CN108642590B - 一种防蚊虫织物材料及其制备方法、应用 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及材料领域，尤其涉及一种防蚊虫织物材料及其制备方法、应用。所述的防蚊虫织物材料，至少包括：100重量份的基材以及1～20重量份的防虫组合物；所述防虫组合物至少包括：除虫菊酯、拟除虫菊酯类化合物、芳基吡咯类化合物、苯醚类化合物、有机磷化合物中的任意一种或几种的混合。

Description

一种防蚊虫织物材料及其制备方法、应用
技术领域
本发明涉及材料领域，尤其涉及一种防蚊虫织物材料及其制备方法、应用。
背景技术
疟疾是由疟原虫属寄生虫所致。这些寄生虫通过被称为“疟疾病媒”的受感染雌性按蚊叮咬传至人类。共有5种寄生虫会导致人类疟疾，其中恶性疟原虫和间日疟原虫危害最大。
疟疾大多通过雌性按蚊叮咬传播。共有400多种按蚊，其中约有30种是较严重的疟疾病媒。所有这些主要病媒物种均在黄昏至拂晓期间叮咬。传播严重程度取决于寄生虫、病媒、人类宿主和环境等有关因素。
疟疾大多通过雌性按蚊叮咬传播。共有400多种按蚊，其中约有30种是较严重的疟疾病媒。所有这些主要病媒物种均在黄昏至拂晓期间叮咬。传播严重程度取决于寄生虫、病媒、人类宿主和环境等有关因素。
根据2017年11月发布的最新《世界疟疾报告》，2016年有2.16亿例疟疾病例，比2015年的2.11亿例有所上升。2016年估计有44.5万例疟疾死亡病例，与前一年的数字(44.6万例)基本一致。
世卫组织非洲区域占全球疟疾负担的比重过高。2016年，该地区占疟疾病例总数的90％，疟疾死亡总数的91％。大约15个国家(除印度外均是撒哈拉以南非洲国家)占到了全球疟疾负担的80％。
在疟疾高传播地区，5岁以下儿童特别容易受到感染、生病和死亡；三分之二以上的疟疾死亡病例(70％)发生在这一年龄组。5岁以下儿童疟疾死亡人数已从2010年的44万下降至2016年的28.5万。但疟疾仍是5岁以下儿童的一大杀手，每两分钟就有一名儿童死于此病。
迄今在疟疾控制方面取得的许多成绩都是因为开展了病媒控制。病媒控制在很大程度上依赖于拟除虫菊酯的使用，这是用于目前推荐的经杀虫剂处理过的蚊帐或经长效杀虫剂处理过的蚊帐的唯一杀虫剂类别。
最近一些年，许多国家已经出现蚊子对拟除虫菊酯的耐药性。
然而，现有技术中，衣服、蚊帐、被单等都不具备驱蚊驱虫功能，人们日常活动往往会受到蚊虫的严重影响。由于蚊帐没有驱蚊功能，晚上睡觉时，蚊子会飞进去叮咬人体，使人不能入睡；由于衣服没有驱蚊功能，人体会被蚊子不停叮咬，严重影响人的工作和生活。
另外，蚊子还会传播疾病，不同种类的蚊子可传播不同的疾病。最近以来，我国部分地区乙型脑炎(简称“乙脑”)、登革热等传染病流行，这些疾病的传染途径主要是通过蚊子。蚊子是夏秋季节非常多见的一种有害昆虫，它对人体的危害在于，其叮咬有病的动物或人体后，会将病原体传染给健康人。
因而，非常需要技术的改进，以得到一种新型防蚊虫织物材料。
发明内容
为了解决上述技术问题，本发明的第一个方面提供了一种防蚊虫织物材料，所述的防蚊虫织物材料，至少包括：100重量份的基材以及1～20重量份的防虫组合物；
所述防虫组合物至少包括：除虫菊酯、拟除虫菊酯类化合物、芳基吡咯类化合物、苯醚类化合物、有机磷化合物中的任意一种或几种的混合。
作为本发明一种优选的技术方案，所述的基材选自：高密度聚乙烯、中密度聚乙烯、低密度聚乙烯、线性低密度聚乙烯、超低密度聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯、聚戊烯、聚己烯、聚酰胺树脂、聚酯纤维、聚苯乙烯、聚碳酸酯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚氨酯、聚乙烯醇、SBS、SEBS、ABS、改性聚氨酯中的任意一种或几种的混合。
作为本发明一种优选的技术方案，所述拟除虫菊酯类化合物选自：烯丙菊酯、氟丙菊酯、四氟醚菊酯、四溴菊酯、联苯菊酯、氟氯氰菊酯、乙氰菊酯、β-氟氯氰菊酯、氯氟氰菊酯、苯醚氰菊酯、溴氰菊酯、右旋烯炔菊酯、S-氰戊菊酯、甲氰菊酯、氰戊菊酯、氟氰戊菊酯、氟氯苯菊酯、氟胺氰菊酯、氟胺氰菊酯、炔咪菊酯、喹恩菊酯、氯氟醚菊酯、甲氧苄氟菊酯、氯菊酯、苯醚菊酯、右旋炔丙菊酯、除虫菊素、苄呋菊酯、氟硅菊酯、七氟菊酯、胺菊酯、四氟苯菊酯中的任意一种或几种的混合。
作为本发明一种优选的技术方案，所述有机磷化合物选自：乙酰甲胺磷、甲基吡啶磷、益棉磷、氯氧磷、氯甲磷、杀螟腈、二嗪磷中的任意一种或几种的混合。
作为本发明一种优选的技术方案，所述的防虫组合物为除虫菊酯、除虫菊素、吡丙醚的混合物；其中，除虫菊酯、除虫菊素、吡丙醚之间的重量比为：100：0.5：7。
作为本发明一种优选的技术方案，所述的基材中还包括：抗氧剂、增塑剂、阻燃剂、抗老化剂、填料、分散剂、增韧剂、润滑剂中的任意一种或几种的组合。
作为本发明一种优选的技术方案，所述的防虫组合物中还包括：填料、改性剂、增效剂中的任意一种或几种的组合。
本发明的第二个方面提供了防蚊虫织物材料的制备方法，至少包括以下步骤：
将防虫组合物涂在基材表面或者将基材和防虫组合物混合后进行纺丝。
作为本发明一种优选的技术方案，所述防虫组合物涂在基材表面的具体步骤如下：
将防虫组合物配制成悬浮液，通过粘合剂固定在基材上。
作为本发明一种优选的技术方案，所述基材和防虫组合物混合后进行纺丝的具体步骤如下：
(1)将基材和防虫组合物按照比例添加，均匀搅拌1～500分钟，得到混合物；
(2)将步骤(1)中的混合物装入塑料拉丝机中，在100～300℃的温度下，拉成塑料丝；
(3)将步骤(2)中得到的塑料丝通过经编机织成布料，得到防蚊虫织物材料。
本发明的第三个方面提供了一种防蚊虫织物材料在服装、窗帘、纱窗、墙纸、帘幕、帐篷、蚊帐、垫子、蓬子领域的应用。
参考以下详细说明更易于理解本申请的上述以及其他特征、方面和优点。
具体实施方式
参选以下本发明的优选实施方法的详述以及包括的实施例可更容易地理解本发明的内容。除非另有限定，本文使用的所有技术以及科学术语具有与本发明所属领域普通技术人员通常理解的相同的含义。当存在矛盾时，以本说明书中的定义为准。
如本文所用术语“由…制备”与“包含”同义。本文中所用的术语“包含”、“包括”、“具有”、“含有”或其任何其它变形，意在覆盖非排它性的包括。例如，包含所列要素的组合物、步骤、方法、制品或装置不必仅限于那些要素，而是可以包括未明确列出的其它要素或此种组合物、步骤、方法、制品或装置所固有的要素。
连接词“由…组成”排除任何未指出的要素、步骤或组分。如果用于权利要求中，此短语将使权利要求为封闭式，使其不包含除那些描述的材料以外的材料，但与其相关的常规杂质除外。当短语“由…组成”出现在权利要求主体的子句中而不是紧接在主题之后时，其仅限定在该子句中描述的要素；其它要素并不被排除在作为整体的所述权利要求之外。
当量、浓度、或者其它值或参数以范围、优选范围、或一系列上限优选值和下限优选值限定的范围表示时，这应当被理解为具体公开了由任何范围上限或优选值与任何范围下限或优选值的任一配对所形成的所有范围，而不论该范围是否单独公开了。例如，当公开了范围“1至5”时，所描述的范围应被解释为包括范围“1至4”、“1至3”、“1至2”、“1至2和4至5”、“1至3和5”等。当数值范围在本文中被描述时，除非另外说明，否则该范围意图包括其端值和在该范围内的所有整数和分数。
单数形式包括复数讨论对象，除非上下文中另外清楚地指明。“任选的”或者“任意一种”是指其后描述的事项或事件可以发生或不发生，而且该描述包括事件发生的情形和事件不发生的情形。
说明书和权利要求书中的近似用语用来修饰数量，表示本发明并不限定于该具体数量，还包括与该数量接近的可接受的而不会导致相关基本功能的改变的修正的部分。相应的，用“大约”、“约”等修饰一个数值，意为本发明不限于该精确数值。在某些例子中，近似用语可能对应于测量数值的仪器的精度。在本申请说明书和权利要求书中，范围限定可以组合和/或互换，如果没有另外说明这些范围包括其间所含有的所有子范围。
此外，本发明要素或组分前的不定冠词“一种”和“一个”对要素或组分的数量要求(即出现次数)无限制性。因此“一个”或“一种”应被解读为包括一个或至少一个，并且单数形式的要素或组分也包括复数形式，除非所述数量明显旨指单数形式。
为了解决上述技术问题，本发明的第一个方面提供了一种防蚊虫织物材料，所述的防蚊虫织物材料，至少包括：100重量份的基材以及1～20重量份的防虫组合物；
所述防虫组合物至少包括：除虫菊酯、拟除虫菊酯类化合物、芳基吡咯类化合物、苯醚类化合物、有机磷化合物中的任意一种或几种的混合。
在一种优选的实施方式中，所述的基材选自：高密度聚乙烯、中密度聚乙烯、低密度聚乙烯、线性低密度聚乙烯、超低密度聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯、聚戊烯、聚己烯、聚酰胺树脂、聚酯纤维、聚苯乙烯、聚碳酸酯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚氨酯、聚乙烯醇、SBS、SEBS、ABS、改性聚氨酯中的任意一种或几种的混合。
在一种最优选的实施方式中，所述的基材为高密度聚乙烯；最优选为：所述的基材为改性聚乙烯。
所述改性聚乙烯为降冰片烯二酸酐改性聚乙烯。
在一种优选的实施方式中，所述降冰片烯二酸酐改性聚乙烯的制备方法为：
将HDPE、降冰片烯二酸酐混合均匀后，加入密炼机中，熔融后，加入引发剂过氧化二异丙苯，保持熔融状态，搅拌反应0.5h，冷却至室温，得到降冰片烯二酸酐改性聚乙烯。
在一种优选的实施方式中，所述降冰片烯二酸酐改性聚乙烯中，HDPE、降冰片烯二酸酐以及过氧化二异丙苯之间的重量比为：100：5：1。
本申请人意外的发现，采用经过改性的聚乙烯能够大幅度的提升材料的使用性能，例如即使是经过皂洗100次，仍然具有较好的防蚊性能。
在一种优选的实施方式中，所述防虫组合物至少包括：除虫菊酯、拟除虫菊酯类化合物、芳基吡咯类化合物、苯醚类化合物、有机磷化合物中的任意一种或几种的混合。
在一种优选的实施方式中，所述拟除虫菊酯类化合物选自：烯丙菊酯、氟丙菊酯、四氟醚菊酯、四溴菊酯、联苯菊酯、氟氯氰菊酯、乙氰菊酯、β-氟氯氰菊酯、氯氟氰菊酯、苯醚氰菊酯、溴氰菊酯、右旋烯炔菊酯、S-氰戊菊酯、甲氰菊酯、氰戊菊酯、氟氰戊菊酯、氟氯苯菊酯、氟胺氰菊酯、氟胺氰菊酯、炔咪菊酯、喹恩菊酯、氯氟醚菊酯、甲氧苄氟菊酯、氯菊酯、苯醚菊酯、右旋炔丙菊酯、除虫菊素、苄呋菊酯、氟硅菊酯、七氟菊酯、胺菊酯、四氟苯菊酯中的任意一种或几种的混合。
在一种优选的实施方式中，所述芳基吡咯类化合物为溴虫腈。
在一种优选的实施方式中，所述苯醚类化合物为吡丙醚。
在一种优选的实施方式中，所述有机磷化合物选自：乙酰甲胺磷、甲基吡啶磷、益棉磷、氯氧磷、氯甲磷、杀螟腈、二嗪磷中的任意一种或几种的混合。
在一种最优选的实施方式中，所述的防虫组合物为除虫菊酯、除虫菊素、吡丙醚的混合物；其中，除虫菊酯、除虫菊素、吡丙醚之间的重量比为：100：0.5：7。
在一种优选的实施方式中，所述的基材中还包括：抗氧剂、增塑剂、阻燃剂、抗老化剂、填料、分散剂、增韧剂、润滑剂中的任意一种或几种的组合。
所述抗氧化剂选自：胺系抗氧化剂、醌系抗氧化剂、酚系抗氧化剂、硫系抗氧化剂、磷系抗氧化剂中的任意一种或多种的混合。
所述胺系抗氧化剂可以列举：N-(1，3-二甲基丁基)-N’-苯基对苯二胺、N-1，4-二甲基苯基-N’-苯基对苯二胺、N-异丙基-N’-苯基对苯二胺、N，N’-二苯基对苯二胺、N，N’-二-2-萘基对苯二胺、N-环己基-N’-苯基对苯二胺、N，N’-双(1-甲基庚基)对苯二胺、N，N’-双(1，4-二甲基戊基)对苯二胺、N，N’-双(1-乙基-3-甲基戊基)对苯二胺、N-4-甲基-2-戊基-N’-苯基对苯二胺、N，N’-二芳基对苯二胺等。
所述醌系抗氧化剂可以列举：苯醌抗氧化剂、对苯二醌抗氧化剂、儿茶酚抗氧化剂、醌二亚胺抗氧化剂、醌甲烷抗氧化剂和醌二甲烷抗氧化剂等。
所述酚类抗氧剂可以列举：1-羟基-3-甲基-4-异丙基苯、2，6-二叔丁基苯酚、2，6-二叔丁基-4-乙基苯酚、2，6-二叔丁基对甲酚、2，6-二叔丁基-4-正丁基苯酚、4-羟甲基-2，6-二叔丁基苯酚、叔丁基羟基茴香醚、2-(1-甲基环己基)-4，6-二甲基苯酚、2，4-二甲基-6-叔丁基苯酚、2-甲基-4，6-二壬基苯酚、2，6-二叔丁基-α-二甲氨基-对甲酚、2，4，6-三叔丁基苯酚、6-(4-羟基-3，5-二叔丁基苯胺基)-2，4-双(辛基硫代)-1，3，5-三嗪、4，6-双(4-羟基-3，5-二叔丁基苯氧基)-2-正辛基硫代-1，3，5-三嗪、β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸甲酯、β-(4—羟基—3，5—二叔丁基苯基)丙酸正十八碳醇酯、苯乙烯化苯酚、4，4′-二羟基联苯、丁基化辛基化苯酚、丁基化苯乙烯化甲酚、2，2′-甲撑双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)或2，2′-甲撑双(6-叔丁基-4-甲酚)、2，2′-甲撑双(4-乙基-6-叔丁基苯酚)、2，2′-甲撑双(4-甲基-6-环己基苯酚)、4，4′-甲撑双(2，6-二叔丁基苯酚)、2，2′-甲撑双(6-α-甲基苄基对甲酚)、1，1-双(4-羟基苯)环己烷、2，2′-甲撑双〔4-甲基-6-(α-甲基环己基)苯酚〕或2，2′-二羟基-3，3′-二(α-甲基环己基)-5，5′-二甲基二苯基甲烷、1，3，5-三甲基-2，4，6-三(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)苯、1，1，3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷、四〔3-(3′5′-二叔丁基-4′-羟基苯基)丙酸〕季戊四醇酯、4，4′-硫代双(6-叔丁基-3-甲基苯酚)或4，4′-硫代双(6-叔丁基间甲酚)、4，4′-硫代双(2-甲基-6-叔丁基苯酚)或4，4′-硫代双(6-叔丁基邻甲酚)、2，2′-硫代双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、己二醇双〔β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯〕、2，2′-硫代双〔3，-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸乙酯〕、N，N′-六甲撑双(3，5-二叔丁基-4-羟基苯丙酰胺)、1，3，5-三(4-叔丁基-3-羟基-2，6-二甲基苄基)1，3，5—三嗪-2，4，6-(1H，3H，5H)-三酮、1，3，5-三(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)均三嗪-2，4，6-(1H，3H，5H)三酮或异氰脲酸三(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基酯)、异氰脲酸三[β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰氧基乙酯]、双[3，3-双(3′-叔丁基-4′-羟基苯基)丁酸]乙二醇酯、1，1′-硫代双(2-萘酚)、双(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)硫醚、2，5-二叔丁基对苯二酚、2，5-二叔戊基对苯二酚、3，5-二叔丁基-4-羟基苄基磷酸二(十八)酯、3，5-二叔丁基-4-羟基苄基磷酸二乙酯、三甘醇双-3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酸酯、对苯二酚二苄醚等。
所述硫系抗氧化剂可以列举：硫代二丙酸二月桂酯、硫代二丙酸二硬脂醇酯或硫代二丙酸二(十八酯)、β，β′-硫代二丁酸二(十八)酯、硫代二丙酸月桂十八酯、硫代二丙酸二(十三)酯、硫代二丙酸二(十四)酯等。
所述磷系抗氧化剂可以列举：亚磷酸三苯酯、亚磷酸三(壬基苯酯)、亚磷酸三异辛酯、亚磷酸三异癸酯、亚磷酸苯二异癸酯、三硫代亚磷酸三月桂酯、亚磷酸三月桂酯、亚磷酸三(十八酯)、二亚磷酸季戊四醇二异癸酯、二亚磷酸季戊四醇二硬脂醇酯、4，4′-丁叉双〔亚磷酸(3-甲基-6-叔丁基苯基)二(十三烷基)酯〕、亚磷酸二苯异辛酯、亚磷酸苯二异辛酯、亚磷酸二苯辛酯、亚磷酸二苯异癸酯、亚磷酸二辛酯、亚磷酸二月桂酯、亚磷酸二甲酯、亚磷酸二油醇酯、亚磷酸二癸酯、亚磷酸二丁酯、亚磷酸双十三酯、亚磷酸双十四酯、亚磷酸三乙酯、亚磷酸三丁酯、亚磷酸三异丙酯、亚磷酸三辛酯或亚磷酸三(2-乙基己酯)、亚磷酸-苯双(壬基苯)酯、亚磷酸二苯壬基苯酯、亚磷酸三(2，4-二叔丁基苯基)酯等。
所述增塑剂选自：硬脂酸酯类增塑剂、月桂酸酯类增塑剂、柠檬酸酯类增塑剂、油酸酯类增塑剂、环氧类衍生物增塑剂、磺酸衍生物增塑剂、多元醇衍生物增塑剂、马来酸酯类增塑剂以及富马酸酯类增塑剂中的任意一种。
作为硬脂酸酯类增塑剂的实例，可以列举的有：硬脂酸正丁酯、单硬脂酸甘油酯、硬脂酸2-丁氧基乙酯、乙酰氧基硬脂酸丁酯、单硬脂酸1,2-丙二醇酯、甘油三(乙酰氧基硬脂酸)酯、二硬脂酸二甘醇酯、五氯硬脂酸甲酯、硬脂酸甲氧乙酯。
作为月桂酸酯类增塑剂的实例，可以列举的有：单月桂酸1,2-丙二醇酯、单月桂酸甘油酯、单月桂酸二甘醇酯、月桂酸丁氧乙酯、聚乙二醇(400)二月桂酸酯。
作为柠檬酸酯类增塑剂的实例，可以列举的有：：柠檬酸三乙酯、柠檬酸三正丁酯、乙酰柠檬酸三乙酯、乙酰柠檬酸三正丁脂、乙酰柠檬酸三己酯、乙酰柠檬酸三(2-乙基己)酯、乙酰柠檬酸三(正辛·正癸)酯。
作为油酸酯类增塑剂的实例，可以列举的有：油酸甲酯、油酸正丙酯、油酸丁酯、油酸四氢呋喃甲酯、油酸甲氧乙酯、油酸2-丁氧乙酯、单油酸甘油酯、单油酸二甘醇酯。
作为环氧类衍生物增塑剂的实例，可以列举的有：环氧大豆油、环氧亚麻子油、4,5-环氧四氢邻苯二甲酸二异癸酯、4,5-环氧四氢邻苯二甲酸二(2-乙基己)酯、环氧硬脂酸丁酯、环氧硬脂酸2-乙基己酯、环氧硬脂酸异辛酯、环氧妥尔油酸2-乙基己酯、环氧大豆油酸2-乙基己酯、环氧乙酰蓖麻油酸甲酯、环氧蛹油酸丁酯、环氧糠油酸丁酯、环氧化甘油三酸酯、环氧氯化石蜡、环氧氯烃、环氧棉子油、环氧油酸癸酯、Monoplex S-70、Flexol GPE。
作为磺酸衍生物增塑剂的实例，可以列举的有：苯磺酰丁胺、邻,对甲苯磺酰胺、N-乙基-邻,对甲基苯磺酰胺、N-环己基-对甲基苯磺酰胺、烷基磺酸苯酯。
作为多元醇衍生物增塑剂的实例，可以列举的有：二甘醇二苯甲酸酯、三甘醇二苯甲酸酯、三甘醇二(2-乙基丁酸)酯、三甘醇二(2-乙基己酸)酯、三甘醇二辛酸酯、三甘醇二(C7-9羧酸酯)、四甘醇二(2-乙基己酸)酯、二甘醇二壬酸酯、三甘醇二壬酸酯、三甘醇辛癸酸酯、三甘醇二庚酸酯、四甘醇二庚酸酯、乙二醇二醋酸酯、三甘醇二醋酸酯、59酸甘油酯、C5～C9混合脂肪酸乙二醇酯、聚乙二醇、聚乙二醇(200)二苯甲酸酯、聚乙二醇(600)二苯甲酸酯、新戊二醇二苯甲酸酯、三苯甲酸甘油酯、一缩二丙二醇二苯甲酸酯、二苯甲酸丙二醇酯、三羟甲基乙烷三苯甲酸酯、甘油单醋酸酯、甘油二醋酸酯、甘油三醋酸酯、甘油三丁酸酯、甘油醚醋酸酯、甘油三丙酸酯、季戊四醇脂肪酸酯、季戊四醇四苯甲酸酯、季戊四醇四辛酸癸酸酯。
作为马来酸酯类增塑剂的实例，可以列举的有：马来酸二正丁酯、马来酸二(2-乙基己)酯、马来酸二甲酯、马来酸二乙酯。
作为富马酸酯类增塑剂的实例，可以列举的有：富马酸二正丁酯、富马酸二(2-乙基己)酯、富马酸二异辛酯。
在一种优选的实施方式中，所述的防虫组合物中还包括：填料、改性剂、增效剂中的任意一种或几种的组合。
在一种优选的实施方式中，所述填料为N-(β-氨乙基)-γ-氨丙基甲基二甲氧基硅烷改性埃洛石纳米管。
在一种优选的实施方式中，所述N-(β-氨乙基)-γ-氨丙基甲基二甲氧基硅烷改性埃洛石纳米管的制备方法至少包括如下步骤：
在反应容器中，加入100mL的甲苯以及5g埃洛石纳米管，超声分散30min，剧烈搅拌，加入1g的N-(β-氨乙基)-γ-氨丙基甲基二甲氧基硅烷，将反应温度升高至100℃，回流反应10h，过滤，用无水乙醇洗涤3次，在真空干燥箱干燥20h，得到N-(β-氨乙基)-γ-氨丙基甲基二甲氧基硅烷改性埃洛石纳米管。
本发明的第二个方面提供了防蚊虫织物材料的制备方法，至少包括以下步骤：
将防虫组合物涂在基材表面或者将基材和防虫组合物混合后进行纺丝。
在一种优选的实施方式中，所述防虫组合物涂在基材表面的具体步骤如下：
将防虫组合物配制成悬浮液，通过粘合剂固定在基材上。
更具体的反应步骤如下：
步骤1：将10g防虫组合物溶于15mL的水后，得到悬浮液；
步骤2：将聚酯纤维的表面上涂布丙烯酸聚合物乳液，得到处理后的基材；
步骤3：最后将步骤1得到的悬浮液涂布在处理后的基材上，干燥后得到防蚊虫织物材料。
所述丙烯酸聚合物乳液购于北京中纺化工股份有限公司，粘合剂的牌号为：
FK-019(BW)。
在一种优选的实施方式中，所述基材和防虫组合物混合后进行纺丝的具体步骤如下：
(1)将基材和防虫组合物按照比例添加，均匀搅拌1～500分钟，得到混合物；
(2)将步骤(1)中的混合物装入塑料拉丝机中，在100～300℃的温度下，拉成塑料丝；
(3)将步骤(2)中得到的塑料丝通过经编机织成布料，得到防蚊虫织物材料。
本申请人发现，加入填料后，能够调节步骤(2)中混合物的流动性，使其更容易拉丝。另外填料与改性基材能够产生协调作用，大幅度的提高材料的耐皂洗性能和耐日晒性能。
本发明的第三个方面提供了一种防蚊虫织物材料在服装、窗帘、纱窗、墙纸、帘幕、帐篷、蚊帐、垫子、蓬子领域的应用。
下面对本发明的实施例作详细说明，本实施例在以本发明技术方案为前提下进行实施，给出了详细的实施方式和具体的操作过程，但本发明保护的范围不限于下述的实施例。
另外，如果没有其他说明，所用的原料都是市售的。
实施例1：
本发明的实施例1提供了一种防蚊虫织物材料，所述的防蚊虫织物材料，至少包括：100重量份的基材以及1重量份的防虫组合物；
所述防虫组合物为除虫菊酯、吡丙醚之间的重量比为：100：7；
所述基材为高密度聚乙烯；
所述防蚊虫织物材料的制备方法：
(1)将粉碎的基材和防虫组合物按照比例添加，均匀搅拌30分钟，得到混合物；
(2)将步骤(1)中的混合物装入塑料拉丝机中，在180℃的温度下，拉成塑料丝；
(3)将步骤(2)中得到的塑料丝通过经编机织成布料，得到防蚊虫织物材料。
实施例2：
本发明的实施例2提供了一种防蚊虫织物材料，所述的防蚊虫织物材料，至少包括：100重量份的基材以及20重量份的防虫组合物；
所述防虫组合物为除虫菊酯、吡丙醚之间的重量比为：100：7；
所述基材为高密度聚乙烯；
所述防蚊虫织物材料的制备方法：
(1)将粉碎的基材和防虫组合物按照比例添加，均匀搅拌30分钟，得到混合物；
(2)将步骤(1)中的混合物装入塑料拉丝机中，在180℃的温度下，拉成塑料丝；
(3)将步骤(2)中得到的塑料丝通过经编机织成布料，得到防蚊虫织物材料。
实施例3：
本发明的实施例3提供了一种防蚊虫织物材料，所述的防蚊虫织物材料，至少包括：100重量份的基材以及10重量份的防虫组合物；
所述防虫组合物为除虫菊酯、吡丙醚之间的重量比为：100：7；
所述基材为高密度聚乙烯；
所述防蚊虫织物材料的制备方法：
(1)将粉碎的基材和防虫组合物按照比例添加，均匀搅拌30分钟，得到混合物；
(2)将步骤(1)中的混合物装入塑料拉丝机中，在180℃的温度下，拉成塑料丝；
(3)将步骤(2)中得到的塑料丝通过经编机织成布料，得到防蚊虫织物材料。
实施例4：
本发明的实施例4提供了一种防蚊虫织物材料，所述的防蚊虫织物材料，至少包括：100重量份的基材以及10重量份的防虫组合物；
所述的防虫组合物为除虫菊酯、除虫菊素、吡丙醚的混合物；其中，除虫菊酯、除虫菊素、吡丙醚之间的重量比为：100：0.5：7。
所述除虫菊素购于广州卡芬生物科技有限公司，CAS编号为：121-29-9。
所述基材为高密度聚乙烯；
所述防蚊虫织物材料的制备方法：
(1)将粉碎的基材和防虫组合物按照比例添加，均匀搅拌30分钟，得到混合物；
(2)将步骤(1)中的混合物装入塑料拉丝机中，在180℃的温度下，拉成塑料丝；
(3)将步骤(2)中得到的塑料丝通过经编机织成布料，得到防蚊虫织物材料。
实施例5：
本发明的实施例5提供了一种防蚊虫织物材料，所述的防蚊虫织物材料，至少包括：100重量份的基材以及10重量份的防虫组合物；
所述的防虫组合物为除虫菊酯、除虫菊素、吡丙醚的混合物；其中，除虫菊酯、除虫菊素、吡丙醚之间的重量比为：100：0.5：7。
所述除虫菊素购于广州卡芬生物科技有限公司，CAS编号为：121-29-9。
所述的基材为改性聚乙烯；
所述改性聚乙烯为降冰片烯二酸酐改性聚乙烯；
所述降冰片烯二酸酐改性聚乙烯的制备方法为：
将HDPE、降冰片烯二酸酐混合均匀后，加入密炼机中，熔融后，加入引发剂过氧化二异丙苯，保持熔融状态，搅拌反应0.5h，冷却至室温，得到降冰片烯二酸酐改性聚乙烯。
所述降冰片烯二酸酐改性聚乙烯中，HDPE、降冰片烯二酸酐以及过氧化二异丙苯之间的重量比为：100：5：1。
所述防蚊虫织物材料的制备方法：
(1)将粉碎的基材和防虫组合物按照比例添加，均匀搅拌30分钟，得到混合物；
(2)将步骤(1)中的混合物装入塑料拉丝机中，在180℃的温度下，拉成塑料丝；
(3)将步骤(2)中得到的塑料丝通过经编机织成布料，得到防蚊虫织物材料。
实施例6：
本发明的实施例6提供了一种防蚊虫织物材料，所述的防蚊虫织物材料，至少包括：100重量份的基材以及10重量份的防虫组合物；
所述的防虫组合物为除虫菊酯、除虫菊素、吡丙醚、填料的混合物；其中，除虫菊酯、除虫菊素、吡丙醚、填料之间的重量比为：100：0.5：7：5。
所述除虫菊素购于广州卡芬生物科技有限公司，CAS编号为：121-29-9。
所述填料为N-(β-氨乙基)-γ-氨丙基甲基二甲氧基硅烷改性埃洛石纳米管。
所述N-(β-氨乙基)-γ-氨丙基甲基二甲氧基硅烷改性埃洛石纳米管的制备方法至少包括如下步骤：
在反应容器中，加入100mL的甲苯以及5g埃洛石纳米管，超声分散30min，剧烈搅拌，加入1g的N-(β-氨乙基)-γ-氨丙基甲基二甲氧基硅烷，将反应温度升高至100℃，回流反应10h，过滤，用无水乙醇洗涤3次，在真空干燥箱干燥20h，得到N-(β-氨乙基)-γ-氨丙基甲基二甲氧基硅烷改性埃洛石纳米管。
所述的基材为改性聚乙烯；
所述改性聚乙烯为降冰片烯二酸酐改性聚乙烯；
所述降冰片烯二酸酐改性聚乙烯的制备方法为：
将HDPE、降冰片烯二酸酐混合均匀后，加入密炼机中，熔融后，加入引发剂过氧化二异丙苯，保持熔融状态，搅拌反应0.5h，冷却至室温，得到降冰片烯二酸酐改性聚乙烯。
所述降冰片烯二酸酐改性聚乙烯中，HDPE、降冰片烯二酸酐以及过氧化二异丙苯之间的重量比为：100：5：1。得到产品中，降冰片烯二酸酐的接枝率为3.3％。
所述防蚊虫织物材料的制备方法：
(1)将粉碎的基材和防虫组合物按照比例添加，均匀搅拌30分钟，得到混合物；
(2)将步骤(1)中的混合物装入塑料拉丝机中，在180℃的温度下，拉成塑料丝；
(3)将步骤(2)中得到的塑料丝通过经编机织成布料，得到防蚊虫织物材料。
实施例7：
本发明的实施例7提供了一种防蚊虫织物材料，所述的防蚊虫织物材料，至少包括：100重量份的基材以及10重量份的防虫组合物；
所述的防虫组合物为除虫菊酯、除虫菊素、吡丙醚、填料的混合物；其中，除虫菊酯、除虫菊素、吡丙醚、填料之间的重量比为：100：0.5：7：5。
所述除虫菊素购于广州卡芬生物科技有限公司，CAS编号为：121-29-9。
所述填料为N-(β-氨乙基)-γ-氨丙基甲基二甲氧基硅烷改性埃洛石纳米管。
所述N-(β-氨乙基)-γ-氨丙基甲基二甲氧基硅烷改性埃洛石纳米管的制备方法至少包括如下步骤：
在反应容器中，加入100mL的甲苯以及5g埃洛石纳米管，超声分散30min，剧烈搅拌，加入1g的N-(β-氨乙基)-γ-氨丙基甲基二甲氧基硅烷，将反应温度升高至100℃，回流反应10h，过滤，用无水乙醇洗涤3次，在真空干燥箱干燥20h，得到N-(β-氨乙基)-γ-氨丙基甲基二甲氧基硅烷改性埃洛石纳米管。
所述的基材为改性聚乙烯；
所述改性聚乙烯为降冰片烯二酸酐改性聚乙烯；
所述降冰片烯二酸酐改性聚乙烯的制备方法为：
将HDPE、降冰片烯二酸酐混合均匀后，加入密炼机中，熔融后，加入引发剂过氧化二异丙苯，保持熔融状态，搅拌反应0.5h，冷却至室温，得到降冰片烯二酸酐改性聚乙烯。
所述降冰片烯二酸酐改性聚乙烯中，HDPE、降冰片烯二酸酐以及过氧化二异丙苯之间的重量比为：100：5：1。得到产品中，降冰片烯二酸酐的接枝率为3.3％。
所述防蚊虫织物材料的制备方法：
步骤1：将10g防虫组合物溶于15mL的水后，得到悬浮液；
步骤2：将聚酯纤维的表面上涂布丙烯酸聚合物乳液，得到处理后的基材；
步骤3：最后将步骤1得到的悬浮液涂布在处理后的基材上，干燥后得到防蚊虫织物材料。
所述丙烯酸聚合物乳液购于北京中纺化工股份有限公司，粘合剂的牌号为：FK-019(BW)。
对比例1：
对比例1同实施例1，不同点在于，将防虫剂更换为仅含除虫菊酯。
对比例2：
对比例2同实施例1，不同点在于，将防虫剂更换为仅含吡丙醚。
对比例3：
对比例3同实施例1，不同点在于，将除虫菊酯与吡丙醚之间的重量比更换为1：1。
对比例4：
对比例4同实施例4，不同点在于，将除虫菊酯、除虫菊素、吡丙醚之间的重量比为：1：1：1。
对比例5：
对比例5同实施例4，不同点在于，将降冰片烯二酸酐的接枝率为1％。
对比例6：
对比例6同实施例4，不同点在于，将降冰片烯二酸酐的接枝率为10％。
对比例7：
对比例7同实施例5，不同点在于，将降冰片烯二酸酐与聚乙烯进行简单混合。
对比例8：
对比例8同实施例5，不同点在于，将N-(β-氨乙基)-γ-氨丙基甲基二甲氧基硅烷改性埃洛石纳米管更换为埃洛石纳米管。
对比例9：
对比例9同实施例5，不同点在于，将N-(β-氨乙基)-γ-氨丙基甲基二甲氧基硅烷改性埃洛石纳米管更换为N-(β-氨乙基)-γ-氨丙基甲基二甲氧基硅烷改性纳米二氧化硅。
对比例10：
对比例10同实施例6，不同点在于，将N-(β-氨乙基)-γ-氨丙基甲基二甲氧基硅烷改性埃洛石纳米管更换为埃洛石纳米管、N-(β-氨乙基)-γ-氨丙基甲基二甲氧基硅烷简单的混合。
对比例11：
对比例11同实施例6，不同点在于，将N-(β-氨乙基)-γ-氨丙基甲基二甲氧基硅烷改性埃洛石纳米管更换为埃洛石纳米管更换为KH570改性埃洛石纳米管。
测试方法：
1、防蚊测试：将实施例以及对比例中的材料切割25cm×25cm的片作为测试样品，将测试样品放入10L的玻璃瓶内，分别将100只伊蚊和100只库蚊放入玻璃瓶内，60分钟后，检查击倒个数，并计算其击倒率，其中，不能站立的蚊子被判断为“击倒”。
2、皂洗色牢度，测定标准采用GB/T 3921-2008。
褪色或沾色的程度应在指定光源下测试，以标准灰卡评级，结果分5级，5级为最好，1级为最差。
3、耐日晒牢度，测定标准采用AATCC TM16-2004。
结果分5级，5级为最好，1级为最差。
表1性能表征
Figure BDA0001644133940000161
Figure BDA0001644133940000171
本申请中的防蚊虫织物材料对于伊蚊和库蚊均具有较好的击倒率，具有非常好的防蚊虫效果，同时具有较好的皂洗色牢度和耐日晒牢度。
前述的实例仅是说明性的，用于解释本公开的特征的一些特征。所附的权利要求旨在要求可以设想的尽可能广的范围，且本文所呈现的实施例仅是根据所有可能的实施例的组合的选择的实施方式说明。因此，申请人的用意是所附的权利要求不被说明本发明的特征的示例的选择限制。而且在科技上的进步将形成由于语言表达的不准确的原因而未被目前考虑的可能的等同物或子替换，且这些变化也应在可能的情况下被解释为被所附的权利要求覆盖。

Claims (1)

1.一种防虫蚊织物材料，其特征在于，所述的防蚊虫织物材料，至少包括：100重量份的基材以及10重量份的防虫组合物；
所述的防虫组合物为除虫菊酯、除虫菊素、吡丙醚、填料的混合物；其中，除虫菊酯、除虫菊素、吡丙醚、填料之间的重量比为：100：0.5：7：5；
所述除虫菊素购于广州卡芬生物科技有限公司，CAS编号为：121-29-9；
所述填料为N-（β-氨乙基）-γ-氨丙基甲基二甲氧基硅烷改性埃洛石纳米管；
所述N-（β-氨乙基）-γ-氨丙基甲基二甲氧基硅烷改性埃洛石纳米管的制备方法至少包括如下步骤：
在反应容器中，加入100mL的甲苯以及5g埃洛石纳米管，超声分散30min，剧烈搅拌，加入1g的N-（β-氨乙基）-γ-氨丙基甲基二甲氧基硅烷，将反应温度升高至100℃，回流反应10h，过滤，用无水乙醇洗涤3次，在真空干燥箱干燥20h，得到N-（β-氨乙基）-γ-氨丙基甲基二甲氧基硅烷改性埃洛石纳米管；
所述的基材为改性聚乙烯；
所述改性聚乙烯为降冰片烯二酸酐改性聚乙烯；
所述降冰片烯二酸酐改性聚乙烯的制备方法为：
将HDPE、降冰片烯二酸酐混合均匀后，加入密炼机中，熔融后，加入引发剂过氧化二异丙苯，保持熔融状态，搅拌反应0.5h，冷却至室温，得到降冰片烯二酸酐改性聚乙烯；
所述降冰片烯二酸酐改性聚乙烯中，HDPE、降冰片烯二酸酐以及过氧化二异丙苯之间的重量比为：100：5：1，得到产品中，降冰片烯二酸酐的接枝率为3.3%；
所述防蚊虫织物材料的制备方法：
（1）将粉碎的基材和防虫组合物按照比例添加，均匀搅拌30分钟，得到混合物；
（2）将步骤（1）中的混合物装入塑料拉丝机中，在180℃的温度下，拉成塑料丝；
（3）将步骤（2）中得到的塑料丝通过经编机织成布料，得到防蚊虫织物材料。
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