CN108727521A - 一种阻聚剂的制备方法 - Google Patents

一种阻聚剂的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN108727521A
CN108727521A CN201810537347.8A CN201810537347A CN108727521A CN 108727521 A CN108727521 A CN 108727521A CN 201810537347 A CN201810537347 A CN 201810537347A CN 108727521 A CN108727521 A CN 108727521A
Authority
CN
China
Prior art keywords
added
mass ratio
mixture
take
polymerization inhibitor
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201810537347.8A
Other languages
English (en)
Inventor
雷春生
庄文琴
李莉
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Individual
Original Assignee
Individual
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Individual filed Critical Individual
Priority to CN201810537347.8A priority Critical patent/CN108727521A/zh
Publication of CN108727521A publication Critical patent/CN108727521A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
    • C08F8/06—Oxidation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F257/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of aromatic monomers as defined in group C08F12/00
    • C08F257/02—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of aromatic monomers as defined in group C08F12/00 on to polymers of styrene or alkyl-substituted styrenes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K15/00—Anti-oxidant compositions; Compositions inhibiting chemical change
    • C09K15/04—Anti-oxidant compositions; Compositions inhibiting chemical change containing organic compounds
    • C09K15/32—Anti-oxidant compositions; Compositions inhibiting chemical change containing organic compounds containing two or more of boron, silicon, phosphorus, selenium, tellurium or a metal

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Polymerisation Methods In General (AREA)

Abstract

本发明公开了一种阻聚剂的制备方法，属于化工技术领域。本发明以交联聚苯乙烯微球和液溴为基质，加入甲基丙烯酸‑2,2,6,6‑四甲基‑4‑哌啶基酯为单体，形成聚合物，再加入4，6‑二硝基‑2‑仲丁基苯酚进行复配，一方面带有供电子基团酚生成的半酮自由基活性会提高，有利于进一步结合过氧自由基而生成醌抑制苯乙烯聚合，另一方面当取代基空间位阻较大时，会使生成的半醌自由基更稳定，加入N,N‑二乙基羟胺在聚合条件下，容易与体系中的偶氮二异丁腈或者初级自由基反应生成R2NO·自由基，这种稳定的自由基可迅速链转移，具有缓聚性能，辅助了阻聚剂基料增加持续作用时间，增加了阻聚效率。本发明解决了针对目前阻聚剂的储存期较短，易发生聚合反应，阻聚作用时间较短的问题。

Description

一种阻聚剂的制备方法
技术领域
本发明属于化工技术领域，具体涉及一种阻聚剂的制备方法。
背景技术
阻聚剂是一种工业助剂，通常用于防止聚合作用的进行。阻聚剂分子与链自由基反应，形成非自由基物质或不能引发的低活性自由基，从而使聚合终止。为了避免烯类单体在贮藏、运输等过程中发生聚合，单体中往往加入少量阻聚剂，在使用前再将它除去。一般，阻聚剂为固体物质，挥发性小，在蒸馏单体时即可将它除去。常用的阻聚剂对苯二酚能与氢氧化钠反应生成可溶于水的钠盐，所以可用5%~10%的氢氧化钠溶液洗涤除去。氯化亚铜和三氯化铁等无机阻聚剂也可用碱洗除去。根据抑制聚合反应的作用，将能终止每个自由基而使聚合反应停止，直到它们完全耗尽的物质称为阻聚剂或抑制剂；而只能使自由基活性减弱，减慢聚合反应速度，但不能终止反应的物质称为阻滞剂。选择阻聚剂主要是要求（1）与单体和树脂混溶性好，只有混溶方能起到阻聚作用。（2）能有效地阻止聚合反应的发生，使单体、树脂、乳液或胶黏剂有足够的储存期。（3）单体中的阻聚剂容易除去或不影响聚合活性。最好选择室温下是有效的阻聚剂，而在适当高的温度失去阻聚作用，这样就可在使用前不必脱除阻聚剂。例如叔丁基邻苯二酚、对苯酚单丁醚便是此种类型阻聚剂。（4）不影响胶黏剂和密封剂固化物的物理力学性能。阻聚剂在制备胶黏剂过程中能因高温氧化变色而影响产品外观。（5）阻聚剂用量适当为宜，多则有害无益。碘一般不单独使用，需加入少量碘化钾，增加溶解度，提高阻聚效率。市场上常见的几种阻聚剂：（1）苯二酚阻聚剂：又名氢醌，最常用，价格低。常温效果较好，但加温固化效果较差；（2）苯醌阻聚剂：在缺氧条件下仍可发挥作用，适用于氮气或其它惰性气体保护的醚化过程颜色黄，对树脂颜色有影响，适用范围小；（3）甲基氢醌阻聚剂：效果好，用于高活性不饱和聚酯树脂生产，常用于胶衣树脂、SMC树脂。本品溶解性好，高温阻聚效果好。
发明内容
本发明所要解决的技术问题：针对目前阻聚剂的储存期较短，易发生聚合反应，阻聚作用时间较短的问题，提供一种阻聚剂的制备方法。
为解决上述技术问题，本发明采用如下所述的技术方案是：
一种阻聚剂的制备方法，其特征在于，该制备方法包括如下步骤：
（1）取溴化铜按质量比1：50~60加入苯甲醚，超声5~10min，得超声液，取超声液按质量比10~15：3~7：1~3加入甲基丙烯酸-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基酯、五甲基二亚乙基三胺，于35~40℃搅拌混合，再加入超声液质量2~5%的2-溴异丁酸乙酯，得混合物；
（2）取交联聚苯乙烯微球按质量比3：1加入液溴混合，得混合物A，取混合物按质量比10~20：1~3：0.3~0.5加入混合物A、二月桂酸二丁基锡，通入氮气保护，于75~80℃搅拌混合，得搅拌混合物，取搅拌混合物按质量比1：60~70加入正己烷，静置，过滤，取沉淀按质量比1：3~6加入四氢呋喃，过滤，得沉淀a；
（3）取沉淀a按质量比2~4：20~30加入二氯甲烷，于-1~1℃搅拌混合，再加入沉淀a质量80~90%的3-氯过氧苯甲酸，于2~4℃搅拌混合，得搅拌混合物A，取搅拌混合物A按质量比1：10~15加入正己烷，静置，取沉淀b干燥，得干燥物，取干燥物按质量比8~10：3~5加入吩噻嗪混合，得阻聚基料；
（4）取阻聚基料按质量比10~13：3~6：3~6加入N,N-二乙基羟胺、4，6-二硝基-2-仲丁基苯酚，于40~50℃搅拌混合物，再加入阻聚基料质量2~4%的偶氮二异丁腈，升温至55~65℃搅拌混合，即得阻聚剂。
所述步骤（4）中的辅助添加物是：按质量份数计，取5~12份异氰酸酯、8~15份12-磷钼酸、3~6份氮杂环锌酮、5~7份三氧化二锑、2~5份磷酸三丁酯混合，即得辅助添加物。
本发明与其他方法相比，有益技术效果是：
（1）本发明以交联聚苯乙烯微球和液溴为基质，加入甲基丙烯酸-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基酯为单体，形成聚合物，再加入牺牲引发剂2-溴异丁酸乙酯原位合成的自由聚合物经氧化法加入3-氯过氧苯甲酸氧化为含有氮氧自由基结构单元的物质作为阻聚剂基料，氮氧自由基具有较好的稳定性能，长时间储存不易分解，其通过在聚合初期与阻聚体系中的初级自由基相结合，生成稳定的化合物来终止聚合，它的=N-O·自由基作为自由基捕捉体，不但不与单体产生活性链，还能有效捕捉活性链上的自由基，生成稳定的分子型化合物，从而起到阻聚作用，其无毒，高效，但其持续作用时间不长，因其本身也会被消耗而氢供体型和电子受体型阻聚剂虽阻聚性能相对较弱；
（2）本发明加入4，6-二硝基-2-仲丁基苯酚进行复配，一方面带有供电子基团酚生成的半酮自由基活性会提高，有利于其进一步结合过氧自由基而生成醌，进一步抑制苯乙烯聚合，所以带有供电子基团的二酚阻聚性能会更高，另一方面当取代基空间位阻较大时，会使生成的半醌自由基更稳定，也有利于阻聚性能提高，加入N,N-二乙基羟胺在聚合条件下，容易与体系中的偶氮二异丁腈或者初级自由基反应生成R2NO·自由基，所以会使得苯乙烯聚合有一段较长的诱导期，这种稳定的自由基可迅速链转移，具有缓聚性能，辅助了阻聚剂基料增加持续作用时间，增加了阻聚效率。
具体实施方式
交联聚苯乙烯微球：购于上海子起生物科技有限公司。
辅助添加物：按质量份数计，取5~12份异氰酸酯、8~15份12-磷钼酸、3~6份氮杂环锌酮、5~7份三氧化二锑、2~5份磷酸三丁酯混合，即得辅助添加物。
一种阻聚剂的制备方法，包括如下步骤：
（1）取溴化铜按质量比1：50~60加入苯甲醚，超声5~10min，得超声液，取超声液按质量比10~15：3~7：1~3加入甲基丙烯酸-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基酯、五甲基二亚乙基三胺，于35~40℃搅拌混合30~40min，再加入超声液质量2~5%的2-溴异丁酸乙酯，得混合物；
（2）取交联聚苯乙烯微球按质量比3：1加入液溴混合，得混合物A，取混合物按质量比10~20：1~3：0.3~0.5加入混合物A、二月桂酸二丁基锡，通入氮气保护，于75~80℃搅拌混合2~3h，得搅拌混合物，取搅拌混合物按质量比1：60~70加入正己烷，静置40~50min，过滤，取沉淀按质量比1：3~6加入四氢呋喃，过滤，得沉淀a；
（3）取沉淀a按质量比2~4：20~30加入二氯甲烷，于-1~1℃搅拌混合20~30min，再加入沉淀a质量80~90%的3-氯过氧苯甲酸，于2~4℃搅拌混合30~40min，得搅拌混合物A，取搅拌混合物A按质量比1：10~15加入正己烷，静置1~2h，取沉淀b干燥，得干燥物，取干燥物按质量比8~10：3~5加入吩噻嗪混合，得阻聚基料；
（4）取阻聚基料按质量比10~13：3~6：3~6加入N,N-二乙基羟胺、4，6-二硝基-2-仲丁基苯酚，于40~50℃搅拌混合物2~3h，再加入阻聚基料质量2~4%的偶氮二异丁腈，升温至55~65℃搅拌混合2~3h，即得阻聚剂。
交联聚苯乙烯微球：购于上海子起生物科技有限公司。
辅助添加物：按质量份数计，取5份异氰酸酯、8份12-磷钼酸、3份氮杂环锌酮、5份三氧化二锑、2份磷酸三丁酯混合，即得辅助添加物。
一种阻聚剂的制备方法，包括如下步骤：
（1）取溴化铜按质量比1：50加入苯甲醚，超声5min，得超声液，取超声液按质量比10：3：1加入甲基丙烯酸-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基酯、五甲基二亚乙基三胺，于35℃搅拌混合30min，再加入超声液质量2%的2-溴异丁酸乙酯，得混合物；
（2）取交联聚苯乙烯微球按质量比3：1加入液溴混合，得混合物A，取混合物按质量比10：1：0.3加入混合物A、二月桂酸二丁基锡，通入氮气保护，于75℃搅拌混合2h，得搅拌混合物，取搅拌混合物按质量比1：60加入正己烷，静置40min，过滤，取沉淀按质量比1：3加入四氢呋喃，过滤，得沉淀a；
（3）取沉淀a按质量比2：20加入二氯甲烷，于-1℃搅拌混合20min，再加入沉淀a质量80%的3-氯过氧苯甲酸，于2℃搅拌混合30min，得搅拌混合物A，取搅拌混合物A按质量比1：10加入正己烷，静置1h，取沉淀b干燥，得干燥物，取干燥物按质量比8：3加入吩噻嗪混合，得阻聚基料；
（4）取阻聚基料按质量比10：3：3加入N,N-二乙基羟胺、4，6-二硝基-2-仲丁基苯酚，于40℃搅拌混合物2h，再加入阻聚基料质量2%的偶氮二异丁腈，升温至55℃搅拌混合2h，即得阻聚剂。
交联聚苯乙烯微球：购于上海子起生物科技有限公司。
辅助添加物：按质量份数计，取9份异氰酸酯、12份12-磷钼酸、5份氮杂环锌酮、6份三氧化二锑、4份磷酸三丁酯混合，即得辅助添加物。
一种阻聚剂的制备方法，包括如下步骤：
（1）取溴化铜按质量比1：55加入苯甲醚，超声8min，得超声液，取超声液按质量比13：5：2加入甲基丙烯酸-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基酯、五甲基二亚乙基三胺，于38℃搅拌混合35min，再加入超声液质量4%的2-溴异丁酸乙酯，得混合物；
（2）取交联聚苯乙烯微球按质量比3：1加入液溴混合，得混合物A，取混合物按质量比15：2：0.4加入混合物A、二月桂酸二丁基锡，通入氮气保护，于78℃搅拌混合2.5h，得搅拌混合物，取搅拌混合物按质量比1：65加入正己烷，静置45min，过滤，取沉淀按质量比1：5加入四氢呋喃，过滤，得沉淀a；
（3）取沉淀a按质量比3：25加入二氯甲烷，于0℃搅拌混合25min，再加入沉淀a质量85%的3-氯过氧苯甲酸，于3℃搅拌混合35min，得搅拌混合物A，取搅拌混合物A按质量比1：13加入正己烷，静置1.5h，取沉淀b干燥，得干燥物，取干燥物按质量比9：4加入吩噻嗪混合，得阻聚基料；
（4）取阻聚基料按质量比12：5：5加入N,N-二乙基羟胺、4，6-二硝基-2-仲丁基苯酚，于45℃搅拌混合物2.5h，再加入阻聚基料质量3%的偶氮二异丁腈，升温至60℃搅拌混合2.5h，即得阻聚剂。
交联聚苯乙烯微球：购于上海子起生物科技有限公司。
辅助添加物：按质量份数计，取12份异氰酸酯、15份12-磷钼酸、6份氮杂环锌酮、7份三氧化二锑、5份磷酸三丁酯混合，即得辅助添加物。
一种阻聚剂的制备方法，包括如下步骤：
（1）取溴化铜按质量比1：60加入苯甲醚，超声10min，得超声液，取超声液按质量比15：7：3加入甲基丙烯酸-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基酯、五甲基二亚乙基三胺，于40℃搅拌混合40min，再加入超声液质量5%的2-溴异丁酸乙酯，得混合物；
（2）取交联聚苯乙烯微球按质量比3：1加入液溴混合，得混合物A，取混合物按质量比20：3：0.5加入混合物A、二月桂酸二丁基锡，通入氮气保护，于80℃搅拌混合2.5h，得搅拌混合物，取搅拌混合物按质量比1：65加入正己烷，静置45min，过滤，取沉淀按质量比1：5加入四氢呋喃，过滤，得沉淀a；
（3）取沉淀a按质量比3：25加入二氯甲烷，于1℃搅拌混合30min，再加入沉淀a质量90%的3-氯过氧苯甲酸，于4℃搅拌混合40min，得搅拌混合物A，取搅拌混合物A按质量比1：15加入正己烷，静置2h，取沉淀b干燥，得干燥物，取干燥物按质量比10：5加入吩噻嗪混合，得阻聚基料；
（4）取阻聚基料按质量比13：6：6加入N,N-二乙基羟胺、4，6-二硝基-2-仲丁基苯酚，于50℃搅拌混合物3h，再加入阻聚基料质量4%的偶氮二异丁腈，升温至65℃搅拌混合3h，即得阻聚剂。
对比例：保定市某公司生产的阻聚剂。
将上述制备方法的实施例1、2、3样品和对比例样品在温度80℃下进行对比检测，其测试结果记录于表1。
表1：
测试项目 实施例1 实施例2 实施例3 对比例
阻聚剂用量/ppm 500 500 500 500
聚合物转化率/% 0.25 0.23 0.21 0.56
聚合物出现时间/h 1650 1690 1720 1050
综上所述，由表1可知，本发明的阻聚剂阻聚效果良好，阻聚时间都很长，值得大力推广使用。

Claims (2)

1.一种阻聚剂的制备方法，其特征在于，该制备方法包括如下步骤：
（1）取溴化铜按质量比1：50~60加入苯甲醚，超声5~10min，得超声液，取超声液按质量比10~15：3~7：1~3加入甲基丙烯酸-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基酯、五甲基二亚乙基三胺，于35~40℃搅拌混合，再加入超声液质量2~5%的2-溴异丁酸乙酯，得混合物；
（2）取交联聚苯乙烯微球按质量比3：1加入液溴混合，得混合物A，取混合物按质量比10~20：1~3：0.3~0.5加入混合物A、二月桂酸二丁基锡，通入氮气保护，于75~80℃搅拌混合，得搅拌混合物，取搅拌混合物按质量比1：60~70加入正己烷，静置，过滤，取沉淀按质量比1：3~6加入四氢呋喃，过滤，得沉淀a；
（3）取沉淀a按质量比2~4：20~30加入二氯甲烷，于-1~1℃搅拌混合，再加入沉淀a质量80~90%的3-氯过氧苯甲酸，于2~4℃搅拌混合，得搅拌混合物A，取搅拌混合物A按质量比1：10~15加入正己烷，静置，取沉淀b干燥，得干燥物，取干燥物按质量比8~10：3~5加入吩噻嗪混合，得阻聚基料；
（4）取阻聚基料按质量比10~13：3~6：3~6加入N,N-二乙基羟胺、4，6-二硝基-2-仲丁基苯酚，于40~50℃搅拌混合物，再加入阻聚基料质量2~4%的偶氮二异丁腈，升温至55~65℃搅拌混合，即得阻聚剂。
2.一种阻聚剂的制备方法，其特征在于，所述步骤（4）中的辅助添加物是：按质量份数计，取5~12份异氰酸酯、8~15份12-磷钼酸、3~6份氮杂环锌酮、5~7份三氧化二锑、2~5份磷酸三丁酯混合，即得辅助添加物。
CN201810537347.8A 2018-05-30 2018-05-30 一种阻聚剂的制备方法 Pending CN108727521A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201810537347.8A CN108727521A (zh) 2018-05-30 2018-05-30 一种阻聚剂的制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201810537347.8A CN108727521A (zh) 2018-05-30 2018-05-30 一种阻聚剂的制备方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN108727521A true CN108727521A (zh) 2018-11-02

Family

ID=63936737

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201810537347.8A Pending CN108727521A (zh) 2018-05-30 2018-05-30 一种阻聚剂的制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN108727521A (zh)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109678790A (zh) * 2019-01-31 2019-04-26 宿迁联盛科技股份有限公司 一种反应型受阻胺光稳定剂及其制备方法
CN110903422A (zh) * 2019-12-09 2020-03-24 万华化学集团股份有限公司 一种阻聚剂及其制备方法和用途
CN115520872A (zh) * 2022-11-02 2022-12-27 中国科学院过程工程研究所 一种硅醇的制备方法及其储存方法

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104162450A (zh) * 2013-05-16 2014-11-26 河北科技大学 聚合物刷负载tempo催化体系的制备方法

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104162450A (zh) * 2013-05-16 2014-11-26 河北科技大学 聚合物刷负载tempo催化体系的制备方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
潘才元: "《高分子化学》", 31 July 1997, 中国科学技术大学出版社 *

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109678790A (zh) * 2019-01-31 2019-04-26 宿迁联盛科技股份有限公司 一种反应型受阻胺光稳定剂及其制备方法
CN110903422A (zh) * 2019-12-09 2020-03-24 万华化学集团股份有限公司 一种阻聚剂及其制备方法和用途
CN115520872A (zh) * 2022-11-02 2022-12-27 中国科学院过程工程研究所 一种硅醇的制备方法及其储存方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN108727521A (zh) 一种阻聚剂的制备方法
RU2404197C2 (ru) Сохраняющий стабильность при хранении раствор ускорителя
US4230844A (en) Processes for the preparation of polymeric thickeners and uses thereof
CN101641376B (zh) 促进剂溶液
US4320114A (en) Manufacture of aqueous polyvinylpyrrolidone-iodine solutions
US5907022A (en) Cyclic ketone peroxides as polymer initiators
JP2014508842A (ja) 促進剤溶液を調製するための方法
CN105384906B (zh) 一种可光固化的预聚物胶粘剂及其制备方法
WO2021088455A1 (zh) 一种水解聚马来酸酐的合成方法
Sato et al. Synthesis and radical polymerization of ethyl α‐acetoacetoxymethylacrylate
US3632546A (en) Coating compositions of carboxylic acidcontaining terpolymers stabilized with aluminum alkoxide compounds
CN103342764A (zh) 一种光引发剂及其制备方法
JPS63319035A (ja) 乳化重合用乳化剤
JPH0410488B2 (zh)
CN109053934A (zh) 一种稀土改性光引发剂及制备方法
CN106221511A (zh) 一种紫外固化型透明阻燃化学涂料及其制备方法
CN107312160B (zh) 一种环氧乙烯基酯树脂的组合物及成形品
CN111057175A (zh) 水溶性光固化树脂及其制备方法
Bamford Aspects of some initiation and propagation processes
CN104105716B (zh) 防止催化聚合过程中金属催化剂的钝化的方法
JPS60186517A (ja) アクセレレーター組成物
JP2875424B2 (ja) 芳香族モノビニル系樹脂の製造方法
CN110105471A (zh) 水溶性光引发剂及其制备方法
CN107699069A (zh) 一种节能耐蚀封闭底漆及其制备方法
US3449275A (en) Ketone peroxides derived from 3,3,5-trimethylcyclohexanone

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
RJ01 Rejection of invention patent application after publication
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20181102