CN108689871A - 一种基于负载铂的碳气凝胶催化剂的对乙酰氨基酚的合成方法 - Google Patents
一种基于负载铂的碳气凝胶催化剂的对乙酰氨基酚的合成方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN108689871A CN108689871A CN201810625594.3A CN201810625594A CN108689871A CN 108689871 A CN108689871 A CN 108689871A CN 201810625594 A CN201810625594 A CN 201810625594A CN 108689871 A CN108689871 A CN 108689871A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- platinum
- nanoparticles
- supported
- paracetamol
- carbon aerogel
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 163
- 239000002105 nanoparticle Substances 0.000 title claims abstract description 73
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 71
- 239000004966 Carbon aerogel Substances 0.000 title claims abstract description 57
- RZVAJINKPMORJF-UHFFFAOYSA-N Acetaminophen Chemical compound CC(=O)NC1=CC=C(O)C=C1 RZVAJINKPMORJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 47
- 229960005489 paracetamol Drugs 0.000 title claims abstract description 46
- 238000010189 synthetic method Methods 0.000 title claims abstract description 15
- PLIKAWJENQZMHA-UHFFFAOYSA-N 4-aminophenol Chemical compound NC1=CC=C(O)C=C1 PLIKAWJENQZMHA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 76
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 76
- WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N acetic acid anhydride Natural products CC(=O)OC(C)=O WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 54
- LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N nitrobenzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=CC=C1 LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 49
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims abstract description 39
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 38
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 27
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 26
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 24
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N Aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 22
- WTEOIRVLGSZEPR-UHFFFAOYSA-N boron trifluoride Chemical compound FB(F)F WTEOIRVLGSZEPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 22
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 22
- 239000012043 crude product Substances 0.000 claims abstract description 18
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims abstract description 12
- 229910015900 BF3 Inorganic materials 0.000 claims abstract description 11
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims abstract description 11
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract description 11
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 11
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims abstract description 11
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims abstract description 10
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 10
- 238000005292 vacuum distillation Methods 0.000 claims abstract description 10
- 238000010792 warming Methods 0.000 claims abstract description 9
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 claims abstract description 5
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 26
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- 229960004562 carboplatin Drugs 0.000 claims description 23
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 22
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 21
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 claims description 18
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 claims description 13
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 claims description 11
- 239000002243 precursor Substances 0.000 claims description 11
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 9
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 9
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 9
- 229910002621 H2PtCl6 Inorganic materials 0.000 claims description 8
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 claims description 8
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 8
- 238000000227 grinding Methods 0.000 claims description 8
- 239000004570 mortar (masonry) Substances 0.000 claims description 8
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 claims description 8
- 230000003213 activating effect Effects 0.000 claims description 7
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 claims description 7
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 claims description 7
- 230000009467 reduction Effects 0.000 claims description 7
- SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N Dodecane Natural products CCCCCCCCCCCC SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- -1 dodecyl dimethyl sulfate Chemical compound 0.000 claims description 5
- XJWSAJYUBXQQDR-UHFFFAOYSA-M dodecyltrimethylammonium bromide Chemical group [Br-].CCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)C XJWSAJYUBXQQDR-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 5
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M sulfonate Chemical compound [O-]S(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 5
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 4
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 4
- CDAWCLOXVUBKRW-UHFFFAOYSA-N 2-aminophenol Chemical compound NC1=CC=CC=C1O CDAWCLOXVUBKRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 190000008236 Carboplatin Chemical compound 0.000 claims 3
- OUIITAOCYATDMY-UHFFFAOYSA-N 4-amino-2-phenylphenol Chemical compound NC1=CC=C(O)C(C=2C=CC=CC=2)=C1 OUIITAOCYATDMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims 1
- 238000005660 chlorination reaction Methods 0.000 claims 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 abstract 1
- VSRXQHXAPYXROS-UHFFFAOYSA-N azanide;cyclobutane-1,1-dicarboxylic acid;platinum(2+) Chemical compound [NH2-].[NH2-].[Pt+2].OC(=O)C1(C(O)=O)CCC1 VSRXQHXAPYXROS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- 239000003292 glue Substances 0.000 description 7
- 238000000034 method Methods 0.000 description 7
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 5
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 4
- DLFVBJFMPXGRIB-UHFFFAOYSA-N Acetamide Chemical compound CC(N)=O DLFVBJFMPXGRIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DDXLVDQZPFLQMZ-UHFFFAOYSA-M dodecyl(trimethyl)azanium;chloride Chemical compound [Cl-].CCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)C DDXLVDQZPFLQMZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 3
- LZZYPRNAOMGNLH-UHFFFAOYSA-M Cetrimonium bromide Chemical compound [Br-].CCCCCCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)C LZZYPRNAOMGNLH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N EDTA Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CCN(CC(O)=O)CC(O)=O KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002221 antipyretic Substances 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 230000008859 change Effects 0.000 description 2
- 229960001484 edetic acid Drugs 0.000 description 2
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 230000008569 process Effects 0.000 description 2
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 2
- 238000001308 synthesis method Methods 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L zinc dichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Zn+2] JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 125000004203 4-hydroxyphenyl group Chemical group [H]OC1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- KWOLFJPFCHCOCG-UHFFFAOYSA-N Acetophenone Natural products CC(=O)C1=CC=CC=C1 KWOLFJPFCHCOCG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BTBUEUYNUDRHOZ-UHFFFAOYSA-N Borate Chemical compound [O-]B([O-])[O-] BTBUEUYNUDRHOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002841 Lewis acid Substances 0.000 description 1
- DWAQJAXMDSEUJJ-UHFFFAOYSA-M Sodium bisulfite Chemical compound [Na+].OS([O-])=O DWAQJAXMDSEUJJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DSVGQVZAZSZEEX-UHFFFAOYSA-N [C].[Pt] Chemical compound [C].[Pt] DSVGQVZAZSZEEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KSHPUQQHKKJVIO-UHFFFAOYSA-N [Na].[Zn] Chemical compound [Na].[Zn] KSHPUQQHKKJVIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 239000004964 aerogel Substances 0.000 description 1
- VXAUWWUXCIMFIM-UHFFFAOYSA-M aluminum;oxygen(2-);hydroxide Chemical compound [OH-].[O-2].[Al+3] VXAUWWUXCIMFIM-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 230000001754 anti-pyretic effect Effects 0.000 description 1
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 1
- FEJKLNWAOXSSNR-UHFFFAOYSA-N benorilate Chemical compound C1=CC(NC(=O)C)=CC=C1OC(=O)C1=CC=CC=C1OC(C)=O FEJKLNWAOXSSNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960004277 benorilate Drugs 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 235000019636 bitter flavor Nutrition 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 1
- 238000009903 catalytic hydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003426 co-catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- VAYGXNSJCAHWJZ-UHFFFAOYSA-N dimethyl sulfate Chemical compound COS(=O)(=O)OC VAYGXNSJCAHWJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000003912 environmental pollution Methods 0.000 description 1
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 230000035800 maturation Effects 0.000 description 1
- 230000009965 odorless effect Effects 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 239000002296 pyrolytic carbon Substances 0.000 description 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 229940079827 sodium hydrogen sulfite Drugs 0.000 description 1
- 235000010267 sodium hydrogen sulphite Nutrition 0.000 description 1
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
- 235000005074 zinc chloride Nutrition 0.000 description 1
- 239000011592 zinc chloride Substances 0.000 description 1
- ONDPHDOFVYQSGI-UHFFFAOYSA-N zinc nitrate Inorganic materials [Zn+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O ONDPHDOFVYQSGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NWONKYPBYAMBJT-UHFFFAOYSA-L zinc sulfate Chemical compound [Zn+2].[O-]S([O-])(=O)=O NWONKYPBYAMBJT-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229960001763 zinc sulfate Drugs 0.000 description 1
- 229910000368 zinc sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C231/00—Preparation of carboxylic acid amides
- C07C231/02—Preparation of carboxylic acid amides from carboxylic acids or from esters, anhydrides, or halides thereof by reaction with ammonia or amines
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
- B01J23/40—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals of the platinum group metals
- B01J23/42—Platinum
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/30—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their physical properties
- B01J35/391—Physical properties of the active metal ingredient
- B01J35/393—Metal or metal oxide crystallite size
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
- B01J35/61—Surface area
- B01J35/613—10-100 m2/g
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/08—Heat treatment
- B01J37/082—Decomposition and pyrolysis
- B01J37/088—Decomposition of a metal salt
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
- B01J37/16—Reducing
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C213/00—Preparation of compounds containing amino and hydroxy, amino and etherified hydroxy or amino and esterified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C213/00—Preparation of compounds containing amino and hydroxy, amino and etherified hydroxy or amino and esterified hydroxy groups bound to the same carbon skeleton
- C07C213/10—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C231/00—Preparation of carboxylic acid amides
- C07C231/22—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
- C07C231/24—Separation; Purification
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Thermal Sciences (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
本发明提供一种基于负载铂的碳气凝胶催化剂的对乙酰氨基酚的合成方法，包括以下步骤：以硝基苯为原料，三氟化硼乙醚水溶液为溶剂，加入负载铂的碳气凝胶催化剂和表面活性剂混合均匀后，转移至高压反应釜中，以氮气完全置换空气后，升温至80‑100℃，通入氢气，继续升温至160‑180℃，继续反应，过滤去除催化剂，得到对氨基苯酚粗品；将对氨基苯酚粗品通过真空度为0.005‑0.05MPa，设置塔底温度为95‑98℃，塔顶温度70‑75℃的精馏塔，减压蒸馏，分离出苯胺和部分水，得到纯化的对氨基苯酚；将纯化的对氨基苯酚中加入醋酸和醋酐，加热反应，置于气泡结晶器中，通入低温的氮气气泡，充分结晶，得到对乙酰氨基酚。
Description
技术领域
本发明属于对乙酰氨基酚材料技术领域，具体涉及一种基于负载铂的碳气凝胶催化剂的对乙酰氨基酚的合成方法。
背景技术
对乙酰氨基酚，简称APP，化学名为N-(4-羟基苯基)乙酰胺，属于乙酰苯胺类解热镇痛药，是一种白色结晶或结晶性粉末，熔点为168-172℃，无臭，味微苦，在热水或者乙醇中易溶，在病痛中溶解，几乎不溶于冷水和石油醚，在45℃以下稳定，在空气中不稳定，会水解成对氨基酚，并氧化变色。对乙酰氨基酚不仅是解热镇痛药，还可以作为医药中间体制备扑炎痛等有机物，因此，对乙酰氨基酚的需求量不断增加，国内生产对乙酰氨基酚的普遍规模偏小，尚未形成大规模的稳定的生产工艺。
目前，对乙酰氨基酚的制备工艺有多种，国内广泛采用铁粉还原法，技术虽然较为成熟，但是产品的收率低、质量较差，且生产过程中对环境污染严重，因此急需进一步完善对乙酰氨基酚的制备工艺。中国专利CN1285567C公开的对乙酰氨基酚的合成工艺，以三氟化硼乙醚水溶液为介质，将硝基苯与负载铂的二氧化铝/活性炭/氧化硅/硅铝复合氧化物催化剂、十二烷基三甲基溴化铵/十六烷基三甲基溴化铵/十二烷基三甲基氯化铵/十二烷基二甲基硫酸盐/十二烷基三甲基磺酸钠表面活性剂在氢气氛围下，加热反应，使硝基苯转化为对氨基酚，反应结束后，趁热过滤出催化剂，萃取出未反应的硝基苯和苯胺，将萃取后的反应液中加入亚硫酸氢钠和缚酸剂，一边滴加乙酐一边加热反应，减压蒸馏浓缩，冷却结晶，得到对乙酰氨基酚。该方法是在三氟化硼乙醚水溶液中催化加氢合成对乙酰氨基酚，对对乙酰氨基酚的选择性更高，且简化后处理工艺。中国专利CN103113254B公开的从硝基苯直接合成对乙酰氨基苯酚的工艺，将硫酸锌/氯化锌/硝酸锌路易斯酸金属盐、负载型金属Pt催化剂、乙二胺四乙酸/乙二胺四乙酸锌钠/负载锌的二氧化硅助催化剂、硝基苯、表面活性剂十六烷基三甲基溴化铵和水加入高压反应釜中，先用氮气置换空气后，通入氢气，加压加热反应，使硝基苯转化为对氨基苯酚，趁热过滤后，减压蒸馏蒸出副产物苯胺和部分水，将处理后的反应也冷却至30-50℃后，加入乙酐反应0.2-1h后，浓缩并冷却至0-5℃，析出晶体，过滤，得到对乙酰氨基酚。由上述现有技术可知，一步法合成对乙酰氨基酚都需要使用负载铂的催化剂，但是负载铂的催化剂的制备方法很多，并非所有方法制备的催化剂对一步法合成对乙酰氨基酚都相同的催化效率，因此，制备对一步法合成对乙酰氨基酚具有高选择性和高催化活性的负载铂的催化剂并优化其催化工艺显得十分必要。
发明内容
本发明要解决的技术问题是提供一种基于负载铂的碳气凝胶催化剂的对乙酰氨基酚的合成方法，是将以硝基苯为原料，三氟化硼乙醚水溶液为溶剂，负载纳米铂颗粒的碳气凝胶为催化剂，制备得到对氨基苯酚，将对氨基苯酚提纯后与醋酸和醋酐反应后，利用低温氮气结晶处理，制备得到对乙酰氨基酚。本发明基于基于负载铂的碳气凝胶催化剂制备的对乙酰氨基酚的纯度高，收率高，制备方法简单，可操控性强，适合于工业化生产。
为解决上述技术问题，本发明的技术方案是：
一种基于负载铂的碳气凝胶催化剂的对乙酰氨基酚的合成方法，包括以下步骤：
(1)以硝基苯为原料，三氟化硼乙醚水溶液为溶剂，加入负载铂的碳气凝胶催化剂和表面活性剂混合均匀后，转移至高压反应釜中，以氮气完全置换空气后，升温至80-100℃，通入氢气至1-1.5MPa，继续升温至160-180℃，继续反应2-4h，过滤去除催化剂，得到对氨基苯酚粗品；
(2)将步骤(1)制备的对氨基苯酚粗品通过真空度为0.005-0.05MPa，设置塔底温度为95-98℃，塔顶温度70-75℃的精馏塔，减压蒸馏，分离出苯胺和部分水，得到纯化的对氨基苯酚；
(3)将步骤(2)制备的纯化的对氨基苯酚中加入醋酸和醋酐，加热反应，置于气泡结晶器中，通入温度为0-5℃的氮气气泡，充分结晶，得到对乙酰氨基酚。
作为上述技术方案的优选，所述步骤(1)中表面活性剂为十二烷基三甲基溴化铵、十二烷基三甲基氯化铵、十二烷基二甲基硫酸盐或者十二烷基三甲基磺酸钠。
作为上述技术方案的优选，所述步骤(1)中硝基苯和负载铂的碳气凝胶催化剂的质量比为1-5:0.1-0.5。
作为上述技术方案的优选，所述步骤(3)中醋酸和醋酐的体积比为2.5-3:1，加热反应的温度为30-50℃，时间为1-1.5h。
作为上述技术方案的优选，所述步骤(3)中氮气气泡的气流量为5-10mL/m in，氮气气泡的直径不大于1cm。
作为上述技术方案的优选，所述步骤(3)中结晶时间为30-120min。
作为上述技术方案的优选，所述负载铂的碳气凝胶催化剂的制备方法，包括以下步骤：
(1)将碳前驱体凝胶加入到铂胶体纳米粒子溶液中混合均匀，先在60-80℃下加热处理后，继续升温至100-120℃，烘干固化，用蒸馏水充分洗涤后，烘干，得到碳铂前驱体材料；
(2)将步骤(1)制备的碳铂前驱体材料在玛瑙研钵中研磨后，在氮气氛围下，先在200-250℃下焙烧1-2h，继续升温至850-900℃焙烧1-2h，得到负载铂的碳气凝胶催化剂。
作为上述技术方案的优选，所述步骤(1)中，铂胶体纳米粒子溶液是通过乙二醇还原H2PtCl6·6H2O制备得到。
作为上述技术方案的优选，所述步骤(1)中，碳铂前驱体材料中碳与铂的物质的量的比为3-10:1。
作为上述技术方案的优选，所述步骤(2)中，负载铂的碳气凝胶催化剂中铂的粒径为3-4nm，比表面积为34-40m2/g。
与现有技术相比，本发明具有以下有益效果：
(1)本发明制备的负载铂的碳气凝胶催化剂是将碳前驱体凝胶和铂胶体纳米粒子溶液作为原料，经研磨混合后，经两段分步加热固化，提高了铂胶体纳米粒子在碳前驱体凝胶分散的均匀性和结合力，再经两段分步焙烧处理，先是铂胶体粒子热分解成纳米铂粒子，再进一步使碳前驱体凝胶热分解性碳气凝胶，因此制备的负载铂的碳气凝胶中均匀分布粒径为3-4nm的铂纳米颗粒，其制备的碳气凝胶的孔径分布均一，铂纳米颗粒均匀分布，且与碳气凝胶结合力高，再催化剂回收再利用过程中，催化性稳定性好，且比表面积高，有利于对硝基苯加氢转化成对氨基酚，催化效果高，选择性好，稳定性好。
(2)本发明制备的基于负载铂的碳气凝胶催化剂的对乙酰氨基酚对对乙酰氨基酚进行了气泡结晶处理，与常规的低温结晶相比，利用低温的氮气气泡使与氮气气泡接触的液体逐步缓慢充分的结晶，结晶度高，有利于提高对乙酰氨基酚的收率和纯度。
(3)本发明的制备方法简单，没有使用复杂的设备，可操控性强，备的对乙酰氨基酚的纯度高，收率高，适合于工业化生产。
具体实施方式
下面将结合具体实施例来详细说明本发明，在此本发明的示意性实施例以及说明用来解释本发明，但并不作为对本发明的限定。
实施例1：
(1)通过乙二醇还原H2PtCl6·6H2O制备得到的铂胶体纳米粒子溶液与碳前驱体凝胶混合均匀，先在60℃下加热处理后，继续升温至100℃，烘干固化，用蒸馏水充分洗涤后，烘干，得到碳铂前驱体材料，其中，碳铂前驱体材料中碳与铂的物质的量的比为3:1，将碳铂前驱体材料在玛瑙研钵中研磨后，在氮气氛围下，先在200℃下焙烧1h，继续升温至850℃焙烧1h，得到负载铂的碳气凝胶催化剂，其中，负载铂的碳气凝胶催化剂中铂的粒径为3-4nm，比表面积为34m2/g。
(2)按照硝基苯和负载铂的碳气凝胶催化剂的质量比为1:0.1，以硝基苯为原料，三氟化硼乙醚水溶液为溶剂，加入负载铂的碳气凝胶催化剂和十二烷基三甲基溴化铵表面活性剂混合均匀后，转移至高压反应釜中，以氮气完全置换空气后，升温至80℃，通入氢气至1MPa，继续升温至160℃，继续反应2h，过滤去除催化剂，得到对氨基苯酚粗品。
(3)将对氨基苯酚粗品通过真空度为0.005MPa，设置塔底温度为95℃，塔顶温度70℃的精馏塔，减压蒸馏，分离出苯胺和部分水，得到纯化的对氨基苯酚。
(4)将纯化的对氨基苯酚中加入体积比为2.5:1的醋酸和醋酐，在30℃下加热反应1h，置于气泡结晶器中，通入温度为0-5℃的氮气气泡，氮气气泡的气流量为5mL/min，氮气气泡的直径不大于1cm，充分结晶30min，得到对乙酰氨基酚。
实施例2：
(1)通过乙二醇还原H2PtCl6·6H2O制备得到的铂胶体纳米粒子溶液与碳前驱体凝胶混合均匀，先在80℃下加热处理后，继续升温至120℃，烘干固化，用蒸馏水充分洗涤后，烘干，得到碳铂前驱体材料，其中，碳铂前驱体材料中碳与铂的物质的量的比为10:1，将碳铂前驱体材料在玛瑙研钵中研磨后，在氮气氛围下，先在250℃下焙烧2h，继续升温至900℃焙烧2h，得到负载铂的碳气凝胶催化剂，其中，负载铂的碳气凝胶催化剂中铂的粒径为3-4nm，比表面积为40m2/g。
(2)按照硝基苯和负载铂的碳气凝胶催化剂的质量比为5:0.1，以硝基苯为原料，三氟化硼乙醚水溶液为溶剂，加入负载铂的碳气凝胶催化剂和十二烷基三甲基氯化铵表面活性剂混合均匀后，转移至高压反应釜中，以氮气完全置换空气后，升温至100℃，通入氢气至1.5MPa，继续升温至180℃，继续反应4h，过滤去除催化剂，得到对氨基苯酚粗品。
(3)将对氨基苯酚粗品通过真空度为0.05MPa，设置塔底温度为98℃，塔顶温度75℃的精馏塔，减压蒸馏，分离出苯胺和部分水，得到纯化的对氨基苯酚。
(4)将纯化的对氨基苯酚中加入体积比为3:1的醋酸和醋酐，在50℃下加热反应1.5h，置于气泡结晶器中，通入温度为0-5℃的氮气气泡，氮气气泡的气流量为10mL/min，氮气气泡的直径不大于1cm，充分结晶120min，得到对乙酰氨基酚。
实施例3：
(1)通过乙二醇还原H2PtCl6·6H2O制备得到的铂胶体纳米粒子溶液与碳前驱体凝胶混合均匀，先在70℃下加热处理后，继续升温至110℃，烘干固化，用蒸馏水充分洗涤后，烘干，得到碳铂前驱体材料，其中，碳铂前驱体材料中碳与铂的物质的量的比为5:1，将碳铂前驱体材料在玛瑙研钵中研磨后，在氮气氛围下，先在230℃下焙烧1.5h，继续升温至880℃焙烧1.5h，得到负载铂的碳气凝胶催化剂，其中，负载铂的碳气凝胶催化剂中铂的粒径为3-4nm，比表面积为37m2/g。
(2)按照硝基苯和负载铂的碳气凝胶催化剂的质量比为1:0.5，以硝基苯为原料，三氟化硼乙醚水溶液为溶剂，加入负载铂的碳气凝胶催化剂和十二烷基二甲基硫酸盐表面活性剂混合均匀后，转移至高压反应釜中，以氮气完全置换空气后，升温至95℃，通入氢气至1.3MPa，继续升温至165℃，继续反应2.5h，过滤去除催化剂，得到对氨基苯酚粗品。
(3)将对氨基苯酚粗品通过真空度为0.01MPa，设置塔底温度为97℃，塔顶温度74℃的精馏塔，减压蒸馏，分离出苯胺和部分水，得到纯化的对氨基苯酚。
(4)将纯化的对氨基苯酚中加入体积比为2.9:1的醋酸和醋酐，在45℃下加热反应1.2h，置于气泡结晶器中，通入温度为0-5℃的氮气气泡，氮气气泡的气流量为8mL/min，氮气气泡的直径不大于1cm，充分结晶60min，得到对乙酰氨基酚。
实施例4：
(1)通过乙二醇还原H2PtCl6·6H2O制备得到的铂胶体纳米粒子溶液与碳前驱体凝胶混合均匀，先在75℃下加热处理后，继续升温至105℃，烘干固化，用蒸馏水充分洗涤后，烘干，得到碳铂前驱体材料，其中，碳铂前驱体材料中碳与铂的物质的量的比为7:1，将碳铂前驱体材料在玛瑙研钵中研磨后，在氮气氛围下，先在220℃下焙烧2h，继续升温至885℃焙烧1h，得到负载铂的碳气凝胶催化剂，其中，负载铂的碳气凝胶催化剂中铂的粒径为3-4nm，比表面积为36m2/g。
(2)按照硝基苯和负载铂的碳气凝胶催化剂的质量比为3:0.7，以硝基苯为原料，三氟化硼乙醚水溶液为溶剂，加入负载铂的碳气凝胶催化剂和十二烷基三甲基磺酸钠表面活性剂混合均匀后，转移至高压反应釜中，以氮气完全置换空气后，升温至95℃，通入氢气至1.3MPa，继续升温至175℃，继续反应3.5h，过滤去除催化剂，得到对氨基苯酚粗品。
(3)将对氨基苯酚粗品通过真空度为0.03MPa，设置塔底温度为95℃，塔顶温度74℃的精馏塔，减压蒸馏，分离出苯胺和部分水，得到纯化的对氨基苯酚。
(4)将纯化的对氨基苯酚中加入体积比为2.8:1的醋酸和醋酐，在40℃下加热反应1.2h，置于气泡结晶器中，通入温度为0-5℃的氮气气泡，氮气气泡的气流量为8mL/min，氮气气泡的直径不大于1cm，充分结晶90min，得到对乙酰氨基酚。
实施例5：
(1)通过乙二醇还原H2PtCl6·6H2O制备得到的铂胶体纳米粒子溶液与碳前驱体凝胶混合均匀，先在70℃下加热处理后，继续升温至120℃，烘干固化，用蒸馏水充分洗涤后，烘干，得到碳铂前驱体材料，其中，碳铂前驱体材料中碳与铂的物质的量的比为9:1，将碳铂前驱体材料在玛瑙研钵中研磨后，在氮气氛围下，先在240℃下焙烧2h，继续升温至895℃焙烧2h，得到负载铂的碳气凝胶催化剂，其中，负载铂的碳气凝胶催化剂中铂的粒径为3-4nm，比表面积为39m2/g。
(2)按照硝基苯和负载铂的碳气凝胶催化剂的质量比为2:0.3，以硝基苯为原料，三氟化硼乙醚水溶液为溶剂，加入负载铂的碳气凝胶催化剂和十二烷基三甲基溴化铵表面活性剂混合均匀后，转移至高压反应釜中，以氮气完全置换空气后，升温至85℃，通入氢气至1MPa，继续升温至180℃，继续反应2h，过滤去除催化剂，得到对氨基苯酚粗品。
(3)将对氨基苯酚粗品通过真空度为0.005MPa，设置塔底温度为98℃，塔顶温度70℃的精馏塔，减压蒸馏，分离出苯胺和部分水，得到纯化的对氨基苯酚。
(4)将纯化的对氨基苯酚中加入体积比为3:1的醋酸和醋酐，在40℃下加热反应1h，置于气泡结晶器中，通入温度为0-5℃的氮气气泡，氮气气泡的气流量为9mL/min，氮气气泡的直径不大于1cm，充分结晶100min，得到对乙酰氨基酚。
实施例6：
(1)通过乙二醇还原H2PtCl6·6H2O制备得到的铂胶体纳米粒子溶液与碳前驱体凝胶混合均匀，先在60℃下加热处理后，继续升温至120℃，烘干固化，用蒸馏水充分洗涤后，烘干，得到碳铂前驱体材料，其中，碳铂前驱体材料中碳与铂的物质的量的比为3:1，将碳铂前驱体材料在玛瑙研钵中研磨后，在氮气氛围下，先在250℃下焙烧1h，继续升温至900℃焙烧1h，得到负载铂的碳气凝胶催化剂，其中，负载铂的碳气凝胶催化剂中铂的粒径为3-4nm，比表面积为37m2/g。
(2)按照硝基苯和负载铂的碳气凝胶催化剂的质量比为1:0.5，以硝基苯为原料，三氟化硼乙醚水溶液为溶剂，加入负载铂的碳气凝胶催化剂和十二烷基三甲基磺酸钠表面活性剂混合均匀后，转移至高压反应釜中，以氮气完全置换空气后，升温至80℃，通入氢气至1.5MPa，继续升温至160℃，继续反应4h，过滤去除催化剂，得到对氨基苯酚粗品。
(3)将对氨基苯酚粗品通过真空度为0.05MPa，设置塔底温度为95℃，塔顶温度75℃的精馏塔，减压蒸馏，分离出苯胺和部分水，得到纯化的对氨基苯酚。
(4)将纯化的对氨基苯酚中加入体积比为2.5:1的醋酸和醋酐，在50℃下加热反应1h，置于气泡结晶器中，通入温度为0-5℃的氮气气泡，氮气气泡的气流量为10mL/min，氮气气泡的直径不大于1cm，充分结晶120min，得到对乙酰氨基酚。
经检测，实施例1-6制备的对乙酰氨基酚的纯度和收率的结果如下所示：
| 实施例1 | 实施例2 | 实施例3 | 实施例4 | 实施例5 | 实施例6 | 现有技术 | |
| 收率(％) | 97.2 | 98.1 | 98.0 | 97.8 | 97.6 | 97.5 | 95 |
| 纯度(％) | 98.0 | 99.4 | 99.1 | 98.9 | 98.6 | 98.4 | 90 |
由上表可见，本发明制备的对乙酰氨基酚的纯度和收率显著提高。
上述实施例仅例示性说明本发明的原理及其功效，而非用于限制本发明。任何熟悉此技术的人士皆可在不违背本发明的精神及范畴下，对上述实施例进行修饰或改变。因此，举凡所属技术领域中具有通常知识者在未脱离本发明所揭示的精神与技术思想下所完成的一切等效修饰或改变，仍应由本发明的权利要求所涵盖。
Claims (10)
1.一种基于负载铂的碳气凝胶催化剂的对乙酰氨基酚的合成方法，其特征在于，包括以下步骤：
(1)以硝基苯为原料，三氟化硼乙醚水溶液为溶剂，加入负载铂的碳气凝胶催化剂和表面活性剂混合均匀后，转移至高压反应釜中，以氮气完全置换空气后，升温至80-100℃，通入氢气至1-1.5MPa，继续升温至160-180℃，继续反应2-4h，过滤去除催化剂，得到对氨基苯酚粗品；
(2)将步骤(1)制备的对氨基苯酚粗品通过真空度为0.005-0.05MPa，设置塔底温度为95-98℃，塔顶温度70-75℃的精馏塔，减压蒸馏，分离出苯胺和部分水，得到纯化的对氨基苯酚；
(3)将步骤(2)制备的纯化的对氨基苯酚中加入醋酸和醋酐，加热反应，置于气泡结晶器中，通入温度为0-5℃的氮气气泡，充分结晶，得到对乙酰氨基酚。
2.根据权利要求1所述的基于负载铂的碳气凝胶催化剂的对乙酰氨基酚的合成方法，其特征在于：所述步骤(1)中表面活性剂为十二烷基三甲基溴化铵、十二烷基三甲基氯化铵、十二烷基二甲基硫酸盐或者十二烷基三甲基磺酸钠。
3.根据权利要求1所述的基于负载铂的碳气凝胶催化剂的对乙酰氨基酚的合成方法，其特征在于：所述步骤(1)中硝基苯和负载铂的碳气凝胶催化剂的质量比为1-5:0.1-0.5。
4.根据权利要求1所述的基于负载铂的碳气凝胶催化剂的对乙酰氨基酚的合成方法，其特征在于：所述步骤(3)中醋酸和醋酐的体积比为2.5-3:1，所述步骤(3)中加热反应的温度为30-50℃，时间为1-1.5h。
5.根据权利要求1所述的基于负载铂的碳气凝胶催化剂的对乙酰氨基酚的合成方法，其特征在于：所述步骤(3)中氮气气泡的气流量为5-10mL/min，氮气气泡的直径不大于1cm。
6.根据权利要求1所述的基于负载铂的碳气凝胶催化剂的对乙酰氨基酚的合成方法，其特征在于：所述步骤(3)中结晶时间为30-120min。
7.根据权利要求1所述的基于负载铂的碳气凝胶催化剂的对乙酰氨基酚的合成方法，其特征在于，所述负载铂的碳气凝胶催化剂的制备方法，包括以下步骤：
(1)将碳前驱体凝胶加入到铂胶体纳米粒子溶液中混合均匀，先在60-80℃下加热处理后，继续升温至100-120℃，烘干固化，用蒸馏水充分洗涤后，烘干，得到碳铂前驱体材料；
(2)将步骤(1)制备的碳铂前驱体材料在玛瑙研钵中研磨后，在氮气氛围下，先在200-250℃下焙烧1-2h，继续升温至850-900℃焙烧1-2h，得到负载铂的碳气凝胶催化剂。
8.根据权利要求7所述的基于负载铂的碳气凝胶催化剂的对乙酰氨基酚的合成方法，其特征在于：所述步骤(1)中，铂胶体纳米粒子溶液是通过乙二醇还原H2PtCl6·6H2O制备得到。
9.根据权利要求7所述的基于负载铂的碳气凝胶催化剂的对乙酰氨基酚的合成方法，其特征在于：所述步骤(1)中，碳铂前驱体材料中碳与铂的物质的量的比为3-10:1。
10.根据权利要求7所述的基于负载铂的碳气凝胶催化剂的对乙酰氨基酚的合成方法，其特征在于：所述步骤(2)中，负载铂的碳气凝胶催化剂中铂的粒径为3-4nm，比表面积为34-40m2/g。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201810625594.3A CN108689871A (zh) | 2018-06-18 | 2018-06-18 | 一种基于负载铂的碳气凝胶催化剂的对乙酰氨基酚的合成方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201810625594.3A CN108689871A (zh) | 2018-06-18 | 2018-06-18 | 一种基于负载铂的碳气凝胶催化剂的对乙酰氨基酚的合成方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN108689871A true CN108689871A (zh) | 2018-10-23 |
Family
ID=63848785
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201810625594.3A Withdrawn CN108689871A (zh) | 2018-06-18 | 2018-06-18 | 一种基于负载铂的碳气凝胶催化剂的对乙酰氨基酚的合成方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN108689871A (zh) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN111072498A (zh) * | 2019-12-31 | 2020-04-28 | 浙江解氏新材料股份有限公司 | 一种化工中间体n-异丙基对氟苯胺的制备方法 |
| CN115636758A (zh) * | 2022-10-18 | 2023-01-24 | 海南新澜科技有限公司 | 一种对氨基苯酚的制备方法 |
Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101176852A (zh) * | 2007-12-12 | 2008-05-14 | 河北工业大学 | 用于硝基苯催化加氢合成对氨基苯酚的催化剂及其制备和应用方法 |
| CN101391227A (zh) * | 2008-11-05 | 2009-03-25 | 河北工业大学 | 一种用于合成对氨基苯酚的均相双功能催化剂及其制备和应用方法 |
| CN101740784A (zh) * | 2009-12-21 | 2010-06-16 | 北京化工大学 | 一种燃料电池用铂/碳气凝胶催化剂及其制备方法 |
| CN103113254A (zh) * | 2013-03-11 | 2013-05-22 | 河北工业大学 | 从硝基苯直接合成对乙酰氨基苯酚的工艺 |
| CN103113240A (zh) * | 2013-03-11 | 2013-05-22 | 河北工业大学 | 从硝基苯加氢直接合成对氨基苯酚的工艺 |
| CN103357407A (zh) * | 2013-07-29 | 2013-10-23 | 西安凯立化工有限公司 | 硝基苯一步法制备对氨基苯酚用催化剂的制备方法及应用 |
| CN105622449A (zh) * | 2014-11-07 | 2016-06-01 | 青岛首泰农业科技有限公司 | 对乙酰氨基酚的合成工艺 |
-
2018
- 2018-06-18 CN CN201810625594.3A patent/CN108689871A/zh not_active Withdrawn
Patent Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101176852A (zh) * | 2007-12-12 | 2008-05-14 | 河北工业大学 | 用于硝基苯催化加氢合成对氨基苯酚的催化剂及其制备和应用方法 |
| CN101391227A (zh) * | 2008-11-05 | 2009-03-25 | 河北工业大学 | 一种用于合成对氨基苯酚的均相双功能催化剂及其制备和应用方法 |
| CN101740784A (zh) * | 2009-12-21 | 2010-06-16 | 北京化工大学 | 一种燃料电池用铂/碳气凝胶催化剂及其制备方法 |
| CN103113254A (zh) * | 2013-03-11 | 2013-05-22 | 河北工业大学 | 从硝基苯直接合成对乙酰氨基苯酚的工艺 |
| CN103113240A (zh) * | 2013-03-11 | 2013-05-22 | 河北工业大学 | 从硝基苯加氢直接合成对氨基苯酚的工艺 |
| CN103357407A (zh) * | 2013-07-29 | 2013-10-23 | 西安凯立化工有限公司 | 硝基苯一步法制备对氨基苯酚用催化剂的制备方法及应用 |
| CN105622449A (zh) * | 2014-11-07 | 2016-06-01 | 青岛首泰农业科技有限公司 | 对乙酰氨基酚的合成工艺 |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN111072498A (zh) * | 2019-12-31 | 2020-04-28 | 浙江解氏新材料股份有限公司 | 一种化工中间体n-异丙基对氟苯胺的制备方法 |
| CN111072498B (zh) * | 2019-12-31 | 2022-11-15 | 浙江解氏新材料股份有限公司 | 一种化工中间体n-异丙基对氟苯胺的制备方法 |
| CN115636758A (zh) * | 2022-10-18 | 2023-01-24 | 海南新澜科技有限公司 | 一种对氨基苯酚的制备方法 |
| CN115636758B (zh) * | 2022-10-18 | 2024-06-04 | 海南新澜科技有限公司 | 一种对氨基苯酚的制备方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN105669464B (zh) | 一种无金属加氢催化剂在催化硝基苯及其衍生物加氢反应中的应用 | |
| CN108689786B (zh) | 一种借氢还原偶联合成亚胺和胺类化合物的方法 | |
| CN111085241B (zh) | 一种硝基苯加氢制备苯胺的方法及其催化剂的制备方法 | |
| CN107649148A (zh) | 一种以多壁碳纳米管为载体负载助剂Pt改性的Ni基催化剂的制备方法及应用 | |
| CN108689871A (zh) | 一种基于负载铂的碳气凝胶催化剂的对乙酰氨基酚的合成方法 | |
| CN110090641B (zh) | 一种用于间苯二甲胺加氢制1,3-环己二甲胺的催化剂及制备方法和应用 | |
| CN104399468B (zh) | 一种镍基催化剂及其制备方法和应用 | |
| CN111153768A (zh) | 一种异己二醇的合成方法 | |
| CN105198754A (zh) | 一种制备n，n-二甲基-1，3-丙二胺的方法 | |
| CN108686660B (zh) | 一种用于异佛尔酮腈还原胺化合成异佛尔酮二胺的催化剂及其制备方法和应用 | |
| CN114605274B (zh) | 一种加氢法合成邻氨基苯甲醚的生产工艺 | |
| CN111205192B (zh) | 一种n,n,n′-三甲基双(氨基乙基)醚的制备方法 | |
| CN108940271A (zh) | 一种二氧化钛-二氧化硅复合物负载钯催化剂及其制备方法与应用 | |
| CN112007634B (zh) | 乙烯基三氯硅烷新型催化剂及其制备方法、及其催化制备乙烯基三氯硅烷的方法 | |
| CN110433813B (zh) | 一种用于二氧化碳加氢合成甲醇的铜铟合金催化剂及其制备方法与应用 | |
| CN105749954B (zh) | 一种无金属加氢催化剂及其催化1,5-二硝基萘加氢反应的应用 | |
| CN106607020A (zh) | 一种高活性钯碳催化剂的制备方法 | |
| CN107442134B (zh) | 一种铑/镍合金纳米催化剂及其制备方法和应用 | |
| CN113042040B (zh) | 一种用铂碳催化剂制备氨甲环酸的方法 | |
| CN112121871B (zh) | 一种提高成型钛硅分子筛催化剂机械强度的处理方法 | |
| CN110437102B (zh) | 一种制备五甲基二丙烯三胺的方法 | |
| CN109796305B (zh) | 一种采用复合型催化剂制备环己醇的方法 | |
| CN108014849B (zh) | 一种微流控一步法制备的负载纤维型催化剂的生产方法及其在对氨基苯酚中的应用 | |
| CN111957340A (zh) | 一种新型钌基分子筛催化剂及应用 | |
| CN115283017B (zh) | 对硝基苯酚加氢用催化剂的制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| WW01 | Invention patent application withdrawn after publication |
Application publication date: 20181023 |
|
| WW01 | Invention patent application withdrawn after publication |