CN108584893A - 一种盐酸羟胺合成方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种盐酸羟胺合成方法，将频呐酮肟和浓盐酸溶液按摩尔比1.2～1.5：1投入釜中强烈搅拌，加热升温到70～80℃，进行水解。降温静止分层，上层为频呐酮，下层为盐酸羟胺水溶液，将水层减压蒸馏，釜内析出白色固体，加入乙醇降温结晶，过滤得高纯度、高收率的盐酸羟胺。本发明杜绝水解过程中副反应的生成，能够提高盐酸羟胺的纯度及收率，并且步骤简单，原料易得，废水量小，对环境友善等特点。

Description

一种盐酸羟胺合成方法
技术领域
本发明属于羟胺盐合成方法，涉及到盐酸羟胺的合成方法。
背景技术
主要用作还原剂和显像剂，有机合成中用于制备肟，也用作合成抗癌药(羟基脲)、磺胺药(新诺明)和农药(灭多威)的原料。电分析中用作去极剂，在合成橡胶工业中用作不着色的短期中止剂等。制药工业用作新诺明中间体。合成染料工业用作靛红中间体制备。油脂工业用作脂肪酸和肥皂的防老剂、抗氧剂。分析化学上用作分析甲醛、糠醛、樟脑和葡萄糖的还原剂。电化学分析中的去极剂。也用于钢铁中镁成分的测定，磺酸、脂肪酸的微量分析，醛和酮的检验及分析中用作去极剂等。另外，还用于彩色影片的洗印等。
专利CN101497433公开了一种盐酸羟胺的制备方法，在精馏塔内，将丁酮肟在酸性溶液中进行水解反应生成盐酸羟胺，从精馏塔塔顶产出的丁酮及时排出。制备步骤如下：丁酮肟和酸的mol比为1:0.4-3，分别取丁酮肟和酸；将上述步骤的丁酮肟和酸水溶液从精馏塔中部进料，并减压控制塔釜内温度为40-100度，塔顶回流比在1-6，至塔顶无丁酮溜出时，冷却釜结晶，过滤，洗涤，干燥得到盐酸羟胺固体。
专利CN103395756涉及一种盐酸羟胺的制备方法，步骤如下：将丁酮肟溶于盐酸中，加热搅拌溶解，放置分层，上层为丁酮，下层为盐酸羟胺，加活性炭脱色过滤，滤液倒入乙醇中，析出结晶，将结晶滤出，烘干得盐酸羟胺。
以上工艺都是采用丁酮肟为原料，此原料虽然能够得到盐酸羟胺。但是不利的因素在于，在反应时丁酮肟以及生成的丁酮在酸性条件下，很容易发生副反应，影响回收丁酮的纯度。并且反应周期长，使盐酸羟胺在受热情况下发生分解，得到的盐酸羟胺纯度低，收率低等不利因素。
发明内容
本发明的目的在于提供一种经济有效、操作简便、原料易得、废水量小、对环境友善、高收率高纯度的盐酸羟胺的制备方法。以克服现有制备方法中存在的废水量大，反应周期长及收率低纯度低等技术难题。
本发明提供一种盐酸羟胺合成方法，将频呐酮肟和浓盐酸溶液按摩尔比投入釜中强烈搅拌，加热升温进行水解，降温静止分层，上层为频呐酮，下层为盐酸羟胺水溶液，将下层盐酸羟胺水溶液减压蒸馏，釜内析出白色固体，加入乙醇降温结晶，过滤烘干得高纯度、高收率的盐酸羟胺。
进一步地，在上述技术方案中，所述浓盐酸的质量浓度为36.5～37％。
进一步地，在上述技术方案中，所述比例按摩尔比计，频呐酮肟：盐酸＝1.2～1.5：1。
进一步地，在上述技术方案中，所述反应温度控制在70～80℃。
进一步地，在上述技术方案中，所述减压蒸馏，压力控制在-0.05～-0.09MPa，温度控制在﹤80℃。
进一步地，在上述技术方案中，所述乙醇的加入量为生成盐酸羟胺重量的3倍。
进一步地，在上述技术方案中，所述干燥温度小于80℃。
进一步地，在上述技术方案中，频呐酮肟的制备原理及方法：
(1)、向四口烧瓶中投入频呐酮、乙腈、TS-1催化剂升温到70度；
(2)、同时向四口平中滴加20％氨水和27.5％H2O2；
(3)、滴加完毕后，保温70度反应3小时；
(4)、热过滤，分离催化剂；
(5)、过滤液降温至20度，析出固体；
(6)、过滤，滤饼烘干得频呐酮肟。
附图说明
图1为实施例得到的产物的核磁氢谱图。
具体实施方式
频呐酮肟的制备：将100.16g频呐酮、300.5g乙腈和5g TS-1催化剂投入反应瓶中，升温到70℃，同时滴加102g20％氨水和130.9g27.5％H2O2，2小时滴加完成，保持釜温恒定在70℃反应3小时。将釜温降到50～55℃趁热过滤出催化剂，得母液继续降温到0～5℃，过滤，80℃干燥，得产物，通过核磁氢谱确认为目标产物频呐酮肟(见图1)，H2O2利用率99.8(％)频呐酮转化率99.8(％)。下述实施例中频呐酮肟不限于该方法制备。
实施例1
将100g(36.5％)盐酸和141g频呐酮肟投入反应瓶中，升温到70℃，反应2小时，降温分层，水层减压蒸馏，待瓶中析出固体时加入210g乙醇结晶，过滤得盐酸羟胺，结果见表一。
实施例2
将100g(36.5％)盐酸和141g频呐酮肟投入反应瓶中，升温到75℃，反应2小时，降温分层，水层减压蒸馏，待瓶中析出固体时加入210g乙醇结晶，过滤得盐酸羟胺，结果见表一。
实施例3
将100g(36.5％)盐酸和141g频呐酮肟投入反应瓶中，升温到70℃，反应3小时，降温分层，水层减压蒸馏，待瓶中析出固体时加入210g乙醇结晶，过滤得盐酸羟胺，结果见表一。
实施例4
将100g(36.5％)盐酸和141g频呐酮肟投入反应瓶中，升温到80℃，反应1小时，降温分层，水层减压蒸馏，待瓶中析出固体时加入210g乙醇结晶，过滤得盐酸羟胺，结果见表一。
实施例5
将100g(36.5％)盐酸和141g频呐酮肟投入反应瓶中，升温到80℃，反应2小时，降温分层，水层减压蒸馏，待瓶中析出固体时加入210g乙醇结晶，过滤得盐酸羟胺，结果见表一。
实施例6
将100g(36.5％)盐酸和117g频呐酮肟投入反应瓶中，升温到80℃，反应2小时，降温分层，水层减压蒸馏，待瓶中析出固体时加入210g乙醇结晶，过滤得盐酸羟胺，结果见表一。
实施例7
将120g(36.5％)盐酸和117g频呐酮肟投入反应瓶中，升温到70℃，反应2小时，降温分层，水层减压蒸馏，待瓶中析出固体时加入210g乙醇结晶，过滤得盐酸羟胺，结果见表一。
实施例8
将100g(36.5％)盐酸和141g频呐酮肟投入反应瓶中，升温到65℃，反应3小时，降温分层，水层减压蒸馏，待瓶中析出固体时加入210g乙醇结晶，过滤得盐酸羟胺，结果见表一。
实施例9
将100g(36.5％)盐酸和141g频呐酮肟投入反应瓶中，升温到90℃，反应1小时，降温分层，水层减压蒸馏，待瓶中析出固体时加入210g乙醇结晶，过滤得盐酸羟胺，纯度及收率见表一。
表一

Claims (7)

1.一种盐酸羟胺合成方法，其特征在于将频呐酮肟和浓盐酸溶液按摩尔比投入釜中强烈搅拌，加热升温进行水解，降温静止分层，上层为频呐酮，下层为盐酸羟胺水溶液，将下层盐酸羟胺水溶液减压蒸馏，釜内析出白色固体，加入乙醇降温结晶，过滤烘干得高纯度、高收率的盐酸羟胺。
2.根据权利要求1所述的一种盐酸羟胺的合成方法，其特征在于，所述浓盐酸的质量浓度为36.5～37％。
3.根据权利要求1所述的一种盐酸羟胺的合成方法，其特征在于，所述比例按摩尔比计，频呐酮肟：盐酸＝1.2～1.5：1。
4.根据权利要求1所述的一种盐酸羟胺的合成方法，其特征在于，所述反应温度控制在70～80℃。
5.根据权利要求1所述的一种盐酸羟胺的合成方法，其特征在于，所述减压蒸馏，压力控制在-0.05～-0.09MPa，温度控制在﹤80℃。
6.根据权利要求1所述的一种盐酸羟胺的合成方法，其特征在于，所述乙醇的加入量为生成盐酸羟胺重量的3倍。
7.根据权利要求1所述的一种盐酸羟胺的合成方法，其特征在于，所述干燥温度小于80℃。
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