CN108689973A - 一种2-乙基-3-(4-羟基苯甲酰基)苯并呋喃的制备方法 - Google Patents

一种2-乙基-3-(4-羟基苯甲酰基)苯并呋喃的制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种2‑乙基‑3‑(4‑羟基苯甲酰基)苯并呋喃的制备方法，首先以1‑(4‑甲氧基苯基)‑1,3‑戊二酮、丙烯醛二聚物为原料在酸催化剂、卤代试剂存在条件下反应制备2‑乙基‑3‑(4‑甲氧基苯甲酰基)苯并呋喃，然后将2‑乙基‑3‑(4‑甲氧基苯甲酰基)苯并呋喃在含有酸催化剂的有机溶剂中处理，经过脱甲基反应得到2‑乙基‑3‑(4‑羟基苯甲酰基)苯并呋喃。本发明通过对关键制备工艺的整体流程、以及各个反应步骤的参数条件等进行优化，与传统2‑乙基‑3‑(4‑羟基苯甲酰基)苯并呋喃合成方法相比，具有路线经济型好、反应选择性高、环境污染小、工业应用价值大等优点。

Description

一种2-乙基-3-(4-羟基苯甲酰基)苯并呋喃的制备方法
技术领域
本发明属于精细化学品制备技术领域，更具体地，涉及一种2-乙基-3-(4-羟基苯甲酰基)苯并呋喃的制备方法。该制备方法是以丙烯醛二聚物和1-(4-甲氧基苯基)-1,3-戊二酮为原料制备2-乙基-3-(4-羟基苯甲酰基)苯并呋喃，制备得到的2-乙基-3-(4-羟基苯甲酰基)苯并呋喃可作为苯溴马隆中间体应用。
背景技术
苯溴马隆，又名苯溴香豆酮，是一种新型的尿酸排泄促进剂,它可以改善血液中尿酸过高所引起的疾病如痛风及伴有高尿酸血症的高血压等,现有报道合成苯溴马隆的文献很多,其中传统的的合成途径为:运用水杨醛和氯化丙酮在KOH的作用下环合生成苯并呋喃,经过Wolf-Kishner-黄鸣龙还原得2-乙基苯并呋喃,通过Friedel-Crafts酰基化反应,得2-乙基-3-对甲氧基苯甲酰-苯并呋喃,再在过量的吡啶盐酸盐中脱甲基,得2-乙基-3-(4-羟基苯甲酰基)苯并呋喃,最后溴代生成苯溴马隆。但是该方法存在成本高、酰化反应区域选择性不好、操作复杂的缺点。因此，当前工业界迫切需要一种成本不高、操作简单的2-乙基-3-(4-羟基苯甲酰基)苯并呋喃的合成方法。
发明内容
针对现有技术的以上缺陷或改进需求，本发明提供了一种2-乙基-3-(4-羟基苯甲酰基)苯并呋喃的制备方法，其目的在于通过对关键制备工艺的整体流程、以及各个反应步骤的参数条件(包括反应原料的种类与配比，反应温度与时间等)进行改进，与传统2-乙基-3-(4-羟基苯甲酰基)苯并呋喃合成方法相比，具有反应选择性高、成本较低、操作简单、工业应用价值高等优点，由此解决现有技术合成方法存在的成本高、酰化反应区域选择性不好、操作复杂等的技术问题。
为实现上述目的，按照本发明的一个方面，提供了一种2-乙基-3-(4-羟基苯甲酰基)苯并呋喃的制备方法，包括以下步骤：
(1)将丙烯醛二聚物、1-(4-甲氧基苯基)-1,3-戊二酮、卤代试剂和酸催化剂在有机溶剂中于25-80℃搅拌反应2-6小时，分离得到2-乙基-3-(4-甲氧基苯甲酰基)苯并呋喃；
(2)将步骤(1)所述2-乙基-3-(4-甲氧基苯甲酰基)苯并呋喃分散在含有酸催化剂的有机溶剂中于25-80℃下搅拌反应4-8小时，得到2-乙基-3-(4-羟基苯甲酰基)苯并呋喃。
优选地，步骤(1)所述卤代试剂为单质碘、N-溴代丁二酰亚胺、N-氯代丁二酰亚胺、二溴海因和四溴化碳中的一种或多种。
优选地，步骤(1)所述酸催化剂为三溴化硼、氯化铝、氯化锆和氯化镁中的一种或多种。
优选地，步骤(1)所述丙烯醛二聚物和所述1-(4-甲氧基苯基)-1,3-戊二酮的摩尔比为1:2～2:1；所述丙烯醛二聚物和所述卤代试剂的摩尔比为1:1～1:2。
优选地，步骤(1)所述丙烯醛二聚物与所述酸催化剂的摩尔比为20:1～10:1。
优选地，步骤(1)和步骤(2)所述有机溶剂为二氯甲烷、1，2-二氯乙烷、乙腈、四氢呋喃、乙醇和甲苯中的一种或多种。
优选地，步骤(2)所述酸催化剂是三溴化硼、三氟化硼乙醚、氯化铝、对甲苯磺酸中的一种或多种。
优选地，步骤(2)所述2-乙基-3-(4-甲氧基苯甲酰基)苯并呋喃与所述酸催化剂的摩尔比为20:1～10:1。
总体而言，通过本发明所构思的以上技术方案与现有技术相比，能够取得下列有益效果：
与传统的2-乙基苯并呋喃酰化法制备2-乙基-3-(4-羟基苯甲酰基)苯并呋喃路线相比，本发明提供了制备苯溴马隆中间体2-乙基-3-(4-羟基苯甲酰基)苯并呋喃的新方法。该方法不涉及酰化过程，反应选择性更好。反应原料1-(4-甲氧基苯基)-1,3-戊二酮可以通过丙酸甲酯和4-甲氧基苯乙酮反应高产率地制备得到(制备方法可参考相关现有技术，如Duan,J.；Jiang,B.；Liu,Z.；PCT.Int.Appl.2011,WO 2011019780A1 20110217)，丙烯醛二聚物是廉价的市售化学品。因此，本发明中的制备方法使用的原料廉价易得。此外，通过对反应条件进行优化(尤其是针对反应物的量、反应温度及时间等)，使得反应选择性好，两步合成2-乙基-3-(4-羟基苯甲酰基)苯并呋喃产率高(产率可达48％)。
本发明是从1-(4-甲氧基苯基)-1,3-戊二酮、丙烯醛二聚物为原料制备得到2-乙基-3-(4-羟基苯甲酰基)苯并呋喃，与现有的技术相比具有合成效率高、成本较低、操作简单的特点。本发明中的制备方法，第一步首先是以1-(4-甲氧基苯基)-1,3-戊二酮、丙烯醛二聚物为原料在酸催化剂、卤代试剂存在条件下反应制备2-乙基-3-(4-甲氧基苯甲酰基)苯并呋喃，第二步将2-乙基-3-(4-甲氧基苯甲酰基)苯并呋喃在含有酸催化剂的有机溶剂中处理，经过脱甲基反应得到2-乙基-3-(4-羟基苯甲酰基)苯并呋喃。第一步和第二步涉及的主要反应分别如下：
其中，步骤(1)中，结构式1a代表丙烯醛二聚物，结构式2a代表1-(4-甲氧基苯基)-1,3-戊二酮，步骤(2)中，结构式3a代表2-乙基-3-(4-甲氧基苯甲酰基)苯并呋喃，结构式4a代表2-乙基-3-(4-羟基苯甲酰基)苯并呋喃。
本发明还通过控制步骤(1)、步骤(2)的反应条件，将丙烯醛二聚物和1-(4-甲氧基苯基)-1,3-戊二酮按1:2～2:1的摩尔比(更优选为1:1)，在含有卤代试剂和酸催化剂的有机溶剂中(其中，丙烯醛二聚物和卤代试剂的摩尔比优选控制为1:1～1:2，丙烯醛二聚物与酸催化剂的摩尔比优选控制为20:1～10:1)在25-80℃(更优选为60℃)搅拌反应2-6小时；将2-乙基-3-(4-甲氧基苯甲酰基)苯并呋喃在含有酸催化剂的有机溶剂中(其中，2-乙基-3-(4-甲氧基苯甲酰基)苯并呋喃与酸催化剂的摩尔比优选控制为20:1～10:1)在25-80℃下搅拌反应4-8小时；通过各个反应条件(包括可采用的各种具体种类的反应原料等)之间的相互配合，使得本发明步骤(1)、步骤(2)均具有良好反应效果，产率高，从而进一步使得本发明2-乙基-3-(4-羟基苯甲酰基)苯并呋喃整个制备过程，反应选择性高，产率高，能有效降低制备成本，大大提高了工业应用价值。
这两步反应均能保证较高的产率。综上所述，本发明与传统2-苯并呋喃酰化法相比，具有反应选择性高、成本较低、操作简单、工业应用价值大等诸多优点。
具体实施方式
为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白，以下结合实施例，对本发明进行进一步详细说明。应当理解，此处所描述的具体实施例仅仅用以解释本发明，并不用于限定本发明。此外，下面所描述的本发明各个实施方式中所涉及到的技术特征只要彼此之间未构成冲突就可以相互组合。
本发明中2-乙基-3-(4-羟基苯甲酰基)苯并呋喃的制备方法主要是通过以下步骤实现的：
步骤(1)：在配有磁力或机械搅拌的反应器中投入1-(4-甲氧基苯基)-1,3-戊二酮、丙烯醛二聚物、有机溶剂以及卤代试剂，上述物料混合后于25-80℃下搅拌反应2-6小时，优选为4小时；反应结束后即可分离得到2-乙基-3-(4-甲氧基苯甲酰基)苯并呋喃；例如，反应结束后可以用碱中和酸性反应体系到中性；用乙酸乙酯液-液萃取得到的水相；有机相合并后减压浓缩；乙醇和石油醚重结晶分离得到2-乙基-3-(4-甲氧基苯甲酰基)苯并呋喃。
步骤(2)：在配有磁力或机械搅拌的反应器中投入步骤(1)得到的2-乙基-3-(4-甲氧基苯甲酰基)苯并呋喃、酸催化剂以及有机溶剂混合；该混合液于25-80℃下搅拌反应4-8小时，优选为6小时，反应结束后即可分离得到2-乙基-3-(4-羟基苯甲酰基)苯并呋喃；例如，反应结束后以碱中和酸性反应体系到中性；用乙酸乙酯液-液萃取得到的水相；有机相合并后减压浓缩；乙醇和石油醚重结晶分离得到所述2-乙基-3-(4-羟基苯甲酰基)苯并呋喃。
下面以不同的反应条件对上述方案进行详细说明。
以下为实施例：
实施例1：2-乙基-3-(4-羟基苯甲酰基)苯并呋喃的制备
步骤(1)：取1-(4-甲氧基苯基)-1,3-戊二酮103.1g(0.5mol)，丙烯醛二聚物56.1g(0.5mol)溶于有机溶剂四氢呋喃(2L)中，再加入单质碘126.9g(0.5mol)，氯化镁2.4g(25mmol)，将上述反应液于配有磁力搅拌的反应器中60℃下搅拌反应4小时。反应结束后以饱和硫代硫酸钠、饱和碳酸氢钠分别依次中和酸性反应体系至中性；用乙酸乙酯液-液萃取得到的水相，有机相合并后减压浓缩；乙醇和石油醚重结晶分离得到2-乙基-3-(4-甲氧基苯甲酰基)苯并呋喃95.2g(0.34mol)。1H NMR(400MHz,CDCl3,TMS,25℃)δ＝7.85(d,J＝8.7Hz,2H),7.48(d,J＝8.2Hz,1H),7.40(d,J＝7.8Hz,1H),7.28(dd,J＝10.9,3.7Hz,1H),7.19(t,J＝7.5Hz,1H),6.96(d,J＝8.8Hz,2H),3.89(s,3H),2.91(q,J＝7.5Hz,2H),1.34(t,J＝7.5Hz,3H).13C NMR(100MHz,CDCl3,25℃)δ＝190.6,165.5,163.6,153.8,132.0,131.8,127.3,124.3,123.5,121.4,116.3,113.8,111.1,55.6,21.9,12.5ppm.
步骤(2)：在配有磁力搅拌的反应器中投入步骤(1)得到的2-乙基-3-(4-甲氧基苯甲酰基)苯并呋喃95.2g(0.34mol)、三氯化铝4.5g(34mmol)溶于2L乙腈中；该混合液于60℃下搅拌反应6小时，反应结束后以饱和碳酸氢钠溶液中和酸性反应体系到中性；用乙酸乙酯液-液萃取得到的水相，有机相合并后减压浓缩；乙醇和石油醚重结晶分离得到所述2-乙基-3-(4-羟基苯甲酰基)苯并呋喃45.2g(0.17mol)。1H NMR(400MHz,CDCl3,TMS,25℃)δ＝7.79(d,J＝8.6Hz,2H),7.48(d,J＝8.2Hz,1H),7.41(d,J＝7.7Hz,1H),7.30–7.25(m,1H),7.19(t,J＝7.4Hz,1H),6.93(d,J＝8.4Hz,2H),2.91(q,J＝7.5Hz,2H),1.33ppm(t,J＝7.5Hz,3H),13C NMR(100MHz,CDCl3,25℃)δ＝191.8,166.0,161.1,153.8,132.3,131.4,127.2,124.5,123.6,121.4,116.3,115.6,111.1,22.0,12.5ppm.
该实施例1的产率为34％,其中，步骤(1)的产率为68％，步骤(2)的产率为50％。
实施例2：2-乙基-3-(4-羟基苯甲酰基)苯并呋喃的制备
步骤(1)：取1-(4-甲氧基苯基)-1,3-戊二酮51.5g(0.25mol)，丙烯醛二聚物56.1g(0.5mol)溶于有机溶剂二氯甲烷(2L)中，再加入四溴化碳165.8g(0.5mol)，BBr3 6.26g(25mmol)，将上述反应液于配有磁力搅拌的反应器中25℃下搅拌反应4小时。反应结束后以饱和碳酸氢钠中和酸性反应体系至中性；用二氯甲烷液-液萃取得到的水相，有机相合并后减压浓缩；乙醇和石油醚重结晶分离得到2-乙基-3-(4-甲氧基苯甲酰基)苯并呋喃28.0g(0.10mol)。1H NMR(400MHz,CDCl3,TMS,25℃)δ＝7.85(d,J＝8.7Hz,2H),7.48(d,J＝8.2Hz,1H),7.40(d,J＝7.8Hz,1H),7.28(dd,J＝10.9,3.7Hz,1H),7.19(t,J＝7.5Hz,1H),6.96(d,J＝8.8Hz,2H),3.89(s,3H),2.91(q,J＝7.5Hz,2H),1.34(t,J＝7.5Hz,3H).13C NMR(100MHz,CDCl3,25℃)δ＝190.6,165.5,163.6,153.8,132.0,131.8,127.3,124.3,123.5,121.4,116.3,113.8,111.1,55.6,21.9,12.5ppm.
步骤(2)：在配有磁力搅拌的反应器中投入步骤(1)得到的2-乙基-3-(4-甲氧基苯甲酰基)苯并呋喃28.0g(0.10mol)、三氟化硼乙醚0.71g(5mmol)溶于2L 1,2-二氯乙烷中；该混合液于80℃下搅拌反应6小时，反应结束后以饱和碳酸氢钠溶液中和酸性反应体系到中性；用乙酸乙酯液-液萃取得到的水相，有机相合并后减压浓缩；乙醇和石油醚重结晶分离得到所述2-乙基-3-(4-羟基苯甲酰基)苯并呋喃19.2g(72mmol)。1H NMR(400MHz,CDCl3,TMS,25℃)δ＝7.79(d,J＝8.6Hz,2H),7.48(d,J＝8.2Hz,1H),7.41(d,J＝7.7Hz,1H),7.30–7.25(m,1H),7.19(t,J＝7.4Hz,1H),6.93(d,J＝8.4Hz,2H),2.91(q,J＝7.5Hz,2H),1.33ppm(t,J＝7.5Hz,3H),13C NMR(100MHz,CDCl3,25℃)δ＝191.8,166.0,161.1,153.8,132.3,131.4,127.2,124.5,123.6,121.4,116.3,115.6,111.1,22.0,12.5ppm.
该实施例2的产率为29％，其中，步骤(1)的产率为40％，步骤(2)的产率为72％。
实施例3：2-乙基-3-(4-羟基苯甲酰基)苯并呋喃的制备
步骤(1)：取1-(4-甲氧基苯基)-1,3-戊二酮103.1g(0.5mol)，丙烯醛二聚物56.1g(0.5mol)溶于有机溶剂乙醇(2L)中，再加入N-氯代丁二酰亚胺66.8g(0.5mol)，ZrCl4 5.8g(25mmol)，将上述反应液于配有磁力搅拌的反应器中70℃下搅拌反应4小时。反应结束后以饱和碳酸氢钠中和酸性反应体系至中性；用乙酸乙酯液-液萃取得到的水相，有机相合并后减压浓缩；乙醇和石油醚重结晶分离得到2-乙基-3-(4-甲氧基苯甲酰基)苯并呋喃89.6g(0.32mol)。1H NMR(400MHz,CDCl3,TMS,25℃)δ＝7.85(d,J＝8.7Hz,2H),7.48(d,J＝8.2Hz,1H),7.40(d,J＝7.8Hz,1H),7.28(dd,J＝10.9,3.7Hz,1H),7.19(t,J＝7.5Hz,1H),6.96(d,J＝8.8Hz,2H),3.89(s,3H),2.91(q,J＝7.5Hz,2H),1.34(t,J＝7.5Hz,3H).13C NMR(100MHz,CDCl3,25℃)δ＝190.6,165.5,163.6,153.8,132.0,131.8,127.3,124.3,123.5,121.4,116.3,113.8,111.1,55.6,21.9,12.5ppm.
步骤(2)：在配有磁力搅拌的反应器中投入步骤(1)得到的2-乙基-3-(4-甲氧基苯甲酰基)苯并呋喃89.6g(0.32mol)、三溴化硼4.0g(16mmol)溶于2L乙腈中；该混合液于25℃下搅拌反应6小时，反应结束后以饱和碳酸氢钠溶液中和酸性反应体系到中性；用乙酸乙酯液-液萃取得到的水相，有机相合并后减压浓缩；乙醇和石油醚重结晶分离得到所述2-乙基-3-(4-羟基苯甲酰基)苯并呋喃63.8g(0.24mol)。1H NMR(400MHz,CDCl3,TMS,25℃)δ＝7.79(d,J＝8.6Hz,2H),7.48(d,J＝8.2Hz,1H),7.41(d,J＝7.7Hz,1H),7.30–7.25(m,1H),7.19(t,J＝7.4Hz,1H),6.93(d,J＝8.4Hz,2H),2.91(q,J＝7.5Hz,2H),1.33ppm(t,J＝7.5Hz,3H),13C NMR(100MHz,CDCl3,25℃)δ＝191.8,166.0,161.1,153.8,132.3,131.4,127.2,124.5,123.6,121.4,116.3,115.6,111.1,22.0,12.5ppm.
该实施例3的产率为48％，其中，步骤(1)的产率为64％，步骤(2)的产率为75％。
实施例4：2-乙基-3-(4-羟基苯甲酰基)苯并呋喃的制备
步骤(1)：取1-(4-甲氧基苯基)-1,3-戊二酮103.1g(0.5mol)，丙烯醛二聚物112.0g(1.0mol)溶于有机溶剂甲苯(2L)中，再加入二溴海英142.9g(0.5mol)，AlCl3 5.8g(50mmol)，将上述反应液于配有磁力搅拌的反应器中80℃下搅拌反应4小时。反应结束后以饱和碳酸氢钠中和酸性反应体系至中性；用乙酸乙酯液-液萃取得到的水相，有机相合并后减压浓缩；乙醇和石油醚重结晶分离得到2-乙基-3-(4-甲氧基苯甲酰基)苯并呋喃72.8g(0.26mol)。1H NMR(400MHz,CDCl3,TMS,25℃)δ＝7.85(d,J＝8.7Hz,2H),7.48(d,J＝8.2Hz,1H),7.40(d,J＝7.8Hz,1H),7.28(dd,J＝10.9,3.7Hz,1H),7.19(t,J＝7.5Hz,1H),6.96(d,J＝8.8Hz,2H),3.89(s,3H),2.91(q,J＝7.5Hz,2H),1.34(t,J＝7.5Hz,3H).13C NMR(100MHz,CDCl3,25℃)δ＝190.6,165.5,163.6,153.8,132.0,131.8,127.3,124.3,123.5,121.4,116.3,113.8,111.1,55.6,21.9,12.5ppm.
步骤(2)：在配有磁力搅拌的反应器中投入步骤(1)得到的2-乙基-3-(4-甲氧基苯甲酰基)苯并呋喃72.8g(0.26mol)、三氟化硼乙醚1.8g(13mmol)溶于2L乙腈中；该混合液于80℃下搅拌反应6小时，反应结束后以饱和碳酸氢钠溶液中和酸性反应体系到中性；用乙酸乙酯液-液萃取得到的水相，有机相合并后减压浓缩；乙醇和石油醚重结晶分离得到所述2-乙基-3-(4-羟基苯甲酰基)苯并呋喃50.6g(0.19mol)。1H NMR(400MHz,CDCl3,TMS,25℃)δ＝7.79(d,J＝8.6Hz,2H),7.48(d,J＝8.2Hz,1H),7.41(d,J＝7.7Hz,1H),7.30–7.25(m,1H),7.19(t,J＝7.4Hz,1H),6.93(d,J＝8.4Hz,2H),2.91(q,J＝7.5Hz,2H),1.33ppm(t,J＝7.5Hz,3H),13C NMR(100MHz,CDCl3,25℃)δ＝191.8,166.0,161.1,153.8,132.3,131.4,127.2,124.5,123.6,121.4,116.3,115.6,111.1,22.0,12.5ppm.
该实施例4的产率为38％，其中，步骤(1)的产率为52％，步骤(2)的产率为73％。
除上述实施例中所采用的具体种类的卤代试剂、酸催化剂、有机溶剂原料外，还可采用其他卤代试剂、酸催化剂、有机溶剂；其中，步骤(1)中的卤代试剂优选为单质碘、N-溴代丁二酰亚胺、N-氯代丁二酰亚胺、二溴海因、四溴化碳中的任意一种，酸催化剂为三溴化硼、氯化铝、氯化锆、氯化镁中的至少一种，有机溶剂则为二氯甲烷、1,2-二氯乙烷、乙腈、四氢呋喃、乙醇中的任意一种；步骤(2)中的酸催化剂是三溴化硼、三氟化硼乙醚、氯化铝、对甲苯磺酸中的一种，有机溶剂则为二氯甲烷、1,2-二氯乙烷、乙腈、四氢呋喃、乙醇、甲苯中的任意一种。本发明步骤(1)、步骤(2)中所使用的酸催化剂、以及有机溶剂的具体种类，既可以相同，也可以不同；另外，所采用的有机溶剂其沸点需低于对应的处理温度。
除特别说明的外，本发明中的各种反应原料(如丙烯醛二聚物)均可为商业购得，纯度优选为分析纯级别。
本领域的技术人员容易理解，以上所述仅为本发明的较佳实施例而已，并不用以限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内所作的任何修改、等同替换和改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (8)

1.一种2-乙基-3-(4-羟基苯甲酰基)苯并呋喃的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
(1)将丙烯醛二聚物、1-(4-甲氧基苯基)-1,3-戊二酮、卤代试剂和酸催化剂在有机溶剂中于25-80℃搅拌反应2-6小时，分离得到2-乙基-3-(4-甲氧基苯甲酰基)苯并呋喃；
(2)将步骤(1)所述2-乙基-3-(4-甲氧基苯甲酰基)苯并呋喃分散在含有酸催化剂的有机溶剂中于25-80℃下搅拌反应4-8小时，得到2-乙基-3-(4-羟基苯甲酰基)苯并呋喃。
2.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)所述卤代试剂为单质碘、N-溴代丁二酰亚胺、N-氯代丁二酰亚胺、二溴海因和四溴化碳中的一种或多种。
3.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)所述酸催化剂为三溴化硼、氯化铝、氯化锆和氯化镁中的一种或多种。
4.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)所述丙烯醛二聚物和所述1-(4-甲氧基苯基)-1,3-戊二酮的摩尔比为1:2～2:1；所述丙烯醛二聚物和所述卤代试剂的摩尔比为1:1～1:2。
5.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)所述丙烯醛二聚物与所述酸催化剂的摩尔比为20:1～10:1。
6.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)和步骤(2)所述有机溶剂为二氯甲烷、1，2-二氯乙烷、乙腈、四氢呋喃、乙醇和甲苯中的一种或多种。
7.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(2)所述酸催化剂是三溴化硼、三氟化硼乙醚、氯化铝、对甲苯磺酸中的一种或多种。
8.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(2)所述2-乙基-3-(4-甲氧基苯甲酰基)苯并呋喃与所述酸催化剂的摩尔比为20:1～10:1。
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