甲胺的混合溶液，滴加温度保持在0℃，4h滴加结束，溶液呈白色浆料状，保温反应0.5h。撤去冷冻装置，1h缓慢升温到130℃，保温反应5h。反应过程中浆料液逐渐边稀，溶液的颜色由白色逐渐变成淡米黄色，待到反应液变成清澈透明时，关闭光气阀，缓慢降温并打开氮气阀，向反应液中通入氮气，驱赶出反应体系中残留的光气和氯化氢气体。4h后关闭氮气阀，取样，水解性氯0.05％。
将所得溶液转入精馏塔中，精馏塔内采用的是玻璃填料，真空泵直接连接在塔顶的冷凝器上，塔内的真空度保持在15kpa～40kpa，真空泵排出的尾气直接接入尾气接受系统。在真空度为30kpa下，精馏釜内温度在77℃，塔顶有溶剂和低沸点组分蒸出。再在真空为150pa,精馏釜温度为150℃下，精馏得到高纯度的1,3-二甲基异氰酸酯环己烷。经气相色谱分析，产品中的1,3-二甲基异氰酸酯环己烷含量大于99.4％。
实施例5：
将上述案例2中精馏出的一氯代苯套用，将150ml回收一氯代苯加入到1000ml的烧瓶中，启动搅拌装置，打开冷冻装置将烧瓶降温，温度达到0℃后打开光气阀开始通入光气，调节光气流量在12g/h，预通光气0.5h。将550ml回收一氯代苯与70g 1,3-环己二甲胺混合均匀，加入滴加漏斗，预通光气0.5h后继续通光气，同时打开漏斗的滴加阀，开始向反应体系滴加回收一氯代苯与1,3-环己二甲胺的混合溶液，滴加温度保持在0℃，4h滴加结束，溶液呈白色浆料状，保温反应0.5h。撤去冷冻装置，1h缓慢升温到130℃，保温反应5h。反应过程中浆料液逐渐边稀，溶液的颜色由白色逐渐变成淡米黄色，待到反应液变成清澈透明时，关闭光气阀，缓慢降温并打开氮气阀，向反应液中通入氮气，驱赶出反应体系中残留的光气和氯化氢气体。4h后关闭氮气阀，取样，水解性氯0.04％。
将所得溶液转入精馏塔中，精馏塔内采用的是玻璃填料，真空泵直接连接在塔顶的冷凝器上，塔内的真空度保持在15kpa～40kpa，真空泵排出的尾气直接接入尾气接受系统。在真空度为35kpa下，精馏釜内温度在70℃，塔顶有溶剂和低沸点组分蒸出。再在真空为150pa,精馏釜温度为150℃下，精馏得到高纯度的1,3-二甲基异氰酸酯环己烷。经气相色谱分析，产品中的1,3-二甲基异氰酸酯环己烷含量99.2％。
实施例6：
将上述案例3中精馏出的甲苯套用，将150ml回收甲苯加入到1000ml的烧瓶中，启动搅拌装置，打开冷冻装置将烧瓶降温，温度达到0℃后打开光气阀开始通入光气，调节光气流量在12g/h，预通光气0.5h。将550ml回收甲苯与70g 1,3-环己二甲胺混合均匀，加入滴加漏斗，预通光气0.5h后继续通光气，同时打开漏斗的滴加阀，开始向反应体系滴加回收甲苯与1,3-环己二甲胺的混合溶液，滴加温度保持在0℃，4h滴加结束，溶液呈白色浆料状，保温反应0.5h。撤去冷冻装置，1h缓慢升温到120℃，保温反应5h。反应过程中浆料液逐渐边稀，溶液的颜色由白色逐渐变成淡米黄色，待到反应液变成清澈透明时，关闭光气阀，缓慢降温并打开氮气阀，向反应液中通入氮气，驱赶出反应体系中残留的光气和氯化氢气体。4h后关闭氮气阀，取样，水解性氯0.03％。
将所得溶液转入精馏塔中，精馏塔内采用的是玻璃填料，真空泵直接连接在塔顶的冷凝器上，塔内的真空度保持在15kpa～40kpa，真空泵排出的尾气直接接入尾气接受系统。在真空度为35kpa下，精馏釜内温度在60℃，塔顶有溶剂和低沸点组分蒸出。再在真空为150pa,精馏釜温度为150℃下，精馏得到高纯度的1,3-二甲基异氰酸酯环己烷。经气相色谱分析，产品中的1,3-二甲基异氰酸酯环己烷含量大于99.3％。

Claims (4)

1.一种1,3-二甲基异氰酸酯环己烷的合成方法，其特征是：包括以下步骤：将计量的惰性溶剂泵入可进行搅拌且具备光气导入管的反应器中铺底，降温，开始持续通入计量的光气；然后在低温条件下，向反应体系滴加计量的1,3-环己二甲胺与惰性溶剂的混合溶液，得到1,3-环己二甲胺盐酸盐与1,3-环己二甲氨基甲酰氯的混合物，反应器内的物料为浆料状，此过程为冷光化反应；滴加结束后，升温至反应温度，此过程为热光化反应；反应结束后，经氮气赶去多余光气及氯化氢、高真空精馏后，得到高纯度1,3-二甲基异氰酸酯环己烷。
2. 根据权利要求1所述的一种1,3-二甲基异氰酸酯环己烷的合成方法，其特征是：铺底惰性溶剂与1,3-环己二甲胺与的摩尔比为1~4: 1；低温通光气的反应温度为-10-7℃；低温通光气时间为0.5～2h；1,3-环己二甲胺与惰性溶剂的混合溶液中1,3-环己二甲胺与惰性溶剂的摩尔比为1:10～15，滴加时间为3～6h；在1～2h内升温至110～160℃，升温后继续反应3～8h；1,3-环己二甲胺与光气总量的摩尔比为1:2～4。
3.根据权利要求2所述的一种1,3-二甲基异氰酸酯环己烷的合成方法，，其特征是：所述的惰性溶剂为苯、一氯代苯、邻二氯苯、甲苯、二甲苯、三氯苯中的至少一种。
4.根据权利要求1所述的一种1,3-二甲基异氰酸酯环己烷的合成方法，其特征是：所述高真空精馏是先在真空度为30～100kpa，温度60℃～80℃下精馏；再在真空度为15kpa～35kpa，精馏温度130℃～160℃的条件下精馏，得到H6XDI。
CN201810767235.1A 2018-07-13 2018-07-13 一种1,3-二甲基异氰酸酯环己烷的合成方法 Pending CN108752240A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201810767235.1A CN108752240A (zh) 2018-07-13 2018-07-13 一种1,3-二甲基异氰酸酯环己烷的合成方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201810767235.1A CN108752240A (zh) 2018-07-13 2018-07-13 一种1,3-二甲基异氰酸酯环己烷的合成方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN108752240A true CN108752240A (zh) 2018-11-06

Family

ID=63973600

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201810767235.1A Pending CN108752240A (zh) 2018-07-13 2018-07-13 一种1,3-二甲基异氰酸酯环己烷的合成方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN108752240A (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110982034A (zh) * 2019-11-29 2020-04-10 万华化学集团股份有限公司 一种1,3-二异氰酸甲酯基环己烷组合物及其制备的光学树脂

Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3631092A (en) * 1969-02-05 1971-12-28 Basf Wyandotte Corp Process for the production of 1 3-cyclohexylene diisocyanates
CN1125718A (zh) * 1994-03-22 1996-07-03 三井东压化学株式会社 脂族多异氰酸脂的制备方法
CN1844091A (zh) * 2006-05-08 2006-10-11 江苏安邦电化有限公司 一种丁基异氰酸酯的制备方法
CN1926096A (zh) * 2004-03-05 2007-03-07 日本曹达株式会社 异氰酸酯化合物的制造方法
CN101274904A (zh) * 2008-04-28 2008-10-01 江苏安邦电化有限公司 一种3,4-二氯异氰酸苯酯的制备方法
JP2011111424A (ja) * 2009-11-27 2011-06-09 Tosoh Corp トランス構造を有する脂環族イソシアナート化合物及びその製造方法
CN104109106A (zh) * 2014-05-29 2014-10-22 安徽东至广信农化有限公司 一种光气化产品反应精馏方法
CN106674056A (zh) * 2016-11-14 2017-05-17 湖南海利化工股份有限公司 一种氢化苯二亚甲基二异氰酸酯的制备方法
CN108101810A (zh) * 2017-12-18 2018-06-01 甘肃银光聚银化工有限公司 一种直接光气化法制备苯二亚甲基二异氰酸酯的方法

Patent Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3631092A (en) * 1969-02-05 1971-12-28 Basf Wyandotte Corp Process for the production of 1 3-cyclohexylene diisocyanates
CN1125718A (zh) * 1994-03-22 1996-07-03 三井东压化学株式会社 脂族多异氰酸脂的制备方法
CN1926096A (zh) * 2004-03-05 2007-03-07 日本曹达株式会社 异氰酸酯化合物的制造方法
CN1844091A (zh) * 2006-05-08 2006-10-11 江苏安邦电化有限公司 一种丁基异氰酸酯的制备方法
CN101274904A (zh) * 2008-04-28 2008-10-01 江苏安邦电化有限公司 一种3,4-二氯异氰酸苯酯的制备方法
JP2011111424A (ja) * 2009-11-27 2011-06-09 Tosoh Corp トランス構造を有する脂環族イソシアナート化合物及びその製造方法
CN104109106A (zh) * 2014-05-29 2014-10-22 安徽东至广信农化有限公司 一种光气化产品反应精馏方法
CN106674056A (zh) * 2016-11-14 2017-05-17 湖南海利化工股份有限公司 一种氢化苯二亚甲基二异氰酸酯的制备方法
CN108101810A (zh) * 2017-12-18 2018-06-01 甘肃银光聚银化工有限公司 一种直接光气化法制备苯二亚甲基二异氰酸酯的方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
山西省化工研究所: "《聚氨酯弹性体手册》", 1 January 2001, 化学工业出版社2001年1月第1版 *

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110982034A (zh) * 2019-11-29 2020-04-10 万华化学集团股份有限公司 一种1,3-二异氰酸甲酯基环己烷组合物及其制备的光学树脂

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JPH03294249A (ja) メチレン架橋されたポリアリールアミンの製造方法
CN105195080B (zh) 苯二亚甲基二异氰酸酯的合成装置和方法
CN102070491A (zh) 基于成盐光气化反应制备苯二亚甲基二异氰酸酯的方法
CN108101810A (zh) 一种直接光气化法制备苯二亚甲基二异氰酸酯的方法
CN104230724B (zh) 一种二乙醇单异丙醇胺的制备方法
BRPI0714842A2 (pt) processo para preparar um composto, composto, e, uso do composto
MXPA05006058A (es) Metodo para proteccion continua de isocianatos.
JP2022504766A (ja) イソホロンジイソシアネートを調製する方法
CN106631836A (zh) 新型异丙醇胺的制备方法
CN102131770A (zh) 生产由双官能芳香胺和碳酸二烷基酯构成的氨基甲酸酯的方法
CN108752240A (zh) 一种1,3-二甲基异氰酸酯环己烷的合成方法
TW201041833A (en) Urethane compound and process for production thereof, and isocyanate and process for production thereof
CN101440049A (zh) 以尿素和苯胺合成n,n′-二苯基脲的清洁方法
CN101265196B (zh) 一种一异丙醇胺的合成方法
CN102531888A (zh) 一种3,4,5-三甲氧基苯甲酰氯的化学合成方法
CN112358420A (zh) 一种低温成盐法合成间苯二亚甲基二异氰酸酯的方法
CN105481634A (zh) 一种氯代异戊烯的制备方法
CN103553969A (zh) 4,4’-二环己基甲烷二异氰酸酯的制备方法
US20140303398A1 (en) Method for producing vinyl acetate
CN114805041B (zh) 一种2-氯-3-氟-4-（三氟甲基）苯甲醛的合成方法
CN106748628B (zh) 一种低温连续氯化制备混氯甲苯的方法
CN114195617B (zh) 一种4-溴联苯的合成方法
CN108658809A (zh) 一种制备高含量间苯二甲亚基异氰酸酯的方法
CN115850116B (zh) 一种无溶剂超临界催化合成1,5-戊二异氰酸酯的方法
JPS6239557A (ja) ヘキサメチレンジイソシアネ−トの製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20181106

RJ01 Rejection of invention patent application after publication