CN108686346B - 用于乒乓球用橡胶的海绵层、乒乓球用橡胶及乒乓球拍 - Google Patents

用于乒乓球用橡胶的海绵层、乒乓球用橡胶及乒乓球拍 Download PDF

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Abstract

用于乒乓球用橡胶的海绵层的频率700Hz下的损失系数tanδ700为0.02以下，频率500Hz～900Hz范围的损失系数的变化率为1.08以下。

Description

用于乒乓球用橡胶的海绵层、乒乓球用橡胶及乒乓球拍
技术领域
本发明涉及一种用于乒乓球用橡胶的海绵层、乒乓球用橡胶及乒乓球拍。
背景技术
在乒乓球拍的拍部(球拍主体)的表面，设有作为乒乓球的击打面的乒乓球用橡胶。作为乒乓球用橡胶，例如已知有将成为最上层的实心橡胶与海绵状的夹层橡胶重合的片。
在日本专利特开平04-050247号公报中，记载有可以使用于乒乓球拍的橡胶或海绵，能使碰撞能量的损失减少的弹性体。
在乒乓球技巧中，存在有拉球、扣球、切球等各种打法，根据打法不同，乒乓球拍与乒乓球接触时的相对速度会发生改变。因此，例如存在以下问题：即使在如扣球等那样相对速度较快的技巧中能改善参赛者感受到的乒乓球拍的击打感，但是在扣球以外的、切球等相对速度较慢的技巧中，未必能改善参赛者感受到的乒乓球拍的击打感。
发明内容
本发明的目的在于提供一种用于乒乓球用橡胶的海绵层、乒乓球用橡胶及乒乓球拍，能够提高在乒乓球所能想到的乒乓球拍与乒乓球接触时的各种相对速度下的乒乓球拍的弹球特性和旋转特性，并且能够提高回球的稳定性。
本发明提供一种以下的用于乒乓球用橡胶的海绵层、乒乓球用橡胶及乒乓球拍。
(1)一种用于乒乓球用橡胶的海绵层，其特征在于，
频率700Hz下的损失系数tanδ700为0.02以下，
频率500Hz～900Hz范围的损失系数的变化率为1.08以下。
(2)所述海绵层的频率700Hz下的弹性储存率E’为0.6MPa以上。
(3)所述海绵层的断裂伸长率为100％以上。
(4)所述海绵层包含橡胶组成物，
所述橡胶组成物包含增塑剂。
(5)所述增塑剂在40℃温度下的运动粘度ν40为7mm2/s以下。
(6)所述增塑剂的40℃温度下的运动粘度ν40与100℃温度下的运动粘度ν100之比即、ν40/ν100为3.5以下。
(7)一种具有所述海绵层和弹性层的乒乓球用橡胶。
(8)一种乒乓球拍，具有所述乒乓球用橡胶。
根据本发明的用于乒乓球用橡胶的海绵层、乒乓球用橡胶及乒乓球拍，能够提高在乒乓球所能想到的乒乓球拍与乒乓球接触时的各种相对速度下的乒乓球拍的弹球特性和旋转特性，并且能够提高回球的稳定性。
本发明的上述和其它目的、特征、方面及优点由下述详细说明可知。
具体实施方式
(乒乓球用橡胶)
乒乓球用橡胶设于乒乓球拍的拍部(球拍主体)，通常经由粘接剂与拍部粘结。在乒乓球用橡胶包含海绵层的情况下，乒乓球用橡胶通常是海绵层与未发泡的弹性层的层叠体。在球拍上设置层叠体时，在弹性层与球拍之间配置有海绵层，弹性层成为乒乓球用橡胶的击打面(最上层)。
(海绵层)
本发明者们发现，为了改善比赛中乒乓球拍的击打感，需要考虑乒乓球拍被使用情况下的乒乓球用橡胶的特性，因此，对乒乓球用橡胶的特性进行了研究。结果，本发明者们发现：为了提供一种能够在乒乓球所有的各种技巧中抑制参赛者对击打感的不适感，并且改善参赛者进行各种技巧时的击打感的乒乓球用橡胶，较为理想的是，乒乓球用橡胶包含的海绵层的频率700Hz下的损失系数tanδ700为0.02以下，频率500Hz～900Hz范围内的损失系数的变化率为1.08以下。
损失系数tanδ是由损失系数tanδ＝弹性损失率E”/弹性储存率E’所定义的值。频率500Hz～900Hz的范围表示作为乒乓球技巧中乒乓球拍与乒乓球接触时的相对速度而想到的速度范围。因此，可以说频率700Hz下的损失系数tanδ700为0.02以下且频率500Hz～900Hz范围的损失系数的变化率为1.08以下这一特征是全面考虑了乒乓球的所有技巧而确定的海绵层的特性。通过采用具有上述特性的海绵层，能够提高乒乓球所能想到的乒乓球拍与乒乓球接触时的各种相对速度下的、乒乓球拍的弹球特性和旋转特性，并且能够提高回球的稳定性。
海绵层的频率700Hz下的损失系数tanδ700为0.02以下，较为理想的是为0.0195以下，更为理想的是为0.0190以下。若损失系数tanδ700大于0.02，则存在以下倾向：击球时乒乓球用橡胶表面的弹球特性(回弹特性)和向乒乓球施加的旋转(旋转特性)会降低。通常，损失系数tanδ700为0.005以上。若损失系数tanδ700不足0.005，则难以保证作为乒乓球用橡胶所需要的延伸度、强度。
海绵层的频率500Hz～900Hz范围的损失系数的变化率为1.08以下，较为理想的是为1.05以下，更为理想的是为1.03以下。若损失系数的变化率大于1.08，则存在以下倾向：不同打法有时会导致使用者产生不适感等，且在乒乓球所能想到的乒乓球拍与乒乓球接触时的各种相对速度下，难以获得回球的稳定性。此外，存在以下倾向：如乒乓球的比赛场地的温度变化等，因乒乓球拍的使用温度发生变化，导致击打感容易发生改变。通常，损失系数的变化率为1以上。
能采用数据处理软件对由海绵层的动态粘弹性测定所测得的数据进行解析，从而确定海绵层的上述各频率下的损失系数tanδ。具体而言，改变测定温度及测定频率而对海绵层进行动态粘弹性测定，基于对各测定温度和各测定频率而得到的数据，采用数据处理软件来制作主曲线(master curve)(合成曲线)即可。对于动态粘弹性测定，可以采用例如UBM公司制的“Rheogel-E4000F”，对于数据处理软件，采用UBM公司制的“UBM Rheo Stationver 7.0”。
损失系数的变化率可以利用由上述数据处理软件所确定的频率900Hz下的损失系数tanδ900与频率500Hz下的损失系数tanδ500之比(tanδ900/tanδ500)来确定。
海绵层的频率700Hz下的弹性储存率E’理想的是为0.6MPa以上，较为理想的是为0.7MPa以上，更为理想的是为0.8MPa以上。若弹性储存率E’不足0.6MPa，则存在乒乓球用橡胶表面的乒乓球的弹球特性降低的倾向。频率700Hz下的弹性储存率E’通常为1.4MPa以下，较为理想的是为1.2MPa以下。若弹性储存率E’大于1.4MPa，则存在难以提高旋转特性的倾向。如上所述，能采用数据处理软件对由海绵层的动态粘弹性测定所测得的数据进行解析，从而确定海绵层的频率700Hz下的弹性储存率E’。
海绵层的断裂伸长率理想的是为100％以上，较为理想的是为110％以上，更为理想的是为120％以上。通常，断裂伸长率的上限为400％以下。若断裂伸长率不足100％，则存在海绵层的柔软性低下而变脆从而难以确保作为乒乓球用橡胶所需要的强度的倾向。可以根据JIS K 6251来进行拉伸物理特性试验而确定海绵层的断裂伸长率。
海绵层是连续气泡或独立气泡的发泡体，较为理想的是为独立气泡的发泡体。通过采用独立气泡的海绵层，从而容易使乒乓球用橡胶表面的弹球特性提高。海绵层的发泡倍率通常为1.5倍以上5倍以下，较为理想的是为3倍以下。海绵层的厚度通常为0.3mm以上，较为理想的是为0.5mm以上，此外，通常为2.8mm以下，较为理想的是为2.5mm以下。
(橡胶组成物)
海绵层包含橡胶组成物。海绵层用的橡胶组成物以橡胶作为主要成分，包含用于使橡胶成分发泡的发泡剂，此外，除了橡胶成分以外，作为添加剂，包含以下添加剂：除橡胶成分以外的热塑性弹性体、增塑剂、填充剂、交联剂、交联助剂等。在本说明书中，“主要成分”是指橡胶组成物中含有量最多的成分。
作为橡胶成分，可以举出天然橡胶、合成橡胶、或上述橡胶的混合物。作为合成橡胶，可以举出：聚异戊二烯橡胶、聚丁二烯橡胶、苯乙烯-丁二烯共聚物橡胶、丙烯腈-丁二烯共聚物橡胶、乙烯-丙烯-二烯共聚物橡胶、乙烯-丙烯共聚物橡胶、聚氯丁二烯橡胶、异丁烯-异戊二烯共聚物橡胶、硅橡胶以及上述材料的混合物。其中，橡胶成分较为理想的是以天然橡胶、聚异戊二烯橡胶、或它们的混合物为主要成分，更为理想的是以天然橡胶为主要成分。藉此，容易赋予乒乓球用橡胶所需要的强度、弹球特性。
在采用天然橡胶、聚异戊二烯橡胶、或它们的混合物作为橡胶成分的情况下，橡胶成分中的天然橡胶和聚异戊二烯橡胶的总含有量相对于橡胶成分的总重量通常为50重量％以上，理想的是为70重量％以上，较为理想的是为80重量％以上，更为理想的是90重量％以上。此外，上述情况的橡胶成分中的、除了天然橡胶和聚异戊二烯橡胶以外的其它合成橡胶的总含有量相对于橡胶成分的总重量通常为50重量％以下，理想的是为30重量％以下，较为理想的是为20重量％以下，更为理想的是10重量％以下。若橡胶成分中的天然橡胶和聚异戊二烯橡胶的总含有量不足50重量％，则存在难以使海绵层的频率700Hz下的损失系数tanδ700为0.02以下的倾向。
橡胶组成物中的橡胶成分较为理想的是交联的。通过提高橡胶成分的交联密度，从而能够使海绵层的频率700Hz下的损失系数tanδ700变小。但是，若过度提高橡胶成分的交联密度，则会使海绵层失去柔软性而使后述的断裂伸长率降低。因此，较为理想的是，一边提高橡胶成分的交联密度，一边在橡胶组成物中作为添加剂而添加填料等来调节橡胶组成物所包含的添加剂的种类、配合量，从而对频率700Hz下的损失系数tanδ700、弹性储存率E’进行调节。橡胶成分的交联密度例如可以利用交联剂的添加量等来进行调节。
作为橡胶组成物所包含的热塑性弹性体，可以举出聚丁二烯类热塑性弹性体、聚苯乙烯类热塑性弹性体、烯烃类热塑性弹性体、聚酯类热塑性弹性体、聚氨酯类热塑性弹性体、酰胺类热塑性弹性体、聚氯乙烯类弹性体等。橡胶组成物中的热塑性弹性体的总含有量相对于橡胶成分的总重量，较为理想的是为1重量％以上，更为理想的是为5重量％以上，此外，较为理想的是为50重量％以下，更为理想的是为30重量％以下。通过使热塑性弹性体的总含有量处于上述范围内，从而能容易地将海绵层的频率700Hz下的弹性储存率E’调节为0.6MPa以上。
作为橡胶组成物所包含的发泡剂，可以采用碳酸氢钠和碳酸钠等无机类发泡剂、N，N'-二亚硝基五亚甲基四胺和N，N’-二亚硝基对苯二甲酰胺等亚硝基化合物、偶氮二甲酰胺和偶氮二异丁腈等偶氮化合物、苯磺酰肼和4，4’-二苯醚(苯磺酰肼)等酰肼化合物、叠氮化钙和4，4’-二苯基二磺酰基叠氮化物等叠氮化合物等有机发泡剂及它们的混合物。橡胶组成物中的发泡剂的含有量根据海绵层的发泡倍率来选定即可，例如相对于橡胶成分的总重量较为理想的是为0.5重量％以上，更为理想的是为1重量％以上，此外，较为理想的是为10重量％以下，更为理想的是为7重量％以下。
作为橡胶组成物所包含的增塑剂，可以举出石蜡类、环烷类、芳香族类等的矿物油、松焦油等植物油、脂肪酸酯类、邻苯二甲酸酯类、磷酸酯类等的酯类化合物。增塑剂较为理想的是为酯类化合物，更为理想的是为脂肪酸酯类。橡胶组成物中的增塑剂的含有量相对于橡胶成分的总重量理想的是为20重量％以上，较为理想的是为30重量％以上，更为理想的是为40重量％以上，此外，较为理想的是为60重量％以下，更为理想的是为55重量％以下。若橡胶组成物中的增塑剂的含有量不足20重量％，则存在难以使频率700Hz下的损失系数tanδ700为0.02以下的倾向。此外，若含有量大于60重量％，则存在以下倾向：相对于增塑剂的添加量的增加比例，频率700Hz下的损失系数tanδ700的降低比例变小，从而难以有效地降低tanδ700。
增塑剂在40℃温度下的运动粘度ν40理想的是为7mm2/s以下，较为理想的是为6mm2/s以下，更为理想的是为5mm2/s以下，此外，通常为0.5mm2/s以上。通过使增塑剂的运动粘度ν40为7mm2/s以下，从而容易将海绵层的频率700Hz下的损失系数tanδ700调节为0.02以下。
增塑剂在40℃温度下的运动粘度ν40与在100℃温度下的运动粘度ν100之比(ν40/ν100)较为理想的是为3.5以下，此外，通常为2.0以上。通过使增塑剂的上述比(ν40/ν100)为3.5以下，从而容易将海绵层的频率500Hz～900Hz范围的损失系数的变化率调节至1.08以下。
增塑剂的流动点理想的是为0度以下，较为理想的是为－5度以下，更为理想的是为－10度以下。通过使流动点为0度以下，从而容易将海绵层的频率700Hz下的损失系数tanδ700调节为0.02以下。
增塑剂的闪点理想的是为140度以上，较为理想的是为155度以上，更为理想的是为170度以上。通过使闪点为140度以上，从而能够在制作海绵层时进行加热处理的情况下，抑制增塑剂挥发。增塑剂的闪点通常为60度以上。
作为橡胶组成物所包含的填充剂，可以举出二氧化硅、炭黑、碳酸镁、碳酸钙、黏土、滑石、硫酸钡等。橡胶组成物中的填充剂的含有量相对于橡胶成分的总重量理想的是为1重量％以上，较为理想的是为5重量％以上，更为理想的是为10重量％以上，此外，较为理想的是为50重量％以下，更为理想的是为40重量％以下。通过向橡胶组成物添加填充剂，从而能够提高海绵层的频率700Hz下的弹性储存率E’。
作为橡胶组成物所包含的交联剂，能够举出硫、过氧化物及它们的混合物。作为过氧化物，能够举出例如过氧化二丁基、过氧化二异丙苯、过氧化苯甲酰、苯甲酸叔丁酯及它们的混合物。在采用硫作为交联剂的情况下，橡胶组成物中的硫的含有量相对于橡胶成分的总重量较为理想的是为1重量％以上，更为理想的是为3重量％以上，此外，较为理想的是为10重量％以下，更为理想的是为7重量％以下。此外，在采用过氧化物作为交联剂的情况下，橡胶组成物中的过氧化物的含有量相对于橡胶成分的总重量较为理想的是为0.2重量％以上，更为理想的是为0.5重量％以上，此外，较为理想的是为5重量％以下，更为理想的是为3重量％以下。通过使硫或过氧化物的含有量在上述范围，能够提高橡胶成分的交联密度，从而容易将海绵层的频率700Hz下的损失系数tanδ700调节为0.02以下，能够提高弹性储存率E’。
在采用硫作为交联剂的情况下，作为交联助剂，可以采用以下硫化促进剂：硬脂酸、油酸、棉籽油等脂肪酸、氧化锌、活性氧化锌、噻唑类化合物、亚磺酰胺类化合物、胍酰胺类化合物、秋兰姆类化合物、二硫代氨基甲酸盐类化合物及它们的混合物等。橡胶组成物中的硫化促进剂的含有量相对于橡胶成分的总重量较为理想的是为3重量％以上，更为理想的是为5重量％以上，此外，较为理想的是为20重量％以下，更为理想的是为15重量％以下。此外，在采用过氧化物作为交联剂的情况下，作为交联助剂，可以采用例如三烯丙基异氰酸酯、氰尿酸三烯丙酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯及它们的混合物。在交联剂为过氧化物情况下的交联助剂的含有量相对于橡胶成分的总重量较为理想的是为0.2重量％以上，更为理想的是为0.5重量％以上，此外，较为理想的是为5重量％以下，更为理想的是为3重量％以下。
除了上述添加剂以外，橡胶组成物中也可以添加硫化活性剂、防老化剂、紫外线吸收剂、阻燃剂、加工助剂、着色剂等。
(弹性层)
在乒乓球用橡胶包含有海绵层的情况下，海绵层与未发泡的弹性层组合适用。作为弹性层，可以采用公知的弹性层，但是例如可以优选使用频率700Hz下的损失系数tanδ700为0.02以下的弹性层、频率700Hz下的弹性储存率E’为1.5MPa以上的弹性层、频率500Hz～900Hz范围的损失系数的变化率为1.10以下的弹性层、断裂伸长率为100％以上的弹性层中的任一个或它们的组合。
在与海绵层贴合的状态下，弹性层的厚度通常不足4.0mm，较为理想的是为3.8mm以下。弹性层的一个面可以具有多个凸部。如上所述，弹性层形成为乒乓球用橡胶的击打面，但是在弹性层的作为乒乓球用橡胶的击打面的面上形成有凸部的情况下，较为理想的是，弹性层包括凸部在内的整体厚度为2.0mm以下，且凸部的高度为1.0mm以上。此外，在弹性层的与作为乒乓球用橡胶的击打面相反一侧的面形成有凸部的情况下，较为理想的是，弹性层包括凸部在内的整体厚度为2.0mm以下，且凸部的高度为0.5mm以上。
弹性层包含弹性层用的橡胶组成物。弹性层用的橡胶组成物以橡胶成分作为主要成分，此外，可以包含以下添加剂：橡胶成分以外的热塑性弹性体、增塑剂、填充剂、交联剂、交联助剂等。作为上述的橡胶成分及添加剂，可以采用与上述海绵层的橡胶组成物所使用的成分相同的成分，较为理想的是，对于弹性层用的橡胶组成物，除了橡胶成分以外，至少还包含增塑剂、填充剂。
(海绵层、弹性层、乒乓球用橡胶的制造方法)
海绵层例如可以通过以下方式得到：将构成橡胶组成物的成分混合，采用斑伯里密炼机(日语：バンバリーミキサー)、布拉本德粘土塑性测定仪(日语：ブラベンダープラストグラフ)、辊压机(日语：ロール)、捏合机(日语：ニーダー)等通常使用的橡胶混炼机进行混炼后，将混炼物填充于模具进行冲压、加热、交联。较为理想的是，在混炼工序中，在进行橡胶成分预混炼工序后，添加发泡剂、填充剂、增塑剂、交联剂等添加剂以进行正式混炼工序。混炼工序也可以采用先添加一部分添加剂进行混炼，然后再添加剩下的添加剂进行混炼等这样分两个阶段以上的方式进行。通过将经过混炼工序而得到的橡胶组成物投入模具等以一边冲压一边加热、交联、发泡，从而能够制造出海绵层。发泡工序可以是一个阶段发泡，也可以是两个阶段发泡。
弹性层能通过以下方式得到：将构成弹性层用的橡胶组成物的成分混合，采用上述通常使用的橡胶混炼机进行混炼后，将混炼物填充于模具以进行冲压、加热、交联。
在乒乓球用橡胶包含有海绵层的情况下，乒乓球用橡胶可以是利用粘接剂将海绵层与弹性层粘结而形成的层叠体。在海绵层与弹性层的层叠面的整个面上，粘接剂可以涂布成膜状，也可以涂布成分散的点状。
(乒乓球拍)
乒乓用球拍是在拍部(球拍主体)设有乒乓球用橡胶的构件。通常，在乒乓球用橡胶是层叠体的情况下，在拍部与弹性层之间配置海绵层。拍部与乒乓球用橡胶可以经由粘接剂而贴合。
在乒乓球用橡胶是具有凸部的弹性层与海绵层的层叠体的情况下，可以在弹性层的形成有凸部的面上层叠海绵层，也可以在弹性层的与形成有凸部的面相反一侧的面上层叠海绵层。在弹性层的形成有凸部的面上层叠海绵层的情况下，较为理想的是将弹性层的凸部与海绵层接合。
【实施例】
以下，对本发明的实施例进行说明，但本发明并不限定于该实施例。
[损失系数tanδ700、损失系数的变化率、弹性储存率E’的测定]
采用动态粘弹性测定装置(Rheogel-E4000F、UBM公司制)，在如下所示测定条件下进行动态粘弹性测定。具体而言，将实施例、比较例中得到的海绵层剪裁成长度30mm、宽度6mm、厚度2mm的短条状而得到试验片，将该试验片的两端固定于动态粘弹性测定装置的固定部，为了避免松弛而施加载荷以保持拉紧的状态。在这种状态下，通过驱动动态粘弹性测定装置的加振机，从而对试验片施加动态应力以产生动态应变。利用不同的检测器对此时的动态应力与动态应变进行检测，基于不同的波形而求出相位差和动态复合弹性模量(dynamic complex elastic modulus)，从而确定弹性储存率E’和弹性损失率E”。采用动态粘弹性测定装置的动态粘弹性测定的测定条件如下所述，测定时，在指定的多个频率下，一边改变温度一边进行测定。
(测定条件)
·测定模式：频率温度依赖性
·应变波形：正弦波
·测定频率设定：10Hz、30Hz、50Hz、70Hz、90Hz、110Hz、128Hz
·应变控制：50μm(自动控制)
·静载荷控制：自动静载荷
·测定温度：－20℃～30℃
·台阶温度：2℃
·升温速度：2℃/min
·保持时间：0sec
·偏移温度：－30℃
使用由动态粘弹性测定装置测定而得到的数据，采用数据处理软件(UBMRheoStationver7.0，UBM公司制)来对数据进行解析，从而在下述条件下，对与频率对应的损失系数tanδ进行绘制而制作主曲线(合成曲线)，根据该主曲线计算频率700Hz下的损失系数tanδ700、频率900Hz下的损失系数tanδ900、频率500Hz下的损失系数tanδ500及频率700Hz下的弹性储存率E’，从而算出损失系数的变化率(tanδ900/tanδ500)。
(数据处理软件的解析条件)
·基准温度：温度22℃左右
·频率范围：下限设定为10Hz、上限设定为130Hz
·气体常数：8.31451
·C1：8.86
·C2：101.6
·重合项目：tanδ
·合成方法：全部自动
·偏移量的计算方法：利用WLF法计算偏移量
·单位的选择：SI单位(Pa)
·拟合(相关)系数：0.98
[断裂伸长率的测定]
采用将实施例、比较例中得到的海绵层形成为2号哑铃形状的试验片，根据JIS K6251来进行拉伸物理特性试验而测定海绵层的断裂伸长率。
[感官评价]
在后述方法中得到的弹性层的形成有凸部的面上涂布粘接剂，并且将实施例、比较例中得到的海绵层层叠而得到乒乓球用橡胶。在乒乓球拍用的拍部(FORTIUS FT，美津浓公司制)涂布粘接剂，并且将上述得到的乒乓球用橡胶的海绵层粘贴于拍部而得到乒乓球拍。
采用得到的乒乓球拍和乒乓球(PLS 3-Star Premium，官方硬式球，日本尼塔库公司制)，将参加者8人以2人一组分为四组，在乒乓球所能想到的乒乓球拍与乒乓球接触时的各种相对速度下，进行各种打法，各参加者对弹球特性、旋转特性、回球稳定性以七个等级进行感官评价。
(弹球特性的感官评价)
在各种相对速度下进行各种打法，对乒乓球用橡胶表面的弹球特性(回弹特性)，进行七个等级的评价。评价时，将弹球特性最优异时的评价值设为7，评价值随着弹球特性的降低而变小，从而弹球特性最差时的评价值为1。将从各参加者得到的评价值平均，平均评价值为6以上则评价为非常好，平均评价值为4以上～不足6则评价为良好，平均评价值为3以上～不足4则评价为稍差，平均评价值不足3则评价为不良。
(旋转特性的感官评价)
在各种相对速度下进行各种打法，对乒乓球用橡胶表面的乒乓球的旋转特性，进行七个等级的评价。评价时，将旋转特性最优异时的评价值设为7，评价值随着旋转特性的降低而变小，从而旋转特性最差时的评价值为1。平均评价值为6以上则评价为非常好，平均评价值为4以上～不足6则评价为良好，平均评价值为3以上～不足4则评价为稍差，平均评价值不足3则评价为不良。
(稳定性的感官评价)
在各种相对速度下进行各种打法，对各种乒乓球速度和各种打法下的乒乓球拍的回球稳定性，进行七个等级的评价。评价时，将回球稳定性良好时的评价值设为7，评价值随着回球稳定性的降低而变小，从而回球稳定性最低时的评价值为1。将从各参加者得到的评价值平均，平均评价值为6以上则评价为非常好，平均评价值为4以上～不足6则评价为良好，平均评价值不足4则评价为不良。
[弹性层(1)的制作]
将以下成分混合：天然橡胶(SVR-CV60)100重量份、增塑剂(a)(粉蜡2H-12，LIONSPECIALTY CHEMICALS公司制)50重量份、碳酸镁(金星，神岛化学工业公司制)30重量份、活性氧化锌(AZO，正同化学公司制)3重量份、氧化锌(第二种，正同化学公司制)3.5重量份，使用3L捏合机在60℃温度下混炼30分钟，从而得到不含交联剂的混炼物。然后，在上述不含交联剂的混炼物中，混合以下成分：硫(细粉硫#200，细井化学公司制)6.5重量份、亚磺酰胺类硫化促进剂(NOCCELER CZ，大内新兴化学工业公司制)1.3重量份、胍类硫化促进剂(NOCCELER D，大内新兴化学工业公司制)0.75重量份、秋兰姆类硫化促进剂(NOCCELERTRA，大内新兴化学工业公司制)0.5重量份、硫化活性剂(NOCMASTER EGS，大内新兴化学工业公司制)2重量份，使用8英寸混合辊压机在60℃温度下混炼10分钟，从而得到制作弹性层用混炼物。将得到的制作弹性层用混炼物向形成乒乓球用橡胶用的模具填充，并将压力设定为15MPa而进行冲压，在140℃下加热30分钟以使橡胶成分交联，从而得到具有高度为1.0mm的凸部、包括凸部的厚度为1.8mm的弹性层(1)。1
采用上述方法，对得到的弹性层(1)的损失系数tanδ700、损失系数的变化率、弹性储存率E’进行测定。其结果为，弹性层(1)的tanδ700为0.017，损失系数的变化率为1.07，弹性储存率E’为1.78MPa，断裂伸长率为213％。
[弹性层(2)的制作]
替换增塑剂(a)，采用增塑剂(b)(粉蜡2H-08A，LION SPECIALTY CHEMICALS公司制)45重量份，将碳酸镁(金星，神岛化学工业公司制)的添加量改变为20重量份，除此以外，与弹性层(1)相同，从而得到弹性层(2)。
采用上述方法，对得到的弹性层(2)的损失系数tanδ700、损失系数的变化率、弹性储存率E’进行测定。其结果为，弹性层(2)的tanδ700为0.013，损失系数的变化率为1.08，弹性储存率E’为1.74MPa，断裂伸长率为164％。
(实施例1)
将以下成分混合：天然橡胶(SVR-CV60)100重量份、增塑剂(a)(粉蜡2H-12，LIONSPECIALTY CHEMICALS公司制)50重量份、碳酸镁(金星，神岛化学工业公司制)30重量份、氧化锌(第二种，正同化学公司制)3.5重量份，使用3L捏合机在60℃温度下混炼30分钟，从而得到不含发泡剂的混炼物。然后，在上述不含发泡剂的混炼物中，混合以下成分：硫(细粉硫S网孔200，细井化学公司制)6.5重量份、亚磺酰胺类硫化促进剂(NOCCELER CZ，大内新兴化学工业公司制)1.1重量份、胍类硫化促进剂(NOCCELER D，大内新兴化学工业公司制)0.4重量份、发泡剂(Cellular D，永和化成工业公司制)3.3重量份、发泡助剂(Cell paste M3，永和化成工业公司制)3.5重量份，使用8英寸混合辊压机在60℃温度下混炼10分钟，从而得到制作海绵层用混炼物。将得到的制作海绵层用混炼物向形成乒乓球用橡胶用的模具填充，在127℃下加热18分钟以进行第一阶段的发泡，然后，在140℃下加热20分钟以进行第二阶段的发泡，从而得到比重为0.5g/cm3、厚度为20mm的海绵。将上述海绵切成2.1mm厚度的海绵层。
对于得到的海绵层，测定损失系数tanδ700、损失系数的变化率、弹性储存率E’及断裂伸长率，作为弹性层使用弹性层(1)，进行上述感官评价。其结果如表1及表2所示。此外，表3表示增塑剂的物理特性。另外，损失系数tanδ900和损失系数tanδ500分别为0.01861和0.01820。
(实施例2)
将以下成分混合：天然橡胶(SVR-CV60)95重量份、聚丁二烯类热塑性弹性体(RB840，JSR公司制)5重量份、增塑剂(b)(粉蜡2H-08A，LION SPECIALTY CHEMICALS公司制)55重量份、碳酸镁(金星，神岛化学工业公司制)36重量份、氧化锌(第二种，正同化学公司制)3.5重量份，使用3L捏合机在140℃温度下混炼30分钟，从而得到不含发泡剂的混炼物。然后，在上述不含发泡剂的混炼物中，混合以下成分：硫(细粉硫S网孔200，细井化学公司制)6.5重量份、亚磺酰胺类硫化促进剂(NOCCELER CZ，大内新兴化学工业公司制)1.4重量份、胍类硫化促进剂(NOCCELER D，大内新兴化学工业公司制)0.4重量份、发泡剂(CellularD，永和化成工业公司制)3.3重量份、发泡助剂(Cell paste M3，永和化成工业公司制)3.3重量份，使用8英寸混合辊压机在60℃温度下混炼10分钟，从而得到制作海绵层用混炼物。将得到的制作海绵层用混炼物向形成乒乓球用橡胶用的模具填充，在127℃下加热16.5分钟以进行第一阶段的发泡，然后，在145℃下加热16.5分钟以进行第二阶段的发泡，从而得到比重为0.5g/cm3、厚度为20mm的海绵。将上述海绵切成2.1mm厚度的海绵层。
对于得到的海绵层，测定损失系数tanδ700、损失系数的变化率、弹性储存率E’及断裂伸长率，对采用弹性层(1)作为弹性层的情况与采用弹性层(2)作为弹性层的情况，进行上述感官评价。其结果如表1及表2所示。此外，表3表示增塑剂的物理特性。另外，损失系数tanδ900和损失系数tanδ500分别为0.01780和0.01730。
(比较例1)
将以下成分混合：天然橡胶(SVR-CV60)100重量份、增塑剂(c)(Daphneoil KP8，出光兴产公司制)55重量份、碳酸镁(金星，神岛化学工业公司制)20重量份、氧化锌(第二种，正同化学公司制)3.5重量份，使用3L捏合机在60℃温度下混炼30分钟，从而得到不含发泡剂的混炼物。然后，在上述不含发泡剂的混炼物中，混合以下成分：硫(细粉硫S网孔200，细井化学公司制)6.5重量份、亚磺酰胺类硫化促进剂(NOCCELER CZ，大内新兴化学工业公司制)1.1重量份、胍类硫化促进剂(NOCCELER D，大内新兴化学工业公司制)0.4重量份、发泡剂(Cellular D，永和化成工业公司制)3.3重量份、发泡助剂(Cell paste M3，永和化成工业公司制)3.3重量份，使用8英寸混合辊压机在60℃温度下混炼10分钟，从而得到制作海绵层用混炼物。将得到的制作海绵层用混炼物向形成乒乓球用橡胶用的模具填充，在127℃下加热20分钟以进行第一阶段的发泡，然后，在140℃下加热27分钟以进行第二阶段的发泡，从而得到比重为0.5g/cm3、厚度为20mm的海绵。将上述海绵切成2.1mm厚度的海绵层。
对于得到的海绵层，测定损失系数tanδ700、损失系数的变化率、弹性储存率E’及断裂伸长率，并且采用弹性层(1)作为弹性层而进行上述感官评价。其结果如表1及表2所示。此外，表3表示增塑剂的物理特性。另外，损失系数tanδ900和损失系数tanδ500分别为0.02125和0.01939。
(比较例2)
将以下成分混合：天然橡胶(SVR-CV60)85重量份、聚丁二烯类热塑性弹性体(RB840，JSR公司制)15重量份、增塑剂(b)(粉蜡2H-08A，LION SPECIALTY CHEMICALS公司制)55重量份、碳酸镁(金星，神岛化学工业公司制)21重量份、二氧化硅(VN3，东曹硅化工公司制)15重量份，硅烷偶联剂(Si75，赢创日本公司制)1.5重量份、氧化锌(第二种，正同化学公司制)3.5重量份，使用3L捏合机在140℃温度下混炼30分钟，从而得到不含发泡剂的混炼物。然后，在上述不含发泡剂的混炼物中，混合以下成分：硫(细粉硫S网孔200，细井化学公司制)6重量份、亚磺酰胺类硫化促进剂(NOCCELER CZ，大内新兴化学工业公司制)1.4重量份、胍类硫化促进剂(NOCCELER D，大内新兴化学工业公司制)0.4重量份、发泡剂(CellularD，永和化成工业公司制)2.4重量份、发泡助剂(Cell paste M3，永和化成工业公司制)2.4重量份，使用8英寸混合辊压机在60℃温度下混炼10分钟，从而得到制作海绵层用混炼物。将得到的制作海绵层用混炼物向形成乒乓球用橡胶用的模具填充，在127℃下加热17分钟以进行第一阶段的发泡，然后，在145℃下加热21分钟以进行第二阶段的发泡，从而得到比重为0.5g/cm3、厚度为20mm的海绵。将上述海绵切成2.1mm厚度的海绵层。
对于得到的海绵层，测定损失系数tanδ700、损失系数的变化率、弹性储存率E’及断裂伸长率，并且采用弹性层(1)作为弹性层以进行上述感官评价。其结果如表1及表2所示。此外，表3表示增塑剂的物理特性。另外，损失系数tanδ900和损失系数tanδ500分别为0.02697和0.02577。
【表1】
Figure BDA0001610782370000161
【表2】
Figure BDA0001610782370000162
【表3】
Figure BDA0001610782370000163
如表1及表2所示，在海绵层的频率700Hz下的损失系数tanδ700为0.02以下、频率500Hz～900Hz范围的损失系数变化率为1.08以下的实施例1和实施例2中，能获得在所有打法中弹球特性、旋转特性和回球稳定性非常好或良好的乒乓球用橡胶。与此相对，在海绵层的损失系数的变化率大于1.08的比较例1中，回球稳定性的感官评价为不良，在损失系数tanδ700大于0.02的比较例2中，弹球特性和旋转特性为稍差。
以上公开的实施方式及实施例在所有点上均为示例，而不是限定。本发明的范围是由权利要求书来表示的而不是由上述说明表示的，本发明包括与权利要求书等同的意思和范围内的所有变更。

Claims (7)

1.一种海绵层，是用于乒乓球用橡胶的海绵层，其特征在于，
所述海绵层的频率700Hz下的损失系数tanδ700为0.02以下，
频率500Hz～900Hz范围的损失系数的变化率为1.08以下，
所述海绵层的频率700Hz下的弹性储存率E’为0.6MPa以上。
2.如权利要求1所述的海绵层，其特征在于，
所述海绵层的断裂伸长率为100％以上。
3.如权利要求1所述的海绵层，其特征在于，
所述海绵层包含橡胶组成物，
所述橡胶组成物包含增塑剂。
4.如权利要求3所述的海绵层，其特征在于，
所述增塑剂在40℃温度下的运动粘度ν40为7mm2/s以下。
5.如权利要求3所述的海绵层，其特征在于，
所述增塑剂的40℃温度下的运动粘度ν40与100℃温度下的运动粘度ν100之比、即ν40/ν100为3.5以下。
6.一种乒乓球用橡胶，其特征在于，
具有弹性层和权利要求1～5中任一项所述的海绵层。
7.一种乒乓球拍，其特征在于，
具有权利要求6所述的乒乓球用橡胶。
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