CN108663457A - 利用hs-gc外标法测定丙烯酸聚合物中残留丙烯酸的方法 - Google Patents
利用hs-gc外标法测定丙烯酸聚合物中残留丙烯酸的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN108663457A CN108663457A CN201810648310.2A CN201810648310A CN108663457A CN 108663457 A CN108663457 A CN 108663457A CN 201810648310 A CN201810648310 A CN 201810648310A CN 108663457 A CN108663457 A CN 108663457A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- acrylic acid
- sample
- standard
- external standard
- acrylate copolymer
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N30/00—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation
- G01N30/02—Column chromatography
-
- G—PHYSICS
- G01—MEASURING; TESTING
- G01N—INVESTIGATING OR ANALYSING MATERIALS BY DETERMINING THEIR CHEMICAL OR PHYSICAL PROPERTIES
- G01N30/00—Investigating or analysing materials by separation into components using adsorption, absorption or similar phenomena or using ion-exchange, e.g. chromatography or field flow fractionation
- G01N30/02—Column chromatography
- G01N2030/022—Column chromatography characterised by the kind of separation mechanism
- G01N2030/025—Gas chromatography
Abstract
本发明属于分析化学技术领域，具体的涉及一种利用HS‑GC外标法测定丙烯酸聚合物中残留丙烯酸的方法。采用顶空气相色谱仪进行检测、外标法定量分析，气相色谱仪为安捷伦气相色谱仪7890B，气相色谱分析条件为：色谱柱为DB‑WAX或极性相当的色谱柱，柱长为30m，柱内径为320μm，初始柱温为130℃，保持2min，然后以20℃/min的速率升温至190℃，保持12min，载气流速为1ml/min。该方法精密度高，重现性好，准确度高，重复性好，能够实现对样品的直接检测，避免原料与副产物对产品峰的影响，减少分析时间，方法简单易行，方便可靠。
Description
技术领域
本发明属于分析化学技术领域，具体的涉及一种利用HS-GC外标法测定丙烯酸聚合物中残留丙烯酸的方法。
背景技术
丙烯酸是无色澄清液体，有刺激性气味，是最简单的不饱和羧酸，由一个乙烯基和一个羧基组成。它可与水、醇、醚和氯仿互溶，易燃，有较强的腐蚀性，中等毒性。2017年10月27日，世界卫生组织国际癌症研究机构公布的致癌物清单初步整理参考，丙烯酸在3类致癌物清单中。
丙烯酸是重要的有机合成原料，是聚合速度非常快的乙烯类单体，作为重要的化工原料，丙烯酸广泛的应用于合成树脂、合成橡胶、合成纤维、高吸水性树脂、制药、皮革、纺织、建材、水处理、石油开采、涂料等领域。但在丙烯酸聚合物中会有一定的丙烯酸残留，如果残留量控制不好，会对人类和环境造成一定的危害，据文献报道，目前丙烯酸聚合物中丙烯酸残留的检测方法主要有化学法和离子色谱法，但是这些方法人为误差大，且产品和其中的副产物会对测试结果造成影响，不能对其进行快速、有效的定量测试。
发明内容
本发明的目的是克服现有技术的不足，提供一种利用HS-GC外标法测定丙烯酸聚合物中残留丙烯酸的方法。该方法能够用于丙烯酸聚合反应的过程控制和丙烯酸聚合物产品中丙烯酸残留的定量测试；无论待测样品是纯品还是水溶液，都可以按照本方法进行检测丙烯酸残留含量，且精密度高，重现性好，能够实现对样品的直接定量，分析时间短，方法简单易行，方便可靠。
本发明所述的利用HS-GC外标法测定丙烯酸聚合物中残留丙烯酸的方法，具体的是：采用顶空气相色谱仪进行检测、外标法定量分析，气相色谱仪为安捷伦气相色谱仪7890B，气相色谱分析条件为：色谱柱为DB-WAX或极性相当的色谱柱，柱长为30m，柱内径为320μm，初始柱温为130℃，保持2min，然后以20℃/min的速率升温至190℃，保持12min，载气流速为1ml/min。
其中：
气相色谱分析条件还包括：进样口温度为230℃，采用分流进样，分流比为4:1，进样量1μl；采用氢火焰检测器，检测器温度为260℃，氢气流速为40ml/min，空气流速为300ml/min。
进样方式为顶空进样，顶空进样所用顶空进样器为安捷伦7697A顶空进样器，使用条件为：60℃下平衡15min。
本发明所述的利用HS-GC外标法测定丙烯酸聚合物中残留丙烯酸的方法是：采用顶空气相色谱仪进行检测、外标法定量分析，具体步骤为：
(1)配制丙烯酸标准溶液：准确称取50.0mg丙烯酸标准品于烧杯中，用蒸馏水稀释，转移至500ml容量瓶中，蒸馏水定容至刻度，配成100mg/L的贮备液VI；分别精确移取10.00ml、20.00ml、25.00ml、50.00ml、80.00ml贮备液VI于5个100ml容量瓶中，蒸馏水定容至刻度，得到标准溶液I、II、III、IV、V，其丙烯酸标准溶液浓度分别为10.0mg/L、20.0mg/L、25.0mg/L、50.0mg/L、80.0mg/L。
(2)配制丙烯酸聚合物样品溶液：根据样品中丙烯酸的含量范围，精确称取一定量样品于100ml容量瓶中，蒸馏水定容，确保测定时丙烯酸浓度在10～100mg/L之间。
(3)顶空气相色谱仪分析：首先将丙烯酸标准溶液I、II、III、IV、V、VI摇匀后，精密量取10ml于专用的顶空进样瓶中，60℃下顶空平衡15min后，采用气相色谱仪中对其进行分析，并同时记录丙烯酸的峰面积，采用外标法绘制丙烯酸的含量-峰面积标准曲线，得到标准曲线回归方程；然后对丙烯酸聚合物样品溶液进行分析，记录丙烯酸的峰面积，根据标准曲线回归方程计算丙烯酸含量，即丙烯酸质量分数。
标准曲线回归方程为X＝N*C*V/m，其中：
X——试样中丙烯酸单体含量，单位为g/Kg；
N——样品稀释倍数；
C——从标准工作曲线上读取的丙烯酸含量，单位为mg/mL；
V——试样溶液的体积，单位为mL；
m——试样的质量，单位为g。
步骤(1)中所述的丙烯酸标准品由国药集团化学试剂有限公司生产。
作为一个优选的技术方案，本发明所述的利用HS-GC外标法测定丙烯酸聚合物中残留丙烯酸的方法，具体包括以下步骤：
(1)丙烯酸聚合物中残留丙烯酸的检测方法采用顶空气相色谱法，具体条件为：用顶空进样，60℃下平衡15min；色谱柱为DB-WAX(或极性相当的色谱柱)，柱长为30m，柱内径为320μm，初始柱温为130℃，保持2min，然后以20℃/min的速率升温至190℃，保持12min，载气流速为1ml/min；进样口温度为230℃，采用分流进样，分流比为4:1，进样量1μl；氢火焰检测器，检测器为FID氢火焰检测器，检测其温度为260℃，氢气流速为40ml/min，空气流速为300ml/min。
(2)配制丙烯酸标准溶液：准确称取50.0mg丙烯酸标准品于烧杯中，用蒸馏水稀释，转移至500ml容量瓶中，蒸馏水定容至刻度，配成100mg/L的贮备液VI；分别精确移取10.00ml、20.00ml、25.00ml、50.00ml、80.00ml贮备液VI于5个100ml容量瓶中，蒸馏水定容至刻度，得到标准溶液I、II、III、IV、V，其丙烯酸浓度分别为10.0mg/L、20.0mg/L、25.0mg/L、50.0mg/L、80.0mg/L；
其中，丙烯酸标准品来自于：国药集团化学试剂有限公司；
蒸馏水：娃哈哈。
(3)配制丙烯酸聚合物样品溶液：根据样品中丙烯酸的大致含量范围，精确称取一定量样品于100ml容量瓶中，蒸馏水定容，确保测定时丙烯酸在10～100mg/L之间。
(4)气相色谱仪分析：首先将丙烯酸标准溶液I、II、III、IV、V、VI摇匀后，对其进行分析，并同时记录丙烯酸的峰面积，采用外标法绘制硫脲的浓度-峰面积标准曲线，得到标准曲线回归方程；然后对丙烯酸聚合物样品溶液进行分析，记录丙烯酸的峰面积，根据标准曲线回归方程计算丙烯酸含量，即丙烯酸质量分数。
本方法标准曲线线性相关系数R2≥99.9％。
每次实验应制作标准曲线，每50次样品测定后应加入一个中等浓度标准溶液，如果测得的数据与原值相差超过3％则应重新制作标准曲线。
试样经过顶空进样器加热平衡后，用氢火焰离子化检测器检测，以保留时间定性，外标法定量。
定性确证：在所述仪器条件下，试样待测液和标准品的色谱峰在相同保留时间处(±0.1min)出现，此时可定性确证目标分析物。
本发明与现有技术相比，具有以下有益效果：
(1)该方法精密度高，重现性好，准确度高，重复性好，能够实现对样品的直接检测，避免原料与副产物对产品峰的影响，减少分析时间，方法简单易行，方便可靠。
(2)本发明能够实现对丙烯酸聚合物中丙烯酸含量的直接测定，选择性好，无需对样品进行任何前处理，缩短分析时间，方法简单易行，方便可靠。
(3)该方法能够用于丙烯酸聚合反应的过程控制和丙烯酸聚合物产品中丙烯酸残留的定量测试；无论待测样品是纯品还是水溶液，都可以按照本方法进行检测丙烯酸残留含量。
附图说明
图1是丙烯酸的含量-峰面积标准曲线；
图2是标准物质色谱图；
图3是实施例1样品检测色谱图。
具体实施方式
以下结合实施例对本发明作进一步描述。
实施例1
1.仪器准备
采用安捷伦7890B气相色谱仪，7697A顶空进样器顶空进样，60℃下平衡15min；色谱柱为DB-WAX(或极性相当的色谱柱)，柱长为30m，柱内径为320μm，初始柱温为130℃，保持2min，然后以20℃/min的速率升温至190℃，保持12min，载气流速为1ml/min；进样口温度为230℃，采用分流进样，分流比为4:1，进样量1μl；氢火焰检测器，检测其温度为260℃，氢气流速为40ml/min，空气流速为300ml/min。
2.标准曲线的绘制
配制丙烯酸标准溶液：准确称取50.0mg丙烯酸标准品于烧杯中，用蒸馏水稀释，转移至至500ml容量瓶中，蒸馏水定容至刻度，配成100mg/L的贮备液VI；分别精确移取10.00ml、20.00ml、25.00ml、50.00ml、80.00ml贮备液VI于5个100ml容量瓶中，蒸馏水定容至刻度，得到标准溶液I、II、III、IV、V，其丙烯酸浓度分别为10.0mg/L、20.0mg/L、25.0mg/L、50.0mg/L、80.0mg/L；
取标准溶液10ml于专用的顶空进样瓶中，在所述色谱条件下进样并获得标准工作曲线，见附图1。
3.标准物质色谱图见附图2。
4.样品的测定
精确称取丙烯酸聚合物样品0.1362g于100ml容量瓶中，蒸馏水定容，取10ml待测溶液于专用的顶空进样瓶中，在所述色谱条件下进样并获得样品曲线图，见附图3，直接由外标法计算结果，残留丙烯酸含量为927ppm。
5.结果显示：采用本方法对丙烯酸聚合物中残留的丙烯酸含量进行定量测定，分析准确，操作简单，精密度高。
Claims (6)
1.一种利用HS-GC外标法测定丙烯酸聚合物中残留丙烯酸的方法，其特征在于：采用顶空气相色谱仪进行检测、外标法定量分析，气相色谱仪为安捷伦气相色谱仪7890B，气相色谱分析条件为：色谱柱为DB-WAX或极性相当的色谱柱，柱长为30m，柱内径为320μm，初始柱温为130℃，保持2min，然后以20℃/min的速率升温至190℃，保持12min，载气流速为1ml/min。
2.根据权利要求1所述的利用HS-GC外标法测定丙烯酸聚合物中残留丙烯酸的方法，其特征在于：气相色谱分析条件还包括：进样口温度为230℃，采用分流进样，分流比为4:1，进样量1μl；采用氢火焰检测器，检测器温度为260℃，氢气流速为40ml/min，空气流速为300ml/min。
3.根据权利要求1所述的利用HS-GC外标法测定丙烯酸聚合物中残留丙烯酸的方法，其特征在于：进样方式为顶空进样，顶空进样所用顶空进样器为安捷伦7697A顶空进样器，使用条件为：60℃下平衡15min。
4.根据权利要求1所述的利用HS-GC外标法测定丙烯酸聚合物中残留丙烯酸的方法，其特征在于：采用顶空气相色谱仪进行检测、外标法定量分析具体步骤为：
(1)配制丙烯酸标准溶液：准确称取50.0mg丙烯酸标准品于烧杯中，用蒸馏水稀释，转移至500ml容量瓶中，蒸馏水定容至刻度，配成100mg/L的贮备液VI；分别精确移取10.00ml、20.00ml、25.00ml、50.00ml、80.00ml贮备液VI于5个100ml容量瓶中，蒸馏水定容至刻度，得到标准溶液I、II、III、IV、V，其丙烯酸标准溶液浓度分别为10.0mg/L、20.0mg/L、25.0mg/L、50.0mg/L、80.0mg/L；
(2)配制丙烯酸聚合物样品溶液：根据样品中丙烯酸的含量范围，精确称取一定量样品于100ml容量瓶中，蒸馏水定容，确保测定时丙烯酸浓度在10～100mg/L之间；
(3)顶空气相色谱仪分析：首先将丙烯酸标准溶液I、II、III、IV、V、VI摇匀后，精密量取10ml于专用的顶空进样瓶中，60℃下顶空平衡15min后，采用气相色谱仪中对其进行分析，并同时记录丙烯酸的峰面积，采用外标法绘制丙烯酸的含量-峰面积标准曲线，得到标准曲线回归方程；然后对丙烯酸聚合物样品溶液进行分析，记录丙烯酸的峰面积，根据标准曲线回归方程计算丙烯酸含量，即丙烯酸质量分数。
5.根据权利要求4所述的利用HS-GC外标法测定丙烯酸聚合物中残留丙烯酸的方法，其特征在于：标准曲线回归方程为X＝N*C*V/m，其中：
X——试样中丙烯酸单体含量，单位为g/Kg；
N——样品稀释倍数；
C——从标准工作曲线上读取的丙烯酸含量，单位为mg/mL；
V——试样溶液的体积，单位为mL；
m——试样的质量，单位为g。
6.根据权利要求4所述的利用HS-GC外标法测定丙烯酸聚合物中残留丙烯酸的方法，其特征在于：步骤(1)中所述的丙烯酸标准品由国药集团化学试剂有限公司生产。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201810648310.2A CN108663457A (zh) | 2018-06-22 | 2018-06-22 | 利用hs-gc外标法测定丙烯酸聚合物中残留丙烯酸的方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201810648310.2A CN108663457A (zh) | 2018-06-22 | 2018-06-22 | 利用hs-gc外标法测定丙烯酸聚合物中残留丙烯酸的方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN108663457A true CN108663457A (zh) | 2018-10-16 |
Family
ID=63772947
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201810648310.2A Pending CN108663457A (zh) | 2018-06-22 | 2018-06-22 | 利用hs-gc外标法测定丙烯酸聚合物中残留丙烯酸的方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN108663457A (zh) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN110940758A (zh) * | 2019-12-23 | 2020-03-31 | 英格尔检测技术服务（上海）有限公司 | 一种检测土壤中丙烯酸的方法 |
| CN111929384A (zh) * | 2020-07-31 | 2020-11-13 | 淄博鲁瑞精细化工有限公司 | 利用hs-gc外标法测定有机硅柔软剂中残留甲基硅氧烷含量的方法 |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102353734A (zh) * | 2011-07-12 | 2012-02-15 | 湖南中烟工业有限责任公司 | 一种测定胶粘剂中残余单体的方法 |
| CN103487542A (zh) * | 2013-09-11 | 2014-01-01 | 湖南中烟工业有限责任公司 | 一种同时检测烟用水基胶中23种酯类化合物的方法 |
| CN103954720A (zh) * | 2014-05-08 | 2014-07-30 | 浙江中烟工业有限责任公司 | 一种快速自动化测定卷烟烟丝中薄荷醇含量的方法 |
| CN103969368A (zh) * | 2014-05-08 | 2014-08-06 | 浙江中烟工业有限责任公司 | 一种同时快速测定胶粘剂中乙酸乙酯和七种残余单体的方法 |
| CN106950295A (zh) * | 2017-02-27 | 2017-07-14 | 华南理工大学 | 一种准确测定卫生用品中高吸水树脂残余丙烯酸的方法 |
-
2018
- 2018-06-22 CN CN201810648310.2A patent/CN108663457A/zh active Pending
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102353734A (zh) * | 2011-07-12 | 2012-02-15 | 湖南中烟工业有限责任公司 | 一种测定胶粘剂中残余单体的方法 |
| CN103487542A (zh) * | 2013-09-11 | 2014-01-01 | 湖南中烟工业有限责任公司 | 一种同时检测烟用水基胶中23种酯类化合物的方法 |
| CN103954720A (zh) * | 2014-05-08 | 2014-07-30 | 浙江中烟工业有限责任公司 | 一种快速自动化测定卷烟烟丝中薄荷醇含量的方法 |
| CN103969368A (zh) * | 2014-05-08 | 2014-08-06 | 浙江中烟工业有限责任公司 | 一种同时快速测定胶粘剂中乙酸乙酯和七种残余单体的方法 |
| CN106950295A (zh) * | 2017-02-27 | 2017-07-14 | 华南理工大学 | 一种准确测定卫生用品中高吸水树脂残余丙烯酸的方法 |
Non-Patent Citations (4)
| Title |
|---|
| ROGER L FIROR: "使用Agilent 7697A顶空进样器多次顶空萃取聚合物中的残留单体", 《HTTPS://WWW.DOCIN.COM/P-1704724661.HTML》 * |
| ZHONG LI等: "Static headspace gas chromatographic analysis of the residual solvents in gel extrusion module tablet formulations", 《JOURNAL OF PHARMACEUTICAL AND BIOMEDICAL ANALYSIS》 * |
| 徐艳清 等: "制革车间空气中羧酸类化合物的顶空气相色谱测定法", 《环保科技》 * |
| 赖莺 等: "微波辅助萃取-气相色谱-质谱法测定丙烯酸树脂中9种残余单体", 《色谱》 * |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN110940758A (zh) * | 2019-12-23 | 2020-03-31 | 英格尔检测技术服务（上海）有限公司 | 一种检测土壤中丙烯酸的方法 |
| CN111929384A (zh) * | 2020-07-31 | 2020-11-13 | 淄博鲁瑞精细化工有限公司 | 利用hs-gc外标法测定有机硅柔软剂中残留甲基硅氧烷含量的方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN106153769A (zh) | 一种利用顶空气相色谱法准确测定纤维保水能力的方法 | |
| CN102798690A (zh) | 白酒色谱分析应用包 | |
| CN108663457A (zh) | 利用hs-gc外标法测定丙烯酸聚合物中残留丙烯酸的方法 | |
| Zhu et al. | A micro-solid phase extraction in glass pipette packed with amino-functionalized silica for rapid analysis of petroleum acids in crude oils | |
| CN106153785A (zh) | 一种黄曲霉毒素在线进样分析方法 | |
| CN107121516B (zh) | 一种衍生-顶空气相色谱法测定烟用水基胶中的甲醛、乙醛和丙酮的方法 | |
| CN106018592A (zh) | 一种量化分析干性食品包装纸中多氯联苯的方法 | |
| CN102798688B (zh) | 气相色谱内标法测定丙酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯和丙酸含量的方法 | |
| CN103472144A (zh) | 一种快速测定生物样品中游离分析物的方法 | |
| CN109307718A (zh) | 一种丁腈胶乳中残留单体和其它有机成分的测定方法 | |
| CN103399111B (zh) | 一种基于顶空-气质联用选择性测定干性食品包装纸中乙二醇乙醚乙酸酯的方法 | |
| CN103091410A (zh) | 一种测定再造烟叶中邻苯二甲酸酯类化合物含量的方法 | |
| CN103776931B (zh) | 工作场所空气中的乙胺的测定方法 | |
| CN107356698B (zh) | 一种样品中2-甲基吡啶和2-氯-6-三氯甲基吡啶的同时定量测定方法 | |
| CN105572259A (zh) | 一种测定表面活性剂临界胶束浓度的方法 | |
| Zhang et al. | Rapid determination of titratable acidity in wines by headspace analysis | |
| CN106324157A (zh) | 一种化妆品中挥发性n‑亚硝胺的快速检测方法 | |
| CN103197012B (zh) | 一种液相色谱外标法测定1,3-二羟基丙酮含量的方法 | |
| CN110470769A (zh) | 固体火箭发动机衬层中三氯甲烷含量测定方法 | |
| CN105388222B (zh) | 一种高效液相色谱同时测定龙脑、樟脑、异龙脑含量的方法 | |
| CN114200067B (zh) | 一种6-溴-3-羟基吡嗪-2-甲酰胺及杂质的高效液相色谱分析方法 | |
| CN109307719A (zh) | 一种氯丁胶乳中残留单体和其它有机成分的测定方法 | |
| CN103163250B (zh) | 4-甲基环十五烷酮的气相色谱检测法 | |
| CN106885855A (zh) | 一种1,1,1‑三氯硝基乙烷的气相色谱测定法 | |
| CN107727782A (zh) | 一种离子液体辅助顶空气相色谱测定akd乳液有效含量的方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20181016 |
|
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |