CN108623721B - 一种松脂醇二葡萄糖苷分子印迹微球的制备方法 - Google Patents

一种松脂醇二葡萄糖苷分子印迹微球的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN108623721B
CN108623721B CN201810512128.4A CN201810512128A CN108623721B CN 108623721 B CN108623721 B CN 108623721B CN 201810512128 A CN201810512128 A CN 201810512128A CN 108623721 B CN108623721 B CN 108623721B
Authority
CN
China
Prior art keywords
solution
pinoresinol diglucoside
molecularly imprinted
ethanol
filtering
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
CN201810512128.4A
Other languages
English (en)
Other versions
CN108623721A (zh
Inventor
李辉
宋俊杰
黄信慧
张月
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Jishou University
Original Assignee
Jishou University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Jishou University filed Critical Jishou University
Priority to CN201810512128.4A priority Critical patent/CN108623721B/zh
Publication of CN108623721A publication Critical patent/CN108623721A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN108623721B publication Critical patent/CN108623721B/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F20/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride, ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F20/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms, Derivatives thereof
    • C08F20/52—Amides or imides
    • C08F20/54—Amides, e.g. N,N-dimethylacrylamide or N-isopropylacrylamide
    • C08F20/56—Acrylamide; Methacrylamide
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/22—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising organic material
    • B01J20/26—Synthetic macromolecular compounds
    • B01J20/268—Polymers created by use of a template, e.g. molecularly imprinted polymers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/28—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties
    • B01J20/28014—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties characterised by their form
    • B01J20/28016—Particle form
    • B01J20/28019—Spherical, ellipsoidal or cylindrical
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G83/00—Macromolecular compounds not provided for in groups C08G2/00 - C08G81/00
    • C08G83/008—Supramolecular polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/26—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof by elimination of a solid phase from a macromolecular composition or article, e.g. leaching out
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2201/00—Foams characterised by the foaming process
    • C08J2201/04—Foams characterised by the foaming process characterised by the elimination of a liquid or solid component, e.g. precipitation, leaching out, evaporation
    • C08J2201/042—Elimination of an organic solid phase
    • C08J2201/0422—Elimination of an organic solid phase containing oxygen atoms, e.g. saccharose

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Treatment Of Liquids With Adsorbents In General (AREA)
  • Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)

Abstract

本发明公开了一种松脂醇二葡萄糖苷分子印迹微球的制备方法，（1）取九水硝酸铬和对苯二甲酸，加水、少量氢氟酸反应；冷却、过滤后，加入无水甲苯、乙二胺，经回流等步骤得载体材料；（2）称取载体材料,加去离子水‑DMSO、偶氮二异丁腈,通氦气，得溶液A；取松脂醇二葡萄糖苷，溶于甲醇‑异辛烷‑甲苯混合溶剂，加入表面活性剂及多巴胺‑丙烯酰胺混合物得溶液B；将A与B混合，于60℃油浴中通过沉淀聚合反应即可制得。本发明将金属有机骨架材料的高比表面特性与分子印迹材料的高选择性相结合，所得印迹微球对目标化合物具有高效分离能力，可用于植物中降血压活性化合物的提取和纯化，且印迹微球回收处理后可重复使用，降低生产成本。

Description

一种松脂醇二葡萄糖苷分子印迹微球的制备方法
技术领域
本发明属于新材料领域，具体涉及一种对松脂醇二葡萄糖苷具有高选择吸附能力的新型印迹微球制备方法。
背景技术
杜仲是我国一种名贵中药材，具有降血压等生物活性，其中的松脂醇双葡萄糖苷为典型的降血压生物质，同时该种化合物还具有增加脑血流、提高免疫力、改善学习记忆、抗肿瘤、降血糖、解酒等作用，在临床应用中十分广泛。从杜仲植物中分离提取松脂醇双葡萄糖苷是获取这种活性化合物的主要途径。然而现存的一些提取技术由于对目标化合物的选择性不够高，常使得提取过程非常复杂，提取成本居高不下。探寻高选择性的分离方法及富集材料对于实现植物松脂醇二葡萄糖苷的高效提取具有十分重要的意义。
分子印迹技术是化学家们利用一些天然化合物为模板，合成分子印迹聚合物并进行分子识别的技术。通过分子印迹技术合成的具有特异性识别和选择性吸附的聚合物，其基本原理是模拟生物体中抗原与抗体特异性识别的过程，以抗原为模板合成抗体所形成的一种理论。通过模板分子、功能单体，在交联剂和引发剂的作用下发生聚合反应，再利用一些手段洗脱模板分子，得到具有与模板分子结构相似的特定“孔穴”的聚合物。分子印迹聚合物对目标分子具有较高的特异性识别和选择性吸附能力，被广泛运用于固相萃取、吸附、催化等领域，其主要特点有：（1）预定选择性。可根据不同的目标化合物来制备分子印迹聚合物MIPs，具有广泛的适应性，能满足各种不同需要；2.高选择识别性。分子印迹聚合物是根据模板分子的大小、形状和化学功能基团而量身定做的，因此可专一地识别印迹分子；3.广泛实用性，分子印迹聚合物的选择识别能力可与天然的生物分子识别系统，如酶与底物、抗原与抗体、受体与激素相比拟，但又有天然分子识别系统所不具备的抗高温、耐酸碱等恶劣环境的能力，因而具有很高的稳定性和长的使用寿命。常规印迹技术获得的分子印迹聚合物，由于其中结合位点埋葬较深而导致分子识别和传质过程缓慢，在应用中受到很大的限制。表面印迹技术可有效解决结合位点埋葬较深的问题。在表面印迹技术中，先将载体进行表面修饰，获得可键联化合物的功能基团，然后通过表面接枝制备表面印迹聚合物。
作为一种高效载体，金属有机骨架材料（MOFS）是一种新型的多孔材料，它具有超大的比表面积，超高且可调的孔隙率等特点，被广泛的用于气体储存、吸附分离、催化等领域。其中，金属有机框架材料被用于色谱固定是当前研究热点，但是以金属有机框架材料为载体制备印迹聚合物的研究比较少。将金属有机框架材料的高吸附效果和分子印迹聚合物的高选择性相结合可以充分发挥二者的优越性，极大提高新型印迹材料对目标化合物的高选择高容量吸附要求，为植物生物活性化合物的分离纯化及药用成分的产业化开发提供高技术需求。
发明内容
为克服现有技术的不足，本发明以以新制备的支持材料为载体，以降血压生物质松脂醇二葡萄糖苷为复合模板分子，采用表面印迹及沉淀聚合复合技术制备了松脂醇双葡萄糖苷印迹微球。
为获得松脂醇二葡萄糖苷分子印迹微球，本发明采取以下工艺步骤：
（1）载体的制备：按摩尔比1:1.0-3.5分别称取九水硝酸铬和对苯二甲酸，加入到40-60mL去离子水中，再加入少量氢氟酸，超声搅拌混匀后将混合液倒入到反应釜中，密封并于493K 温度下反应10-12小时，冷却后用微孔滤膜抽滤，分别用去离子水和N，N-二甲基甲酰胺（DMF）洗涤固体，将固体加入到乙醇中并再次转移至反应釜内，于373K 温度下反应16-20小时；冷却至室温，过滤并用乙醇反复洗涤，真空干燥后研磨过筛得绿色固体粉末，将绿色固体粉末装入圆底烧瓶中，加入无水甲苯并搅拌均匀，通氮气处理5分钟后，加入5.0-8.0 mmol乙二胺，回流10小时，冷却后过滤并用乙醇反复洗涤固体，干燥后稍加研磨得载体材料；
（2）松脂醇二葡萄糖苷分子印迹微球的制备：称取载体材料0.2-0.5g,加入3.0-6.0mL去离子水-DMSO（体积比1:1）混合溶剂，然后加入18.3mg偶氮二异丁腈( 引发剂),通氦气 15 min ，得溶液A；取松脂醇二葡萄糖苷2.0-5.0mmol，溶于25.0-35.0mL甲醇-异辛烷-甲苯混合溶剂（体积比1:2:2）中，加入0.1g表面活性剂及6.0-20.0mmol多巴胺-丙烯酰胺混合物（摩尔比5：2），得溶液B；将溶液A与溶液B混合，超声处理15min后，通氩气15分钟，密封反应容器并置于60℃油浴中，控制反应容器转速10-20r/min,反应12小时后，将反应混合物倒入50.0mL甲醇溶液中，沉降4h，吸出上层液体，再分别用50.0mL水、乙腈重复沉降两次，每次4h，吸出上层液体后过滤，固体于60℃真空干燥12h，即可。
以本发明得到的分子印迹聚合物为吸附剂，固相萃取和分离纯化杜仲粗提液中的松脂醇二葡萄糖苷时，具有提取分离过程简单的特点，单步操作即可获得较高纯度的目标化合物，并且产品回收率高，印迹聚合物可重复使用。
与现有技术相比，本发明的有益效果还在于：
发明了一种松脂醇二葡萄糖苷新型印迹微球及其制备方法，这种印迹微球将金属有机骨架材料的高比表面特性与分子印迹材料的高选择性相结合，所得印迹微球对目标化合物具有高效分离能力，可用于植物中降血压活性化合物的提取和纯化，且印迹微球回收处理后可重复使用，降低生产成本。
具体实施方式
以下对松脂醇二葡萄糖苷新型印迹微球的制备方法及应用进行详细说明。
实施例1：
（1）载体的制备：按摩尔比1:1.5分别称取九水硝酸铬和对苯二甲酸，加入到40mL去离子水中，再加入少量氢氟酸，超声搅拌混匀后将混合液倒入到反应釜中，密封并于493K温度下反应10-12小时后，冷却后用微孔滤膜抽滤，分别用去离子水和N，N-二甲基甲酰胺（DMF）洗涤固体，将固体加入到乙醇中并再次转移至反应釜内，于373K 温度下反应18小时。冷却至室温，过滤并用乙醇反复洗涤，真空干燥后研磨过筛得绿色固体粉末。将绿色固体粉末装入圆底烧瓶中，加入无水甲苯并搅拌均匀，通氮气处理5分钟后，加入5.0 mmol乙二胺，回流10小时，冷却后过滤并用乙醇反复洗涤固体，干燥后稍加研磨得支持材料。
（2）松脂醇二葡萄糖苷印迹微球的制备：称取载体材料0.3g,加入5.2mL去离子水-DMSO（体积比1:1）混合溶剂，然后加入18.3mg偶氮二异丁腈( 引发剂),通氦气 15 min ，得溶液A；取松脂醇二葡萄糖苷2.5mmol，溶于25.0mL甲醇-异辛烷-甲苯混合溶剂（体积比1:2:2）中，加入0.1g表面活性剂及8.4mmol多巴胺-丙烯酰胺混合物（摩尔比5：2），得溶液B；将溶液A与溶液B混合，超声处理15min后，通氩气15分钟，密封反应容器并置于60℃油浴中，控制反应容器转速10-20r/min,反应12小时后，将反应混合物倒入50.0mL甲醇溶液中，沉降4h，吸出上层液体，再分别用50.0mL水、乙腈重复沉降两次，每次4h，吸出上层液体后过滤，固体于60℃真空干燥12h，即可。
将该印迹微球作为固相萃取吸附剂，可从杜仲粗提取液中选择富集和分离松脂醇二葡萄糖苷，具有较高的吸附和分离效能，且印迹材料可重复使用，降低生产成本。
实施例2：
（1） 载体的制备：按摩尔比1:3.5分别称取九水硝酸铬和对苯二甲酸，加入到60mL去离子水中，再加入少量氢氟酸，超声搅拌混匀后将混合液倒入到反应釜中，密封并于493K温度下反应12小时后，冷却后用微孔滤膜抽滤，分别用去离子水和N，N-二甲基甲酰胺（DMF）洗涤固体，将固体加入到乙醇中并再次转移至反应釜内，于373K 温度下反应20小时。冷却至室温，过滤并用乙醇反复洗涤，真空干燥后研磨过筛得绿色固体粉末。将绿色固体粉末装入圆底烧瓶中，加入无水甲苯并搅拌均匀，通氮气处理5分钟后，加入6.0 mmol乙二胺，回流10小时，冷却后过滤并用乙醇反复洗涤固体，干燥后稍加研磨得支持材料。
（2） 松脂醇二葡萄糖苷印迹微球的制备：称取载体材料0.5g,加入6.0mL去离子水-DMSO（体积比1:1）混合溶剂，然后加入18.3mg偶氮二异丁腈( 引发剂),通氦气 15 min，得溶液A；取松脂醇二葡萄糖苷4.5mmol，溶于35.0mL甲醇-异辛烷-甲苯混合溶剂（体积比1:2:2）中，加入0.1g表面活性剂及9.8mmol多巴胺-丙烯酰胺混合物（摩尔比5：2），得溶液B；将溶液A与溶液B混合，超声处理15min后，通氩气15分钟，密封反应容器并置于60℃油浴中，控制反应容器转速10-20r/min,反应12小时后，将反应混合物倒入50.0mL甲醇溶液中，沉降4h，吸出上层液体，再分别用50.0mL水、乙腈重复沉降两次，每次4h，吸出上层液体后过滤，固体于60℃真空干燥12h，即可。
将该印迹微球作为固相萃取吸附剂，可从杜仲粗提取液中选择富集和分离松脂醇二葡萄糖苷，具有较高的吸附和分离效能，且印迹材料可重复使用，降低生产成本。
上述实施例并非对本发明作任何形式上的限制，任何熟悉本领域的技术人员，在不脱离本发明技术方案范围的情况下，都可利用上述揭示的技术内容对本发明技术方案做出许多可能的变动和修饰，或修改为等同变化的等效实施例。因此，凡是未脱离本发明技术方案的内容，依据本发明技术实质对以上实施例所做的任何简单修改、等同变化及修饰，均应落在本发明技术方案保护的范围内。

Claims (2)

1.一种松脂醇二葡萄糖苷分子印迹微球的制备方法，其特征在于包含以下几个步骤：
（1）载体的制备：按摩尔比1:1.0-3.5分别称取九水硝酸铬和对苯二甲酸，加入到40-60mL去离子水中，再加入少量氢氟酸，超声搅拌混匀后将混合液倒入到反应釜中，密封并于493K 温度下反应10-12小时，冷却后用微孔滤膜抽滤，分别用去离子水和N，N-二甲基甲酰胺洗涤固体，将固体加入到乙醇中并再次转移至反应釜内，于373K 温度下反应16-20小时；冷却至室温，过滤并用乙醇反复洗涤，真空干燥后研磨过筛得绿色固体粉末，将绿色固体粉末装入圆底烧瓶中，加入无水甲苯并搅拌均匀，通氮气处理5分钟后，加入5.0-8.0 mmol乙二胺，回流10小时，冷却后过滤并用乙醇反复洗涤固体，干燥后稍加研磨得载体材料；
（2）松脂醇二葡萄糖苷分子印迹微球的制备：称取载体材料0.2-0.5g，加入3.0-6.0mL体积比为1:1的去离子水-DMSO混合溶剂，然后加入18.3mg偶氮二异丁腈作为引发剂,通氦气 15 min ，得溶液A；取松脂醇二葡萄糖苷2.0-5.0mmol，溶于25.0-35.0mL体积比为1:2:2的甲醇-异辛烷-甲苯混合溶剂中，加入0.1g表面活性剂及6.0-20.0mmol摩尔比为5：2的多巴胺-丙烯酰胺混合物，得溶液B；将溶液A与溶液B混合，超声处理15min后，通氩气15分钟，密封反应容器并置于60℃油浴中，控制反应容器转速10-20r/min,反应12小时后，将反应混合物倒入50.0mL甲醇溶液中，沉降4h，吸出上层液体，再分别用50.0mL水、乙腈重复沉降两次，每次4h，吸出上层液体后过滤，固体于60℃真空干燥12h，即可。
2.根据权利要求1所述方法得到的松脂醇二葡萄糖苷分子印迹微球，其特征在于：粒径大小均匀，对松脂醇二葡萄糖苷具有高度的选择吸附能力和快速的吸附速率。
CN201810512128.4A 2018-05-25 2018-05-25 一种松脂醇二葡萄糖苷分子印迹微球的制备方法 Expired - Fee Related CN108623721B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201810512128.4A CN108623721B (zh) 2018-05-25 2018-05-25 一种松脂醇二葡萄糖苷分子印迹微球的制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201810512128.4A CN108623721B (zh) 2018-05-25 2018-05-25 一种松脂醇二葡萄糖苷分子印迹微球的制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN108623721A CN108623721A (zh) 2018-10-09
CN108623721B true CN108623721B (zh) 2020-01-14

Family

ID=63690449

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201810512128.4A Expired - Fee Related CN108623721B (zh) 2018-05-25 2018-05-25 一种松脂醇二葡萄糖苷分子印迹微球的制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN108623721B (zh)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN115266889A (zh) * 2022-08-01 2022-11-01 江南大学 一种用于检测葡萄糖浓度的GaN传感器及检测方法

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102898566B (zh) * 2011-07-28 2015-04-01 天津科技大学 一种富集痕量速灭威的金属有机框架分子印迹聚合物的制备方法
CN102335592B (zh) * 2011-09-05 2013-05-08 华南理工大学 金属有机骨架-氧化石墨纳米复合吸附材料及其制备方法
CN105254785B (zh) * 2015-11-20 2017-06-20 哈尔滨工业大学 一种制备葡萄糖双功能单体磁性分子印迹聚合物的方法
CN106483218B (zh) * 2016-09-30 2019-03-29 山东农业大学 一种分子印迹固相萃取-液相色谱同时检测敌百虫和久效磷方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN108623721A (zh) 2018-10-09

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN108201878B (zh) 一种碳点改性金属有机骨架吸附材料的制备方法及水体污染物治理应用
CN110922604B (zh) 多级孔结构钴基金属有机骨架材料及其制备方法和应用
CN108947983A (zh) 一种含离子液体结构基元的共价-有机骨架催化反应器及其制备方法与应用
CN107652380B (zh) 基于聚离子液体的非均相手性催化剂及其制备方法和应用
CN111995635B (zh) 壳聚糖负载铜膜材料催化制备有机硅化合物的方法
CN113617388B (zh) 基于多孔吡啶基共价有机框架的银纳米催化剂及其制备方法和应用
CN112280052B (zh) 一种多级孔zif-8材料及其制备方法与应用
CN110746608B (zh) 一种含氮环糊精聚合物多孔材料及其制备方法与应用
CN113388129A (zh) 一种快速低温制备席夫碱共价有机框架材料的方法及应用
CN111889077A (zh) 改性磁性沸石咪唑骨架材料制备及吸附水中痕量头孢他啶
CN103586006A (zh) 氨基吡啶改性树脂吸附辛酸铑和金属离子的方法
CN110639475A (zh) 一种utsa-280吸附剂材料大批量合成及成型方法
CN108623721B (zh) 一种松脂醇二葡萄糖苷分子印迹微球的制备方法
CN106984137B (zh) 一种可快速相分离的吸收co2的聚氨基酸离子液体型相分离吸收剂的制备及其使用方法
CN110270133A (zh) 一种基于pe筛板偶联化学基团的整体柱板制备方法及应用
CN113578275A (zh) 一种用于NOx气体去除的锰钴二元金属基MOF吸附剂及其制备方法
CN113121352B (zh) 一种复合印迹聚合物分离纯化绿原酸的方法
CN110801820A (zh) 一种环烯醚萜类多组分印迹复合材料的制备方法及应用
CN105664860B (zh) 基于zif-8的mof型多级孔材料及其制备方法和应用
CN112007614A (zh) 一种硅烷化试剂修饰的两亲性磁性纳米粒子及其制备方法和应用
CN110694599A (zh) 一种聚丙烯亚胺修饰的磁性纳晶纤维素分子印迹聚合物的制备方法
CN114573750A (zh) 碱性功能化多孔聚离子液体材料及其制备方法和应用
CN111530426B (zh) 结构可伸缩的Zn/MIL-88(Al)复合吸附剂的制备方法及其产品和应用
CN111153909B (zh) 一种粉防己中甲、乙素双模板分子印迹提纯方法
CN114939350A (zh) 一种用于气体分离的金属-有机笼配合物混合基质膜的制备

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20200114

Termination date: 20200525