CN101432413A

CN101432413A - 用于改进局部应用的清洁和/或发泡制剂的发泡性能的新方法

Info

Publication number: CN101432413A
Application number: CNA2007800154629A
Authority: CN
Inventors: A·罗索; C·斯托尔茨
Original assignee: PROD POUR LES IND CHIMIQUES SE
Current assignee: PROD POUR LES IND CHIMIQUES SE; Societe dExploitation de Produits pour les Industries Chimiques SEPPIC SA
Priority date: 2006-04-28
Filing date: 2007-04-16
Publication date: 2009-05-13
Anticipated expiration: 2027-04-16
Also published as: ATE452959T1; FR2900413A1; EP2021450B1; US20090088358A1; PL2021450T3; JP6026073B2; DE602007003974D1; CN101432413B; US8119582B2; FR2900413B1; WO2007125239A1; EP2021450A1; US20110136716A1; JP2009536619A; US7915208B2

Abstract

本发明涉及一种改进清洁和/或发泡制剂的发泡性能的新方法、新组合物、制备它们的方法、以及制备包含它们的局部制剂的方法。根据本发明，该方法特征在于，在所述制剂中含有有效量的式(I)R₁－O－(G)_x－H聚糖苷或式(I)聚糖苷混合物，其中x表示1－5的十进制数，G表示还原糖残基，和R₁表示式(A)－CH₂－(CHOH)_n－CH₂－OH的基团，其中n是2、3或4的整数，或者R₁表示式(B)－(CH₂－CHOH－CH₂－O)_mH的基团，其中m是1、2或3的整数。本发明还涉及含有式(I)化合物或式(I)化合物的混合物、发泡和/或洗涤表面活性剂以及局部可接受的溶剂的组合物，及其制备方法。本发明还涉及在化妆品、皮肤药物和药物领域中的应用。

Description

用于改进局部应用的清洁和/或发泡制剂的发泡性能的新方法

本发明涉及用于改善清洁和/或发泡制剂的发泡性能的新方法，新组合物及其制备方法，以及包含它们的用于局部应用的制剂的制备方法。

本发明优选应用领域为化妆品和皮肤化妆品(dermocosmetic)领域，皮肤药物和药物领域，以及纺织领域，例如处理合成或天然、织造或编织的织物纤维，或者是造纸工业领域，例如制造卫生或化妆用纸。

香波、乳液、凝胶或液体皂形式的面部、身体和头发用的清洁制剂，一般是身体和头发卫生用品的开发要求在施用到身体待清洁部位时形成泡沫。这一点特别重要，因为在消费者的眼中，形成泡沫是这些制剂清洁效能的证明。在用于身体和头发卫生的清洁制剂的开发中，制剂所产生的泡沫体积，以及所述泡沫的稳定性和感官性能都构成将产品推荐给消费者的商业成功的重要标准。因此，寻求产生高品质泡沫的制剂也拓宽到身体用的所有洗涤用品、洗浴凝胶和泡泡浴液。

若干类表面活性剂用于制备清洁制剂：阳离子、阴离子、两性或非离子表面活性剂。

阴离子表面活性剂，如硫酸化阴离子表面活性剂或烷基羧酸盐族表面活性剂，构成一类因其好的发泡性能而常用的表面活性剂。这些表面活性剂号称具有好的清洁能力，并且还不会产生令消费者感觉不悦的气泡。但是，这些表面活性剂的缺陷是对水的硬度和油污的存在敏感，结果导致这些制剂最初产生的泡沫体积减小，而且尤其是该泡沫体积的稳定性随时间降低。

为了减轻这些现象的程度(但不能完全消除)，优选使用烷基醚硫酸盐代替烷基硫酸盐。另一也仅是部分令人满意的解决方案使用非离子表面活性剂，例如烷基聚葡糖苷如癸基聚葡糖苷或癸酰基/辛酰基聚葡糖苷。由于其非离子结构，这些表面活性剂与任何其它类型具有化妆品性能的表面活性剂、添加剂和活性剂相容，不管它们是阴离子、阳离子或非离子型。它们特别表现出与因其杀菌性能或因其头发调理效用而使用的季铵衍生物的优异相容性。此外，已知烷基聚葡糖苷具有产生丰富稳定泡沫的优异能力，并且这与制剂的pH值无关，这种泡沫对水的硬度和油污的存在也不敏感。但是，烷基聚葡糖苷产生的泡沫感官性能普通，这从粗糙的泡沫感觉反映出，从而导致冲洗过程中消费者发现皮肤上和头发上都特别不适的摩擦效果。

为试图克服这些缺陷，有必要在清洁制剂中使用小剂量的烷基聚葡糖苷，或将烷基聚葡糖苷与感觉改进剂例如水溶性脂肪相如聚硅氧烷脂肪相或酯结合。尽管这种结合可以改进泡沫的感官性能，但它们因此具有非常明显地减少消费者使用中所形成的泡沫体积，并且在某些情况下损害了泡沫随时间的稳定性。

本发明人因此寻求开发改进化妆用、皮肤化妆用、皮肤药用或药用制剂的发泡性能的新方案。

因此，根据第一方面，本发明的主题是一种改进用于局部应用的清洁和/或洗涤制剂的发泡性能的方法，其特征在于，将有效量的式(I)化合物或式(I)化合物的混合物掺入所述组合物中；

R₁-O-(G)_x-H　　　　　(I)

其中x表示1-5的十进制数，

G表示还原糖残基，和

R₁表示式(A)的一价基团，或者R₁表示式(B)的一价基团：

-CH₂-(CHOH)_n-CH₂-OH　　(A)

其中n是2、3或4的整数，

-(CH₂-CHOH-CH₂-O)_mH　　(B)

其中m是1、2或3的整数。

在上述式(I)的定义中，x是表示残基G的平均聚合度的十进制数。当x是整数时，(G)_x是残基G级数为x的聚合物残基。当x是小数时，式(I)表示如下化合物的混合物：a₁R₁-O-G-H+a₂R₁-O-(G)₂-H+a₃R₁-O-(G)₃-H+...+a_qR₁-O-(G)_q-H，其中q表示1-10的整数，摩尔比例a₁、a₂、a₃、......a_q要使得

q＝1

∑a_q＝1；a₁>0

q＝10

根据本发明的另一特定方面，式(I)化合物的定义中x为1.05-5，更特别为1.05-2。

在上述方法的定义中，术语“有效量”指要使所述方法得到的最终制剂具有下面特点的量：

-根据源自标准IS0696和AFNOR NFT 73-404(其规程描述在本发明实验部分的段B.1.2中)的Ross-Miles试验的操作条件，在其形成30秒后产生大于或等于300cm³的泡沫体积；

-根据Ross-Miles试验的操作条件，在其形成5分钟后表现出大于90％的泡沫稳定性。

根据上述方法的一种特定模式，术语“有效量的式(I)化合物”指质量比例为最终制剂的0.1％-20％，最特别为0.5％-10％，甚至更特别为1％-5％。

如上所述方法定义中所用的术语“用于局部应用”表示所述组合物通过施用到皮肤、头发、头皮或粘膜上来使用，无论它是在化妆用、皮肤化妆用、皮肤药用或药用组合物的情况下直接施用的物质，或是例如在以织物或纸质擦拭物形式的身体卫生用品或欲与皮肤或粘膜接触的卫生用品的情况下间接施用的物质。

在上述方法中所用的式(I)化合物的定义中，术语“还原糖”指在其结构中没有异头碳与缩醛基团的氧之间形成的糖苷键的糖类衍生物，如在参考文献“Biochemistry”，Daniel Voet/Judith G.Voet，第250页，JohnWiley & Sons，1990中定义的。

低聚结构(G)_x可以是任何异构形式，无论是光学异构、几何异构或位置异构；它也可以表示异构体混合物。

在上述式(I)中，基团R₁-O-经糖类残基的异头碳键接到G上，以形成缩醛官能团。

根据上述方法的另一特定方面，在式(I)中G表示选自葡萄糖、右旋糖、蔗糖、果糖、艾杜糖、古洛糖、半乳糖、麦芽糖、异麦芽糖、麦芽三糖、乳糖、纤维素二糖、甘露糖、核糖、木糖、阿拉伯糖、来苏糖、阿洛糖、阿卓糖、葡聚糖和塔罗糖的还原糖残基，更特别地还原糖选自葡萄糖、木糖和阿拉伯糖。

根据本发明的一个特定方面，其一个主题是上述方法，其中用于局部应用的清洁和/或洗涤制剂包含至少一种发泡和/或洗涤表面活性剂。

术语“发泡和/或洗涤表面活性剂”指通常用在活性领域中的局部可接受的阴离子、阳离子、两性或非离子表面活性剂。

在可以与这些化合物和与这些制剂组合的阴离子表面活性剂中，特别可以提到下面化合物的碱金属盐、碱土金属盐、铵盐、胺盐和氨基醇盐：烷基醚硫酸盐、烷基硫酸盐、烷基酰氨基醚硫酸盐、烷基芳基聚醚硫酸盐、单甘油酯硫酸盐、α-烯烃磺酸盐、链烷烃磺酸盐、烷基磷酸盐、烷基醚磷酸盐、烷基磺酸盐、烷基酰胺磺酸盐、烷基芳基磺酸盐、烷基羧酸盐、烷基磺基琥珀酸盐、烷基醚磺基琥珀酸盐、烷基酰胺磺基琥珀酸盐、烷基磺基乙酸盐、烷基肌氨酸盐、酰基羟乙磺酸盐、N-酰基牛磺酸盐和酰基如酸盐(lactylate)。

在阴离子表面活性剂中，还可以提到脂氨基酸、脂蛋白、脂肽、脂蛋白衍生物、蛋白质衍生物、脂肪酸盐和任选氢化的椰子油酸的盐。

在可以与这些化合物和与这些制剂组合的两性表面活性剂中，特别可以提到烷基甜菜碱、烷基酰氨基甜菜碱、磺基甜菜碱(sultaine)、烷基酰氨基烷基磺基甜菜碱、咪唑啉衍生物、磷酰甜菜碱、两性聚乙酸盐和两性丙酸盐。

在可以与这些化合物和与这些制剂组合的阳离子表面活性剂中，特别提到季铵衍生物。

在可以与这些化合物和与这些制剂组合的非离子表面活性剂中，特别提到烷基聚糖苷、蓖麻油衍生物、聚山梨酸酯、椰子酰胺、N-烷基胺和氧化胺。

在上述发泡和/或洗涤表面活性剂中，对于阴离子表面活性剂，更特别是式(II)化合物：

[R₂-O-(CH₂-CH₂-O)_pSO₃]_rX (II)

其中R₂表示具有6-22个碳原子的饱和或不饱和的，直链或带支链的基于烃的脂族基团，

p表示1-10，优选2-4的十进制数，

r是整数1或2，以及

X表示碱金属或碱土金属的阳离子、铵离子、羟基乙基铵离子或三(羟基乙基)铵离子。

在上述式(II)中，X表示例如钠、镁或铵。

在上述发泡和/或洗涤表面活性剂中，对于非离子表面活性剂，更特别是式(III)化合物：

R₃-O-(S)_y-H (III)

其中y表示1-5的十进制数，

S表示还原糖残基，以及

R₃表示具有8-16个碳原子，优选8-14个碳原子的直链或带支链的，饱和或不饱和的烷基。

在上述式(III)的定义中，y是表示残基S的平均聚合度的十进制数。当y是整数时，(S)y是残基S级数为y的聚合物残基。当y是小数时，式(III)表示如下化合物的混合物：a₁R₃-O-S-H+a₂R₃-O-(S)₂-H+a₃R₃-O-(S)₃-H+...+a_qR₃-O-(S)_q-H，其中q表示1-10的整数，摩尔比例a₁、a₂、a₃、......a_q要使得

q＝1

∑a_q＝1；a₁>0

q＝10。

根据本发明的另一特定方面，在式(III)化合物的定义中，y为1.05-5，更特别为1.05-2。

在上述式(III)中，R₃表示例如正辛基、正癸基、正十二烷基或正十四烷基。

在上述方法中所用的式(III)化合物的定义中，术语“还原糖”指在其结构中没有异头碳与缩醛基团的氧之间形成的糖苷键的糖类衍生物，如在参考文献“Biochemistry”，Daniel Voet/Judith G.Voet，第250页，JohnWiley & Sons，1990中定义的。低聚结构(S)_y可以是任何异构形式，无论是光学异构、几何异构或位置异构；它也可以表示异构体混合物。

在上述式(III)中，基团R₃-O-经糖类残基的异头碳键接到S上，以形成缩醛官能团。

根据上述方法的另一特定方面，所述用于局部应用的组合物中存在的式(I)化合物与发泡和/或洗涤表面活性剂的质量比为1/30-10/1，更特别为1/30-1/1。

根据第二方面，本发明的主题是按其100％质量计包含下列物质的组合物(C)：

-97质量％-40质量％式(III)化合物或式(III)化合物的混合物：

R₃-O-(S)_y-H　　　　(III)

其中y表示1-5的十进制数，

S表示还原糖残基，以及

R₃表示具有8-16个碳原子，优选8-14个碳原子的直链或带支链的，饱和或不饱和的烷基；

-1质量％-25质量％式(I)化合物或式(I)化合物的混合物：

R₁-O-(G)_x-H　　　(I)

其中x表示1-5的十进制数，

G表示还原糖残基，和

R₁表示式(A)的一价基团，或者R₁表示式(B)的一价基团：

-CH₂-(CHOH)_n-CH₂-OH (A)

其中n是2、3或4的整数，

-(CH₂-CHOH-CH₂-O)_mH　　　　　(B)

其中m是1、2或3的整数；以及

-至多50质量％局部可接受的溶剂。

在本发明上下文中，术语“局部可接受的溶剂”指本领域技术人员已知可以施用到人和/或动物皮肤、头皮和粘膜上的溶剂。

根据组合物(C)的第一特定方面，在式(I)中G表示选自葡萄糖、木糖和阿拉伯糖的还原糖残基。

根据组合物(C)的第二特定方面，在式(I)中R₁表示其中n是2或3的式(A)的一价基团，或其中m是1或2的式(B)的一价基团。

根据组合物(C)的第三特定方面，在式(III)中S表示选自葡萄糖、木糖和阿拉伯糖的还原糖残基。

根据组合物(C)的第四特定方面，在式(III)中R₃表示选自正辛基、正癸基、正十二烷基、正十四烷基和正十六烷基的基团。

局部可接受的溶剂更特别选自水、二醇、多元醇、醇、烷氧基化多元醇和二醇醚中的一种或多种组分。

在本发明上下文中，局部可接受的溶剂最特别选自水、乙醇、异丙醇、丁二醇、己二醇、辛酰二醇或1，2-辛二醇、戊二醇或1，2-戊二醇、乙基己基甘油或辛氧(octoxy)甘油、甘油、二甘油、三甘油、赤藓醇、木糖醇、山梨糖醇、丁基二甘醇、分子量为200-8000g/mol的聚乙二醇、单丙二醇、二丙二醇、丁基二甘醇和2-甲基-1，3-丙二醇中的一种或多种组分。

有利地，上述局部可接受的溶剂选自水以及一种或多种由木糖醇、赤藓醇、山梨糖醇、甘油和二甘油组成的多元醇组中的组分。

式(III)化合物或式(III)化合物的混合物，式(I)化合物或式(I)化合物的混合物，以及局部可接受的溶剂可以分别或以本发明主题组合物(C)的形式掺入用于局部应用的化妆制剂内。而且，根据制备式(I)化合物或式(I)化合物的混合物的一种或多种路线，其中将还原糖G与式(A1)和/或式(B1)多元醇反应，

HO-CH₂-(CHOH)_n-CH₂-OH (A1)

其中n是2、3或4的整数，

HO-(CH₂-CHOH-CH₂-O)_m-H (B1)

其中m是1、2或3的整数，

在多元醇选自上述的一种或多种组分时，未反应量的多元醇可以构成全部或部分的局部可接受的溶剂。在这种情况下，式(I)化合物或式(I)化合物的混合物以及局部可接受的溶剂同时掺入用于局部应用的化妆制剂内，并且式(III)化合物可以在随后步骤中掺入。

根据本发明用于制备组合物(C)的方法，(C)还可能包含从式(I)化合物制备中得到的次要化合物，例如脱水形式的式(A1)多元醇或式(B1)多元醇。组合物(C)不能包含超过10％的这些次要化合物。

本发明主题的组合物(C)可以通过各种路线得到：

第一合成路线包括在第一步骤(a)中将式(I)化合物或式(I)化合物的混合物和式(III)化合物或式(III)化合物的混合物以受控的质量比引入反应器中，并在确保混合物均匀的温度条件下，优选20℃-90℃对该混合物进行有效机械搅拌。如果需要，第二步骤(b)包括将前述局部可接受的溶剂引入步骤(a)得到的混合物中，并持续搅拌直至得到均匀组合物。

本发明的组合物(C)的第二合成路线包括在第一步骤(a1)中通过将还原糖与式(A1)或式(B1)多元醇(如赤藓醇、木糖醇、甘油、二甘油、三甘油或山梨糖醇)以受控化学计量比引入反应器内，并使该混合物在预定温度和部分真空条件下在酸性催化体系存在下进行缩醛化反应，来合成式(I)化合物或式(I)化合物的混合物。该酸性催化体系的组分一般选自硫酸、盐酸、磷酸、硝酸、次磷酸、甲烷磺酸、对甲苯磺酸、三氟甲烷磺酸和酸性离子交换树脂。通常，缩醛化反应在70℃-130℃的温度和300-20×10²Pa(300-20mbar)的真空下进行。在第二步骤(b1)中，将式(III)化合物或式(III)化合物的混合物与步骤(a1)得到的反应产物经搅拌系统混合，得到均匀组合物。如果需要，第三步骤(c1)包括将前述局部可接受的溶剂引入步骤(b1)得到的混合物中，并持续搅拌直至得到均匀组合物。

第三合成路线包括在第一步骤(a2)中将式(A1)或式(B1)多元醇在酸性催化剂体系存在下在70℃-130℃的温度和部分真空下进行脱水，同时除去在多元醇经历的分子内重排过程中所形成的水；接着在第二步骤(b2)中通过将还原糖分散在反应介质中并使该介质保持在80℃-130℃的温度和部分真空下而将如此得到的脱水多元醇缩醛化。在该第三合成路线中所用的酸性催化体系可以与在第二路线中提到的相同。如果需要，第三步骤(c2)包括将前述局部可接受的溶剂引入步骤(b2)得到的混合物中，并持续搅拌直至得到均匀组合物。

经缩醛转移反应的第四合成路线包括在第一步骤(a3)中通过在酸性催化剂体系存在下在90℃-105℃的温度和部分真空下丁醇与葡萄糖反应制备丁基葡糖苷，同时除去在该反应过程中所形成的水，所用的酸性催化体系可与前面合成路线中提到的相同；在第二步骤(b3)中将式(A1)或式(B1)多元醇加入如此得到的反应介质中，通过真空蒸馏除去残余丁醇、缩醛转移反应过程中形成的丁醇以及在所述多元醇的分子内重排过程中所形成的任何水；并且如果需要，第三步骤(c3)包括将前述局部可接受的溶剂引入步骤(b3)得到的混合物中，并持续搅拌直至得到均匀组合物。

根据第三方面，前述本发明主题是如前所述式(I)化合物或式(I)化合物的混合物或如前所述组合物(C)在改进用于局部应用的化妆、皮肤化妆、皮肤药用或药用组合物的发泡性能中的用途。

根据第四方面，本发明主题是通过使用有效量的前述组合物(C)制备用于局部应用的清洁和/或发泡制剂。术语“有效量”指前述组合物(C)在清洁和/或洗涤制剂中的质量比例为所述制剂总重量的0.5％-50％，更特别为1％-30％，最特别为2％-10％。

如前所述的式(I)化合物、式(I)化合物的混合物和组合物(C)可以掺入任何类型的用于局部应用的化妆、皮肤化妆、皮肤药用或药用制剂中，或者掺入任何类型的欲与皮肤接触的载体(纸、擦拭体、织物、经皮用具等)上。其中掺有有效量的式(I)化合物或式(I)化合物的混合物和任选包含一种或多种发泡和/或洗涤表面活性剂或前述组合物(C)的用于局部应用的化妆制剂可以施用(但不是优选的)到皮肤、头发、表皮和粘膜上，并且尤其可以为水性或油性溶液、油包水(W/O)或水包油(O/W)型乳液或微乳液、水-油-水(W/O/W)或油-水-油(O/W/O)型多重乳液、凝胶、皂或合成洗涤剂、香油、水分散体、霜、摩丝或喷雾剂的形式，或诸如粉末的无水形式。这些制剂可以作为清洁或卸妆的乳剂、清洁或卸妆的洗液、面部或身体用的泡沫凝胶、香波或头发调理剂、或泡泡浴使用。

一般地，这些制剂除了包含可以任选存在于其中的发泡和/或洗涤表面活性剂以外，还包含用于局部应用的制剂，特别是化妆、皮肤化妆、皮肤药用或药用制剂领域中常用的赋形剂和/或有效成分，增稠剂，胶凝剂，稳定剂，成膜化合物，溶剂和共溶剂，水溶助剂，增塑剂，脂肪，油，乳化剂和共乳化剂，不透明剂，珍珠光泽剂，加脂剂，多价螯合剂，螯合剂，抗氧化剂，芳香剂，防腐剂，调理剂，用于漂白体毛和皮肤的漂白剂，遮光剂，矿物填料或颜料，提供视觉效果或用于封装活性剂的颗粒，去角质(exfoliant)颗粒，结构剂，增亮剂和防虫剂。

作为可以存在于本发明主题方法所用的制剂中的增稠和/或胶凝聚合物的例子，可以提到：

-丙烯酸或丙烯酸衍生物的均聚物或共聚物，丙烯酰胺均聚物或共聚物，丙烯酰胺衍生物均聚物或共聚物，丙烯酰氨基甲基丙烷磺酸、乙烯基单体和/或三甲基氨基乙基丙烯酸酰氯的均聚物或共聚物，它们按商品名Carbopol^TM、Ultrez^TM 10、Aculyn^TM、Pemulen^TM TR1、Pemulen^TM TR2、Simulgel^TM EG、Simulgel^TM EPG、Luvigel^TM EM、Salcare^TM SC91、Salcare^TM SC92、Salcare^TM SC95、Salcare^TM SC96、Flocare^TM ET100、Flocare^TM ET58、Hispagel^TM、Sepigel^TM305、Sepigel^TM 501、Sepigel^TM502、Simulgel^TM NS、Simulgel^TM 800、Simulgel^TM A、Sepiplus^TM 250、Sepiplus^TM 265、Sepiplus^TM 400、Sepinov^TM EMT10、Novemer^TM EC1、Aristoflex^TM AVC、Aristoflex^TM HBM、Rapithix^TM A60、Rapithix^TM A100、Cosmedia^TM SP和Stabileze^TM 06售卖；

-植物或生物合成源的水胶体，例如黄原胶、刺梧桐树胶、角叉胶(carrageenate)、藻酸盐或半乳甘露聚糖；

-硅酸盐；纤维素及其衍生物；淀粉及其亲水性衍生物；聚氨酯。

作为可以存在于本发明主题方法所用的制剂中的增稠和/或胶凝表面活性剂的例子，可以提到：

-烷基聚糖苷的任选烷氧基化脂肪酯，最特别是甲基聚葡糖苷的乙氧基化酯如分别按商品名Glucamate^TM LT和Glumate^TM DOE120售卖的PEG 120甲基葡萄糖三油酸酯和PEG 120甲基葡萄糖二油酸酯；

-烷氧基化脂肪酯，如按商品名Crothix^TM DS53售卖的PEG 150季戊四醇四硬脂酸酯和按商品名Antil^TM141售卖的PEG55丙二醇油酸酯；

-脂肪链聚亚烷基二醇氨基甲酸酯，如按商品名Elfacos^TM T211售卖的PPG 14 laureth isophoryl二氨基甲酸酯和按商品名Elfacos^TM GT2125售卖的PPG 14 palmeth 60己基二氨基甲酸酯。

作为可以存在于本发明主题方法所用的制剂中的乳化剂的例子，可以提到：

-脂肪酸，乙氧基化脂肪酸，山梨糖醇的脂肪酸酯，乙氧基化脂肪酸酯，聚山梨酸酯，聚甘油酯，乙氧基化脂肪醇，蔗糖酯，烷基聚糖苷，硫酸化和磷酸化脂肪醇或烷基聚糖苷和脂肪醇的混合物(其在法国专利申请2 668 080、2 734 496、2 756 195、2 762 317、2 784 680、2 784 904、2 791565、2 790 977、2 807 435、2 804 432、2 830 774和2 830 445中有描述)，选自烷基聚糖苷的乳化表面活性剂的组合，烷基聚糖苷和脂肪醇的组合，以及聚甘油或聚二醇或多元醇的酯如法国专利申请2 852 257、2 858 554、2 820 316和2 852 258中所用的聚二醇或聚甘油聚羟基硬脂酸酯。

作为可以存在于本发明主题方法所用的制剂中的不透明剂和/或珍珠光泽剂的例子，可以提到钠或镁的棕榈酸盐、硬脂酸盐或羟基硬脂酸盐，乙二醇或聚乙二醇单硬脂酸酯或二硬脂酸酯，脂肪醇，以及苯乙烯均聚物和共聚物如SEPPIC公司按商品名Montopol^TM OP1售卖的苯乙烯丙酸酯共聚物。

作为可以存在于本发明主题方法所用的制剂中的油的例子，可以提到：

-矿物油如液体链烷烃、液体石油膏、异链烷烃或矿物白油；

-动物来源的油，如角鲨烯或角鲨烷；

-植物油，如植物角鲨烷、甜杏仁油、椰子油、蓖麻油、霍霍巴油、橄榄油、油菜籽油、落花生油、葵花籽油、小麦胚芽油、玉米胚芽油、大豆油、棉籽油、苜蓿油、罂粟油、南瓜油、月见草油、小米油、大麦油、黑麦油、红花油、烛果油、西番莲花油、榛子油、棕榈油、牛油树脂、杏仁油、beauty-leaf油、sysymbrium油、鳄梨油、金盏花油和由花或蔬菜得到的油；

-乙氧基化植物油；

-合成油，例如脂肪酸酯如肉豆蔻酸丁酯、肉豆蔻酸丙酯、肉豆蔻酸十六烷基酯、棕榈酸异丙酯、硬脂酸丁酯、硬脂酸十六烷基酯、硬脂酸异丙酯、硬脂酸辛酯、硬脂酸异十六烷基酯、油酸十二烷基酯、月桂酸己酯、丙二醇二辛酸酯，羊毛脂酸基酯如羊毛脂酸异丙酯、羊毛脂酸异十六烷基酯，脂肪酸单甘油酯、二甘油酯和三甘油酯如甘油三庚酸酯，苯甲酸烷基酯，氢化油，聚α-烯烃，聚烯烃如聚异丁烯，合成异链烷烃如异十六烷烃和异十二烷烃，和全氟代油，以及

-硅油，如二甲基聚硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷、胺改性的聚硅氧烷、脂肪酸改性的聚硅氧烷、醇改性的聚硅氧烷、醇和脂肪酸改性的聚硅氧烷、聚醚基团改性的聚硅氧烷、环氧改性的聚硅氧烷、氟基改性的聚硅氧烷、环状聚硅氧烷和烷基改性的聚硅氧烷。

作为可以存在于本发明主题方法所用的制剂中的另一脂肪材料的例子，可以提到脂肪醇或脂肪酸；蜡如蜂蜡、巴西棕榈蜡、小烛树蜡、小冠巴西棕蜡、日本蜡、软木纤维蜡、甘蔗蜡、链烷烃蜡、褐煤蜡、微晶蜡、羊毛脂蜡；地蜡；聚乙烯蜡；硅蜡；植物蜡；在室温下是固体的脂肪醇和脂肪酸；在室温下是固体的甘油酯。

作为可以存在于本发明主题方法所用的制剂中的有效成分的例子，可以提到具有如下作用的有效成分：使光泽变淡光或去色作用、保湿作用、紧缩作用、舒缓或放松作用、消炎作用、减肥作用、分解脂肪作用、排水作用、解毒作用、激活作用、防缩(decontracting)作用、刺激作用、软化作用、神经调节作用、保护作用、净化作用、皮脂调节作用、防脱发作用、防老化作用、固化作用、调整作用、自由基清除作用或抗氧化作用；这种有效成分例如是Sepiwhite^TM MSH、熊果苷、曲酸、氢醌、鞣花酸、维生素C及其衍生物、Stay C、抗坏血酸磷酸镁及其衍生物、抗坏血酸葡糖苷、植酸、果酸、白藜芦醇(rucinol)或间苯二酚、壬二酸(azeleic acid)、硫辛酸、Vegewhite^TM、Gatuline^TM、Synerlight^TM、Biowhite^TM、Phytolight^TM、Dermalight^TM、Clariskin^TM、Melaslow^TM、Dermawhite^TM、Ethioline^TM、Melarest^TM、Gigawhite^TM、Albatine^TM、Lumiskin^TM、多酚提取物、葡萄提取物、松树提取物、酒提取物、橄榄提取物、pond提取物、N-酰基蛋白质、N-酰基肽、例如Matrixyl^TM、N-酰基氨基酸、N-酰基蛋白质的部分水解产物、氨基酸、肽、蛋白质完全水解产物、多元醇(如甘油、丁二醇等)、牛奶衍生物或NMF(天然保湿因子)组合物中包含的各种组分、如脲、吡咯烷酮羧酸或该酸的衍生物、氨基酸、矿物盐、葡糖胺、甘草次酸、α-没药醇、糖或糖衍生物、多糖或其衍生物、羟基酸如乳酸、维生素、维生素衍生物如维生素A、维生素E及其衍生物、痕量元素、岩石或石的提取物、酶、辅酶如辅酶Q10、激素或“类激素”物质如PhytoAge^TM、大豆提取物如Raffermine^TM、小麦提取物如Tensine^TM或Gliadine^TM、植物提取物如富鞣酸植物提取物、富异黄酮植物提取物或富萜烯植物提取物、淡水或盐水藻类提取物、一般的海产提取物包括珊瑚提取物、精蜡(essential waxes)、细菌提取物、矿物如Givobio^TM系列产品、钙、镁、铜、钴、锌、锂或锰衍生物、银或金盐、一般的脂质、脂质如神经酰胺或磷脂、具有减肥或分解脂肪作用的活性剂如咖啡因或其衍生物、钙及其衍生物和Lipaslim^TM、改进皮肤微循环的活性剂如venotonic剂、保水降低活性剂、用于减轻充血的活性剂如银杏、常春藤、普通七叶树、竹、假叶树、积雪草、墨角藻、迷迭香或鼠尾草、对油性皮肤具有杀菌作用或净化作用的活性剂如Lipacide^TM C8G、Lipacide^TM UG、Sepicontrol^TMA5、铜或锌衍生物、Octopirox^TM或Sensiva^TM SC50、具有激活或刺激性能的活性剂如SepitonicT^MM3或Physiogenyl^TM、泛醇及其衍生物如Sepicap^TM MP、抗老化活性剂如Sepilift^TM DPHP、Lipacide^TM PVB、Sepivinol^TM、Sepivital^TM、Manoliva^TM和Phyto-Age ^TM、保湿活性剂如Sepicalm^TM S、Sepicalm^TM VG和Lipacide^TM DPHP、防光老化活化剂、保护真皮表皮连接整体性的活性剂、增强细胞外基质组分合成的活性剂如胶原、弹性蛋白、糖胺多糖、在化学细胞通讯中起有利作用的活性剂如细胞因子，或在物理细胞通讯中起有利作用的活性剂如整合素、在皮肤上产生“加热”感觉的活性剂如皮肤微循环的活化剂(如nicotinates)或在皮肤上产生“新生”感觉的产品(如薄荷醇及其衍生物)。

作为可以存在于本发明主题方法所用的制剂中的遮光剂的例子，可以提到Cosmetic Directive 76/768/EEC修订附录VII中专门列出的所有试剂。

下面的实施例举例说明本发明，但并非限制本发明。

A)-本发明式(I)化合物或式(I)化合物的混合物以及组合物(C)的制备

实施例1：由木糖醇基(xylityl)聚葡糖苷、月桂基醚(2.2EO)硫酸钠和木糖醇组成的组合物(C1)

将703.0g木糖醇置于其中循环有热交换流体并配有高效搅拌器的夹套玻璃反应器中。将木糖醇在135℃下熔化，并将由此得到的粘稠糊料冷却到115℃。接着将葡萄糖逐渐加入反应介质中，使其均匀分散。将由1.29g96％硫酸组成的酸性催化体系加入如此得到的混合物中。将反应介质置于90×10²Pa(90mbar)-45×10²Pa(45mbar)的部分真空下，并保持在100℃-105℃的温度下持续4小时30分，同时通过蒸馏装置除去所形成的水。接着将反应介质冷却到95℃-100℃，并通过加入5g30％氢氧化钠进行中和，以使该混合物的1％溶液的pH值为5.0。由此得到的中间混合物的特性如下：

外观(目测)：室温下橙色的蜡；

1％溶液的pH值：5.0；

残余木糖醇：56质量％；

残余葡萄糖：<1质量％；

木糖醇基聚葡糖苷：38质量％。

在其中循环有热交换流体并配有高效搅拌器的夹套玻璃反应器中将15.86g前面得到的中间混合物和在水中为28％的572.9g月桂基醚硫酸钠(2.2EO)在50℃下混合在一起。

在得到均匀混合物之后，组合物(C1)每100质量％其干物质包含91％月桂基醚(2.2EO)硫酸钠、4％木糖醇基聚葡糖苷和5％木糖醇。

对比实施例1：月桂基醚(2.2EO)硫酸钠(T1)

实施例2：由木糖醇基聚葡糖苷、正癸基/正十二烷基聚葡糖苷和木糖醇组成的组合物(C2)

根据实施例1所述的方法制备木糖醇基聚葡糖苷，直至得到每100％质量包含37.2质量％木糖醇基聚葡糖苷、55.8质量％木糖醇和质量比例小于1％的残余葡萄糖的中间混合物。在其中循环有热交换流体并配有高效搅拌器的夹套玻璃反应器中将20g前面得到的中间混合物与作为55％溶液的113.3g正癸基聚葡糖苷和正十二烷基聚葡糖苷的混合物(C10/C12＝85/15)在50℃下混合在一起。在得到均匀混合物之后，组合物(C2)每100质量％其干物质包含77％正癸基聚葡糖苷/正十二烷基聚葡糖苷、9％木糖醇基聚葡糖苷和14％木糖醇。

对比实施例2：由正癸基/正十二烷基聚葡糖苷和木糖醇组成的组合物(T2)

在室温下将55％的正癸基聚葡糖苷和正十二烷基聚葡糖苷(C10/C12＝85/15)溶液置于烧杯中。用配合于磁力搅拌器的磁力棒搅拌介质，并逐渐分批引入木糖醇，以得到含77质量％正癸基聚葡糖苷/正十二烷基聚葡糖苷固体和23质量％木糖醇的组合物。

实施例3：由木糖醇基聚葡糖苷、正辛基/正癸基聚葡糖苷和木糖醇组成的组合物(C3)

根据实施例1所述的方法制备木糖醇基聚葡糖苷，直至得到每100％质量包含37.2质量％木糖醇基聚葡糖苷、55.8质量％木糖醇和质量比例小于1％的残余葡萄糖的中间混合物。在其中循环有热交换流体并配有高效搅拌器的夹套玻璃反应器中将20g前面得到的中间混合物与作为60％溶液的103.8g正辛基聚葡糖苷和正癸基聚葡糖苷的混合物(C8/C10＝50/50)在50℃下混合在一起。在得到均匀混合物之后，组合物(C3)的质量组成为每100质量％其干物质包含77％正辛基聚葡糖苷/正癸基聚葡糖苷、9％木糖醇基聚葡糖苷和14％木糖醇。

对比实施例3：含55％干物质的正癸基聚葡糖苷/正十二烷基聚葡糖苷的溶液(T3)

实施例4：由木糖醇基聚葡糖苷、正辛基/正癸基聚葡糖苷和木糖醇组成的组合物(C4)

根据实施例1所述的方法制备木糖醇基聚葡糖苷，直至得到每100％质量包含37.2质量％木糖醇基聚葡糖苷、55.8质量％木糖醇和质量比例小于1％的残余葡萄糖的中间混合物。在其中循环有热交换流体并配有高效搅拌器的夹套玻璃反应器中将20g前面得到的中间混合物与作为60％溶液的62.1g正辛基聚葡糖苷和正癸基聚葡糖苷的混合物在50℃下混合在一起。在得到均匀混合物之后，组合物(C4)每100％其干物质包含68％正辛基聚葡糖苷/正癸基聚葡糖苷、7％木糖醇基聚葡糖苷和25％木糖醇。

对比实施例4：含55％干物质的正辛基聚葡糖苷/正癸基聚葡糖苷的溶液 (T4)

实施例5：由二甘油基聚木糖苷、正辛基/正癸基聚葡糖苷和二甘油组成的组合物(C5)

将650.0g二甘油置于其中循环有热交换流体并配有高效搅拌器的夹套玻璃反应器中。将二甘油处在约100℃的温度下。接着将1117.5g木糖逐渐加入反应介质中使其均匀分散。将由0.51g98％硫酸构成的酸性催化体系加入如此得到的混合物中。将反应介质置于30×10²Pa(30mbar)的部分真空下，并保持在100℃-105℃的温度下持续4小时，同时通过蒸馏装置除去所形成的水。接着将反应介质冷却到95℃-100℃下，并通过加入30％氢氧化钠进行中和，以使该混合物的1％溶液的pH值为约7.0。由此得到的中间混合物的特性如下：

外观(目测)：清澈的液体；

1％溶液的pH值：6.8；

残余二甘油：68.1％；

残余木糖：<1％；

二甘油基聚木糖苷：27.7％。

在其中循环有热交换流体并配有高效搅拌器的夹套玻璃反应器中将20g前面得到的中间混合物和作为60％溶液的133.3g正辛基聚葡糖苷和正癸基聚葡糖苷的混合物在50℃下混合在一起。在得到均匀混合物之后，组合物(C5)每100％其干物质包含80％正辛基聚葡糖苷/正癸基聚葡糖苷、6％二甘油基聚木糖苷和14％二甘油。

实施例6：由二甘油基聚葡糖苷、正十二烷基/正十四烷基/正十六烷基聚葡糖苷和二甘油组成的组合物(C6)

实施实施例5所述的方法以制备二甘油基聚葡糖苷，其中用葡萄糖代替木糖，并保持相同的还原糖/二甘油摩尔比为1/5。由此得到的中间混合物的特性如下：

外观(目测)：清澈的液体；

1％溶液的pH值：6.8；

残余二甘油：67.2％；

残余葡萄糖：<1％；

二甘油基聚葡糖苷：24.7％。

在其中循环有热交换流体并配有高效搅拌器的夹套玻璃反应器中将20g前面得到的中间混合物和120g按商品名Plantacare^TM1200 UP售卖的正癸基聚葡糖苷、正十二烷基聚葡糖苷、正十四烷基聚葡糖苷和正十六烷基聚葡糖苷的混合物在50℃下混合在一起。在得到均匀混合物之后，组合物(C6)每100％其干物质包含75％正癸基聚葡糖苷、正十二烷基聚葡糖苷、正十四烷基聚葡糖苷和正十六烷基聚葡糖苷的混合物、8％二甘油基聚葡糖苷和17％二甘油。

概述表

下表1概括了所制得并要用于验证发泡性能的试验的各种组合物的质量组成(基于干物质)。

表1

组成(以质量％计)	C1	T1	C2	T2	C3	T3	C4	T4	C5	C6
组成(以质量％计)	C1	T1	C2	T2	C3	T3	C4	T4	C5	C6	月桂基醚(2.2 EO)硫酸钠	91	100	0	0	0	0	0	0	0	0
木糖醇基聚葡糖苷	4	0	9	0	9	0	7	0	0	0	月桂基醚(2.2 EO)硫酸钠	91	100	0	0	0	0	0	0	0	0
木糖醇基聚葡糖苷	4	0	9	0	9	0	7	0	0	0	木糖醇	5	0	14	23	14	0	25	0	0	0
二甘油基聚木糖苷	0	0	0	0	0	0	0	0	6	0	木糖醇	5	0	14	23	14	0	25	0	0	0
二甘油基聚木糖苷	0	0	0	0	0	0	0	0	6	0	二甘油基聚葡糖苷	0	0	0	0	0	0	0	0	0	8
二甘油	0	0	0	0	0	0	0	0	14	17	二甘油基聚葡糖苷	0	0	0	0	0	0	0	0	0	8
二甘油	0	0	0	0	0	0	0	0	14	17	正辛基/正癸基聚葡糖苷	0	0	0	0	77	0	68	100	80	0
正癸基/正十二烷基聚葡糖苷	0	0	77	77	0	100	0	0	0	0	正辛基/正癸基聚葡糖苷	0	0	0	0	77	0	68	100	80	0
正癸基/正十二烷基聚葡糖苷	0	0	77	77	0	100	0	0	0	0	正癸基/正十二烷基/正十四烷基/正十六烷基聚葡糖苷	0	0	0	0	0	0	0	0	0	75

B)-根据本发明包含式(I)化合物或式(I)化合物的混合物的制剂以及组合物(C)的发泡性能的验证

可以通过评估发泡能力或通过评价在洗涤或清洁过程中所形成泡沫带给使用者的感官性能来验证包含式(I)化合物或式(I)化合物的混合物以及前述构成本发明主题的组合物(C)的制剂的发泡性能。

B.1-发泡能力的验证

B.1.1-用于评估发泡能力的Ross-Miles方法的原理

根据按标准IS0 696和AFNOR NFT 73-404得到并描述在B1.2段中的Ross-Miles规程测定发泡能力，将之前制得的清洁基质和组合物稀释10倍，以代表例如香波使用过程中泡沫产生的真实条件。

在0.25％油脂污物(一种复制皮脂)的存在下，用富含3毫摩尔钙离子的软化水将待测试的组合物和制剂稀释10倍，所用软化水对应于根据标准NFT73-047制备的钙硬度为30°的水。

该方法包括测量在从450mm高度将500cm³待测试的组合物或制剂的溶液滴到同样溶液的液体表面后得到的泡沫体积。

B.1.2-实验规程

a)储备溶液(S)的制备

制备用于各测试的储备溶液。关于待测试的表面活性剂组合物或制剂，制备100g具有10％滴定度的活性物质或固体，并用富含3mmol钙离子的软化水稀释过的储备溶液(S)，其中所述软化水对应于根据标准NFT73-047制备的钙硬度为30°的水。

b)污物的制备

在人造污物存在下测定泡沫高度的情况下，预先称量进行测量所需的一定量污物(0.25％，即每700g最终溶液中1.75g)和一定量溶液S(即每700g最终溶液中70g)。将该混合物在预热到70℃的水浴中熔化3分钟，同时用刮铲搅拌。

c)测试溶液的制备

用富含3mmol钙离子的软化水将预熔化混合物[S+污物]稀释10倍。测试溶液的使用时间为从完成最终稀释起最长1小时。接着将最终测试溶液在48℃的水浴中预热最短1小时，接着恒温保持30分钟至达到40℃±1℃的温度。

d)测量

将50cm³测试溶液注入50cm³测试圆筒中，其中使液体沿着壁流下以避免形成任何泡沫。将滴液漏斗置于测量圆筒以上固定高度处，该滴液漏斗在其末端具有钢端部，并且要使测量圆筒中溶液表面与该钢制端部的末端之间的高度为450mm。通过沿壁下流将约100cm³测试溶液引入滴液漏斗内，并通过倾倒将液位调节到刻度线，由此除去栓塞眼中存在的空气。

通过沿壁流下接着将500cm³测试溶液引入滴液漏斗内。将滴液漏斗放在其支架上，打开栓塞，以使溶液以最大流率作为单股部分流入测试圆筒内。当溶液到达刻度线时，关闭栓塞，同时开启计时器。测量计时器开启时立刻形成的泡沫高度、30秒时的泡沫高度、3分钟和5分钟时的按cm计的泡沫高度。泡沫高度是在泡沫/液体水平界面与泡沫/空气界面基线之间测得。

B.1.3-结果的表示

30秒时按cm³计泡沫体积结果表示为30秒时测得按cm计的高度乘以测量圆筒的横截面积(根据模型为30.2cm²或28.3cm²)。泡沫在5分钟之后的稳定性(按百分比计量)根据下式计算：[(30秒时泡沫体积-5分钟时泡沫体积)/30秒时泡沫体积]×100。

B.1.4-式(I)化合物或式(I)化合物的混合物对含式(I)化合物的制剂的发泡能力的影响

B.1.4.1-所得结果

发泡能力	(C1)	T1
发泡能力	(C1)	T1	30秒时泡沫体积(cm³)	350	317
5分钟时的泡沫稳定性(％)	94％	83％	30秒时泡沫体积(cm³)	350	317

表2：含式(II)化合物和式(I)化合物的混合物(组合物C1)的溶液以及含式(II)化合物的溶液(T1)的发泡能力的评估

B.1.4.1-结果分析

当测试溶液30秒时泡沫体积大于或等于300cm³且5分钟时的泡沫稳定性大于或等于90％时，认为结果令人满意。对比实施例1表明，在上述条件下测试的含式(II)化合物的溶液30秒时产生丰富泡沫(317cm³)，5分钟后的泡沫稳定性为83％。根据本发明的方法用于制备组合物(C1)从而可以具有更大的30秒泡沫体积，并且5分钟时仍具有明显更好的泡沫稳定性(组合物(C1)为94％，(T1)为83％)。本发明方法的使用因此可以改进式(II)化合物的发泡能力。

B.2-感官性能的验证

在评价发泡表面活性剂溶液、发泡组合物和发泡制剂所形成的泡沫品质时要考虑的特性为泡沫带给使用者的感官特性，这涉及评价所形成泡沫的柔软度、在洗涤过程中手可以轻松滑过的能力(“光滑度”)、在洗涤之后容易冲洗以及在最后操作中用洗涤水稀释时泡沫的稳定性。这些特性根据B.2.2段详述的规程通过正式受训的使用者代表小组实验测定。

B.2.1-方法的原理

由一组10位正式受过这种评测培训的实验者在洗手操作过程中评价发泡组合物所产生的泡沫的感官性能，他们按等级0-10将这些感官性能分类：泡沫的柔软度指数，它可以评价使用者所经历的柔软感觉；泡沫的光滑度指数，它可以评价在洗涤操作中搓手期间手彼此滑过的舒适感；稀释泡沫的稳定性指数，它可以评价手中的泡沫在搓手之后并接着加入2cm³水后的稳定性；泡沫的冲洗能力指数，它可以评价在用泡沫形式的清洁用品搓手之后用水冲洗手的容易程度。

B.2.2-实验规程

为进行重复测量，将溶液置于配有泡沫计量泵的瓶中，该计量泵将固定量的测试产品以泡沫形式直接喷到手上。通过接连按2次瓶的泡沫泵，将瓶中的产品直接施加到其中一只已预先润湿的手上。在具有瓶中产品的湿手上，实验者用另一只手平着搓5秒，接着将两手握在一起再搓5秒。将泡沫都收集在实验者要评价的一只手中，他记下泡沫的柔软度指数和光滑度指数。接着将2cm³水从刻度移液管加到含收集泡沫的手上，实验者记录稀释泡沫的稳定性指数。接着实验者在冷水龙头下冲洗他的手，并评价泡沫的冲洗能力。

B.2.3-结果的表示

泡沫的柔软度指数为0表示非常粗糙的泡沫，为10表示非常柔软的泡沫。泡沫的光滑度指数为0表示泡沫粘在手上，为10表示在手上非常滑的泡沫。稀释泡沫的稳定性指数为0表示当2cm³水加入时泡沫破裂，为10表示当2cm³水加入时完整保留的泡沫。冲洗能力指数为0表示手冲洗被认为非常困难，为10表示手冲洗被认为非常容易。对于每种指数，记录10位实验者中每一位做的评价，接着计算每种指数的算术平均。

B.2.4-通过利用本发明方法得到的清洁和/或洗涤制剂和本发明的组合物的感官性能

B.2.4.1-所得到的结果

表3：感官性能的评价

感官性能指数	C1	T1	C2	T2	T3	C3	C4	T4
感官性能指数	C1	T1	C2	T2	T3	C3	C4	T4	柔软度	8	7	7，7	5，2	4，0	5，5	6，0	3，0
光滑度	6	5，5	7，4	4，0	3，4	5，5	6，5	3，0	柔软度	8	7	7，7	5，2	4，0	5，5	6，0	3，0
光滑度	6	5，5	7，4	4，0	3，4	5，5	6，5	3，0	稀释后的泡沫稳定性	5	3	6，8	5，5	4，5	5，4	6，0	4，0
冲洗能力	5，1	5，3	6，7	6，0	7，3	6，9	7，0	7，1	稀释后的泡沫稳定性	5	3	6，8	5，5	4，5	5，4	6，0	4，0

B.2.4.2-结果分析

当测试制剂或测试组合物的一种或多种感官性能指数表现出显著改进，并且一种或多种其它指数没有明显降低时，结果视为令人满意；所述单独考虑的指数应该表现出大于或等于5.0的值。这些结果表明本发明的组合物导致一种或其它感官性能比现有技术有改进。

C)-制剂

在下面的制剂中，百分比基于制剂的重量。

C.1-泡沫洗面凝胶

配方

A 28％月桂基醚(2.2EO)硫酸钠 5.9％

水 qs100％

B 根据本发明的组合物(C5) 5.0％

Montaline^TM C40 5.0％

Sepitonic^TM M³ 1.0％

芳香剂 0.1％

Kathon^TM CG 0.08％

C 乳酸 0.15％

氯化钠 0.8％

D 染料 0.05％

E 氯化钠 qs

过程

在通风橱制备相A。将相B的成分混合在一起，并且在每次加入之后均质化。接下来，将A倒入B中。依次加入C和D。如果需要通过加入E(最多1.5％)调节粘度。

C.2-儿童用泡泡浴

配方

A Oronal^TM LCG 10.00％

根据本发明的组合物(C2) 13.00％

芳香剂 00.10％

Sepicide^TM HB 00.50％

B水 20.00％

Capigel^TM 98 04.50％

C水 qs100％

Sepicide^TM CI 00.30％

染料 qs

氢氧化钠 qs

过程

将Oronal^TM LCG与两性表面活性剂、芳香剂和防腐剂混合。将Capigel^TM稀释在部分水中，并将其加入表面活性剂，接着加入余下的水。加入Sepicide^TM CI和染料，接着将pH值调节到约7.2。

C.3-洗手液皂

配方

A 组合物(C1) 10.00％

Amonyl^TM 675SB 10.00％

芳香剂 00.30％

Sepicide^TM HB 00.50％

B 水 qs100％

Sepicide^TM CI 00.30％

氯化钠 qs

过程

将相A的成分混合在一起，接着加相B。

C.4-浓缩净化洗液

配方

A 水 20.00％

Lipacide^TM UGB 1.00％

氨丁三醇 0.75％

B PEG120甲基葡萄糖二油酸酯 5.00％

水 qs100％

根据本发明的组合物(C6) 29.00％

甘油 5.00％

C 乳酸 qs pH4

过程

将Lipacide^TM UGB溶解在加热至80℃的部分水中，接着加入氨丁三醇：该相应该完全清澈。将PEG 120甲基葡萄糖二油酸酯熔化在预热至80℃的余下水中。向该相中加入甘油和本发明组合物：该相也完全清澈。将这两相混合在一起，冷却并将pH值再调节到期望值。

C.5-清洁洗面泡沫

配方

A Proteol^TM燕麦 30％

根据本发明的组合物(C3) 10.00％

Sepicide^TM HB 00.50％

芳香剂 00.20％

B 水 qs100％

Sepicide^TM CI 00.30％

Sepitonic^TM M3 01.00％

氨丁三醇 qs

染料 qs

过程

将芳香剂和防腐剂溶解在表面活性剂的混合物中(A)。先后加入水和其它成分。

C.6-释压香波

配方

A 组合物(C1) 20.00％

Sepicide^TM HB 0.50％

Sepicide^TM CI 0.30％

芳香剂 0.30％

水 qs100％

Sepicap^TM MP 1.00％

B 水 10.00％

Capigel^TM 98 3.00％

氢氧化钠 qs pH7.2

染料 qs

过程

将A的成分混合在一起，接着加入预稀释的Capigel。中和。

C.7-清洁拭巾

配方

A 组合物(C6) 02.00％

Aquaxyl^TM 01.00％

B SepicideTM HB₂ 00.50％

芳香剂 00.05％

己二醇 10.00％

C 水 qs100％

过程

将相B的成分混合在一起，直至清澈，接着将该相加入相A。加入C。

C.8-舒缓浴油

配方

雪松提取物 10.00％

组合物(C5) 66.00％

甘油 24.00％

过程

将精油与本发明组合物混合在一起，直至清澈。接着加入甘油。

C.9-霍霍巴油柔和清洁用品

配方

A Montanov^TM S 3.0％

PEG 120甲基葡萄糖二油酸酯 2.0％

B 霍霍巴油 0.5％

二甲硅油和月桂基聚氧乙烯(23)醚

和月桂基聚氧乙烯(4)醚和水杨酸 2.0％

C 水 30.0％

甘油 3.0％

Polyquaternium^TM 10 0.7％

D Somepon^TM T25 4.5％

组合物(C6) 30.0％

水 5.0％

Sepicide^TM CI 0.2％

Sepicide^TM HB 0.3％

芳香剂 0.1％

E 水 qs100％

Capigel^TM 98 2.0％

氢氧化钠 qs pH7

过程

将相C的Polyquaternium^TM10分散在水和甘油的混合物中。加热到70℃，并先后加入A和B的成分。乳化。开始冷却。在60℃，逐一加入表面活性剂(D)。在30℃，加入预稀释的Capigel^TM(E)。最后用氢氧化钠中和。

C.10-抗菌液皂

组合物(C6) 15.00％

二葡萄糖酸洗必泰 00.20％

Oramide^TM DL 200 AF 03.00％

水 qs100％

芳香剂 00.05％

染料 qs

氯化钠 qs

过程

将组分按上述顺序加入并混合在一起。

C.11-调理香波

A 十六烷基三甲基氯化铵 03.50％

组合物(C5) 25.00％

含聚氧乙烯或聚氧丙烯的二甲硅油

(Dimethicone copolyol) 01.00％

芳香剂 00.50％

Amonyl^TM 380BA 11.00％

Kathon^TM CG 0.80％

B Polyquaternium^TM 10 00.30％

乳酸 qs

水 qs100％

染料 qs

乳酸 qs pH6

过程

单独制备相B，混合至清澈。仔细按上述顺序混入成分。

C.12-浴粉

A Micropearl^TM M 5.00％

云母 72.00％

颜料 3.00％

B Rosmarinus officinalis(迷迭香)叶提取物

10.00％

组合物(C5) 10.00％

过程

研磨相A粉末。溶解精油和根据本发明的组合物4(B)，并将该相B缓慢引入经研磨的材料中，在引入液相结束之后将混合物搅拌6分钟。

前面实施例中所用产品的性能如下：

Sepitonic^TM M3是SEPPIC公司销售的激活活性剂，天冬氨酸镁、葡萄糖酸锌和葡萄糖酸铜的混合物。

Polyquaternium^TM10是Amerchol公司销售的商品名为UcarePolymer^TM JR-400的羟基乙基纤维素季铵盐。

Kathon^TM CG是Rohm&Haas公司销售的防腐剂，甲基氯异噻唑啉酮和甲基异噻唑啉酮的混合物。

Oronal^TM LCG是SEPPIC公司销售的发泡剂，PEG-40甘油醚椰油酸酯和椰油基聚氧乙烯(5)醚硫酸钠的混合物。

Amonyl^TM 675SB是SEPPIC公司销售的椰油酰胺丙基羟基磺基甜菜碱(sultaine)。

Sepicide^TM HB是SEPPIC公司销售的防腐剂，苯氧基乙醇、对羟基苯甲酸甲酯、对羟基苯甲酸乙酯、对羟基苯甲酸丙酯和对羟基苯甲酸丁酯的混合物。

Capigel^TM98是SEPPIC公司销售的丙烯酸酯共聚物。

Sepicide^TM CI是SEPPIC公司销售的防腐剂，咪唑啉脲。

Sepicide^TM HB2是SEPPIC公司销售的防腐剂，苯氧基乙醇、对羟基苯甲酸甲酯、对羟基苯甲酸乙酯、对羟基苯甲酸丙酯、对羟基苯甲酸丁酯和对羟基苯甲酸异丁酯的混合物。

Proteol^TM燕麦是SEPPIC公司销售并且如WO 94/26694中所述的通过将燕麦蛋白质全部水解得到的N-月桂基氨基酸的混合物。

Montaline^TM C40是单乙醇胺椰油酰胺丙基甜菜碱酰胺盐酸盐。

Montanov^TM S(C12-C18醇和椰油葡糖苷)是SEPPIC公司销售且如EP0729382中所述的那些自乳化组合物。

Sepicap^TM MP是SEPPIC公司销售的N-椰油基氨基酸和二甲硅油PEG-7泛酰醚磷酸酯钾盐的混合物。

Aquaxyl^TM是SEPPIC公司销售的包含木糖醇基聚葡糖苷、失水木糖醇和木糖醇的混合物的保湿活性剂。

Somepon^TM T25是SEPPIC公司销售的甲基椰油基牛磺酸钠。

Lipacide^TM UGB是SEPPIC公司销售的十一碳烯酰基(undecylenoyl)赖氨酸。

Oramide^TM DL 200 AF是SEPPIC公司销售的二乙醇酰胺椰油酰胺。

Amonyl^TM380BA是SEPPIC公司销售的椰油酰胺基二丙基甜菜碱。

Micropearl^TM M是用作结构改进剂的粉末形式的交联聚甲基丙烯酸甲酯聚合物。

Claims

1.一种改进用于局部应用的清洁和/或洗涤制剂的发泡性能的方法，其特征在于，将有效量的式(I)化合物或式(I)化合物的混合物掺入所述组合物中：

R₁-O-(G)_x-H (I)

其中x表示1-5的十进制数，

G表示还原糖残基，和

R₁表示式(A)的一价基团，或者R₁表示式(B)的一价基团：

-CH₂-(CHOH)_n-CH₂-OH (A)

其中n是2、3或4的整数，

-(CH₂-CHOH-CH₂-O)_mH (B)

其中m是1、2或3的整数。

2.权利要求1的方法，其特征在于，在式(I)中，G表示选自葡萄糖、右旋糖、蔗糖、果糖、艾杜糖、古洛糖、半乳糖、麦芽糖、异麦芽糖、麦芽三糖、乳糖、纤维素二糖、甘露糖、核糖、木糖、阿拉伯糖、来苏糖、阿洛糖、阿卓糖、葡聚糖和塔罗糖的还原糖残基。

3.权利要求2的方法，其特征在于，在式(I)中，G表示选自葡萄糖、木糖和阿拉伯糖的还原糖残基。

4.权利要求1-3中任一项的方法，其特征在于，所述用于局部应用的清洁和/或洗涤制剂包含至少一种发泡和/或洗涤表面活性剂。

5.权利要求4的方法，其特征在于，所述发泡和/或洗涤表面活性剂是式(II)化合物或式(II)化合物的混合物：

R₂-[O-(CH₂-CH₂-O)_pSO₃]_rX (II)

p表示1-10，优选2-4的十进制数，

r是整数1或2，以及

6.权利要求4的方法，其特征在于，所述发泡和/或洗涤表面活性剂是式(III)化合物：

R₃-O-(S)_y-H (III)

其中y表示1-5的十进制数，

S表示还原糖残基，以及

7.权利要求4-6中任一项的方法，其特征在于，所述用于局部应用的制剂中存在的式(I)化合物与发泡和/或洗涤表面活性剂的质量比为1/30-10/1，更特别为1/30-1/1。

8.一种组合物(C)，其特征在于，按其100％质量计包含下列物质：-97质量％-40质量％式(III)化合物：

R₃-O-(S)_y-H (III)

其中y表示1-5的十进制数，

S表示还原糖残基，以及

-1质量％-25质量％式(I)化合物或式(I)化合物的混合物：

R₁-O-(G)_x-H (I)

其中x表示1-5的十进制数，

G表示还原糖残基，和

R₁表示式(A)的一价基团，或者R₁表示式(B)的一价基团：

-CH₂-(CHOH)_n-CH₂-OH (A)

其中n是2、3或4的整数，

-(CH₂-CHOH-CH₂-O)_m-H (B)

其中m是1、2或3的整数；以及

-至多50质量％局部可接受的溶剂。

9.权利要求8的组合物(C)，其特征在于，在式(I)中，G表示选自葡萄糖、木糖和阿拉伯糖的还原糖残基。

10.权利要求8或9的组合物(C)，其特征在于，在式(III)中，R₃表示选自正辛基、正癸基、正十二烷基、正十四烷基和正十六烷基的饱和的基于烃的脂族基团。

11.权利要求8-10中任一项的组合物(C)，其中，

在式(I)中，G表示葡萄糖、木糖或阿拉伯糖残基，R₁表示其中n是2或3的式(A)的一价基团，或其中m是1或2的式(B)的一价基团，

在式(III)中，S表示葡萄糖或木糖残基，R₃表示选自正辛基、正癸基、正十二烷基、正十四烷基和正十六烷基的基团。

12.权利要求8-11中任一项的组合物(C)，其特征在于，其包含局部可接受溶剂，该溶剂选自由水、二醇、多元醇、醇、烷氧基化多元醇和二醇醚构成的组中的一种或多种溶剂。

13.一种制备权利要求8-12中任一项的组合物(C)的方法，其特征在于，其包括：

步骤(a)：将式(I)化合物或式(I)化合物的混合物和式(III)化合物或式(III)化合物的混合物在搅拌下混合，以及任选地，

步骤(b)：将步骤(a)得到的混合物与局部可接受的溶剂在搅拌下混合。

14.式(I)化合物或式(I)化合物的混合物用于改进局部应用的制剂的发泡性能的用途，

R₁-O-(G)_x-H (I)

其中x表示1-5的十进制数，

G表示还原糖残基，和

R₁表示式(A)的一价基团，或者R₁表示式(B)的一价基团：

-CH₂-(CHOH)_n-CH₂-OH (A)

其中n是2、3或4的整数，

-(CH₂-CHOH-CH₂-O)_mH (B)

其中m是1、2或3的整数。

15.权利要求8-12中任一项的组合物(C)用于改进局部应用的制剂的发泡性能的用途。

16.用于局部应用的清洁和/或发泡制剂的制备方法，其特征在于，使用有效量的权利要求8-12中任一项的组合物(C)。