CN108699097B - 鼠李糖脂酯作为非离子表面活性剂用于化妆品用途 - Google Patents

鼠李糖脂酯作为非离子表面活性剂用于化妆品用途 Download PDF

Info

Publication number
CN108699097B
CN108699097B CN201780012699.5A CN201780012699A CN108699097B CN 108699097 B CN108699097 B CN 108699097B CN 201780012699 A CN201780012699 A CN 201780012699A CN 108699097 B CN108699097 B CN 108699097B
Authority
CN
China
Prior art keywords
ester
group
rhamnose
formulation
rhamnolipid
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201780012699.5A
Other languages
English (en)
Other versions
CN108699097A (zh
Inventor
吕昕
S·纳特兰德
M·D·范洛格切姆
H·H·文克
F·卡比罗尔
V·达尔
R·朔伊尔曼
K·D·布兰德
J·克莱嫩
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Evonik Operations GmbH
Original Assignee
Evonik Operations GmbH
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Evonik Operations GmbH filed Critical Evonik Operations GmbH
Publication of CN108699097A publication Critical patent/CN108699097A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN108699097B publication Critical patent/CN108699097B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07H—SUGARS; DERIVATIVES THEREOF; NUCLEOSIDES; NUCLEOTIDES; NUCLEIC ACIDS
    • C07H15/00—Compounds containing hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals directly attached to hetero atoms of saccharide radicals
    • C07H15/02—Acyclic radicals, not substituted by cyclic structures
    • C07H15/04—Acyclic radicals, not substituted by cyclic structures attached to an oxygen atom of the saccharide radical
    • C07H15/06—Acyclic radicals, not substituted by cyclic structures attached to an oxygen atom of the saccharide radical being a hydroxyalkyl group esterified by a fatty acid
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/60—Sugars; Derivatives thereof
    • A61K8/604—Alkylpolyglycosides; Derivatives thereof, e.g. esters
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q7/00—Preparations for affecting hair growth
    • A61Q7/02—Preparations for inhibiting or slowing hair growth
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q9/00—Preparations for removing hair or for aiding hair removal
    • A61Q9/02—Shaving preparations
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07H—SUGARS; DERIVATIVES THEREOF; NUCLEOSIDES; NUCLEOTIDES; NUCLEIC ACIDS
    • C07H1/00—Processes for the preparation of sugar derivatives

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • Biotechnology (AREA)
  • Genetics & Genomics (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Dermatology (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Birds (AREA)
  • Cosmetics (AREA)

Abstract

本发明涉及作为非离子表面活性剂的通式(I)鼠李糖脂的酯衍生物、包含其的配制物及其用途

Description

鼠李糖脂酯作为非离子表面活性剂用于化妆品用途
发明领域
本发明提供鼠李糖脂的酯衍生物、包含它们的配制物及其用途。
现有技术
鼠李糖脂是可以通过发酵制备的表面活性剂。它们由一至两个鼠李糖 单元和一至三个主要是β-羟基脂肪酸组成。脂肪酸可以是饱和的或不饱和 的。在许多出版物中已经描述了脂肪酸部分的链长和量(同类物)的变化 (Howe等，FEBS J 2006；273(22)：5101-12；Abdel-Mawgoud等，Appl Microbiol Biotechnol，86,2010；pp.1323-1336)。鼠李糖脂的脂肪酸部分的 一些共价衍生物是已知的。首先有在该文献中描述的许多鼠李糖脂酯。Hirayama等(FEBS Letters，第139卷，第1期，1982年，第81-85页)描述了 铜绿假单胞菌液体培养物中鼠李糖脂甲酯的鉴定。Miao等(Journal of Surfactants and Detergents，17(6)，2014，1069-1080)描述了通过用乙醇 酯化合成二鼠李糖脂乙酯。Miao等(EuropeanJournal of Lipid Science and Technology，117,2015，156-160)描述了由二鼠李糖脂乙酯制备生物聚氨酯。
WO2001010447和EP1889623公开了鼠李糖脂和短链鼠李糖脂酯 (C1-C6；甲基-己基酯，直链或支化)的药物和化妆品应用，特别是用于伤 口愈合。
此外，Duynstee等(European Journal of Organic Chemistry，1998年第2 期，303-307)和Bauer等(Chem.Eur.J.2006年第12期，7116-7124)描述了 鼠李糖脂的化学合成，其中合成的中间体是鼠李糖脂的苯甲酰甲酯和苄基 酯。
本发明的一个目的是提供在剃须后产生持续很长时间柔软的皮肤感觉 的物质。
发明描述
令人惊奇的是，已发现下面描述的鼠李糖脂酯能够实现本发明的设定 目标。
因此，本发明提供了本发明的鼠李糖脂酯。
本发明还提供了制备本发明的鼠李糖脂酯的方法及其用途。
本发明的一个优点是，在施用根据本发明的配制物之后，在剃刮后直 接地光滑、丝般柔软的皮肤感觉的保持得比在非本发明配制物的施用后显 著更长。
本发明的另一个优点是在施用根据本发明的配制物后，皮肤脱脂不太 严重。
本发明的另一个优点是根据本发明的鼠李糖脂酯增加了配制物的温和 性。
本发明的又一个优点是根据本发明的配制物可以从皮肤消除不希望的 气味，同时留下良好的皮肤感觉。
本发明的另一个优点是根据本发明的组合物改善了皮肤弹性。
另一个优点是制备方法非常轻微和温和，这意味着所需的糖结构不会 被破坏，但是酯化仍然是可能的。
另一个优点是可以以优异的方式分离和处理产物。
与本发明有关的术语“鼠李糖脂”和“鼠李糖脂酯”也总是包括它们 相应的盐。
与本发明有关的术语“鼠李糖脂酯”应理解为是指通式(I)的化合物，
Figure BDA0001773423580000031
其中
m＝2、1或0，特别是1或0，
n＝1或0，特别是1，
R1＝具有2至24个、优选5至13个碳原子的有机基团，特别是任选地支化 的，任选取代的，特别是羟基取代的，任选不饱和的，特别是任选地单不 饱和的、双不饱和的或三不饱和的烷基基团，优选选自由戊烯基，庚烯基， 壬烯基，十一烯基和十三烯基和(CH2)o-CH3组成的组中的一种，其中o＝1 至23，优选4至12，
R2＝彼此独立，相同或不同，具有2至24个、优选5至13个碳原子的有机 基团，特别是任选地支化的，任选取代的，特别是羟基取代的，任选不饱 和的，特别是任选地单不饱和的、双不饱和的或三不饱和的烷基基团，优 选选自戊烯基，庚烯基，壬烯基，十一烯基和十三烯基和(CH2)o-CH3组成的 组中的一种，其中o＝1至23，优选4至12，和
R3＝具有1至32个碳原子、优选7至32个碳原子、特别优选8至24个碳原 子、特别优选10至18个碳原子的脂族基团。
与本发明有关的术语“单-鼠李糖脂”应理解为是指通式(I)的其中R3＝H的化合物或其盐，其中n＝0。
根据以下命名法缩写不同的鼠李糖脂：
“diRL-CXCY”应理解为是指通式(I)的其中R3＝H的二鼠李糖脂或其 盐，其中基团R1和R2之一＝(CH2)o-CH3，其中o＝X-4，并且剩余的基团R1或 R2＝(CH2)o-CH3，其中o＝Y-4。
“monoRL-CXCY”应理解为是指通式(I)的其中R3＝H的单-鼠李糖脂 或其盐，其中基团R1和R2之一＝(CH2)o-CH3，其中o＝X-4，并且剩余的基团 R1或R2＝(CH2)o-CH3，其中o＝Y-4。
因此，使用的命名法在“CXCY”和“CYCX”之间没有区别。
对于m＝0的鼠李糖脂，相应地使用monoRL-CX或diRL-CX。
如果上述系数X和/或Y中的一个具有“:Z”，则这表示相应的基团R1和/或R2＝具有X-3或Y-3碳原子且具有Z双键的未支化的未取代的烃基。
类似的命名法用于di/mono RL-CXCY:Z酯形式的鼠李糖脂酯。
与本发明有关的“pH”定义为使用根据ISO 4319(1977)校准的pH电 极在搅拌5分钟后在25℃下对相应物质测量的值。
除非另有说明，否则给出的所有百分比(％)均为质量百分比。
本发明提供通式(I)的鼠李糖脂酯
Figure BDA0001773423580000041
其中
m＝2、1或0，特别是1或0，
n＝1或0，特别是1，
R1＝具有2至24个优选5至13个碳原子的有机基团，特别是任选地支化 的，任选取代的，特别是羟基取代的，任选不饱和的，特别是任选地单不 饱和的、双不饱和的或三不饱和的烷基基团，优选选自由戊烯基，庚烯基， 壬烯基，十一烯基和十三烯基和(CH2)o-CH3组成的组中的那些，其中o＝1 至23，优选4至12，
R2＝彼此独立，相同或不同，具有2至24个，优选5至13个碳原子的有机 基团，特别是任选地支化的，任选取代的，特别是羟基取代的，任选不饱 和的，特别是任选地单不饱和的、双不饱和的或三不饱和的烷基基团，优 选选自由戊烯基，庚烯基，壬烯基，十一烯基和十三烯基和(CH2)o-CH3组成 的组中的那些，其中o＝1至23，优选4至12，和
R3＝具有7至32个碳原子、优选8至24个碳原子、特别优选10至18个碳原 子的脂族基团。
特别优选的根据本发明的鼠李糖脂酯选自diRLC10C10酯、diC8C10酯、diRLC10C12酯、diRLC10C12:1酯和monoRLC10C10酯，其中R3＝具有7至32 个碳原子、优选8至24个碳原子、特别优选10至18个碳原子的脂族基团。
同样特别优选的根据本发明的鼠李糖脂酯的特征在于R3选自衍生自 OHR3＝天然脂肪醇的基团R3。在这方面，特别的，鼠李糖脂酯是优选选自 diRLC10C10酯、diC8C10酯、diRLC10C12酯、diRLC10C12:1酯和 monoRLC10C10酯的根据本发明的鼠李糖脂酯。与本发明有关的术语“天然 脂肪醇”应理解为是指通过还原天然三酰基甘油、脂肪酸或脂肪酸甲酯而 得到的醇；这些特别包括具有8-32个碳原子的直链、饱和或不饱和的伯烷-1- 醇。
非常特别优选的根据本发明的鼠李糖脂酯的特征在于R3选自支化或直 链烷基，优选具有8-22个、特别是12-18个碳原子。在这方面，特别地鼠李 糖脂酯优选选自diRLC10C10酯、diC8C10酯、diRLC10C12酯、diRLC10C12:1 酯和monoRLC10C10酯。
非常特别优选的本发明鼠李糖脂酯的特征在于R3选自包含月桂基，肉 豆蔻基，棕榈基和硬脂基的组，优选由月桂基，肉豆蔻基，棕榈基和硬脂 基组成的组。在这方面，特别的，鼠李糖脂酯是优选选自diRLC10C10酯， diC8C10酯，diRLC10C12酯，diRLC10C12:1酯和monoRLC10C10酯的根据 本发明的鼠李糖脂酯。
根据本发明的鼠李糖脂酯优选为鼠李糖脂酯的混合物组合物，其特征 在于它们含有单鼠李糖脂酯和二鼠李糖脂酯。
取决于应用，可优选的是，根据本发明的混合物组合物包含比二鼠李 糖脂酯更多重量百分比的单-鼠李糖脂酯或者包含比单-鼠李糖脂酯更多重 量百分比的二鼠李糖脂酯，其中重量百分比参考混合物组合物中存在的所 有单李糖脂酯和二鼠李糖脂酯。
因此，例如，根据本发明的混合物组合物可包含，例如，大于60重量％， 特别是大于80重量％，或甚至大于95重量％的二鼠李糖脂酯，或另外，例 如，大于60重量％，特别是大于80重量％，或甚至大于95重量％的单鼠李 糖脂酯，其中重量百分比参考混合物组合物中存在的所有单鼠李糖脂酯和 二鼠李糖脂酯。
本发明进一步提供了制备鼠李糖脂的方法，包括工艺步骤
A)提供至少一种鼠李糖脂，
B)鼠李糖脂与至少一种偶联剂反应，
C)由工艺步骤B)活化的鼠李糖脂与具有1至32个、特别是3至32个碳 原子的醇反应，并且任选地
D)纯化鼠李糖脂酯。
工艺步骤A)根据现有技术的通常已知的方法进行，特别是使用优选过 度表达鼠李糖脂合成基因的基因改造的微生物，这些基因优选选自rhlA， rhlB和rhlC。本领域技术人员可以在例如US2014296168和WO2012013554中 找到相应的说明。
根据本发明优选的是，在工艺步骤B)中，所用的偶联剂是选自包括以 下的组优选由以下组成的组中的至少一种：二环己基碳二亚胺、二异丙基 碳二亚胺、1-(3-二甲基氨基丙基)-3-乙基碳二亚胺盐酸盐、N-环己基-N'- (2'-吗啉代乙基)碳二亚胺甲基对甲苯磺酸盐、N-苄基-N'-3'二甲基氨基丙基 碳二亚胺盐酸盐、1-乙基-3-(3-二甲基氨基丙基)碳二亚胺、N-乙基碳二亚 胺盐酸盐和羰基二咪唑，特别优选二环己基碳二亚胺和二异丙基碳二亚胺。
同样，根据本发明，优选在工艺步骤C)中使用包括以下的组优选由以 下组成的组中的至少一种催化剂：N-乙基二异丙胺，三烷基胺，吡啶，4- 二甲基氨基吡啶和羟基苯并三唑，特别是羟基苯并三唑。
根据本发明优选的方法优选产生通式(I)的鼠李糖脂酯，
Figure BDA0001773423580000071
其中
m＝2、1或0，特别是1或0，
n＝1或0，特别是1，
R1＝具有2至24个优选5至13个碳原子的有机基团，特别是任选地支化 的，任选取代的，特别是羟基取代的，任选不饱和的，特别是任选地单不 饱和的、双不饱和的或三不饱和的烷基基团，优选选自由戊烯基，庚烯基， 壬烯基，十一烯基和十三烯基和(CH2)o-CH3组成的组中的那些，其中o＝1 至23，优选4至12，
R2＝彼此独立，相同或不同，具有2至24个，优选5至13个碳原子的有机 基团，特别是任选地支化的，任选取代的，特别是羟基取代的，任选不饱 和的，特别是任选地单不饱和的、双不饱和的或三不饱和的烷基基团，优 选选自由戊烯基，庚烯基，壬烯基，十一烯基和十三烯基和(CH2)o-CH3组成 的组中的那些，其中o＝1至23，优选4至12，和
R3＝具有3至32个碳原子、优选7至32个碳原子、优选8至24个碳原子、 特别优选10至18个碳原子的脂族基团，并且还特别优选根据本发明特别优 选的上述鼠李糖脂酯。
因此，例如优选在工艺步骤A)中，优选使用选自diRLC10C10，diC8C10，diRLC10C12，diRLC10C12:1和monoRLC10C10或其混合物的鼠李糖脂。因 此，优选的是，在工艺步骤C)中使用选自具有7至32个碳原子的脂族醇和 脂肪醇的醇。
本发明进一步提供了通过本发明方法可获得的鼠李糖脂酯，特别是通 过在工艺步骤C)中使用选自具有7至32个碳原子的脂族醇和脂肪醇的醇可 获得的那些。
根据本发明的鼠李糖脂酯可以有利地掺入特别是化妆品配制物优选用 于剃须应用的化妆品配制物中。
因此，本发明进一步提供了根据本发明的鼠李糖脂酯用于制备配制物、 特别是化妆品配制物的用途，和配制物本身，特别是化妆品配制物，优选 用于剃须应用的化妆品配制物，其包含根据本发明的鼠李糖脂酯。
根据本发明的配制物优选是含水配制物。
与本发明有关的术语“含水配制物”应理解为是指包含基于所考虑的 总组合物至少5重量％水的配制物。
根据本发明，优选的是，根据本发明的配制物包含0.05重量％至40重 量％，优选0.2重量％至20重量％，特别优选0.5重量％至12重量％的本发明 的鼠李糖脂酯，其中重量百分比参考总配制物。
除了根据本发明的鼠李糖脂酯之外，根据本发明的优选配制物还包含 至少一种其他表面活性剂，可以使用例如阴离子、非离子、阳离子和/或两 性表面活性剂。从应用的观点来看，优选阴离子和非离子表面活性剂的混 合物。基于总配制物，含水配制物的总表面活性剂含量优选为5至60重量％， 特别优选15至40重量％。
所用的非离子表面活性剂优选是烷氧基化的，有利地是乙氧基化的， 特别是具有优选8-18个碳原子和每摩尔醇平均1-12摩尔的环氧乙烷(EO) 的伯醇，其中醇基可以是直链的或优选2-甲基-支化的或可以在混合物中包 含直链和甲基支化的基团，如通常存在于羰基合成醇基团中。然而，特别 优选的是来自具有12-18个碳原子天然来源醇例如来自椰油醇、棕榈油醇、 牛油脂肪醇或油醇的直链基团并且具有每摩尔醇平均2至8EO的醇乙氧基化物。优选的乙氧基化醇包括例如具有3EO、4EO或7EO的C12-C14-醇， 具有7EO的C9-C11-醇，具有3EO、5EO、7EO或8EO的C13-C15-醇，具 有3EO、5EO或7EO的C12-C18-醇及它们的混合物，例如具有3EO的 C12-C14-醇与具有7EO的C12-C18-醇的混合物。所述乙氧基化程度是统计 平均值，其对于特定产品可以是整数或分数。优选的醇乙氧基化物具有窄 的同系物分布。除了这些非离子表面活性剂之外，还可以使用具有超过12 EO的脂肪醇。其实例是具有14EO、25EO、30EO或40EO的牛油脂肪醇。 也可以使用在分子中一起含有EO和PO(环氧丙烷)基团的非离子表面活性 剂。这里，可以使用具有EO-PO嵌段单元或PO-EO嵌段单元的嵌段共聚物， 以及EO-PO-EO共聚物或PO-EO-PO共聚物。
当然也可以使用混合的烷氧基化非离子表面活性剂，其中EO和PO单元 不是嵌段分布的，而是随机分布的。这种产物通过环氧乙烷和环氧丙烷在 脂肪醇上的同时作用可获得。
此外，可以使用的其他非离子表面活性剂也是烷基糖苷。
另一类优选使用的非离子表面活性剂(用作唯一的非离子表面活性剂 或与其它非离子表面活性剂组合使用)是烷氧基化的，优选乙氧基化、或 乙氧基化且丙氧基化的脂肪酸烷基酯，优选在烷基链中具有1-4个碳原子， 特别是脂肪酸甲酯，如例如在日本专利申请JP 58/217598中所述，或者优选 通过国际专利申请WO-A-90/13533中描述的方法制备。
氧化胺类的非离子表面活性剂，例如N-椰油烷基-N，N-二甲基氧化胺 和N-牛油-烷基-N，N-二羟基乙基氧化胺和脂肪酸烷醇酰胺类也是合适的。 这些非离子表面活性剂的量优选不大于乙氧基化脂肪醇的量，特别是不超 过其一半。
其他合适的表面活性剂是多羟基脂肪酸酰胺；多羟基脂肪酸酰胺是通 常可以通过还原糖用氨、烷基胺或烷醇胺还原胺化并随后用脂肪酸、脂肪 酸烷基酯或脂肪酰氯酰化而获得的物质。
可以使用的阴离子表面活性剂是例如磺酸盐和硫酸盐类型的阴离子表 面活性剂。这里磺酸盐类型的合适表面活性剂优选为C9-C13-烷基苯磺酸 盐，烯烃磺酸盐，即烯烃-和羟基烷磺酸盐和二磺酸盐的混合物，例如由具 有末端或内部双键的C12-C18-单烯烃通过用气态三氧化硫磺化和随后磺化 产物的碱性或酸性水解而获得。适合的还有烷磺酸盐，其由C12-C18-烷烃 例如通过磺氯化或磺氧化随后水解或中和而获得。同样适用性的还有α-磺 基脂肪酸的酯(酯磺酸盐)，例如氢化椰油脂肪酸、棕榈仁油脂肪酸或牛 油脂肪酸的α-磺化甲酯。
其他合适的阴离子表面活性剂是硫酸化脂肪酸甘油酯。脂肪酸甘油酯 应理解为是指单-、二-和三酯及其混合物，如在通过单甘油与1至3mol脂肪 酸的酯化反应在制备过程中或在甘油三酯与0.3至2mol的甘油的酯交换过程 中获得的。这里优选的硫酸化脂肪酸甘油酯是具有6-22个碳原子的饱和脂肪 酸例如己酸，辛酸，癸酸，肉豆蔻酸，月桂酸，棕榈酸，硬脂酸或山嵛酸 的硫酸化产物。
优选的烷基(烯)基硫酸盐是C12-C18-脂肪醇例如来自椰油脂肪醇， 牛油脂肪醇，月桂基醇，肉豆蔻基醇，十六烷基醇或硬脂醇或C10-C20羰基 合成醇的硫酸半酯和这些链长的仲醇的那些半酯的碱金属特别是钠的盐。 此外，优选的，含有在石油化学基础上产生的合成直链烷基的所述链长的 烷(烯)基硫酸盐，其具有与基于脂肪化学原料的等同化合物类似的降解 行为。从洗涤的观点来看，优选C12-C16烷基硫酸盐和C12-C18烷基硫酸盐和C14-C18烷基硫酸盐。而且，2,3-烷基硫酸盐(其例如根据美国专利说明 书3,234,258或5,075,041制备并且也可以作为壳牌石油公司的商品以商品名
Figure BDA0001773423580000101
获得)是合适的阴离子表面活性剂。
用1至6摩尔环氧乙烷乙氧基化的直链或支化的C7-C20醇的硫酸单酯， 如具有平均3.5摩尔环氧乙烷(EO)的2-甲基支化的C9-C11-醇或具有1至4 EO的C12-C18脂肪醇是合适的。由于它们的高发泡性能，它们仅以相对少 的量例如以1至5重量％的量用于清洁剂中。
其它合适的阴离子表面活性剂也是烷基磺基琥珀酸的盐，其也称为磺 基琥珀酸盐或磺基琥珀酸酯，并且是磺基琥珀酸与醇优选脂肪醇特别是乙 氧基化脂肪醇的单酯和/或二酯。优选的磺基琥珀酸盐含有C8-C18脂肪醇基 团或其混合物。特别优选的磺基琥珀酸盐含有衍生自乙氧基化脂肪醇的脂 肪醇基团。在这种情况下，其脂肪醇基团衍生自具有窄同系物分布的乙氧 基化脂肪醇的磺基琥珀酸盐又是特别优选的。同样，也可以使用在烷(烯) 基链中具有优选8-18个碳原子的烷(烯)基琥珀酸或其盐。
特别优选的阴离子表面活性剂是皂。饱和和不饱和脂肪酸皂，例如月 桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、(氢化)芥酸和山嵛酸的盐，特别是 衍生自天然脂肪酸例如椰油脂肪酸、棕榈仁油脂肪酸、橄榄油脂肪酸或牛 油脂肪酸的皂混合物。
包括皂的阴离子表面活性剂可以以其钠盐、钾盐或铵盐的形式以及有 机碱例如单乙醇胺、二乙醇胺或三乙醇胺的可溶性盐存在。优选地，阴离 子表面活性剂以其钠盐或钾盐的形式存在，特别是以钠盐的形式存在。
可根据本发明使用的两性表面活性剂是那些在分子中带有至少一个季 铵基团和至少一个-COO-或-SO3-基团的表面活性化合物。在这方面特别优选 的两性表面活性剂是甜菜碱表面活性剂，例如烷基-或烷基酰氨基丙基甜菜 碱。特别地，甜菜碱，例如N-烷基-N，N-二甲基甘氨酸铵，例如，椰油烷 基二甲基甘氨酸铵，N-酰基氨基丙基-N，N-二甲基甘氨酸铵，例如，椰油 基氨基丙基二甲基甘氨酸铵，C 12-C 18-烷基二甲基乙酰基甜菜碱，椰油酰氨基丙基二甲基乙酰基甜菜碱，2-烷基-3-羧甲基-3-羟基乙基咪唑啉和磺基 甜菜碱(烷基或酰基中在每种情况中具有8-18个碳原子)，并且椰油酰氨基 乙基羟乙基羧甲基甘氨酸酯是此处优选的。特别优选的两性离子表面活性 剂是以INCI名称椰油酰胺丙基甜菜碱已知的N，N-二甲基-N-(月桂酰胺丙 基)铵乙酰甜菜碱。
其它合适的两性表面活性剂是两性乙酸盐和两性二乙酸盐的组，特别 是例如椰油-或月桂基两性乙酸盐或-二乙酸盐，两性丙酸盐和两性二丙酸盐 的组和基于氨基酸的表面活性剂的组如酰基谷氨酸盐，特别是椰油酰谷氨 酸二钠和椰油酰谷氨酸钠，酰基甘氨酸盐，特别是椰油酰基甘氨酸盐，和 酰基肌氨酸盐，特别是月桂酰肌氨酸铵和椰油酰基肌氨酸钠。
根据本发明的配制物特别优选包含香精。
根据本发明的配制物还可包含至少一种选自下组的其他组分：润肤剂、 乳化剂、增稠剂/粘度调节剂/稳定剂、紫外线保护滤光片(UV light protection filter)、抗氧化剂、水溶助剂(或多元醇)、固体和填料、成膜剂、珠光添 加剂、除臭和止汗活性成分、驱虫剂、自晒黑剂(self-tanning agent)、防腐剂、 调节剂、染料、化妆品活性成分、护理添加剂、富脂剂、溶剂。
可用作各组的示例性代表的物质是本领域技术人员已知的并且可以例 如在德国申请DE 102008001788.4中找到。该专利申请在此引入作为参考， 因此构成本公开的一部分。
关于其他任选存在的组分和这些组分的使用量，明确参考本领域技术 人员已知的相关手册，例如K.Schrader，“Grundlagen und Rezepturen der Kosmetika[Fundamentals and principles of cosmetics]”，第2版，第329至341 页，HüthigBuchVerlag Heidelberg。
特定添加剂的量取决于预期用途。
用于各种应用的典型指导配方是已知的现有技术，并且包含在例如特 定基础材料和活性成分的制造商的小册子中。这些现有配制物通常可以不 加改变地采用。然而，如果必要的话，为了适应和优化的目的，可以通过 简单的实验无需复杂地进行所需的修改。
根据本发明的鼠李糖脂酯和根据本发明的包含根据本发明的鼠李糖脂 酯的配制物可以有利地用于准备剃刮用的表面。
本发明进一步提供了根据本发明的鼠李糖脂酯和/或根据本发明的配制 物在剃须应用中的化妆品用途。
本发明进一步提供了根据本发明的鼠李糖脂酯和/或根据本发明的配制 物用于抑制毛发生长的化妆品用途。
下面列出的实施例通过实施例描述了本发明，但并不意图限制本发明， 本发明的应用范围从整个说明书和权利要求书到实施例中说明的实施方案 是显而易见的。
实施例：
实施例1：二鼠李糖脂的制备
用重组菌株恶臭假单胞菌KT2440S pBBR1MCS2-Plac-rhlABC-T-Ptac-rhlC-T进行发酵。该菌株的构建描述于 US2014296168中。如WO2012013554中所述进行摇瓶中的预培养。对于主 培养物，同样使用矿物质培养基(M9)。发酵在2升发酵罐中以葡萄糖限制 的补料分批过程进行。通过参考溶解氧信号调节葡萄糖的加料。通过搅拌 器速度将发酵液的氧分压调节至20％饱和度。通过pH电极将pH调节至7并 加入2M硫酸或20重量％氨溶液。为了防止发酵液过度发泡，根据需要计量 加入消泡剂DOW Corning 1500。在4天内进行发酵至干生物质15g/l。通过 HPLC测定鼠李糖脂浓度，为9.8g/l。通过以10000g离心分离细胞后，通过 加入浓H2SO4将发酵液调节至pH 3.1。再次离心得到糊状固体浓缩物，RL分 数为45重量％，粘度>10000mPas。在连续搅拌下，将50重量％浓度的KOH 水溶液加入到浓缩的鼠李糖脂沉淀物的糊状悬浮液中，并建立pH 6。此时， 糊状物质液化，粘度急剧下降。悬浮液产生了清晰的溶液。通过加入水， 将溶液调节至35重量％的活性含量。基于干质量，鼠李糖脂纯度>90重量％。 通过HPLC验证的鼠李糖脂种类为：
Figure BDA0001773423580000131
实施例2：单鼠李糖脂的制备
通过加水将如上所述制备的35重量％鼠李糖脂溶液稀释至1％。将2升 该溶液加热至50℃。在温和搅拌下，加入200单位的热稳定鼠李糖苷酶 (ThermoActiveTM鼠李糖苷酶A，Prokazyme)并反应过夜。20小时后，通 过HPLC分析溶液样品。二鼠李糖脂已完全转化为单-鼠李糖脂和鼠李糖。然 后，酶在80℃下失活1小时。然后将整个混合物冷冻干燥。通过加入水将冷 冻干燥的产物调节至35％重量的单-鼠李糖脂活性含量。
实施例3：二鼠李糖脂月桂酯的合成
为了激活酸功能，将25g来自实施例1的二鼠李糖脂与6.25ml二异丙基碳 二亚胺在55℃下溶解在THF中。如果混合物的酸值<2，则加入6.5g十二烷醇， 以及1％重量的4-二甲基氨基吡啶用于催化。任何未反应的偶联剂应事先通 过加入2ml水来去活化。在10小时的反应时间后，进行后处理。将反应混合 物在旋转蒸发器上干燥(45℃，<300mbar)；通过用乙酸乙酯(1)：水(1) 分两步振荡提取进行纯化，每种情况下250ml。鼠李糖脂酯保留在乙酸乙酯 相中。同样在旋转蒸发器上干燥(45℃，<100mbar)，留下粘稠的鼠李糖 脂酯。
产物的进一步纯化可以通过柱色谱法进行。为此，Silica 60Gel(SIGMA Aldrich)用作固定相，乙酸乙酯(99)：含1％乙酸的水(1)用作流动相。 从5％浓度的鼠李糖脂酯粗产物溶液中除去极性副产物或可能的分裂产物。 为了仔细分离，在滴落速率(droppingrate)15ml/min和200ml的起始溶液总 体积下，馏分包含10ml。
借助于HPLC的分析测定在50×3.0mm柱Poroshell 120 C18(2.7μm)在 20mM NH4甲酸盐的H2O和MeCN中在30℃下进行35分钟。
实施例4：鼠李糖脂酯的非本发明合成
根据出版物Miao等人(European Journal of Lipid Science and Technology，117,2015；156-1609)的说明进行合成。
为此目的，如文献中所述，使实施例1的二鼠李糖脂与乙醇和硫酸在0℃ 下反应。验证的产率低于5％。这尤其归因于缺乏偶联剂。
在低温下用C12脂肪醇合成长链鼠李糖脂酯是不可能的，因为它们在 0℃时是固态的，因此不可能进行酯化反应。转化率为0％。在升高温度时， 发生反应物的降解并且不形成鼠李糖脂酯；转化率为0％。
实施例5：应用效果和配制物的描述
为了测量在用根据本发明的泡沫剃须膏和乳膏配制物剃刮之后特定结 构对毛发生长的影响，用受过训练的至少33名小组成员的小组进行以下标 准化应用测试。
为此，向小组成员提供在匿名泵分配器中的泡沫剃须膏和乳膏配制物 (参见配制物1-6)用于家庭使用测试。该小组首先分为两个亚组a(男性) 和b(女性)。剃须测试是作为半侧测试进行的，其中亚组a评估对脸上胡 须生长的影响，并且亚组b评估对小腿上毛发生长的影响。
a组：用于敏感肌肤的泡沫剃须膏
Figure BDA0001773423580000151
b组：用于娇嫩的皮肤的泡沫剃须膏
Figure BDA0001773423580000152
a组
将面部清洁并润湿以准备剃须。在每种情况下，相应配制物的1次泵冲 程(pumpstroke)均匀地施加在每半面脸上。在60+/-5秒的接触时间后，使用 Balea双刃一次性剃刀除去毛发。然后用水洗面并干燥。在3分钟后评估所得 皮肤感觉一次，在8小时+/-30分钟后评估一次，并以1至3的等级评价。
1丝滑，柔软的肤感；光滑
2不太光滑，但没有可检测到的胡须茬
3可检测的胡须茬；粗糙的皮肤感觉
b组
清洁并弄湿小腿以准备剃须。在每种情况下，每个小腿均匀地施加相 应配制物的3次泵冲程，并且在60+/-5秒的接触时间后，使用Balea双刃一 次性剃刀移除毛发。然后用水洗涤腿并干燥。在3分钟后评估所得皮肤感觉 一次，并在24小时后再评估一次，并以1至3的等级评估。
1丝滑，柔软的肤感；光滑
2不太光滑，但没有可检测到的毛发
3可检测的毛发；粗糙的皮肤感觉
下表比较了用根据本发明的配制物1和3剃须后的面部(组a)和小腿(组 b)上的皮肤的感官评估结果以及比较配制物2和4和5和6的结果：
Figure BDA0001773423580000161
令人惊奇的是，已经发现，在使用根据本发明的配制物1和3之后，剃 须后直接地光滑、丝般柔软的皮肤感觉保持比使用比较配制物2和4和5和6 后的显著更长。

Claims (11)

1.通式(I)的鼠李糖脂酯
Figure FDA0003274716650000011
其中
m＝2、1或0，
n＝1或0，
R1、R2选自由戊烯基、庚烯基、壬烯基、十一烯基和十三烯基和(CH2)o-CH3组成的组，其中o＝1至23，和
R3选自衍生自天然脂肪醇OHR3的基团R3，R3选自具有12-18个碳原子的支化或直链烷基。
2.根据权利要求1的鼠李糖脂酯，其中，o＝4至12。
3.根据权利要求1或2的鼠李糖脂酯，其特征在于R3选自由如下组成的组：月桂基、肉豆蔻基、棕榈基和硬脂基。
4.根据权利要求1的鼠李糖脂酯的制备方法，包含以下工艺步骤：
A)提供至少一种鼠李糖脂，
B)鼠李糖脂与至少一种偶联剂反应，
C)由工艺步骤B)活化的鼠李糖脂与具有1-32个碳原子的醇反应，并且任选地
D)纯化鼠李糖脂酯。
5.根据权利要求4的方法，其特征在于在工艺步骤B)中使用的偶联剂是选自由如下组成的组中的至少一种：二环己基碳二亚胺，二异丙基碳二亚胺，1-(3-二甲基氨基丙基)-3-乙基碳二亚胺盐酸盐，N-环己基-N'-(2'-吗啉代乙基)碳二亚胺甲基对甲苯磺酸盐，N-苄基-N'-3'二甲基氨基丙基碳二亚胺盐酸盐，1-乙基-3-(3-二甲基氨基丙基)碳二亚胺，N-乙基碳二亚胺盐酸盐和羰基二咪唑。
6.根据权利要求4或5的方法，其特征在于在工艺步骤C)中，使用选自由如下组成的组中的至少一种催化剂：N-乙基二异丙胺，三烷基胺，吡啶，4-二甲基氨基吡啶和羟基苯并三唑。
7.通过根据权利要求4至6中任一项的方法能获得的鼠李糖脂酯。
8.配制物，包含至少一种根据权利要求1至3或7中任一项的鼠李糖脂酯。
9.根据权利要求8的配制物，所述配制物是化妆品配制物。
10.根据权利要求1至3或7中任一项的鼠李糖脂酯或根据权利要求8或9的配制物在剃须应用中的化妆品用途。
11.根据权利要求1至3或7中任一项的鼠李糖脂酯或根据权利要求8或9的配制物在用于抑制毛发生长的配制物中的化妆品用途。
CN201780012699.5A 2016-02-22 2017-02-15 鼠李糖脂酯作为非离子表面活性剂用于化妆品用途 Active CN108699097B (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP16156654 2016-02-22
EP16156654.2 2016-02-22
PCT/EP2017/053346 WO2017144317A1 (de) 2016-02-22 2017-02-15 Rhamnolipidester als nichtionische tenside zur kosmetischen anwendung

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN108699097A CN108699097A (zh) 2018-10-23
CN108699097B true CN108699097B (zh) 2021-11-23

Family

ID=55409766

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201780012699.5A Active CN108699097B (zh) 2016-02-22 2017-02-15 鼠李糖脂酯作为非离子表面活性剂用于化妆品用途

Country Status (4)

Country Link
US (1) US10676495B2 (zh)
EP (1) EP3419985A1 (zh)
CN (1) CN108699097B (zh)
WO (1) WO2017144317A1 (zh)

Families Citing this family (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP3419986A1 (de) 2016-02-22 2019-01-02 Evonik Degussa GmbH Rhamnolipidamide zur haarduftstoff-retention
EP3419985A1 (de) 2016-02-22 2019-01-02 Evonik Degussa GmbH Rhamnolipidester als nichtionische tenside zur kosmetischen anwendung
PL3487945T3 (pl) 2016-07-19 2020-11-16 Evonik Operations Gmbh Zastosowanie estrów poliolowych do wytwarzania porowatych powłok z tworzywa sztucznego
US11606963B2 (en) 2016-10-07 2023-03-21 Evonik Operations Gmbh Composition containing glycolipids and preservatives
JP7271431B2 (ja) 2017-02-10 2023-05-11 エボニック オペレーションズ ゲーエムベーハー 少なくとも１種のバイオサーファクタント及びフッ化物を含有するオーラルケア組成物
BR112019022453A2 (pt) 2017-04-27 2020-05-12 Evonik Degussa Gmbh Composição e uso de uma composição
JP7411557B2 (ja) 2018-02-09 2024-01-11 エボニック オペレーションズ ゲーエムベーハー グルコリピドを含有する混合組成物
US11491093B2 (en) 2019-05-28 2022-11-08 Evonik Operations Gmbh Compositions comprising sorbitan carboxylic esters and glycerol carboxylic esters
CN111214157B (zh) * 2020-01-10 2022-04-22 竹海堂(湖南)医疗连锁管理有限公司 艾草消毒湿巾及其制备方法
EP4117616A1 (en) 2020-03-11 2023-01-18 Evonik Operations GmbH Mixture composition comprising glycolipids and triethyl citrate
US20230348514A1 (en) 2020-07-22 2023-11-02 Evonik Operations Gmbh New rhamnolipid oligo-esters
CN114213662B (zh) * 2021-12-16 2023-03-03 万华化学集团股份有限公司 一种鼠李糖脂衍生物及其制备方法和用途

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105228702A (zh) * 2013-04-25 2016-01-06 荷兰联合利华有限公司 具有改进的分配和悬浮性的清洁组合物

Family Cites Families (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3234258A (en) 1963-06-20 1966-02-08 Procter & Gamble Sulfation of alpha olefins
JPS58217598A (ja) 1982-06-10 1983-12-17 日本油脂株式会社 洗剤組成物
DE3914131A1 (de) 1989-04-28 1990-10-31 Henkel Kgaa Verwendung von calcinierten hydrotalciten als katalysatoren fuer die ethoxylierung bzw. propoxylierung von fettsaeureestern
US5075041A (en) 1990-06-28 1991-12-24 Shell Oil Company Process for the preparation of secondary alcohol sulfate-containing surfactant compositions
EP1889623A3 (en) 1998-02-24 2009-04-08 Paradigm Biomedical Inc. Use of rhamnolipids in wound healing, treating burn shock, atherosclerosis, organ transplants, depression, schizophrenia and cosmetics
US7129218B2 (en) 1999-08-05 2006-10-31 Paradigm Biomedical, Inc. Use of rhamnolipids in wound healing, treatment and prevention of gum disease and periodontal regeneration
DE102008001788A1 (de) 2008-05-15 2009-11-26 Evonik Goldschmidt Gmbh Verwendung organomodifizierter Siloxanblockcopolymere zur Herstellung kosmetischer oder pharmazeutischer Zusammensetzungen
DE102010032484A1 (de) 2010-07-28 2012-02-02 Evonik Goldschmidt Gmbh Zellen und Verfahren zur Herstellung von Rhamnolipiden
DE102012221519A1 (de) 2012-11-26 2014-05-28 Evonik Industries Ag Verfahren zur Isolierung von Rhamnolipiden
EP2786742A1 (de) 2013-04-02 2014-10-08 Evonik Industries AG Kosmetika enthaltend Rhamnolipide
DE102013205756A1 (de) 2013-04-02 2014-10-02 Evonik Industries Ag Mischungszusammensetzung enthaltend Rhamnolipide
DE102013205755A1 (de) 2013-04-02 2014-10-02 Evonik Industries Ag Waschmittelformulierung für Textilien enthaltend Rhamnolipide mit einem überwiegenden Gehalt an di-Rhamnolipiden
EP3002328A1 (de) 2014-09-30 2016-04-06 Evonik Degussa GmbH Biotensidhaltige Formulierung
PL3023431T3 (pl) 2014-11-19 2017-07-31 Evonik Degussa Gmbh Stężone kompozycje ramnolipidowe o niskiej lepkości
EP3061442A1 (de) 2015-02-27 2016-08-31 Evonik Degussa GmbH Zusammensetzung enthaltend Rhamnolipid und Siloxan
EP3070155A1 (de) 2015-03-18 2016-09-21 Evonik Degussa GmbH Zusammensetzung enthaltend peptidase und biotensid
EP3419986A1 (de) 2016-02-22 2019-01-02 Evonik Degussa GmbH Rhamnolipidamide zur haarduftstoff-retention
EP3419985A1 (de) 2016-02-22 2019-01-02 Evonik Degussa GmbH Rhamnolipidester als nichtionische tenside zur kosmetischen anwendung

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105228702A (zh) * 2013-04-25 2016-01-06 荷兰联合利华有限公司 具有改进的分配和悬浮性的清洁组合物

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Effects of tail alkyl chain length (n), head group structure and junction (Z) on amphiphilic properties of 1-Z-R-D,L-xylitol compounds (R=CnH2n+1);M.P. Savelli，等;《International Journal of Pharmaceutics》;19991231;第182卷;第221-236页 *
Ethylation of Di-rhamnolipids: A Green Route to Produce Novel Sugar Fatty Acid Nonionic Surfactants;Shida Miao，等;《J Surfact Deterg》;20140911;第17卷;摘要，第1071-1078页 *
SYNTHESIS OF METHYL 3-[3-(2-O-alpha-L-RHAMNOPYRANOSYL-alfa-L-RHAMNOPYRANOSYLOXY)DECANOYLOXY]DECANOATE, A RHAMNOLIPID FROM Pseudomonas aeruginosa;PIETER WESTERDUIN，等;《Carbohydrate Research》;19881231;第195-205页 *

Also Published As

Publication number Publication date
CN108699097A (zh) 2018-10-23
US10676495B2 (en) 2020-06-09
WO2017144317A1 (de) 2017-08-31
US20190256542A1 (en) 2019-08-22
EP3419985A1 (de) 2019-01-02

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN108699097B (zh) 鼠李糖脂酯作为非离子表面活性剂用于化妆品用途
CN108699096B (zh) 用于头发香味保留的鼠李糖脂酰胺
US10292924B2 (en) Mixture composition comprising rhamnolipids
ES2645238T3 (es) Composición de cuidado personal
WO2019154970A1 (en) Mixture composition comprising glucolipids
EP2872480B1 (de) Lipase stabiler verdicker
JP2001516354A (ja) 化粧品製剤
JPH10506417A (ja) 穏やかな洗剤混合物
KR20170067813A (ko) 2,5-디(히드록시메틸)테트라히드로푸란의 장쇄 모노 및 디-에스테르, 그 용도 및 제조
JPH08502310A (ja) 水性洗剤混合物
US5811384A (en) Nonionic gemini surfactants
RU2674984C2 (ru) Сульфатированные сложные эфиры олигогидроксикарбоновых кислот и их применение
JP6494603B2 (ja) オリゴヒドロキシカルボン酸エステル及びその使用
CA2065805C (en) Citric acid fatty alcohol ester polyglycol ether sulfosuccinates, process for their preparation and their use
JPH10505626A (ja) 穏やかな洗剤混合物
JP2006525253A (ja) クエン酸エステル
US5952279A (en) Mild detergent mixtures
KR102400208B1 (ko) 수성 계면활성제 조성물
KR100226092B1 (ko) 새로운 글리신 유도체, 그것의 중간체 및 그것을 포함하는 세정제 조성물
JPH08231983A (ja) 洗剤混合物
WO2019002189A1 (de) Alkoxylierung von hydroxysäuren
US20050265952A1 (en) Thickener for personal care compositions
JPH09511996A (ja) ヘアケアおよびボディケア製剤
JP2001220596A (ja) 両性界面活性剤

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
CB02 Change of applicant information

Address after: Essen, Germany

Applicant after: Evonik Operations Limited

Address before: Essen, Germany

Applicant before: EVONIK DEGUSSA GmbH

CB02 Change of applicant information
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant