JPH08502310A

JPH08502310A - 水性洗剤混合物

Info

Publication number: JPH08502310A
Application number: JP6509580A
Authority: JP
Inventors: ギーゼン、ブリギッテ; クライエンフェルト、ギュンター; ジルダート、アンドレアス; シュミット、カール‐ハインツ
Original assignee: ヘンケル・コマンディットゲゼルシャフト・アウフ・アクチェン
Priority date: 1992-10-14
Filing date: 1993-10-06
Publication date: 1996-03-12
Also published as: DE59305358D1; EP0664830B1; WO1994009102A1; DE4234487A1; US5578560A; ES2096948T3; EP0664830A1

Abstract

(57)【要約】固体含量に対して、ａ）アルキルおよび／またはアルケニルオリゴグリコシド５〜２０重量％、ｂ）アルキルスルフェート２５〜４０重量％、ｃ）アルキルエーテルスルフェート３５〜６５重量％、およびｄ）両性または双性イオン性界面活性剤５〜２０重量％を含有する水性洗剤混合物は、洗浄、食器洗浄、発泡および清浄性、並びに皮膚−化粧品適合性に関して、相乗効果を示す。従って、そのような水性洗剤混合物は、多くの界面活性製剤、とりわけ食器手洗い用洗剤の製造に適している。

Description

【発明の詳細な説明】水性洗剤混合物発明の分野本発明は、アルキルおよび／またはアルケニルオリゴグリコシド、アルキルスルフェート、アルキルエーテルスルフェート、および両性または双性イオン性界面活性剤を含有する水性洗剤混合物、該混合物を含有する食器手洗い用洗剤、並びに該化合物の、界面活性製剤製造のための用途に関する。従来技術アルキルオリゴグリコシド、およびとりわけアルキルオリゴグルコシドは、天然原料（脂肪アルコールおよび糖）から得られる故に重要性の高まりつつある、例えば食器手洗い用洗剤または化粧品中に用いられているノニオン性界面活性剤である［テンス・サーフ・デト（Tens．Surf．Det．）２８、４１３（１９９１）参照］。その性能は良好であるが、個々の成分の性能が相乗的に高められたアルキルグルコシド含有洗剤混合物が、更に必要とされている。好ましい性質を有するアルキルオリゴグルコシド含有洗剤混合物を開発する試みは、これまで数多くなされてきた。例えば欧州公告特許ＥＰ−Ｂ−００７００７４、００７００７５、００７００７６および００７００７７［プロクター・アンド・ギャンブル（Procter & Gamb le)］には、アルキルオリゴグルコシドと、アニオン性界面活性剤（例えば石鹸、アルキルベンゼンスルホネート、脂肪アルコールスルフェート、従来の脂肪アルコールエーテルスルフェート、α−オレフィンスルホネートおよびアルカンスルホネート）および要すればべタイン界面活性剤との高発泡性組み合わせが記載されている。ドイツ連邦共和国公開特許ＤＥ−Ａ１３５３４０８２には、アニオン性のスルフェートまたはスルホネート界面活性剤、アルキルオリゴグルコシドおよび脂肪酸アルカノールアミドの組み合わせを含有する、皮膚に穏やかな食器洗い用洗剤が記載されている。しかし、そのような既知の洗剤混合物を界面活性製剤中に使用する場合、性能および生態毒物学的適合性の低下が避けられないことがある。従って、本発明の課題は、一層改善された性質を有するアルキルおよび／またはアルケニルオリゴグリコシド含有洗剤混合物を開発することであった。発明の説明本発明は、固体含量に対して、ａ）アルキルおよび／またはアルケニルオリゴグリコシド５〜２０重量％、ｂ）アルキルスルフェート２５〜４０重量％、ｃ）アルキルエーテルスルフェート３５〜６５重量％、およびｄ）両性または双性イオン性界面活性剤５〜２０重量％を含有する水性洗剤混合物に関する。驚くべきことに、本発明の洗剤混合物は、相乗効果によって個々の成分よりも優れた洗浄力、食器洗浄力、発泡性、清浄性、および皮膚−化粧品適合性を有することがわかった。ａ）アルキルおよび／またはアルケニルオリゴグリコシド（ＡＰＧ）は、関連の有機合成化学的方法によって調製し得る既知の物質である。それに関する多くの文献の例は、欧州公開特許ＥＰ−Ａ１−０３０１２９８および国際特許出願公開ＷＯ９０／３９７７である。アルキルおよび／またはアルケニルオリゴグリコシドは、式：Ｒ¹−Ｏ−［Ｇ］_p （Ｉ）［式中、Ｒ¹は炭素原子数４〜２２の直鎖または分枝状アルキルまたはアルケニル基であり、［Ｇ］は炭素原子数５または６のグリコース単位であり、ｐは１〜１０の数である。］で示される。アルキルおよび／またはアルケニルオリゴグリコシドは、炭素原子数５または６のアルドースまたはケトース、好ましくはグルコースから誘導し得る。すなわち、好ましいアルキルおよび／またはアルケニルオリゴグリコシドは、アルキルおよび／またはアルケニルオリゴグルコシドである。式（Ｉ）中のｐは、オリゴマ一化度（ＤＰ度）、すなわちモノーおよびオリゴグリコシドの分布を示し、１〜１０の数である。個々の化合物については、ｐは常に整数であり、とりわけ１〜６の値であり得るが、アルキルオリゴグリコシドとしてのｐは分析学的測定計算値であって、通例分数である。平均オリゴマー化度ｐが１．１〜３．０であるアルキルおよび／またはアルケニルオリゴグリコシドを使用することが好ましい。オリゴマー化度１．７未満、とりわけ１．２〜１．４のアルキルおよび／またはアルケニルグリコシドが、性能の点で好ましい。アルキルまたはアルケニル基Ｒ¹は、炭素原子数４〜１１、好ましくは８〜１０の第一級アルコールから誘導し得る。その例は、ブタノール、カプロンアルコール、カプリルアルコール、カプリンアルコールおよびウンデシルアルコール、並びにそれらの工業用混合物、例えば、工業用脂肪アルコールエチルエステルを水素化することによって、またはレーレン（Roelen）のオキソ合成由来のアルデヒドを水素化することによって得られる混合物である。工業用Ｃ_8-18ヤシ油脂肪アルコールの分留において最初の留出物として得られ、不純物としてのＣ₁₂アルコール含量が６重量％未満であり得る脂肪アルコールから誘導した、鎖長Ｃ₈〜Ｃ₁₀のアルキルオリゴグルコシド（ＤＰ＝１〜３）、および工業用Ｃ_9/11オキソアルコールから誘導したアルキルオリゴグルコシド（ＤＰ＝１〜３）が好ましい。アルキルまたはアルケニル基Ｒ¹は、炭素原子数１２〜２２、好ましくは１２〜１４の第一級アルコールから誘導してもよい。その例は、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、パルミトレイルアルコール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、オレイルアルコール、エライジルアルコール、ぺトロセリニルアルコール、アラキルアルコール、ガドレイルアルコール、べヘニルアルコールおよびエルシルアルコール、並びに前記のようにして得られるそれらの工業用混合物である。水素化Ｃ_12/14ヤシ油アルコールから誘導したアルキルオリゴグルコシド（ＤＰ＝１〜３）が好ましい。ｂ）本発明に従って使用し得る脂肪アルコールスルフェート（ＦＡＳ）は、式：Ｒ³Ｏ−ＳＯ₃Ｘ（II）［式中、Ｒ³は炭素原子数６〜２２の直鎖または分枝状アルキルまたはアルケニル基であり、Ｘはアルカリ金属またはアルカリ土類金属である。］で示される。このような物質も、既知の化合物で、脂肪アルコールの硫酸化によって合成し得る。そのような化合物の例は、カプロンアルコール、カプリルアルコール、カプリンアルコール、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、パルミトレイルアルコール、ステアリルアルコール、オレイルアルコール、エライジルアルコール、ぺトロセリニルアルコール、アラキルアルコール、ガドレイルアルコール、べヘニルアルコールおよびエルシルアルコール並びにそれらの工業用混合物のスルフェートである。工業用Ｃ_12/18ヤシ油脂肪アルコールまたはＣ_16/18獣脂脂肪アルコール留分のスルフェートであって、ナトリウム塩の形態のものを使用することが好ましい。ｃ）本発明に従って使用し得る脂肪アルコールエーテルスルフェート（ＦＥＳ）は、式：Ｒ³Ｏ−（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_n−ＳＯ₃Ｘ（III）［式中、Ｒ³は炭素原子数６〜２２の直鎖または分枝状アルキルまたはアルケニル基であり、ｎは１〜１０の数であり、Ｘはアルカリ金属またはアルカリ土類金属である。］で示される。そのような物質も、既知の化合物で、脂肪アルコールポリグリコールエーテルの硫酸化によって合成し得る。例えば国際特許出願公開ＷＯ９１／０５７６４、およびディ・エル・スミス（D．L．Smith）のジャーナル・オブ・アメリカン・オイル・ケミスツ・ソサエティ（J．Am．Oil．Chem．Soc．）６８、６２９（１９９１）（概要を記した文献）に記載されているＮＲＥタイプのＦＥＳを使用することが好ましい（ＮＲＥ＝狭範囲エトキシレート）。そのような化合物の例は、カプロンアルコール、カプリルアルコール、カプリンアルコール、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、パルミトレイルアルコール、ステアリルアルコール、オレイルアルコール、エライジルアルコール、ぺトロセリニルアルコール、アラキルアルコール、ガドレイルアルコール、べヘニルアルコールおよびエルシルアルコール並びにそれらの工業用混合物１モルに対する、エチレンオキシド１〜１０モル付加物（通常範囲または狭範囲）の硫酸化生成物である。炭素原子数１２〜１８の飽和ヤシ油脂肪アルコールのエチレンオキシド２〜７モル付加物のスルフェートであって、ナトリウム、カリウムおよび／またはマグネシウム塩の形態のものが好ましい。焼成または特に疎水化ハイドロタルサイトの存在下に合成し、それ故特に有利な狭い同族体分布を有する脂肪アルコールポリグリコールエーテルから誘導した脂肪アルコールエーテルスルフェートを使用することが好ましい。ｄ）適当な両性または双性イオン性界面活性剤は、例えば、アルキルベタイン、アルキルアミドベタイン、アミノプロピオネート、アミノグリシネート、イミダゾリニウムベタインおよび／またはスルホベタインである。そのような化合物の例は、第一級もしくは第三級脂肪アミン、脂肪酸アミド、脂肪酸アミドアミンまたは脂肪アルキルイミダゾリンと、クロロ酢酸ナトリウム、アクリレートたはクロロヒドロキシプロパンスルホン酸との反応生成物である。そのような化合物の製造および構造に関しては、ファルベ（Falbe）（編）、「サーファクタンツ・イン・コンシューマー・プロダクツ（Surfactants in Con sumer Products）」、シュプリンガー・フエアラーク（Springer-Verlag）、１９８６、１１４〜１１９頁を参照し得る。工業用Ｃ_12/14またはＣ_12/18ヤシ油脂肪酸と、ジメチルアミノプロピルアミンとを縮合させ、次いでクロロ酢酸ナトリウムと反応させることによって得たアルキルアミドベタインが好ましい。特に有利な性能を有する水性洗剤混合物は、固体含量に対して、ａ）アルキルおよび／またはアルケニルオリゴグリコシド１２〜１５重量％、ｂ）アルキルスルフェート２０〜３０重量％、ｃ）アルキルエーテルスルフェート４０〜６０重量％、およびｄ）両性または双性イオン性界面活性剤１２〜１５重量％を含有する。更に、以下の組成条件が特に有利であることがわかった（所定の範囲内で）：・脂肪アルコールスルフェートと脂肪アルコールエーテルスルフェートとの重量比６６：３４・アルキルおよび／またはアルケニルオリゴグリコシドと、両性または双性イオン性界面活性剤との重量比５０：５０・脂肪アルコールスルフェート／脂肪アルコールエーテルスルフェートと、アルキルおよび／またはアルケニルオリゴグリコシド／両性または双性イオン性界面活性剤との重量比７０：３０。脂肪アルコールスルフェートと脂肪アルコールエーテルスルフェートとの重量比に関して、ＦＥＳは通例、対応するＦＡＳのフラクションをも含有することを考慮することが重要である。本発明の水性洗剤混合物は、成分の水溶液を、要すれば３０〜５０℃の高温で、単に機械的に混合することによって製造し得る；この混合工程の間に、化学反応は起こらない。水性洗剤混合物の固体含量は、１５〜５０重量％、好ましくは２０〜４０重量％であり得る。本発明は、固体含量に対して、ａ）アルキルおよび／またはアルケニルオリゴグリコシド５〜２０重量％、ｂ）アルキルスルフェート２５〜４０重量％、ｃ）アルキルエーテルスルフェート３５〜６５重量％、およびｄ）両性または双性イオン性界面活性剤５〜２０重量％を含有する食器手洗い用洗剤にも関する。本発明の食器手洗い用水性洗剤は、前記洗剤混合物に加えて、他の通常の成分、例えば他のアニオン性、ノニオン性または両性もしくは双性イオン性界面活性剤、発泡促進剤、香料などをも含有し得る。製剤は通例、洗剤の固体含量に対して、例えばＦＥＳ４７重量％、ＦＡＳ２３重量％、ＡＰＧ１５重量％およびアルキルアミドベタイン１５重量％を含有し得る。食器手洗い用洗剤の固体含量は、１５〜５０重量％であり得、好ましくは２０〜４０重量％である。工業的適用本発明の洗剤混合物は、優れた洗浄、食器洗浄および清浄作用によって、並びに高い皮膚−化粧品および生態毒物学的適合性によって特徴付けられる。従って、本発明は、本発明の洗剤混合物の用途であって、洗濯用洗剤、食器洗い用洗剤、清浄製剤、毛髪手入れ用製剤および個人衛生製剤の製造において、洗剤混合物を製剤に対して１〜５０重量％、好ましくは１０〜３０重量％の量で使用する用途にも関する。以下の実施例は、本発明を制限することなく説明することを意図するものである：実施例Ｉ．使用した界面活性剤ＡＰＧ：Ｃ_12/14ヤシ油アルキルオリゴグルコシドプランタレン（Plantaren、商標）ＡＰＧ６００（３０重量％水性ぺースト）ＦＡＳ：Ｃ_12/14ヤシ油脂肪アルコールスルフェートテキサポン（Texapon、商標）ＬＳ３５（３５重量％水性ペースト）ＦＥＳ：Ｃ_12/14ヤシ油脂肪アルコール２ＥＯ付加物スルフェートＮａ塩テキサポンＮＳＯ（２８重量％水溶液）ＡＭＰ：Ｃ_12/14ヤシ油脂肪酸アミドから誘導したべタイン界面活性剤デヒトン（Dehyton、商標）Ｋ使用した界面活性剤はいずれも、ドイツ連邦共和国デュッセルドルフのヘンケル社（Henkel KGaA）の製品である。 II．食器洗浄作用（ＤＷＰ）の評価ソーサー（皿）試験［フェッテ，ザイフェン，アンシュトリッヒミッテル（Fe tte，Seifen，Anstrichmitt.）７４、１６３（１９７２）］によって、食器洗浄作用を試験した。この目的のために、直径１４cmのソーサーをそれぞれ、牛脂（酸価９〜１０）２cm³で汚し、室温で２４時間放置した。次いで、ソーサーを、硬度１６゜ｄの水道水５１により５０℃で濯いだ。試験混合物を、活性物質０．１５ｇ／ｌの用量で使用した。泡が完全に消えた時点で、食器洗浄試験を終了した。食器洗浄試験の結果を、奇麗なソーサーの数として第１表に示す。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者ジルダート、アンドレアスドイツ連邦共和国デー‐40589デュッセルドルフ、アム・ネットヒェスフェルト25番 (72)発明者シュミット、カール‐ハインツドイツ連邦共和国デー‐40822メットマン、シュティフター・シュトラアセ10番

Claims

【特許請求の範囲】１．固体含量に対して、ａ）アルキルおよび／またはアルケニルオリゴグリコシド５〜２０重量％、ｂ）アルキルスルフェート２５〜４０重量％、ｃ）アルキルエーテルスルフェート３５〜６５重量％、およびｄ）両性または双性イオン性界面活性剤５〜２０重量％を含有する水性洗剤混合物。２．式：Ｒ¹−Ｏ−［Ｇ］_p （Ｉ）［式中、Ｒ¹は炭素原子数４〜２２の直鎖または分枝状アルキルまたはアルケニル基であり、［Ｇ］は炭素原子数５または６のグリコース単位であり、ｐは１〜１０の数である。］で示されるアルキルおよび／またはアルケニルオリゴグリコシドを含有する請求項１記載の水性洗剤混合物。３．式：Ｒ³Ｏ−ＳＯ₃Ｘ（II）［式中、Ｒ³は炭素原子数６〜２２の直鎖または分枝状アルキルまたはアルケニル基であり、Ｘはアルカリ金属またはアルカリ土類金属である。］で示されるアルキルスルフェートを含有する請求項１記載の水性洗剤混合物。４．式：Ｒ³Ｏ−（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_n−ＳＯ₃Ｘ（III）［式中、Ｒ³は炭素原子数６〜２２の直鎖または分枝状アルキルまたはアルケニル基であり、ｎは１〜１０の数であり、Ｘはアルカリ金属またはアルカリ土類金属である。］で示される狭範囲脂肪アルコールエーテルスルフェート含有する請求項１記載の水性洗剤混合物。５．アルキルベタイン、アルキルアミドベタイン、アミノプロピオネート、アミノグリシネート、イミダゾリニウムベタインおよびスルホベタインから成る群から選択する両性または双性イオン性界面活性剤を含有する請求項１記載の水性洗剤混合物。６．固体含量に対して、ａ）アルキルおよび／またはアルケニルオリゴグリコシド１２〜１５重量％、ｂ）アルキルスルフェート２０〜３０重量％、ｃ）アルキルエーテルスルフェート４０〜６０重量％、およびｄ）両性または双性イオン性界面活性剤１２〜１５重量％を含有する請求項１記載の水性洗剤混合物。７．固体含量が１５〜５０重量％である請求項１記載の水性洗剤混合物。８．固体含量に対して、ａ）アルキルおよび／またはアルケニルオリゴグリコシド５〜２０重量％、ｂ）アルキルスルフェート２５〜４０重量％、ｃ）アルキルエーテルスルフェート３５〜６５重量％、およびｄ）両性または双性イオン性界面活性剤５〜２０重量％を含有する食器手洗い用洗剤。９．請求項１記載の洗剤混合物の用途であって、洗濯用洗剤、食器洗い用洗剤、清浄製剤、毛髪手入れ用製剤および個人衛生製剤の製造のための用途。