一种吸湿性好的草珊瑚抗菌抗病毒纤维素纤维及其制备方法
本发明是申请号2017101832704,申请日2017年03月24日,发明名称“一种草珊瑚高效抗菌抗病毒纤维素纤维及其制备方法 ”的分案申请。
技术领域
本发明涉及一种粘胶纤维,特别是一种草珊瑚高效抗菌抗病毒纤维素纤维及其制备方法,属于纺织技术领域。
背景技术
功能纤维的发展是现代纤维科学进步的象征。功能纤维、差别化纤维和高性能纤维的发展为传统纺织工业的技术创新,向高科技产业的转化创造了有利条件, 为人类生活水平的提高作出了贡献。功能纤维是指除一般纤维所具有的物理机械性能以外,还具有某种特殊功能的新型纤维。
板蓝根,是一种优良的中药材,具有抗菌、抗病毒、抗肿瘤、提高免疫功能的作用;将板蓝根提取物添加到粘胶纤维中,制备出具有抗病毒、提高免疫力等保健功能的纺织品,符合目前社会大众对具有健康保健功能的产品的需求。
草珊瑚,为金粟兰科多年生常绿亚灌木,俗称满山香、观音茶、九节花、接骨木等。其形态秀丽、四季馨香,具有极高的药用、食用及观赏价值;全株供药用,能清热解毒、祛风活血、消肿止痛、抗菌消炎。
薄荷,是中华常用中药之一,它是辛凉性发汗解热药,治流行性感冒、头疼、目赤、身热、咽喉、牙床肿痛等症,外用可治神经痛、皮肤瘙痒、皮疹和湿疹等,现代药理研究发现薄荷的非挥发性成分具有抗炎、抑菌等功效。
现有技术中一般分别把板蓝根、草珊瑚、薄荷的提取物添加到纤维中,制备功能性纤维,现有的功能性纤维存在以下不足:
(1)在纤维制备过程中,板蓝根提取物、草珊瑚提取物、薄荷的提取物均易溶于水造成流失,还容易被酸碱破坏造成损失;
(2)现有技术中一般是将功能性成分和纺丝原液共混,然后喷入凝固浴进行纺丝,因为功能性成分在纤维中的分布是随机的,也就是说大量功能性成分会分布在纤维的芯层,分布在纤维表面的或皮层较少;由于板蓝根提取物、草珊瑚提取物、薄荷的提取物均是接触式抗菌抗病毒的,所以只有分布在纤维皮层或表面的功能性成分才会起效果,因此功能性成分大量分布在纤维芯层内部,造成大量浪费,也会增加生产成本;
(3)纤维表面的功能性成分在水洗和摩擦过程中也会造成流失,进而降低纤维的抗菌抗病毒效果。
发明内容
针对现有技术的不足,本发明提供一种草珊瑚高效抗菌抗病毒纤维素纤维及其制备方法,以实现以下发明目的:
(1)在纤维制备过程中,减少板蓝根提取物、草珊瑚提取物、薄荷的提取物的流失或损失;
(2)本发明制备的纤维,板蓝根提取物、草珊瑚提取物、薄荷的提取物分布在纤维皮层及表面部位,且最外层表面物质有很强的吸附性;
(3)本发明制备的纤维,以颗粒状嵌在纤维皮层或表面的功能性成分与纤维结合牢固,在水洗和摩擦过程中流失少。
为了实现上述发明目的,本发明采用的技术方案是:
一种草珊瑚高效抗菌抗病毒纤维素纤维,所述纤维,壳聚糖-功能性成分复合粒子的含量为9.5-9.7%,硅酸复合胶体的含量在2-3.5%。
以下是对上述技术方案的进一步改进:
所述壳聚糖-功能性成分复合粒子,包括壳聚糖、功能性成分、聚季胺盐;
所述功能性成分,为板蓝根提取物、草珊瑚提取物、薄荷的提取物的复合物;
所述板蓝根提取物、草珊瑚提取物、薄荷的提取物的质量比例为3:1:2;所述板蓝根提取物、草珊瑚提取物、薄荷的提取物的质量之和,与壳聚糖的质量比例为1:3;所述聚季胺盐与壳聚糖的质量比例为1:3.8-4.1。
一种草珊瑚高效抗菌抗病毒纤维素纤维的制备方法,包括制备壳聚糖-功能性成分复合粒子、制备硅酸复合胶体、共混、纺丝成型。
所述制备壳聚糖-功能性成分复合粒子,将板蓝根提取物、草珊瑚提取物、薄荷的提取物溶于纯净水中,得到质量浓度为1.4-1.6mg/mL的功能性成分溶液;将功能性成分溶液以18-22mL/h的速率加入质量浓度为0.7-0.9mg/mL的壳聚糖醋酸溶液中,控制搅拌速度为350-450r/min,加入聚季胺盐,然后搅拌均匀后过滤、脱泡,得到含有功能性成分的壳聚糖醋酸溶液;然后以4-6ml/min的速度喷入氢氧化钠溶液中,造粒,生成1-2微米的壳聚糖-功能性成分复合粒子。
所述壳聚糖醋酸溶液的制备方法,将壳聚糖溶于1%的醋酸溶液中,得到质量浓度为0.7-0.9mg/mL的壳聚糖醋酸溶液,用10%的醋酸调节pH为4。
所述板蓝根提取物、草珊瑚提取物、薄荷的提取物的质量比例为3:1:2;
所述板蓝根提取物、草珊瑚提取物、薄荷的提取物的质量之和,与壳聚糖的质量比例为1:3;
所述聚季胺盐与壳聚糖的质量比例为1:3.8-4.1。
所述制备硅酸复合胶体,将5%的硅酸钠水溶液与透明质酸钠、淀粉顺丁二酸单酯混合均匀,加入交联剂N,N,-亚甲基双丙烯酰胺,和聚合引发剂过硫酸钠,得到混合物料;混合物料在反应器中在48-52℃加热8小时,缓缓升温至80℃,控制反应温度为80±2℃,充入氮气加压,控制反应压力在0.48-0.51MPa以下反应2h;加入DL-2000D聚醚多元醇,升温至95±2℃,反应压力在0.48-0.51MPa以下反应1h,然后加入酸浴中,制得硅酸复合胶体,并均匀的分散于酸浴中。
所述硅酸钠与透明质酸钠、淀粉顺丁二酸单酯的质量比例为3:1:1;
所述N,N,-亚甲基双丙烯酰胺的质量与硅酸钠的质量比为:0.45-0.55:100;
所述聚合引发剂过硫酸钠的质量与硅酸钠的质量比为0.18-0.22:100;
所述聚醚多元醇的质量与硅酸钠的质量比为0.9-1.1:100。
所述共混,将制得的壳聚糖-功能性成分复合粒子,按比例加入粘胶纺丝液,得到共混纺丝液;
所述壳聚糖-功能性成分复合粒子,与粘胶原液中甲种纤维素的质量比为0.10-0.105:1;
所述粘胶原液,甲种纤维素含量为9.0-9.2%,总碱含量为3.0-3.3%,粘度30-40s,熟成度为15-17ml(10%氯化铵值)。
所述纺丝成型,酸浴中含有5-7%的硅酸复合胶体,喷头牵伸:-10~-6%、盘间牵伸18-22%,三浴36-41%,四浴牵伸9-14%,纺速25-30m/min,浸长:1000-1070毫米,酸浴中,硫酸浓度95-100g/l,硫酸钠350-360g/l,硫酸锌4-6g/l,酸温:43.5-45.5摄氏度,成品纤维采用亚硫酸钠脱硫,后处理得纤维成品。
本发明采用特定的喷头牵伸和浸长,使得丝条在酸浴中停留时间长,增加壳聚糖离子和硅酸复合胶体相吸的时间,减少功能成分的流失;
本发明采用特定的壳聚糖-功能性成分的复合粒子、制备的特定的硅酸复合胶体、并控制酸浴中硅酸复合胶体的合适浓度、纺丝原液较低的粘度、特定的酸浴组成和纺丝成型条件,使得壳聚糖-功能性成分的复合粒子、硅酸复合胶体刚好均匀分散在纤维的皮层及表面,且不易脱落。
具体的纺丝成型过程为:在纺丝成型时,当壳聚糖-功能性成分的复合粒子/粘胶纺丝液共混体系从喷丝头喷入凝固浴后,初生的丝条处于粘流态,内部的壳聚糖功能性复合粒子受到酸浴中硅酸复合胶体粒子的吸引,从初成型的粘流态的芯层向丝条的皮层运动,凝固浴中硅酸复合胶体受到丝条中壳聚糖功能性复合粒子的吸引向丝条皮层运动,随着丝条在酸浴中的逐渐成型固化,壳聚糖功能性复合粒子与硅酸复合胶体最终分布于丝条的皮层部分及表面,丝条出浴面后,相对运动彻底结束了,壳聚糖功能性复合粒子与硅酸复合胶体被纤维固化后,以颗粒的形式牢牢的包覆在纤维皮层部分,不容易溶出或脱落。
本发明采用板蓝根提取物、草珊瑚提取物、薄荷的提取物三者复合作为功能性成分,具有协同增效作用,可以达到最佳的抗病毒和抗菌效果。
由于采用了上述技术方案,本发明达到的技术效果是:
(1)本发明制备的抗菌抗病毒纤维,纤维中壳聚糖-功能性成分复合粒子
的含量为9.5-9.7%,硅酸复合胶体的含量在2-3.5%;减少了功能性提取物的流失及遇强酸、碱分解。
(2)本发明制备的抗菌抗病毒纤维,功能性成分均匀分布在纤维表面,并有很强的吸附功能,使抗病毒及抗菌能起到最大程度的发挥;
并且功能性成分和纤维的结合牢固,可以避免纤维表面的有效物质随着水洗或摩擦而流失;经过试验发现,水洗50次后,壳聚糖-功能性成分复合粒子损失率仅为0.7-1.1%。
(3)本发明制备的抗菌抗病毒纤维,纤维的干断裂强度2.80-2.85cN/dtex,湿断裂强度为1.78-1.82cN/dtex,断裂伸长率为22.7-23.4%,吸湿性好,纤维的回潮率为15.5-17.5%。
(4)本发明纤维中,板蓝根、草珊瑚和薄荷提取物,壳聚糖,硅酸复合胶体相结合,可以有效抵抗甲型流感病毒和乙型流感病毒,对金黄色葡萄球菌、白色念珠菌、伤寒杆菌也有较高的抑制率,对金黄色葡萄球菌抑菌率为99.5%-99.8%,对白色念珠菌的抑菌率为97.2-97.8%、对伤寒杆菌抑菌率为98.2%-98.7%,对甲型流感病毒、乙型流感病毒采用红细胞凝集法检测,效价均达到8-9。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明进行详细说明。以下实施例将有助于本领域的技术人员进一步理解本发明,但不以任何形式限制本发明。应当指出的是,对本领域的普通技术人员来说,在不脱离本发明构思的前提下,还可以做出若干调整和改进。这些都属于本发明的保护范围。
实施例1一种草珊瑚高效抗菌抗病毒纤维素纤维的制备方法
包括以下步骤:
(1)制备壳聚糖-功能性成分复合粒子
将壳聚糖溶于1%的醋酸溶液中,得到质量浓度为0.8mg/mL的壳聚糖醋酸溶液,用10%的醋酸调节pH为4;
将板蓝根提取物、草珊瑚提取物、薄荷的提取物溶于纯净水中,得到质量浓度为1.5mg/mL的功能性成分溶液;
将功能性成分溶液以20mL/h的速率加入壳聚糖醋酸溶液中,控制搅拌速度为400r/min,加入聚季胺盐,然后搅拌均匀后过滤、脱泡,得到含有功能性成分的壳聚糖醋酸溶液;
然后以5ml/min的速度喷入氢氧化钠溶液中,造粒,生成1-2微米的壳聚糖-功能性成分复合粒子;
所述板蓝根提取物、草珊瑚提取物、薄荷的提取物的质量比例为3:1:2;
所述板蓝根提取物、草珊瑚提取物、薄荷的提取物的质量之和,与壳聚糖的质量比例为1:3。
所述聚季胺盐与壳聚糖的质量比例为1:4。
(2)制备硅酸复合胶体
将5%的硅酸钠水溶液与透明质酸钠、淀粉顺丁二酸单酯混合均匀,加入交联剂N,N,-亚甲基双丙烯酰胺,和聚合引发剂过硫酸钠,得到混合物料;
混合物料在反应器中在50℃加热8小时,缓缓升温至80℃,控制反应温度为80±2℃,充入氮气加压,控制反应压力在0.5MPa以下反应2h;加入DL-2000D聚醚多元醇,升温至95±2℃,反应压力在0. 5MPa以下反应1h,然后加入酸浴中,制得硅酸复合胶体,并均匀的分散于酸浴中。
所述硅酸钠与透明质酸钠、淀粉顺丁二酸单酯的质量比例为3:1:1;
所述N,N,-亚甲基双丙烯酰胺的质量与硅酸钠的质量比为:0.5:100;
所述聚合引发剂过硫酸钠的质量与硅酸钠的质量比为0.2:100;
所述聚醚多元醇的质量与硅酸钠的质量比为1:100。
(3)共混
将步骤(1)制得的壳聚糖-功能性成分复合粒子,按比例加入粘胶纺丝液中经混合、过滤、脱泡、熟成后,得到共混纺丝液。
所述壳聚糖-功能性成分复合粒子,与粘胶原液中甲种纤维素的质量比为0.10:1;
所述粘胶原液,甲种纤维素含量为9.0-9.2%,总碱含量为3.0-3.3%,粘度30s,熟成度为15-17ml(10%氯化铵值)。
(4)纺丝成型
将共混纺丝液加入调整好的酸浴中进行纺丝,酸浴中含有5%的硅酸复合胶体,喷头牵伸:-10%、盘间牵伸18%,三浴36%,四浴牵伸9%,纺速25m/min,浸长:1000毫米,酸浴中,硫酸浓度95g/l,硫酸钠350g/l,硫酸锌4g/l,酸温:43.5摄氏度,成品纤维采用亚硫酸钠脱硫,后处理得纤维成品。
本发明采用特定的喷头牵伸和浸长,使得丝条在酸浴中停留时间长,增加壳聚糖离子和硅酸复合胶体相吸的时间,减少功能成分的流失;
本发明采用特定的壳聚糖-功能性成分的复合粒子、制备的特定的硅酸复合胶体、并控制酸浴中硅酸复合胶体的合适浓度、纺丝原液较低的粘度、特定的酸浴组成和纺丝成型条件,使得壳聚糖-功能性成分的复合粒子、硅酸复合胶体刚好均匀分散在纤维的皮层及表面,且不易脱落。
具体的纺丝成型过程为:在纺丝成型时,当壳聚糖-功能性成分的复合粒子/粘胶纺丝液共混体系从喷丝头喷入凝固浴后,初生的丝条处于粘流态,内部的壳聚糖功能性复合粒子受到酸浴中硅酸复合胶体粒子的吸引,从初成型的粘流态的芯层向丝条的皮层运动,凝固浴中硅酸复合胶体受到丝条中壳聚糖功能性复合粒子的吸引向丝条皮层运动,随着丝条在酸浴中的逐渐成型固化,壳聚糖功能性复合粒子与硅酸复合胶体最终分布于丝条的皮层部分及表面,丝条出浴面后,相对运动彻底结束了,壳聚糖功能性复合粒子与硅酸复合胶体被纤维固化后,以颗粒的形式牢牢的包覆在纤维皮层部分,不容易溶出或脱落。
(1)本发明实施例1制备的抗菌抗病毒纤维,纤维中壳聚糖-功能性成分复合粒子的含量为9.5%,硅酸复合胶体的含量在2%;减少了功能性提取物的流失及遇强酸、碱分解。
(2)本发明实施例1制备的抗菌抗病毒纤维,功能性成分均匀分布在纤维表面,抗病毒及抗菌能起到最大程度的发挥;
并且功能性成分和纤维的结合牢固,可以避免纤维表面的有效物质随着水洗或摩擦而流失;经过试验发现,水洗50次后,壳聚糖-功能性成分复合粒子损失率仅为0.7%。
(3)本发明实施例1制备的抗菌抗病毒纤维,纤维的干断裂强度2.80cN/dtex,湿断裂强度为1.78cN/dtex,断裂伸长率为22.7%,吸湿性好,纤维的回潮率为15.5%。
(4)本发明实施例1制备的纤维中,板蓝根、草珊瑚和薄荷提取物,壳聚糖,硅酸复合胶体相结合,可以有效抵抗甲型流感病毒和乙型流感病毒,对金黄色葡萄球菌、白色念珠菌、伤寒杆菌也有较高的抑制率,对金黄色葡萄球菌抑菌率为99.5%,对白色念珠菌的抑菌率为97.2%、对伤寒杆菌抑菌率为98.2%,对甲型流感病毒、乙型流感病毒采用红细胞凝集法检测,效价均达到8。
实施例2一种草珊瑚高效抗菌抗病毒纤维素纤维的制备方法
包括以下步骤:
(1)制备壳聚糖-功能性成分复合粒子
将壳聚糖溶于1%的醋酸溶液中,得到质量浓度为0.8mg/mL的壳聚糖醋酸溶液,用10%的醋酸调节pH为4;
将板蓝根提取物、草珊瑚提取物、薄荷的提取物溶于纯净水中,得到质量浓度为1.5mg/mL的功能性成分溶液;
将功能性成分溶液以20mL/h的速率加入壳聚糖醋酸溶液中,控制搅拌速度为400r/min,加入聚季胺盐,然后搅拌均匀后过滤、脱泡,得到含有功能性成分的壳聚糖醋酸溶液;
然后以5ml/min的速度喷入氢氧化钠溶液中,造粒,生成1-2微米的壳聚糖-功能性成分复合粒子;
所述板蓝根提取物、草珊瑚提取物、薄荷的提取物的质量比例为3:1:2;
所述板蓝根提取物、草珊瑚提取物、薄荷的提取物的质量之和,与壳聚糖的质量比例为1:3。
所述聚季胺盐与壳聚糖的质量比例为1:4。
(2)制备硅酸复合胶体
将5%的硅酸钠水溶液与透明质酸钠、淀粉顺丁二酸单酯混合均匀,加入交联剂N,N,-亚甲基双丙烯酰胺,和聚合引发剂过硫酸钠,得到混合物料;
混合物料在反应器中在50℃加热8小时,缓缓升温至80℃,控制反应温度为80±2℃,充入氮气加压,控制反应压力在0.5MPa以下反应2h;加入DL-2000D聚醚多元醇,升温至95±2℃,反应压力在0. 5MPa以下反应1h,然后加入酸浴中,制得硅酸复合胶体,并均匀的分散于酸浴中。
所述硅酸钠与透明质酸钠、淀粉顺丁二酸单酯的质量比例为3:1:1;
所述N,N,-亚甲基双丙烯酰胺的质量与硅酸钠的质量比为:0.5:100;
所述聚合引发剂过硫酸钠的质量与硅酸钠的质量比为0.2:100;
所述聚醚多元醇的质量与硅酸钠的质量比为1:100。
(3)共混
将步骤(1)制得的壳聚糖-功能性成分复合粒子,按比例加入粘胶纺丝液中经混合、过滤、脱泡、熟成后,得到共混纺丝液。
所述壳聚糖-功能性成分复合粒子,与粘胶原液中甲种纤维素的质量比为0.105:1;
所述粘胶原液,甲种纤维素含量为9.0-9.2%,总碱含量为3.0-3.3%,粘度40s,熟成度为15-17ml(10%氯化铵值)。
(4)纺丝成型
将共混纺丝液加入调整好的酸浴中进行纺丝,酸浴中含有7%的硅酸复合胶体,喷头牵伸: -6%、盘间牵伸22%,三浴41%,四浴牵伸14%,纺速30m/min,浸长: 1070毫米,酸浴中,硫酸浓度100g/l,硫酸钠360g/l,硫酸锌6g/l,酸温: 45.5摄氏度,成品纤维采用亚硫酸钠脱硫,后处理得纤维成品。
本发明采用特定的喷头牵伸和浸长,使得丝条在酸浴中停留时间长,增加壳聚糖离子和硅酸复合胶体相吸的时间,减少功能成分的流失;
本发明采用特定的壳聚糖-功能性成分的复合粒子、制备的特定的硅酸复合胶体、并控制酸浴中硅酸复合胶体的合适浓度、纺丝原液较低的粘度、特定的酸浴组成和纺丝成型条件,使得壳聚糖-功能性成分的复合粒子、硅酸复合胶体刚好均匀分散在纤维的皮层及表面,且不易脱落。
具体的纺丝成型过程为:在纺丝成型时,当壳聚糖-功能性成分的复合粒子/粘胶纺丝液共混体系从喷丝头喷入凝固浴后,初生的丝条处于粘流态,内部的壳聚糖功能性复合粒子受到酸浴中硅酸复合胶体粒子的吸引,从初成型的粘流态的芯层向丝条的皮层运动,凝固浴中硅酸复合胶体受到丝条中壳聚糖功能性复合粒子的吸引向丝条皮层运动,随着丝条在酸浴中的逐渐成型固化,壳聚糖功能性复合粒子与硅酸复合胶体最终分布于丝条的皮层部分及表面,丝条出浴面后,相对运动彻底结束了,壳聚糖功能性复合粒子与硅酸复合胶体被纤维固化后,以颗粒的形式牢牢的包覆在纤维皮层部分,不容易溶出或脱落。
(1)本发明实施例2制备的抗菌抗病毒纤维,纤维中壳聚糖-功能性成分复合粒子的含量为9.7%,硅酸复合胶体的含量在3.5%;减少了功能性提取物的流失及遇强酸、碱分解。
(2)本发明实施例2制备的抗菌抗病毒纤维,功能性成分均匀分布在纤维表面,抗病毒及抗菌能起到最大程度的发挥;并且功能性成分和纤维的结合牢固,可以避免纤维表面的有效物质随着水洗或摩擦而流失;经过试验发现,水洗50次后,壳聚糖-功能性成分复合粒子损失率仅为1.1%。
(3)本发明实施例2制备的抗菌抗病毒纤维,纤维的干断裂强度2.85cN/dtex,湿断裂强度为1.82cN/dtex,断裂伸长率为23.4%,吸湿性好,纤维的回潮率为17.5%。
(4)本发明实施例2制备的纤维中,板蓝根、草珊瑚和薄荷提取物,壳聚糖,硅酸复合胶体相结合,可以有效抵抗甲型流感病毒和乙型流感病毒,对金黄色葡萄球菌、白色念珠菌、伤寒杆菌也有较高的抑制率,对金黄色葡萄球菌抑菌率为99.8%,对白色念珠菌的抑菌率为97.8%、对伤寒杆菌抑菌率为98.7%,对甲型流感病毒、乙型流感病毒采用红细胞凝集法检测,效价均达到9。
除非另有说明,本发明中所采用的百分数均为重量百分数,本发明所述的比例,均为质量比例。
最后应说明的是:以上所述仅为本发明的优选实施例而已,并不用于限制本发明,尽管参照前述实施例对本发明进行了详细的说明,对于本领域的技术人员来说,其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改,或者对其中部分技术特征进行等同替换。凡在本发明的精神和原则之内,所作的任何修改、等同替换、改进等,均应包含在本发明的保护范围之内。