CN108699096A - 用于头发香味保留的鼠李糖脂酰胺 - Google Patents

用于头发香味保留的鼠李糖脂酰胺 Download PDF

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Abstract

本发明涉及式(I)的鼠李糖脂的衍生物、包含其的配制物、及其用途特别是用于头发上香味保留的用途。

Description

用于头发香味保留的鼠李糖脂酰胺
发明领域
本发明提供鼠李糖脂的衍生物、包含它们的配制物及其用途。
现有技术
鼠李糖脂是可以通过发酵制备的表面活性剂。它们由一至两个鼠李糖单元和一至三个主要是β-羟基脂肪酸组成。脂肪酸可以是饱和的或不饱和的。在许多出版物中已经描述了脂肪酸部分的链长和量(同类物)的变化(Howe等，FEBS J 2006；273(22)：5101-12；Abdel-Mawgoud等，Appl Microbiol Biotechnol，86,2010；pp.1323-1336)。鼠李糖脂的脂肪酸部分的一些共价衍生物是已知的。首先有在该文献中描述的许多鼠李糖脂酯。Hirayama等(FEBS Letters，第139卷，第1期，1982年，第81-85页)描述了铜绿假单胞菌液体培养物中鼠李糖脂甲酯的鉴定。Miao等(Journal of Surfactants and Detergents，17(6)，2014，1069-1080)描述了通过用乙醇酯化合成二鼠李糖脂乙酯。
本发明的一个目的是提供可以使表面特别是头发表面具有尽可能长时间香味的物质。
发明描述
令人惊奇的是，已发现下面描述的鼠李糖脂酰胺能够实现本发明的设定目标。
因此，本发明提供了鼠李糖脂酰胺及其盐。
本发明还提供了制备本发明的鼠李糖脂酰胺的方法及其用途。
本发明的一个优点是，在用根据本发明的配制物处理之后，头发具有显著更好的香味保留。
本发明的另一个优点是根据本发明的组合物赋予头发美丽的光泽。
另一个优点是根据本发明的组合物能够改善头发的可梳理性和可成形性。
另一个优点是制备方法非常轻微和温和，这意味着所需的糖结构不会被破坏，但是酯化仍然是可能的。
另一个优点是可以以优异的方式分离和处理产物。
与本发明有关的术语“鼠李糖脂”和“鼠李糖脂酰胺”也总是包括它们相应的盐。
与本发明有关的术语“鼠李糖脂酰胺”应理解为特别是指通式(I)的化合物，
其中
m＝2、1或0，特别是1或0，
n＝1或0，特别是1，
R1＝具有2至24个、优选5至13个碳原子的有机基团，特别是任选地支化的，任选取代的，特别是羟基取代的，任选不饱和的，特别是任选地单不饱和的、双不饱和的或三不饱和的烷基基团，优选选自由戊烯基，庚烯基，壬烯基，十一烯基和十三烯基和(CH2)o-CH3组成的组中的一种，其中o＝1至23，优选4至12，
R2＝彼此独立，相同或不同，具有2至24个、优选5至13个碳原子的有机基团，特别是任选地支化的，任选取代的，特别是羟基取代的，任选不饱和的，特别是任选地单不饱和的、双不饱和的或三不饱和的烷基基团，优选选自戊烯基，庚烯基，壬烯基，十一烯基和十三烯基和(CH2)o-CH3组成的组中的一种，其中o＝1至23，优选4至12，和
R3a＝具有2至24个、优选3至13个、特别优选4至8个碳原子的有机基团，
R3b＝具有2至24个、优选3至13个、特别优选4至8个碳原子的有机基团或H，优选H。
根据本发明，有机基团R3a和R3b优选选自任选具有至少一个胺基的任选的单不饱和或多不饱和烷基。
与本发明有关的术语“单鼠李糖脂”应理解为是指通式(I)的其中–NR3aR3b＝-OH的化合物或其盐，其中n＝0。
根据以下命名法缩写不同的鼠李糖脂：
“diRL-CXCY”应理解为是指通式(I)的其中-NR3aR3b＝-OH的二鼠李糖脂或其盐，其中基团R1和R2之一＝(CH2)o-CH3，其中o＝X-4，并且剩余的基团R1或R2＝(CH2)o-CH3，其中o＝Y-4。
“monoRL-CXCY”应理解为是指通式(I)的其中-NR3aR3b＝-OH的单鼠李糖脂或其盐，其中基团R1和R2之一＝(CH2)o-CH3，其中o＝X-4，并且剩余的基团R1或R2＝(CH2)o-CH3，其中o＝Y-4。
因此，使用的命名法在“CXCY”和“CYCX”之间没有区别。
对于m＝0的鼠李糖脂，相应地使用monoRL-CX或diRL-CX。
如果上述系数X和/或Y中的一个具有“:Z”，则这表示相应的基团R1和/或R2＝具有X-3或Y-3碳原子且具有Z双键的未支化的未取代的烃基。
类似的命名法用于di/mono RL-CXCY:Z酰胺形式的鼠李糖脂酰胺。
与本发明有关的“pH”定义为使用根据ISO 4319(1977)校准的pH电极在搅拌5分钟后在25℃下对相应物质测量的值。
除非另有说明，否则给出的所有百分比(％)均为质量百分比。
优选的鼠李糖脂酰胺选自通式(I)的化合物
其中
m＝2、1或0，特别是1或0，
n＝1或0，特别是1，
R1＝任选地支化的，任选取代的，特别是羟基取代的，任选不饱和的，特别是任选地单不饱和的、双不饱和的或三不饱和的具有2至24个优选5至13个碳原子的烷基基团，优选选自由戊烯基，庚烯基，壬烯基，十一烯基和十三烯基和(CH2)o-CH3组成的组中的那些，其中o＝1至23，优选4至12，
R2＝任选地支化的，任选取代的，特别是羟基取代的，任选不饱和的，特别是任选地单不饱和的、双不饱和的或三不饱和的具有2至24个优选5至13个碳原子的烷基基团，优选选自由戊烯基，庚烯基，壬烯基，十一烯基和十三烯基和(CH2)o-CH3组成的组中的那些，其中o＝1至23，优选4至12。
特别优选的鼠李糖脂酰胺选自diRLC10C10酰胺、diC8C10酰胺、diRLC10C12酰胺、diRLC10C12:1酰胺和monoRLC10C10酰胺，其中R3a＝具有2至24个碳原子、优选3至13个碳原子、特别优选4至8个碳原子的有机基团，并且优选R3b＝H。
同样特别优选的鼠李糖脂酰胺的特征在于R3a选自具有2-24个，优选3-13个，特别优选4-8个碳原子的烷基，其任选地具有至少一个胺基，特别是具有4-8个碳原子,并且优选R3b＝H。在这方面，特别的，鼠李糖脂酰胺优选选自diRLC10C10酰胺、diC8C10酰胺、diRLC10C12酰胺、diRLC10C12:1酰胺和monoRLC10C10酰胺。
非常特别优选的鼠李糖脂酰胺的特征在于R3a选自包含以下优选由以下组成的组：
其中
R4和R5＝彼此独立地，相同或不同的具有1至6个，优选1至3个，特别优选1个碳原子的烷基，
R6＝具有1至6个，优选2至3个碳原子的亚烷基，和
其中
R7＝具有1至22个，优选2至18个，特别是3至8个碳原子的亚烷基，
Z＝H，OH，OR8，其中
R8＝具有1至6个，优选1至3个，特别优选1个碳原子的烷基，
并且优选地
R3b＝H。
在这方面，特别是鼠李糖脂酰胺优选选自diRLC10C10酰胺，diC8C10酰胺，diRLC10C12酰胺，diRLC10C12:1酰胺和单RLC10C10酰胺。
在另一个优选的实施方案中，根据本发明的鼠李糖脂酰胺的特征在于，基团-NR3aR3b衍生自选自氨基酸和肽的胺NR3aR3b。在这方面优选的氨基酸选自蛋白质氨基酸。此外，在这方面优选的肽选自由蛋白质氨基酸组成的肽，特别是包含2至20个，特别是4至16个，非常特别优选4至8个氨基酸的那些肽。
根据本发明的鼠李糖脂酰胺优选为鼠李糖脂酰胺的混合物组合物，其特征在于它们含有单鼠李糖脂酰胺和二鼠李糖脂酰胺。
取决于应用，可优选的是，根据本发明的混合物组合物包含比二鼠李糖脂酰胺更多重量百分比的单鼠李糖脂酰胺或者包含比单鼠李糖脂酰胺更多重量百分比的二鼠李糖脂酰胺，其中重量百分比参考混合物组合物中存在的所有单李糖脂酰胺和二鼠李糖脂酰胺。
因此，例如，根据本发明的混合物组合物可包含，例如，大于60重量％，特别是大于80重量％，或甚至大于95重量％的二鼠李糖脂酰胺，或另外，例如，大于60重量％，特别是大于80重量％，或甚至大于95重量％的单鼠李糖脂酰胺，其中重量百分比参考混合物组合物中存在的所有单鼠李糖脂酰胺和二鼠李糖脂酰胺。
本发明进一步提供了制备鼠李糖酰胺的方法，包括工艺步骤
A)提供至少一种鼠李糖脂，
B)鼠李糖脂与至少一种偶联剂反应，
C)由工艺步骤B)活化的鼠李糖脂与酰胺反应，并且任选地
D)纯化鼠李糖脂酰胺。
工艺步骤A)根据现有技术的通常已知的方法进行，特别是使用优选过度表达鼠李糖脂合成基因的基因改造的微生物，这些基因优选选自rhlA，rhlB和rhlC。本领域技术人员可以在例如US2014296168和WO2012013554中找到相应的说明。
根据本发明优选的是，在工艺步骤B)中，所用的偶联剂是选自包括以下的组优选由以下组成的组中的至少一种：二环己基碳二亚胺、二异丙基碳二亚胺、1-(3-二甲基氨基丙基)-3-乙基碳二亚胺盐酸盐、N-环己基-N'-(2'-吗啉代乙基)碳二亚胺甲基对甲苯磺酸盐、N-苄基-N'-3'二甲基氨基丙基碳二亚胺盐酸盐、1-乙基-3-(3-二甲基氨基丙基)碳二亚胺、N-乙基碳二亚胺盐酸盐和羰基二咪唑，特别优选二环己基碳二亚胺和二异丙基碳二亚胺。
同样，根据本发明，优选在工艺步骤C)中使用包括以下的组优选由以下组成的组中的至少一种催化剂：N-乙基二异丙胺，三烷基胺，吡啶，4-二甲基氨基吡啶和羟基苯并三唑，特别是羟基苯并三唑。
根据本发明优选的方法优选产生根据本发明的称为上述优选的鼠李糖脂酰胺。
因此，例如优选在工艺步骤A)中，优选使用选自diRLC10C10，diC8C10，diRLC10C12，diRLC10C12:1和monoRLC10C10或其混合物的鼠李糖脂。因此，优选的是，在工艺步骤C)中使用选自
其中
R4和R5＝彼此独立地，相同或不同的具有1至6个，优选1至3个，特别优选1个碳原子的烷基，
R6＝具有1至6个，优选2至3个碳原子的亚烷基，
和
其中
R7＝具有1至22个，优选2至18个，特别是3至8个碳原子的亚烷基，
Z＝H，OH，OR8其中
R8＝具有1至6个，优选1至3个，特别优选1个碳原子的烷基，
的酰胺。
因此，优选地，或者在方法步骤C)中使用选自氨基酸和肽的胺。在这方面优选的氨基酸选自蛋白质氨基酸。此外，在这方面优选的肽选自由蛋白质氨基酸组成的肽，特别是包含2至20个，特别是4至16个，非常特别优选4至8个氨基酸的那些肽。
本发明进一步提供了通过本发明方法可获得的鼠李糖脂酰胺。
根据本发明的鼠李糖脂酰胺可以有利地掺入特别是化妆品配制物中。
因此，本发明进一步提供了
根据本发明的鼠李糖脂酰胺用于制备配制物、特别是化妆品配制物的用途，和
配制物，特别是化妆品配制物，其包含根据本发明的鼠李糖脂酰胺。
根据本发明的配制物优选是含水配制物。
与本发明有关的术语“含水配制物”应理解为是指包含基于所考虑的总组合物至少5重量％水的配制物。
根据本发明，优选的是，根据本发明的配制物包含0.05重量％至40重量％，优选0.2重量％至20重量％，特别优选0.5重量％至12重量％的本发明的鼠李糖脂酰胺，其中重量百分比参考总配制物。
除了根据本发明的鼠李糖脂酰胺之外，根据本发明的优选配制物还包含至少一种其他表面活性剂，可以使用例如阴离子、非离子、阳离子和/或两性表面活性剂。从应用的观点来看，优选阴离子和非离子表面活性剂的混合物。基于总配制物，含水配制物的总表面活性剂含量优选为5至60重量％，特别优选15至40重量％。
所用的非离子表面活性剂优选是烷氧基化的，有利地是乙氧基化的，特别是具有优选8-18个碳原子和每摩尔醇平均1-12摩尔的环氧乙烷(EO)的伯醇，其中醇基可以是直链的或优选2-甲基-支化的或可以在混合物中包含直链和甲基支化的基团，如通常存在于羰基合成醇基团中。然而，特别优选的是来自具有12-18个碳原子天然来源醇例如来自椰油醇、棕榈油醇、牛油脂肪醇或油醇的直链基团并且具有每摩尔醇平均2至8EO的醇乙氧基化物。优选的乙氧基化醇包括例如具有3EO、4EO或7EO的C12-C14-醇，具有7EO的C9-C11-醇，具有3EO、5EO、7EO或8EO的C13-C15-醇，具有3EO、5EO或7EO的C12-C18-醇及它们的混合物，例如具有3EO的C12-C14-醇与具有7EO的C12-C18-醇的混合物。所述乙氧基化程度是统计平均值，其对于特定产品可以是整数或分数。优选的醇乙氧基化物具有窄的同系物分布。除了这些非离子表面活性剂之外，还可以使用具有超过12EO的脂肪醇。其实例是具有14EO、25EO、30EO或40EO的牛油脂肪醇。也可以使用在分子中一起含有EO和PO(环氧丙烷)基团的非离子表面活性剂。这里，可以使用具有EO-PO嵌段单元或PO-EO嵌段单元的嵌段共聚物，以及EO-PO-EO共聚物或PO-EO-PO共聚物。
当然也可以使用混合的烷氧基化非离子表面活性剂，其中EO和PO单元不是嵌段分布的，而是随机分布的。这种产物通过环氧乙烷和环氧丙烷在脂肪醇上的同时作用可获得。
此外，可以使用的其他非离子表面活性剂也是烷基糖苷。
另一类优选使用的非离子表面活性剂(用作唯一的非离子表面活性剂或与其它非离子表面活性剂组合使用)是烷氧基化的，优选乙氧基化、或乙氧基化且丙氧基化的脂肪酸烷基酯，优选在烷基链中具有1-4个碳原子，特别是脂肪酸甲酯，如例如在日本专利申请JP58/217598中所述，或者优选通过国际专利申请WO-A-90/13533中描述的方法制备。
氧化胺类的非离子表面活性剂，例如N-椰油烷基-N，N-二甲基氧化胺和N-牛油-烷基-N，N-二羟基乙基氧化胺和脂肪酸烷醇酰胺类也是合适的。这些非离子表面活性剂的量优选不大于乙氧基化脂肪醇的量，特别是不超过其一半。
其他合适的表面活性剂是多羟基脂肪酸酰胺；多羟基脂肪酸酰胺是通常可以通过还原糖用氨、烷基胺或烷醇胺还原胺化并随后用脂肪酸、脂肪酸烷基酯或脂肪酰氯酰化而获得的物质。
可以使用的阴离子表面活性剂是例如磺酸盐和硫酸盐类型的阴离子表面活性剂。这里磺酸盐类型的合适表面活性剂优选为C9-C13-烷基苯磺酸盐，烯烃磺酸盐，即烯烃-和羟基烷磺酸盐和二磺酸盐的混合物，例如由具有末端或内部双键的C12-C18-单烯烃通过用气态三氧化硫磺化和随后磺化产物的碱性或酸性水解而获得。适合的还有烷磺酸盐，其由C12-C18-烷烃例如通过磺氯化或磺氧化随后水解或中和而获得。同样适用性的还有α-磺基脂肪酸的酯(酯磺酸盐)，例如氢化椰油脂肪酸、棕榈仁油脂肪酸或牛油脂肪酸的α-磺化甲酯。
其他合适的阴离子表面活性剂是硫酸化脂肪酸甘油酯。脂肪酸甘油酯应理解为是指单-、二-和三酯及其混合物，如在通过单甘油与1至3mol脂肪酸的酯化反应在制备过程中或在甘油三酯与0.3至2mol的甘油的酯交换过程中获得的。这里优选的硫酸化脂肪酸甘油酯是具有6-22个碳原子的饱和脂肪酸例如己酸，辛酸，癸酸，肉豆蔻酸，月桂酸，棕榈酸，硬脂酸或山嵛酸的硫酸化产物。
优选的烷基(烯)基硫酸盐是C12-C18-脂肪醇例如来自椰油脂肪醇，牛油脂肪醇，月桂基醇，肉豆蔻基醇，十六烷基醇或硬脂醇或C10-C20羰基合成醇的硫酸半酯和这些链长的仲醇的那些半酯的碱金属特别是钠的盐。此外，优选的是，含有在石油化学基础上产生的合成直链烷基的所述链长的烷(烯)基硫酸盐，其具有与基于脂肪化学原料的等同化合物类似的降解行为。从洗涤的观点来看，优选C12-C16烷基硫酸盐和C12-C18烷基硫酸盐和C14-C18烷基硫酸盐。而且，2,3-烷基硫酸盐(其例如根据美国专利说明书3,234,258或5,075,041制备并且也可以作为壳牌石油公司的商品以商品名获得)是合适的阴离子表面活性剂。
用1至6摩尔环氧乙烷乙氧基化的直链或支化的C7-C20醇的硫酸单酯，如具有平均3.5摩尔环氧乙烷(EO)的2-甲基支化的C9-C11-醇或具有1至4EO的C12-C18脂肪醇是合适的。由于它们的高发泡性能，它们仅以相对少的量例如以1至5重量％的量用于清洁剂中。
其它合适的阴离子表面活性剂也是烷基磺基琥珀酸的盐，其也称为磺基琥珀酸盐或磺基琥珀酸酯，并且是磺基琥珀酸与醇优选脂肪醇特别是乙氧基化脂肪醇的单酯和/或二酯。优选的磺基琥珀酸盐含有C8-C18脂肪醇基团或其混合物。特别优选的磺基琥珀酸盐含有衍生自乙氧基化脂肪醇的脂肪醇基团。在这种情况下，其脂肪醇基团衍生自具有窄同系物分布的乙氧基化脂肪醇的磺基琥珀酸盐又是特别优选的。同样，也可以使用在烷(烯)基链中具有优选8-18个碳原子的烷(烯)基琥珀酸或其盐。
特别优选的阴离子表面活性剂是皂。饱和和不饱和脂肪酸皂，例如月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、(氢化)芥酸和山嵛酸的盐，特别是衍生自天然脂肪酸例如椰油脂肪酸、棕榈仁油脂肪酸、橄榄油脂肪酸或牛油脂肪酸的皂混合物。
包括皂的阴离子表面活性剂可以以其钠盐、钾盐或铵盐的形式以及有机碱例如单乙醇胺、二乙醇胺或三乙醇胺的可溶性盐存在。优选地，阴离子表面活性剂以其钠盐或钾盐的形式存在，特别是以钠盐的形式存在。
可根据本发明使用的两性表面活性剂是那些在分子中带有至少一个季铵基团和至少一个-COO-或-SO3-基团的表面活性化合物。在这方面特别优选的两性表面活性剂是甜菜碱表面活性剂，例如烷基-或烷基酰氨基丙基甜菜碱。特别地，甜菜碱，例如N-烷基-N，N-二甲基甘氨酸铵，例如，椰油烷基二甲基甘氨酸铵，N-酰基氨基丙基-N，N-二甲基甘氨酸铵，例如，椰油基氨基丙基二甲基甘氨酸铵，C 12-C 18-烷基二甲基乙酰基甜菜碱，椰油酰氨基丙基二甲基乙酰基甜菜碱，2-烷基-3-羧甲基-3-羟基乙基咪唑啉和磺基甜菜碱(烷基或酰基中在每种情况中具有8-18个碳原子)，并且椰油酰氨基乙基羟乙基羧甲基甘氨酸酯是此处优选的。特别优选的两性离子表面活性剂是以INCI名称椰油酰胺丙基甜菜碱已知的N，N-二甲基-N-(月桂酰胺丙基)铵乙酰甜菜碱。
其它合适的两性表面活性剂是两性乙酸盐和两性二乙酸盐的组，特别是例如椰油-或月桂基两性乙酸盐或-二乙酸盐，两性丙酸盐和两性二丙酸盐的组和基于氨基酸的表面活性剂的组如酰基谷氨酸盐，特别是椰油酰谷氨酸二钠和椰油酰谷氨酸钠，酰基甘氨酸盐，特别是椰油酰基甘氨酸盐，和酰基肌氨酸盐，特别是月桂酰肌氨酸铵和椰油酰基肌氨酸钠。
根据本发明的配制物特别优选包含香精。
根据本发明的配制物还可包含至少一种选自下组的其他组分：润肤剂、乳化剂、增稠剂/粘度调节剂/稳定剂、紫外线保护滤光片(UV light protection filter)、抗氧化剂、水溶助剂(或多元醇)、固体和填料、成膜剂、珠光添加剂、除臭和止汗活性成分、驱虫剂、自晒黑剂(self-tanning agent)、防腐剂、调节剂、染料、化妆品活性成分、护理添加剂、富脂剂、溶剂。
可用作各组的示例性代表的物质是本领域技术人员已知的并且可以例如在德国申请DE 102008001788.4中找到。该专利申请在此引入作为参考，因此构成本公开的一部分。
关于其他任选存在的组分和这些组分的使用量，明确参考本领域技术人员已知的相关手册，例如K.Schrader，“Grundlagen und Rezepturen der Kosmetika[Fundamentalsand principles of cosmetics]”，第2版，第329至341页，HüthigBuchVerlag Heidelberg。
特定添加剂的量取决于预期用途。
用于各种应用的典型指导配方是已知的现有技术，并且包含在例如特定基础材料和活性成分的制造商的小册子中。这些现有配制物通常可以不加改变地采用。然而，如果必要的话，为了适应和优化的目的，可以通过简单的实验无需复杂地进行所需的修改。
根据本发明的鼠李糖脂酰胺和根据本发明的包含根据本发明的鼠李糖脂酰胺的配制物可以有利地用于清洁表面。在根据该信息的这种用途形式中，表面优选是生物的表面，特别是人的表面，这种类型的表面特别优选地选自皮肤和头发，特别是毛发。
本发明进一步提供了根据本发明的鼠李糖脂酰胺和/或根据本发明的配制物用于香味保留，特别是在头发上的香味保留的用途。
下面列出的实施例通过实施例描述了本发明，但并不意图限制本发明，本发明的应用范围从整个说明书和权利要求书到实施例中说明的实施方案是显而易见的。
实施例：
实施例1：二鼠李糖脂的制备
用重组菌株恶臭假单胞菌KT2440S pBBR1MCS2-Plac-rhlABC-T-Ptac-rhlC-T进行发酵。该菌株的构建描述于US2014296168中。如WO2012013554中所述进行摇瓶中的预培养。对于主培养物，同样使用矿物质培养基(M9)。发酵在2升发酵罐中以葡萄糖限制的补料分批过程进行。通过参考溶解氧信号调节葡萄糖的加料。通过搅拌器速度将发酵液的氧分压调节至20％饱和度。通过pH电极将pH调节至7并加入2M硫酸或20重量％氨溶液。为了防止发酵液过度发泡，根据需要计量加入消泡剂DOW Corning 1500。在4天内进行发酵至干生物质15g/l。通过HPLC测定鼠李糖脂浓度，为9.8g/l。通过以10000g离心分离细胞后，通过加入浓H2SO4将发酵液调节至pH 3.1。再次离心得到糊状固体浓缩物，RL分数为45重量％，粘度>10000mPas。在连续搅拌下，将50重量％浓度的KOH水溶液加入到浓缩的鼠李糖脂沉淀物的糊状悬浮液中，并建立pH 6。此时，糊状物质液化，粘度急剧下降。悬浮液产生了清晰的溶液。通过加入水，将溶液调节至35重量％的活性含量。基于干质量，鼠李糖脂纯度>90重量％。
通过HPLC验证的鼠李糖脂种类为：
实施例2：单鼠李糖脂的制备
通过加水将如上所述制备的35重量％鼠李糖脂溶液稀释至1％。将2升该溶液加热至50℃。在温和搅拌下，加入200单位的热稳定鼠李糖苷酶(ThermoActiveTM鼠李糖苷酶A，Prokazyme)并反应过夜。20小时后，通过HPLC分析溶液样品。二鼠李糖脂已完全转化为单鼠李糖脂和鼠李糖。然后，酶在80℃下失活1小时。然后将整个混合物冷冻干燥。通过加入水将冷冻干燥的产物调节至35％重量的单鼠李糖脂活性含量。
实施例3：二鼠李糖脂二甲基酰胺丙基酰胺的合成
为了激活酸功能，将25g二鼠李糖脂与6.25ml二异丙基碳二亚胺在55℃下溶解在THF中。如果混合物达到<2的酸值，则加入5.36ml二甲基酰胺丙胺(dimethylamidopropylamine)，以及1％重量的4-二甲基氨基吡啶用于催化。任何未反应的偶联剂应事先通过加入2ml水来去活化。在10小时的反应时间后，进行后处理。将反应混合物在旋转蒸发器上干燥(45℃，<300mbar)；通过用乙酸乙酯(1)：水(1)分两步振荡提取进行纯化，每种情况下250ml。鼠李糖脂酰胺保留在乙酸乙酯相中。同样在旋转蒸发器上干燥(45℃，<100mbar)，留下作为固体的二鼠李糖脂二甲基酰胺丙基酰胺(di-rhamnolipiddimethylamidopropylamide)。
产物的进一步纯化可以通过柱色谱法进行。为此，Silica 60Gel(SIGMA Aldrich)用作固定相，乙酸乙酯(99)：含1％乙酸的水(1)用作流动相。从5％浓度的二鼠李糖脂二甲基酰胺丙基酰胺粗产物溶液中除去极性副产物或可能的分裂产物。为了仔细分离，在15ml/min的滴落速率(dropping rate)并且200ml总体积的起始溶液下，馏分包含10ml。
借助于HPLC的分析测定在50×3.0mm柱Poroshell 120C18(2.7μm)在20mM NH4甲酸盐的H2O和MeCN中在30℃下进行35分钟。
实施例3a：二鼠李糖脂己酰胺的合成
为了激活酸功能，将25g二鼠李糖脂(40mmol)与6.25ml二异丙基碳二亚胺(40mmol)在55℃下溶解在THF中。如果混合物达到了<2的酸值，则加入4.86g己胺(48mmol)和1％重量的4-二甲基氨基吡啶用于催化。所得的反应水促进N，N'-二异丙基脲作为次要组分的形成。在5小时的反应时间后，将反应混合物在旋转蒸发器上干燥(45℃，<300mbar)，并通过用乙酸乙酯(1)：水(1)(每次2×20ml)振荡进行纯化，以分离所得的脲。
蒸发乙酸乙酯相(旋转蒸发器，45℃，<300mbar)，鼠李糖脂己酰胺作为固体保留。
可以通过柱色谱进一步纯化产物。为此目的，硅胶60(SIGMA Aldrich)作为固定相，乙酸乙酯(99)：具有1％乙酸的水(1)作为流动相。从5％的粗产物溶液中除去己胺残余物、极性副产物或可能的分裂产物。为了仔细分离，在15ml/min的滴落速率并且200ml总体积的起始溶液下，馏分包含10ml。
实施例4：应用效果和配制物的描述
为了评估特定结构对头发上香料保留的影响，进行了嗅觉应用试验。
用于气味试验的Kerling头发束按照以下程序首先用一种简单的洗发剂进行预洗，该洗发剂由12％的月桂基醚硫酸酯钠水溶液组成，其已用氯化钠调节至粘度约为2500mPas：在流动的温水下将发束弄湿。用手轻轻挤压过量的水，然后施加洗发剂并轻轻地加入到头发中(1ml/发束(2g))。留住1分钟后，将头发漂洗1分钟。然后用以下洗发剂配制物洗涤预洗涤的湿发束。
配制物1-3和7
配制物4-6和8:
在25℃和50％相对湿度的气候控制室中干燥24小时后，由15名小组成员组成的受过训练的小组根据以下方案评估头发的嗅觉印象：
0无香味特定的气味可检测
1香味特定的气味刚刚可检测
2显著的香味特定的气味可检测
将如上所述进行的具有根据本发明的配制物1和4和7的发束的处理的嗅觉评价结果与比较配制物2和5以及对照配制物3和6(没有香精的安慰剂)的结果在下表中进行比较：
来自气味小组的结果：
令人惊讶的是，气味小组试验的结果表明，与比较配制物2和5以及对照配制物3和6相比，用根据本发明的配制物1和4和7和8处理的头发具有明显更好的香味保留性。

Claims (11)

1.鼠李糖脂酰胺。
2.根据权利要求1的通式(I)的鼠李糖脂酰胺
其中
m＝2、1或0，特别是1或0，
n＝1或0，特别是1，
R1＝具有2至24个、优选5至13个碳原子的有机基团，特别是任选支化的，任选取代的，特别是羟基取代的，任选不饱和的，特别是任选地单不饱和，双不饱和或三不饱和的烷基，优选选自戊烯基，庚烯基，壬烯基，十一烯基和十三烯基和(CH2)o-CH3的那些，其中o＝1至23，优选4至12，
R2＝彼此独立地，相同或不同，具有2至24个，优选5至13个碳原子的有机基团，特别是任选支化的，任选取代的，特别是羟基取代的，任选不饱和的，特别是任选地单不饱和、双不饱和或三不饱和的烷基，优选选自戊烯基，庚烯基，壬烯基，十一烯基和十三烯基和(CH2)o-CH3的那些，其中o＝1至23，优选4至12，
R3a＝具有2至24个，优选3至13个，特别优选4至8个碳原子的有机基团，和
R3b＝具有2至24个，优选3至13个，特别优选4至8个碳原子的有机基团或H，优选H。
3.根据权利要求2的鼠李糖脂酰胺，其特征在于R3a选自特别是具有4-8个碳原子的任选具有胺基的烷基，并且优选R3b＝H。
4.根据权利要求2或3的鼠李糖脂酰胺，其特征在于R3a选自包含
其中
R4和R5＝彼此独立地，相同或不同，具有1至6个，优选1至3个，特别优选1个碳原子的烷基，
R6＝具有1至6个，优选2至3个碳原子的亚烷基，
和
其中
R7＝具有1至22个，优选2至18个，特别是3至8个碳原子的亚烷基，
Z＝H，OH，OR8，其中
R8＝具有1至6个，优选1至3个，特别优选1个碳原子的烷基的组，
并且优选地
R3b＝H。
5.根据权利要求2或3的鼠李糖脂酰胺，其特征在于基团-NR3aR3b衍生自选自氨基酸和肽的胺NHR3aR3b。
6.鼠李糖脂酰胺的制备方法，包含以下工艺步骤：
A)提供至少一种鼠李糖脂，
B)鼠李糖脂与至少一种偶联剂反应，
C)由工艺步骤B)活化的鼠李糖脂与胺反应，并且任选地
D)纯化鼠李糖脂酰胺。
7.根据权利要求6的方法，其特征在于在工艺步骤B)中使用的偶联剂是选自包括如下的组优选由如下组成的组中的至少一种：二环己基碳二亚胺，二异丙基碳二亚胺，1-(3-二甲基氨基丙基)-3-乙基碳二亚胺盐酸盐，N-环己基-N'-(2'-吗啉代乙基)碳二亚胺甲基对甲苯磺酸盐，N-苄基-N'-3'二甲基氨基丙基碳二亚胺盐酸盐，1-乙基-3-(3-二甲基氨基丙基)碳二亚胺，N-乙基碳二亚胺盐酸盐和羰基二咪唑，特别优选二环己基碳二亚胺和二异丙基碳二亚胺。
8.根据权利要求6或7的方法，其特征在于在工艺步骤C)中，使用选自包括如下的组优选由如下组成的组中的至少一种催化剂：N-乙基二异丙胺，三烷基胺，吡啶，4-二甲基氨基吡啶和羟基苯并三唑，特别是羟基苯并三唑。
9.通过根据权利要求6至8中至少一项的方法能获得的鼠李糖脂酰胺。
10.配制物，特别是化妆品配制物，包含至少一种根据权利要求1至5或9中至少一项的鼠李糖脂酰胺。
11.根据权利要求1至5或9中至少一项的鼠李糖脂酰胺或根据权利要求10的配制物用于香味保留特别是头发上香味保留的用途。
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