CN108699097A - 鼠李糖脂酯作为非离子表面活性剂用于化妆品用途 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及作为非离子表面活性剂的通式(I)鼠李糖脂的酯衍生物、包含其的配制物及其用途

Description

鼠李糖脂酯作为非离子表面活性剂用于化妆品用途
发明领域
本发明提供鼠李糖脂的酯衍生物、包含它们的配制物及其用途。
现有技术
鼠李糖脂是可以通过发酵制备的表面活性剂。它们由一至两个鼠李糖单元和一至三个主要是β-羟基脂肪酸组成。脂肪酸可以是饱和的或不饱和的。在许多出版物中已经描述了脂肪酸部分的链长和量(同类物)的变化(Howe等，FEBS J 2006；273(22)：5101-12；Abdel-Mawgoud等，Appl Microbiol Biotechnol，86,2010；pp.1323-1336)。鼠李糖脂的脂肪酸部分的一些共价衍生物是已知的。首先有在该文献中描述的许多鼠李糖脂酯。Hirayama等(FEBS Letters，第139卷，第1期，1982年，第81-85页)描述了铜绿假单胞菌液体培养物中鼠李糖脂甲酯的鉴定。Miao等(Journal of Surfactants and Detergents，17(6)，2014，1069-1080)描述了通过用乙醇酯化合成二鼠李糖脂乙酯。Miao等(EuropeanJournal of Lipid Science and Technology，117,2015，156-160)描述了由二鼠李糖脂乙酯制备生物聚氨酯。
WO2001010447和EP1889623公开了鼠李糖脂和短链鼠李糖脂酯(C1-C6；甲基-己基酯，直链或支化)的药物和化妆品应用，特别是用于伤口愈合。
此外，Duynstee等(European Journal of Organic Chemistry，1998年第2期，303-307)和Bauer等(Chem.Eur.J.2006年第12期，7116-7124)描述了鼠李糖脂的化学合成，其中合成的中间体是鼠李糖脂的苯甲酰甲酯和苄基酯。
本发明的一个目的是提供在剃须后产生持续很长时间柔软的皮肤感觉的物质。
发明描述
令人惊奇的是，已发现下面描述的鼠李糖脂酯能够实现本发明的设定目标。
因此，本发明提供了如权利要求1所述的鼠李糖脂酯。
本发明还提供了制备本发明的鼠李糖脂酯的方法及其用途。
本发明的一个优点是，在施用根据本发明的配制物之后，在剃刮后直接地光滑、丝般柔软的皮肤感觉的保持得比在非本发明配制物的施用后显著更长。
本发明的另一个优点是在施用根据本发明的配制物后，皮肤脱脂不太严重。
本发明的另一个优点是根据本发明的鼠李糖脂酯增加了配制物的温和性。
本发明的又一个优点是根据本发明的配制物可以从皮肤消除不希望的气味，同时留下良好的皮肤感觉。
本发明的另一个优点是根据本发明的组合物改善了皮肤弹性。
另一个优点是制备方法非常轻微和温和，这意味着所需的糖结构不会被破坏，但是酯化仍然是可能的。
另一个优点是可以以优异的方式分离和处理产物。
与本发明有关的术语“鼠李糖脂”和“鼠李糖脂酯”也总是包括它们相应的盐。
与本发明有关的术语“鼠李糖脂酯”应理解为是指通式(I)的化合物，
其中
m＝2、1或0，特别是1或0，
n＝1或0，特别是1，
R1＝具有2至24个、优选5至13个碳原子的有机基团，特别是任选地支化的，任选取代的，特别是羟基取代的，任选不饱和的，特别是任选地单不饱和的、双不饱和的或三不饱和的烷基基团，优选选自由戊烯基，庚烯基，壬烯基，十一烯基和十三烯基和(CH2)o-CH3组成的组中的一种，其中o＝1至23，优选4至12，
R2＝彼此独立，相同或不同，具有2至24个、优选5至13个碳原子的有机基团，特别是任选地支化的，任选取代的，特别是羟基取代的，任选不饱和的，特别是任选地单不饱和的、双不饱和的或三不饱和的烷基基团，优选选自戊烯基，庚烯基，壬烯基，十一烯基和十三烯基和(CH2)o-CH3组成的组中的一种，其中o＝1至23，优选4至12，和
R3＝具有1至32个碳原子、优选7至32个碳原子、特别优选8至24个碳原子、特别优选10至18个碳原子的脂族基团。
与本发明有关的术语“单-鼠李糖脂”应理解为是指通式(I)的其中R3＝H的化合物或其盐，其中n＝0。
根据以下命名法缩写不同的鼠李糖脂：
“diRL-CXCY”应理解为是指通式(I)的其中R3＝H的二鼠李糖脂或其盐，其中基团R1和R2之一＝(CH2)o-CH3，其中o＝X-4，并且剩余的基团R1或R2＝(CH2)o-CH3，其中o＝Y-4。
“monoRL-CXCY”应理解为是指通式(I)的其中R3＝H的单-鼠李糖脂或其盐，其中基团R1和R2之一＝(CH2)o-CH3，其中o＝X-4，并且剩余的基团R1或R2＝(CH2)o-CH3，其中o＝Y-4。
因此，使用的命名法在“CXCY”和“CYCX”之间没有区别。
对于m＝0的鼠李糖脂，相应地使用monoRL-CX或diRL-CX。
如果上述系数X和/或Y中的一个具有“:Z”，则这表示相应的基团R1和/或R2＝具有X-3或Y-3碳原子且具有Z双键的未支化的未取代的烃基。
类似的命名法用于di/mono RL-CXCY:Z酯形式的鼠李糖脂酯。
与本发明有关的“pH”定义为使用根据ISO 4319(1977)校准的pH电极在搅拌5分钟后在25℃下对相应物质测量的值。
除非另有说明，否则给出的所有百分比(％)均为质量百分比。
本发明提供通式(I)的鼠李糖脂酯
其中
m＝2、1或0，特别是1或0，
n＝1或0，特别是1，
R1＝具有2至24个优选5至13个碳原子的有机基团，特别是任选地支化的，任选取代的，特别是羟基取代的，任选不饱和的，特别是任选地单不饱和的、双不饱和的或三不饱和的烷基基团，优选选自由戊烯基，庚烯基，壬烯基，十一烯基和十三烯基和(CH2)o-CH3组成的组中的那些，其中o＝1至23，优选4至12，
R2＝彼此独立，相同或不同，具有2至24个，优选5至13个碳原子的有机基团，特别是任选地支化的，任选取代的，特别是羟基取代的，任选不饱和的，特别是任选地单不饱和的、双不饱和的或三不饱和的烷基基团，优选选自由戊烯基，庚烯基，壬烯基，十一烯基和十三烯基和(CH2)o-CH3组成的组中的那些，其中o＝1至23，优选4至12，和
R3＝具有7至32个碳原子、优选8至24个碳原子、特别优选10至18个碳原子的脂族基团。
特别优选的根据本发明的鼠李糖脂酯选自diRLC10C10酯、diC8C10酯、diRLC10C12酯、diRLC10C12:1酯和monoRLC10C10酯，其中R3＝具有7至32个碳原子、优选8至24个碳原子、特别优选10至18个碳原子的脂族基团。
同样特别优选的根据本发明的鼠李糖脂酯的特征在于R3选自衍生自OHR3＝天然脂肪醇的基团R3。在这方面，特别的，鼠李糖脂酯是优选选自diRLC10C10酯、diC8C10酯、diRLC10C12酯、diRLC10C12:1酯和monoRLC10C10酯的根据本发明的鼠李糖脂酯。与本发明有关的术语“天然脂肪醇”应理解为是指通过还原天然三酰基甘油、脂肪酸或脂肪酸甲酯而得到的醇；这些特别包括具有8-32个碳原子的直链、饱和或不饱和的伯烷-1-醇。
非常特别优选的根据本发明的鼠李糖脂酯的特征在于R3选自支化或直链烷基，优选具有8-22个、特别是12-18个碳原子。在这方面，特别地鼠李糖脂酯优选选自diRLC10C10酯、diC8C10酯、diRLC10C12酯、diRLC10C12:1酯和monoRLC10C10酯。
非常特别优选的本发明鼠李糖脂酯的特征在于R3选自包含月桂基，肉豆蔻基，棕榈基和硬脂基的组，优选由月桂基，肉豆蔻基，棕榈基和硬脂基组成的组。在这方面，特别的，鼠李糖脂酯是优选选自diRLC10C10酯，diC8C10酯，diRLC10C12酯，diRLC10C12:1酯和monoRLC10C10酯的根据本发明的鼠李糖脂酯。
根据本发明的鼠李糖脂酯优选为鼠李糖脂酯的混合物组合物，其特征在于它们含有单鼠李糖脂酯和二鼠李糖脂酯。
取决于应用，可优选的是，根据本发明的混合物组合物包含比二鼠李糖脂酯更多重量百分比的单-鼠李糖脂酯或者包含比单-鼠李糖脂酯更多重量百分比的二鼠李糖脂酯，其中重量百分比参考混合物组合物中存在的所有单李糖脂酯和二鼠李糖脂酯。
因此，例如，根据本发明的混合物组合物可包含，例如，大于60重量％，特别是大于80重量％，或甚至大于95重量％的二鼠李糖脂酯，或另外，例如，大于60重量％，特别是大于80重量％，或甚至大于95重量％的单鼠李糖脂酯，其中重量百分比参考混合物组合物中存在的所有单鼠李糖脂酯和二鼠李糖脂酯。
本发明进一步提供了制备鼠李糖脂的方法，包括工艺步骤
A)提供至少一种鼠李糖脂，
B)鼠李糖脂与至少一种偶联剂反应，
C)由工艺步骤B)活化的鼠李糖脂与具有1至32个、特别是3至32个碳原子的醇反应，并且任选地
D)纯化鼠李糖脂酯。
工艺步骤A)根据现有技术的通常已知的方法进行，特别是使用优选过度表达鼠李糖脂合成基因的基因改造的微生物，这些基因优选选自rhlA，rhlB和rhlC。本领域技术人员可以在例如US2014296168和WO2012013554中找到相应的说明。
根据本发明优选的是，在工艺步骤B)中，所用的偶联剂是选自包括以下的组优选由以下组成的组中的至少一种：二环己基碳二亚胺、二异丙基碳二亚胺、1-(3-二甲基氨基丙基)-3-乙基碳二亚胺盐酸盐、N-环己基-N'-(2'-吗啉代乙基)碳二亚胺甲基对甲苯磺酸盐、N-苄基-N'-3'二甲基氨基丙基碳二亚胺盐酸盐、1-乙基-3-(3-二甲基氨基丙基)碳二亚胺、N-乙基碳二亚胺盐酸盐和羰基二咪唑，特别优选二环己基碳二亚胺和二异丙基碳二亚胺。
同样，根据本发明，优选在工艺步骤C)中使用包括以下的组优选由以下组成的组中的至少一种催化剂：N-乙基二异丙胺，三烷基胺，吡啶，4-二甲基氨基吡啶和羟基苯并三唑，特别是羟基苯并三唑。
根据本发明优选的方法优选产生通式(I)的鼠李糖脂酯，
其中
m＝2、1或0，特别是1或0，
n＝1或0，特别是1，
R1＝具有2至24个优选5至13个碳原子的有机基团，特别是任选地支化的，任选取代的，特别是羟基取代的，任选不饱和的，特别是任选地单不饱和的、双不饱和的或三不饱和的烷基基团，优选选自由戊烯基，庚烯基，壬烯基，十一烯基和十三烯基和(CH2)o-CH3组成的组中的那些，其中o＝1至23，优选4至12，
R2＝彼此独立，相同或不同，具有2至24个，优选5至13个碳原子的有机基团，特别是任选地支化的，任选取代的，特别是羟基取代的，任选不饱和的，特别是任选地单不饱和的、双不饱和的或三不饱和的烷基基团，优选选自由戊烯基，庚烯基，壬烯基，十一烯基和十三烯基和(CH2)o-CH3组成的组中的那些，其中o＝1至23，优选4至12，和
R3＝具有3至32个碳原子、优选7至32个碳原子、优选8至24个碳原子、特别优选10至18个碳原子的脂族基团，并且还特别优选根据本发明特别优选的上述鼠李糖脂酯。
因此，例如优选在工艺步骤A)中，优选使用选自diRLC10C10，diC8C10，diRLC10C12，diRLC10C12:1和monoRLC10C10或其混合物的鼠李糖脂。因此，优选的是，在工艺步骤C)中使用选自具有7至32个碳原子的脂族醇和脂肪醇的醇。
本发明进一步提供了通过本发明方法可获得的鼠李糖脂酯，特别是通过在工艺步骤C)中使用选自具有7至32个碳原子的脂族醇和脂肪醇的醇可获得的那些。
根据本发明的鼠李糖脂酯可以有利地掺入特别是化妆品配制物优选用于剃须应用的化妆品配制物中。
因此，本发明进一步提供了根据本发明的鼠李糖脂酯用于制备配制物、特别是化妆品配制物的用途，和配制物本身，特别是化妆品配制物，优选用于剃须应用的化妆品配制物，其包含根据本发明的鼠李糖脂酯。
根据本发明的配制物优选是含水配制物。
与本发明有关的术语“含水配制物”应理解为是指包含基于所考虑的总组合物至少5重量％水的配制物。
根据本发明，优选的是，根据本发明的配制物包含0.05重量％至40重量％，优选0.2重量％至20重量％，特别优选0.5重量％至12重量％的本发明的鼠李糖脂酯，其中重量百分比参考总配制物。
除了根据本发明的鼠李糖脂酯之外，根据本发明的优选配制物还包含至少一种其他表面活性剂，可以使用例如阴离子、非离子、阳离子和/或两性表面活性剂。从应用的观点来看，优选阴离子和非离子表面活性剂的混合物。基于总配制物，含水配制物的总表面活性剂含量优选为5至60重量％，特别优选15至40重量％。
所用的非离子表面活性剂优选是烷氧基化的，有利地是乙氧基化的，特别是具有优选8-18个碳原子和每摩尔醇平均1-12摩尔的环氧乙烷(EO)的伯醇，其中醇基可以是直链的或优选2-甲基-支化的或可以在混合物中包含直链和甲基支化的基团，如通常存在于羰基合成醇基团中。然而，特别优选的是来自具有12-18个碳原子天然来源醇例如来自椰油醇、棕榈油醇、牛油脂肪醇或油醇的直链基团并且具有每摩尔醇平均2至8EO的醇乙氧基化物。优选的乙氧基化醇包括例如具有3EO、4EO或7EO的C12-C14-醇，具有7EO的C9-C11-醇，具有3EO、5EO、7EO或8EO的C13-C15-醇，具有3EO、5EO或7EO的C12-C18-醇及它们的混合物，例如具有3EO的C12-C14-醇与具有7EO的C12-C18-醇的混合物。所述乙氧基化程度是统计平均值，其对于特定产品可以是整数或分数。优选的醇乙氧基化物具有窄的同系物分布。除了这些非离子表面活性剂之外，还可以使用具有超过12EO的脂肪醇。其实例是具有14EO、25EO、30EO或40EO的牛油脂肪醇。也可以使用在分子中一起含有EO和PO(环氧丙烷)基团的非离子表面活性剂。这里，可以使用具有EO-PO嵌段单元或PO-EO嵌段单元的嵌段共聚物，以及EO-PO-EO共聚物或PO-EO-PO共聚物。
当然也可以使用混合的烷氧基化非离子表面活性剂，其中EO和PO单元不是嵌段分布的，而是随机分布的。这种产物通过环氧乙烷和环氧丙烷在脂肪醇上的同时作用可获得。
此外，可以使用的其他非离子表面活性剂也是烷基糖苷。
另一类优选使用的非离子表面活性剂(用作唯一的非离子表面活性剂或与其它非离子表面活性剂组合使用)是烷氧基化的，优选乙氧基化、或乙氧基化且丙氧基化的脂肪酸烷基酯，优选在烷基链中具有1-4个碳原子，特别是脂肪酸甲酯，如例如在日本专利申请JP58/217598中所述，或者优选通过国际专利申请WO-A-90/13533中描述的方法制备。
氧化胺类的非离子表面活性剂，例如N-椰油烷基-N，N-二甲基氧化胺和N-牛油-烷基-N，N-二羟基乙基氧化胺和脂肪酸烷醇酰胺类也是合适的。这些非离子表面活性剂的量优选不大于乙氧基化脂肪醇的量，特别是不超过其一半。
其他合适的表面活性剂是多羟基脂肪酸酰胺；多羟基脂肪酸酰胺是通常可以通过还原糖用氨、烷基胺或烷醇胺还原胺化并随后用脂肪酸、脂肪酸烷基酯或脂肪酰氯酰化而获得的物质。
可以使用的阴离子表面活性剂是例如磺酸盐和硫酸盐类型的阴离子表面活性剂。这里磺酸盐类型的合适表面活性剂优选为C9-C13-烷基苯磺酸盐，烯烃磺酸盐，即烯烃-和羟基烷磺酸盐和二磺酸盐的混合物，例如由具有末端或内部双键的C12-C18-单烯烃通过用气态三氧化硫磺化和随后磺化产物的碱性或酸性水解而获得。适合的还有烷磺酸盐，其由C12-C18-烷烃例如通过磺氯化或磺氧化随后水解或中和而获得。同样适用性的还有α-磺基脂肪酸的酯(酯磺酸盐)，例如氢化椰油脂肪酸、棕榈仁油脂肪酸或牛油脂肪酸的α-磺化甲酯。
其他合适的阴离子表面活性剂是硫酸化脂肪酸甘油酯。脂肪酸甘油酯应理解为是指单-、二-和三酯及其混合物，如在通过单甘油与1至3mol脂肪酸的酯化反应在制备过程中或在甘油三酯与0.3至2mol的甘油的酯交换过程中获得的。这里优选的硫酸化脂肪酸甘油酯是具有6-22个碳原子的饱和脂肪酸例如己酸，辛酸，癸酸，肉豆蔻酸，月桂酸，棕榈酸，硬脂酸或山嵛酸的硫酸化产物。
优选的烷基(烯)基硫酸盐是C12-C18-脂肪醇例如来自椰油脂肪醇，牛油脂肪醇，月桂基醇，肉豆蔻基醇，十六烷基醇或硬脂醇或C10-C20羰基合成醇的硫酸半酯和这些链长的仲醇的那些半酯的碱金属特别是钠的盐。此外，优选的，含有在石油化学基础上产生的合成直链烷基的所述链长的烷(烯)基硫酸盐，其具有与基于脂肪化学原料的等同化合物类似的降解行为。从洗涤的观点来看，优选C12-C16烷基硫酸盐和C12-C18烷基硫酸盐和C14-C18烷基硫酸盐。而且，2,3-烷基硫酸盐(其例如根据美国专利说明书3,234,258或5,075,041制备并且也可以作为壳牌石油公司的商品以商品名获得)是合适的阴离子表面活性剂。
用1至6摩尔环氧乙烷乙氧基化的直链或支化的C7-C20醇的硫酸单酯，如具有平均3.5摩尔环氧乙烷(EO)的2-甲基支化的C9-C11-醇或具有1至4EO的C12-C18脂肪醇是合适的。由于它们的高发泡性能，它们仅以相对少的量例如以1至5重量％的量用于清洁剂中。
其它合适的阴离子表面活性剂也是烷基磺基琥珀酸的盐，其也称为磺基琥珀酸盐或磺基琥珀酸酯，并且是磺基琥珀酸与醇优选脂肪醇特别是乙氧基化脂肪醇的单酯和/或二酯。优选的磺基琥珀酸盐含有C8-C18脂肪醇基团或其混合物。特别优选的磺基琥珀酸盐含有衍生自乙氧基化脂肪醇的脂肪醇基团。在这种情况下，其脂肪醇基团衍生自具有窄同系物分布的乙氧基化脂肪醇的磺基琥珀酸盐又是特别优选的。同样，也可以使用在烷(烯)基链中具有优选8-18个碳原子的烷(烯)基琥珀酸或其盐。
特别优选的阴离子表面活性剂是皂。饱和和不饱和脂肪酸皂，例如月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、(氢化)芥酸和山嵛酸的盐，特别是衍生自天然脂肪酸例如椰油脂肪酸、棕榈仁油脂肪酸、橄榄油脂肪酸或牛油脂肪酸的皂混合物。
包括皂的阴离子表面活性剂可以以其钠盐、钾盐或铵盐的形式以及有机碱例如单乙醇胺、二乙醇胺或三乙醇胺的可溶性盐存在。优选地，阴离子表面活性剂以其钠盐或钾盐的形式存在，特别是以钠盐的形式存在。
可根据本发明使用的两性表面活性剂是那些在分子中带有至少一个季铵基团和至少一个-COO-或-SO3-基团的表面活性化合物。在这方面特别优选的两性表面活性剂是甜菜碱表面活性剂，例如烷基-或烷基酰氨基丙基甜菜碱。特别地，甜菜碱，例如N-烷基-N，N-二甲基甘氨酸铵，例如，椰油烷基二甲基甘氨酸铵，N-酰基氨基丙基-N，N-二甲基甘氨酸铵，例如，椰油基氨基丙基二甲基甘氨酸铵，C 12-C 18-烷基二甲基乙酰基甜菜碱，椰油酰氨基丙基二甲基乙酰基甜菜碱，2-烷基-3-羧甲基-3-羟基乙基咪唑啉和磺基甜菜碱(烷基或酰基中在每种情况中具有8-18个碳原子)，并且椰油酰氨基乙基羟乙基羧甲基甘氨酸酯是此处优选的。特别优选的两性离子表面活性剂是以INCI名称椰油酰胺丙基甜菜碱已知的N，N-二甲基-N-(月桂酰胺丙基)铵乙酰甜菜碱。
其它合适的两性表面活性剂是两性乙酸盐和两性二乙酸盐的组，特别是例如椰油-或月桂基两性乙酸盐或-二乙酸盐，两性丙酸盐和两性二丙酸盐的组和基于氨基酸的表面活性剂的组如酰基谷氨酸盐，特别是椰油酰谷氨酸二钠和椰油酰谷氨酸钠，酰基甘氨酸盐，特别是椰油酰基甘氨酸盐，和酰基肌氨酸盐，特别是月桂酰肌氨酸铵和椰油酰基肌氨酸钠。
根据本发明的配制物特别优选包含香精。
根据本发明的配制物还可包含至少一种选自下组的其他组分：润肤剂、乳化剂、增稠剂/粘度调节剂/稳定剂、紫外线保护滤光片(UV light protection filter)、抗氧化剂、水溶助剂(或多元醇)、固体和填料、成膜剂、珠光添加剂、除臭和止汗活性成分、驱虫剂、自晒黑剂(self-tanning agent)、防腐剂、调节剂、染料、化妆品活性成分、护理添加剂、富脂剂、溶剂。
可用作各组的示例性代表的物质是本领域技术人员已知的并且可以例如在德国申请DE 102008001788.4中找到。该专利申请在此引入作为参考，因此构成本公开的一部分。
关于其他任选存在的组分和这些组分的使用量，明确参考本领域技术人员已知的相关手册，例如K.Schrader，“Grundlagen und Rezepturen der Kosmetika[Fundamentalsand principles of cosmetics]”，第2版，第329至341页，HüthigBuchVerlag Heidelberg。
特定添加剂的量取决于预期用途。
用于各种应用的典型指导配方是已知的现有技术，并且包含在例如特定基础材料和活性成分的制造商的小册子中。这些现有配制物通常可以不加改变地采用。然而，如果必要的话，为了适应和优化的目的，可以通过简单的实验无需复杂地进行所需的修改。
根据本发明的鼠李糖脂酯和根据本发明的包含根据本发明的鼠李糖脂酯的配制物可以有利地用于准备剃刮用的表面。
本发明进一步提供了根据本发明的鼠李糖脂酯和/或根据本发明的配制物在剃须应用中的化妆品用途。
本发明进一步提供了根据本发明的鼠李糖脂酯和/或根据本发明的配制物用于抑制毛发生长的化妆品用途。
下面列出的实施例通过实施例描述了本发明，但并不意图限制本发明，本发明的应用范围从整个说明书和权利要求书到实施例中说明的实施方案是显而易见的。
实施例：
实施例1：二鼠李糖脂的制备
用重组菌株恶臭假单胞菌KT2440S pBBR1MCS2-Plac-rhlABC-T-Ptac-rhlC-T进行发酵。该菌株的构建描述于US2014296168中。如WO2012013554中所述进行摇瓶中的预培养。对于主培养物，同样使用矿物质培养基(M9)。发酵在2升发酵罐中以葡萄糖限制的补料分批过程进行。通过参考溶解氧信号调节葡萄糖的加料。通过搅拌器速度将发酵液的氧分压调节至20％饱和度。通过pH电极将pH调节至7并加入2M硫酸或20重量％氨溶液。为了防止发酵液过度发泡，根据需要计量加入消泡剂DOW Corning 1500。在4天内进行发酵至干生物质15g/l。通过HPLC测定鼠李糖脂浓度，为9.8g/l。通过以10000g离心分离细胞后，通过加入浓H2SO4将发酵液调节至pH 3.1。再次离心得到糊状固体浓缩物，RL分数为45重量％，粘度>10000mPas。在连续搅拌下，将50重量％浓度的KOH水溶液加入到浓缩的鼠李糖脂沉淀物的糊状悬浮液中，并建立pH 6。此时，糊状物质液化，粘度急剧下降。悬浮液产生了清晰的溶液。通过加入水，将溶液调节至35重量％的活性含量。基于干质量，鼠李糖脂纯度>90重量％。通过HPLC验证的鼠李糖脂种类为：
实施例2：单鼠李糖脂的制备
通过加水将如上所述制备的35重量％鼠李糖脂溶液稀释至1％。将2升该溶液加热至50℃。在温和搅拌下，加入200单位的热稳定鼠李糖苷酶(ThermoActiveTM鼠李糖苷酶A，Prokazyme)并反应过夜。20小时后，通过HPLC分析溶液样品。二鼠李糖脂已完全转化为单-鼠李糖脂和鼠李糖。然后，酶在80℃下失活1小时。然后将整个混合物冷冻干燥。通过加入水将冷冻干燥的产物调节至35％重量的单-鼠李糖脂活性含量。
实施例3：二鼠李糖脂月桂酯的合成
为了激活酸功能，将25g来自实施例1的二鼠李糖脂与6.25ml二异丙基碳二亚胺在55℃下溶解在THF中。如果混合物的酸值<2，则加入6.5g十二烷醇，以及1％重量的4-二甲基氨基吡啶用于催化。任何未反应的偶联剂应事先通过加入2ml水来去活化。在10小时的反应时间后，进行后处理。将反应混合物在旋转蒸发器上干燥(45℃，<300mbar)；通过用乙酸乙酯(1)：水(1)分两步振荡提取进行纯化，每种情况下250ml。鼠李糖脂酯保留在乙酸乙酯相中。同样在旋转蒸发器上干燥(45℃，<100mbar)，留下粘稠的鼠李糖脂酯。
产物的进一步纯化可以通过柱色谱法进行。为此，Silica 60Gel(SIGMA Aldrich)用作固定相，乙酸乙酯(99)：含1％乙酸的水(1)用作流动相。从5％浓度的鼠李糖脂酯粗产物溶液中除去极性副产物或可能的分裂产物。为了仔细分离，在滴落速率(dropping rate)15ml/min和200ml的起始溶液总体积下，馏分包含10ml。
借助于HPLC的分析测定在50×3.0mm柱Poroshell 120 C18(2.7μm)在20mM NH4甲酸盐的H2O和MeCN中在30℃下进行35分钟。
实施例4：鼠李糖脂酯的非本发明合成
根据出版物Miao等人(European Journal of Lipid Science and Technology，117,2015；156-1609)的说明进行合成。
为此目的，如文献中所述，使实施例1的二鼠李糖脂与乙醇和硫酸在0℃下反应。验证的产率低于5％。这尤其归因于缺乏偶联剂。
在低温下用C12脂肪醇合成长链鼠李糖脂酯是不可能的，因为它们在0℃时是固态的，因此不可能进行酯化反应。转化率为0％。在升高温度时，发生反应物的降解并且不形成鼠李糖脂酯；转化率为0％。
实施例5：应用效果和配制物的描述
为了测量在用根据本发明的泡沫剃须膏和乳膏配制物剃刮之后特定结构对毛发生长的影响，用受过训练的至少33名小组成员的小组进行以下标准化应用测试。
为此，向小组成员提供在匿名泵分配器中的泡沫剃须膏和乳膏配制物(参见配制物1-6)用于家庭使用测试。该小组首先分为两个亚组a(男性)和b(女性)。剃须测试是作为半侧测试进行的，其中亚组a评估对脸上胡须生长的影响，并且亚组b评估对小腿上毛发生长的影响。
a组：用于敏感肌肤的泡沫剃须膏
b组：用于娇嫩的皮肤的泡沫剃须膏
a组
将面部清洁并润湿以准备剃须。在每种情况下，相应配制物的1次泵冲程(pumpstroke)均匀地施加在每半面脸上。在60+/-5秒的接触时间后，使用Balea双刃一次性剃刀除去毛发。然后用水洗面并干燥。在3分钟后评估所得皮肤感觉一次，在8小时+/-30分钟后评估一次，并以1至3的等级评价。
1丝滑，柔软的肤感；光滑
2不太光滑，但没有可检测到的胡须茬
3可检测的胡须茬；粗糙的皮肤感觉
b组
清洁并弄湿小腿以准备剃须。在每种情况下，每个小腿均匀地施加相应配制物的3次泵冲程，并且在60+/-5秒的接触时间后，使用Balea双刃一次性剃刀移除毛发。然后用水洗涤腿并干燥。在3分钟后评估所得皮肤感觉一次，并在24小时后再评估一次，并以1至3的等级评估。
1丝滑，柔软的肤感；光滑
2不太光滑，但没有可检测到的毛发
3可检测的毛发；粗糙的皮肤感觉
下表比较了用根据本发明的配制物1和3剃须后的面部(组a)和小腿(组b)上的皮肤的感官评估结果以及比较配制物2和4和5和6的结果：
令人惊奇的是，已经发现，在使用根据本发明的配制物1和3之后，剃须后直接地光滑、丝般柔软的皮肤感觉保持比使用比较配制物2和4和5和6后的显著更长。

Claims (11)

1.通式(I)的鼠李糖脂酯
其中
m＝2、1或0，特别是1或0，
n＝1或0，特别是1，
R1＝具有2至24个、优选5至13个碳原子的有机基团，特别是任选支化的，任选取代的，特别是羟基取代的，任选不饱和的，特别是任选单不饱和的、双不饱和的或三不饱和的烷基基团，优选选自由戊烯基、庚烯基、壬烯基、十一烯基和十三烯基和(CH2)o-CH3组成的组中的那些，其中o＝1至23，优选4至12，
R2＝彼此独立，相同或不同，具有2至24个、优选5至13个碳原子的有机基团，特别是任选支化的，任选取代的，特别是羟基取代的，任选不饱和的，特别是任选单不饱和的、双不饱和的或三不饱和的烷基基团，优选选自由戊烯基、庚烯基、壬烯基、十一烯基和十三烯基和(CH2)o-CH3组成的组中的那些，其中o＝1至23，优选4至12，和
R3＝具有7至32个碳原子的脂族基团。
2.根据权利要求1的鼠李糖脂，其特征在于R3选自衍生自OHR3＝天然脂肪醇的基团R3。
3.根据权利要求1或2的鼠李糖脂酯，其特征在于
R3选自支化或直链烷基，优选具有8-22个、特别是12-18个碳原子。
4.根据前述权利要求中至少一项的鼠李糖脂，其特征在于R3选自包括如下的组优选由如下组成的组：月桂基、肉豆蔻基、棕榈基和硬脂基。
5.鼠李糖脂酯的制备方法，包含以下工艺步骤：
A)提供至少一种鼠李糖脂，
B)鼠李糖脂与至少一种偶联剂反应，
C)由工艺步骤B)活化的鼠李糖脂与具有1-32个碳原子的醇反应，并且任选地
D)纯化鼠李糖脂酯。
6.根据权利要求5的方法，其特征在于在工艺步骤B)中使用的偶联剂是选自包括如下的组优选由如下组成的组中的至少一种：二环己基碳二亚胺，二异丙基碳二亚胺，1-(3-二甲基氨基丙基)-3-乙基碳二亚胺盐酸盐，N-环己基-N'-(2'-吗啉代乙基)碳二亚胺甲基对甲苯磺酸盐，N-苄基-N'-3'二甲基氨基丙基碳二亚胺盐酸盐，1-乙基-3-(3-二甲基氨基丙基)碳二亚胺，N-乙基碳二亚胺盐酸盐和羰基二咪唑，特别优选二环己基碳二亚胺和二异丙基碳二亚胺。
7.根据权利要求5或6的方法，其特征在于在工艺步骤C)中，使用选自包括如下的组优选由如下组成的组中的至少一种催化剂：N-乙基二异丙胺，三烷基胺，吡啶，4-二甲基氨基吡啶和羟基苯并三唑，特别是羟基苯并三唑。
8.通过根据权利要求5至7中至少一项的方法能获得的鼠李糖脂酯。
9.配制物，特别是化妆品配制物，包含至少一种根据权利要求1至4或8中至少一项的鼠李糖脂酯。
10.根据权利要求1至4或8中至少一项的鼠李糖脂酯或根据权利要求9的配制物在剃须应用中的化妆品用途。
11.根据权利要求1至4或8中至少一项的鼠李糖脂酯或根据权利要求9的配制物在用于抑制毛发生长的配制物中的化妆品用途。
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