CN108525659B - 一种利用核桃青皮粗提液制备核壳型钒酸铋@介孔二氧化硅复合材料的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种利用核桃青皮粗提液制备核壳型钒酸铋@介孔二氧化硅复合材料的方法,利用核桃青皮提取物中丰富的植物多酚化合物，通过调控金属离子的种类，在以窄禁带半导体钒酸铋表面利用金属离子和植物多酚配位组装合成出了钒酸铋@金属‑植物多酚配合物核壳结构，并以此为基础，通过溶胶凝胶‑煅烧法设计合成核壳型钒酸铋@介孔二氧化硅复合材料。本发明制备的钒酸铋@介孔二氧化硅核壳材料形貌规整，具有良好的稳定性，所用原料价廉易得，合成出的材料可广泛用于环保、催化、生物医药等领域。
Description
技术领域
本发明属于新材料技术领域，涉及一种利用核桃青皮粗提液制备核壳型钒酸铋@介孔二氧化硅复合材料的方法。
背景技术
植物多酚是一类广泛存在于植物体内的天然大分子化合物，被大量应用于制革、化工、医药等领域。植物多酚中的多个邻位酚羟基可以作为一种多基配体与金属离子发生配位反应，形成稳定的五元环螯合物，早在1974年T.L.Theis等就报道了这一现象(Environ.Sci.Technol.1974,8,569)。直到最近，墨尔本大学的Frank Caruso课题组首次报道了利用天然多酚和多种金属离子配位一步包覆在各种界面上从而可以生产结构多样的薄膜和胶囊(Science2013,341,154)。这种涂覆技术正用于越来越多功能材料的构建，这一新型的组装方法由于绿色廉价、快速便捷和良好的相容性将大大简化功能材料体系尤其是复杂功能体系的制备流程。目前，国内外对基于金属-多酚配位组装策略合成复合材料仅有少量的研究报道，对进一步设计和构筑多功能复合结构光催化材料更为鲜见。
因此，
发明内容
本发明的目的在于提供一种利用核桃青皮粗提液制备核壳型钒酸铋@介孔二氧化硅复合材料的方法。
本发明从一个全新的思路，利用核桃青皮提取物中丰富的植物多酚化合物(专利CN104055838采用超声波辅助提取工艺可以使得核桃青皮中的多酚得率高达55.473mg/g)，通过调控金属离子的种类，在以窄禁带半导体钒酸铋(BiVO4)表面利用金属离子和植物多酚配位组装合成出了钒酸铋@金属-植物多酚配合物核壳结构，并以此为基础，通过溶胶凝胶-煅烧法设计合成核壳型钒酸铋@介孔二氧化硅复合材料。本发明利用这种新的组装策略设计合成出的材料形貌新颖，结构规整并且比表面积大，而且价廉易得的核桃青皮因其含有丰富的多酚类化合物将在本发明中可望进行功能化转化和高值化利用，与金属离子配位构建出具有天然的微观孔道和网络结构的复合材料，可广泛用于环保、催化、生物医药等领域。目前还没有关于该类技术的报道，这为新材料的发展探索出一条新的道路。
具体的，本发明采用下述技术方案来实现：一种利用核桃青皮粗提液制备核壳型钒酸铋@介孔二氧化硅复合材料的方法，包括以下步骤：1)通过水热法制备钒酸铋颗粒；2)将废弃的核桃青皮干燥粉碎，用95％乙醇提取得到核桃青皮粗提物；3)室温下通过核桃青皮粗提物中的植物多酚和金属离子配位在钒酸铋表面一步组装合成出钒酸铋@金属-植物多酚配合物核壳结构复合材料；4)以正硅酸乙酯为硅源，通过溶胶凝胶法将生成的二氧化硅包覆在钒酸铋@金属-植物多酚配合物核壳的表面，最后在空气气氛下焙烧去除金属-植物多酚配合物模板，得到核壳型钒酸铋@介孔二氧化硅复合材料。
详细步骤如下：
步骤1：按照核桃青皮粗提物与超纯水的比例为10～50g/L配置一定浓度的核桃青皮粗提液，加入预制好的1.23mmol BiVO4(0.4g)样品，然后加入0.025～0.25mmol金属盐，室温下搅拌24～48小时，所得产品分离、洗涤和干燥，即得钒酸铋@金属-多酚配合物核壳结构复合材料；
步骤2：将步骤1所得的产品加入含有溴化十六烷三甲基铵(CTAB)和氨水的溶液中超声10～30分钟，随后正硅酸乙酯(TEOS)逐滴加入上述混合液中并在75-85℃晶化1-3小时；
步骤3：将步骤2所得产品用水和乙醇洗涤并烘干，最后在空气气氛下500-600℃煅烧5-8小时即得到目标产物核壳型钒酸铋@介孔二氧化硅复合材料。
更具体的是，BiVO4样品的制备步骤如下：
步骤A：取0.02mol的铋盐溶于20mL浓硝酸中得到均匀溶液，搅拌2小时；
步骤B：0.02mol的含钒化合物溶于20mL的6M的NaOH水溶液中；
步骤C：将步骤B所得溶液加入步骤A所得溶液中，然后将0.1～0.5g十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)加入所得溶液中，搅拌2小时，随后慢慢加入30mL 6M的NaOH水溶液，得到均匀悬浮液，搅拌2小时；
步骤D：将步骤C所得溶液加入100mL的内衬为聚四氟乙烯的不锈钢反应釜中，180℃下保持48小时，将所得产物用去离子水离心多次，然后60℃下干燥8小时，得到BiVO4样品。
更具体的是，核桃青皮粗提液的制备步骤如下：
步骤a：将废弃的核桃青皮干燥粉碎，用95％乙醇浸泡3-5天；
步骤b：将步骤a所得浸液真空抽滤，将滤液40℃下旋转蒸去乙醇溶剂，得到核桃青皮粗提物；
步骤c：将步骤b所得粗提物分散于超纯水中，配成核桃青皮粗提液冷藏备用。
在上述步骤1中，核桃青皮粗提物与超纯水的比例为10～50g/L，其中核桃青皮粗提物按质量计算，超纯水按体积计算。
上述步骤1中金属盐可以是FeCl3，CuCl2，RuCl3，AlCl3，ZnCl2。
上述步骤A中所述铋盐为Bi(NO3)3·5H2O或BiCl3。
上述步骤B中所述含钒化合物为Na3VO4或NH4VO3。
上述步骤D中固体物质分离后，采用去离子水、无水乙醇交替洗涤，干燥后即得钒酸铋。
上述步骤a中核桃青皮粉碎物与95％乙醇比例为1：4～10。
上述步骤中所述药品的纯度不低于化学纯。
本发明的有益效果在于：
1、本发明专利首次利用金属-多酚配合物为模板合成BiVO4@SiO2核壳结构，所制备的钒酸铋@介孔二氧化硅核壳材料形貌规整，具有良好的稳定性，这种合成策略的目的是通过不同组装基元之间产生的加和、协同效应从而获得更丰富的物理化学性质。目前还没有关于该类技术的报道，这为新材料的发展探索出一条新的道路。
2、本发明制备的所用原料价廉易得，兼顾实用性和新颖性，变废为宝，适于推广应用。
3、本发明所得产品适用性强，合成出的材料可广泛用于环保、催化、生物医药等领域。
附图说明
图1所示为本发明的制备示意图。
图2所示为本发明实施例1所得样品的透射电镜(TEM)图。
图3所示为本发明实施例2所得样品的透射电镜(TEM)图。
图4所示为本发明实施例1所得样品的氮气吸附-脱附等温线。
具体实施方式
下面结合实施例进一步详细阐明本发明。
实施例1
BiVO4样品的制备步骤如下：
步骤A：取0.02mol的铋盐溶于20mL浓硝酸中得到均匀溶液，搅拌2小时；所述铋盐为Bi(NO3)3·5H2O；
步骤B：0.02mol的含钒化合物溶于20mL的6M的NaOH水溶液中,所述含钒化合物为NH4VO3；
步骤C：将步骤B所得溶液加入步骤A所得溶液中，然后将0.1g十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)加入所得溶液中，搅拌2小时，随后慢慢加入30mL6M的NaOH水溶液，得到均匀悬浮液，搅拌2小时；
步骤D：将步骤3所得溶液加入100mL的内衬为聚四氟乙烯的不锈钢反应釜中，180℃下保持48小时，将所得产物用去离子水离心多次，然后60℃下干燥8小时，得到BiVO4样品。步骤D中所用药品的纯度不低于分析纯，保证清洗分离过程中不带入杂质。
核桃青皮粗提液的制备步骤如下：
步骤a：将废弃的核桃青皮干燥粉碎，用95％乙醇浸泡3天；核桃青皮粉碎物与95％乙醇质量比例为1：4；
步骤b：将步骤a所得浸液真空抽滤，将滤液40℃下旋转蒸去乙醇溶剂，得到核桃青皮粗提物；
步骤c：将步骤b所得核桃青皮粗提物分散于超纯水中，配成核桃青皮粗提液冷藏备用。
称取0.5g核桃青皮粗提物加入50mL超纯水中得到10g/L核桃青皮粗提液，称量1.23mmol BiVO4(0.4g)样品，然后加入0.025mmol RuCl3，室温下搅拌24小时，所得产品分离、洗涤和干燥，得到钒酸铋@钌-植物多酚配合物核壳结构复合材料(标记为0.025BiVO4@MPNs)。将所得的钒酸铋@钌-植物多酚产品加入含有CTAB和氨水的溶液中超声10分钟，随后TEOS逐滴加入上述混合液中并在80℃晶化2小时，所得产品用水和乙醇洗涤并烘干，最后在空气气氛下550℃煅烧6h即得到目标产物核壳型钒酸铋@介孔二氧化硅复合材料。
图2所示为本发明实施例1制得的以0.025BiVO4@MPNs为模板的核壳型钒酸铋@介孔二氧化硅复合材料的TEM图，图中显示该条件下合成的钒酸铋样品外包覆了一层较薄的不均匀的无定型二氧化硅壳层。图4所示为本发明实施例1制得样品的氮气吸附-脱附等温线。该条件下所合成样品BET比表面积为110.7m2/g，平均孔隙直径为20.1nm，属介孔材料。
实施例2
BiVO4样品的制备步骤如下：
步骤A：取0.02mol的铋盐溶于20mL浓硝酸中得到均匀溶液，搅拌2小时；所述铋盐为Bi(NO3)3·5H2O3；
步骤B：0.02mol的含钒化合物溶于20mL的6M的NaOH水溶液中,所述含钒化合物为NH4VO3；
步骤C：将步骤B所得溶液加入步骤A所得溶液中，然后将0.2g十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)加入所得溶液中，搅拌2小时，随后慢慢加入30mL6M的NaOH水溶液，得到均匀悬浮液，搅拌2小时；
步骤D：将步骤3所得溶液加入100mL的内衬为聚四氟乙烯的不锈钢反应釜中，180℃下保持48小时，将所得产物用去离子水离心多次，然后60℃下干燥8小时，得到BiVO4样品。步骤D中所用药品的纯度不低于分析纯，保证清洗分离过程中不带入杂质。
核桃青皮粗提液的制备步骤如下：
步骤a：将废弃的核桃青皮干燥粉碎，用95％乙醇浸泡4天；核桃青皮粉碎物与95％乙醇质量比例为1：7；
步骤b：将步骤a所得浸液真空抽滤，将滤液40℃下旋转蒸去乙醇溶剂，得到核桃青皮粗提物；
步骤c：将步骤b所得核桃青皮粗提物分散于超纯水中，配成核桃青皮粗提液冷藏备用。
称取2.5g核桃青皮粗提物加入50mL超纯水中得到50g/L核桃青皮粗提液，称量1.23mmol BiVO4(0.4g)样品，然后加入0.25mmol RuCl3，室温下搅拌24小时，所得产品分离、洗涤和干燥，得到钒酸铋@钌-植物多酚配合物核壳结构复合材料(标记为0.25BiVO4@MPNs)。将所得的钒酸铋@钌-植物多酚产品加入含有CTAB和氨水的溶液中超声10分钟，随后TEOS逐滴加入上述混合液中并在80℃晶化2小时，所得产品用水和乙醇洗涤并烘干，最后在空气气氛下550℃煅烧6h即得到目标产物核壳型钒酸铋@介孔二氧化硅复合材料。
图3所示为本发明实施例2制得的以0.25BiVO4@MPNs为模板的核壳型钒酸铋@介孔二氧化硅复合材料的TEM图，图中显示相较于图2该条件下合成的钒酸铋样品外包覆了更厚的不均匀的无定型二氧化硅壳层。
实施例3
BiVO4样品的制备步骤如下：
步骤A：取0.02mol的铋盐溶于20mL浓硝酸中得到均匀溶液，搅拌2小时；所述铋盐为BiCl3；
步骤B：0.02mol的含钒化合物溶于20mL的6M的NaOH水溶液中,所述含钒化合物为Na3VO4；
步骤C：将步骤B所得溶液加入步骤A所得溶液中，然后将0.2g十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)加入所得溶液中，搅拌2小时，随后慢慢加入30mL6M的NaOH水溶液，得到均匀悬浮液，搅拌2小时；
步骤D：将步骤3所得溶液加入100mL的内衬为聚四氟乙烯的不锈钢反应釜中，180℃下保持48小时，将所得产物用去离子水离心多次，然后60℃下干燥8小时，得到BiVO4样品。步骤D中所用药品的纯度不低于分析纯，保证清洗分离过程中不带入杂质。
核桃青皮粗提液的制备步骤如下：
步骤a：将废弃的核桃青皮干燥粉碎，用95％乙醇浸泡4天；核桃青皮粉碎物与95％乙醇质量比例为1：7；
步骤b：将步骤a所得浸液真空抽滤，将滤液40℃下旋转蒸去乙醇溶剂，得到核桃青皮粗提物；
步骤c：将步骤b所得核桃青皮粗提物分散于超纯水中，配成核桃青皮粗提液冷藏备用。
称取1.0g核桃青皮粗提物加入50mL超纯水中得到20g/L核桃青皮粗提液，称量1.23mmol BiVO4(0.4g)样品，然后加入0.10mmol FeCl3，室温下搅拌24小时，所得产品分离、洗涤和干燥，得到钒酸铋@铁-植物多酚配合物核壳结构复合材料。将所得的钒酸铋@铁-植物多酚产品加入含有CTAB和氨水的溶液中超声10分钟，随后TEOS逐滴加入上述混合液中并在75℃晶化3小时，所得产品用水和乙醇洗涤并烘干，最后在空气气氛下500℃煅烧8h即得到目标产物核壳型钒酸铋@介孔二氧化硅复合材料。
实施例4
BiVO4样品的制备步骤如下：
步骤A：取0.02mol的铋盐溶于20mL浓硝酸中得到均匀溶液，搅拌2小时；所述铋盐为BiCl3；
步骤B：0.02mol的含钒化合物溶于20mL的6M的NaOH水溶液中,所述含钒化合物为Na3VO4；
步骤C：将步骤B所得溶液加入步骤A所得溶液中，然后将0.2g十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)加入所得溶液中，搅拌2小时，随后慢慢加入30mL6M的NaOH水溶液，得到均匀悬浮液，搅拌2小时；
步骤D：将步骤3所得溶液加入100mL的内衬为聚四氟乙烯的不锈钢反应釜中，180℃下保持48小时，将所得产物用去离子水离心多次，然后60℃下干燥8小时，得到BiVO4样品。步骤D中所用药品的纯度不低于分析纯，保证清洗分离过程中不带入杂质。
核桃青皮粗提液的制备步骤如下：
步骤a：将废弃的核桃青皮干燥粉碎，用95％乙醇浸泡4天；核桃青皮粉碎物与95％乙醇质量比例为1：10；
步骤b：将步骤a所得浸液真空抽滤，将滤液40℃下旋转蒸去乙醇溶剂，得到核桃青皮粗提物；
步骤c：将步骤b所得核桃青皮粗提物分散于超纯水中，配成核桃青皮粗提液冷藏备用。
称取1.0g核桃青皮粗提物加入50mL超纯水中得到20g/L核桃青皮粗提液，称量1.23mmol BiVO4(0.4g)样品，然后加入0.10mmol CuCl2，室温下搅拌24小时，所得产品分离、洗涤和干燥，得到钒酸铋@铜-植物多酚配合物核壳结构复合材料。将所得的钒酸铋@铜-植物多酚产品加入含有CTAB和氨水的溶液中超声10分钟，随后TEOS逐滴加入上述混合液中并在75℃晶化3小时，所得产品用水和乙醇洗涤并烘干，最后在空气气氛下500℃煅烧8h即得到目标产物核壳型钒酸铋@介孔二氧化硅复合材料。
实施例5
BiVO4样品的制备步骤如下：
步骤A：取0.02mol的铋盐溶于20mL浓硝酸中得到均匀溶液，搅拌2小时；所述铋盐为BiCl3；
步骤B：0.02mol的含钒化合物溶于20mL的6M的NaOH水溶液中,所述含钒化合物为Na3VO4；
步骤C：将步骤B所得溶液加入步骤A所得溶液中，然后将0.2g十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)加入所得溶液中，搅拌2小时，随后慢慢加入30mL6M的NaOH水溶液，得到均匀悬浮液，搅拌2小时；
步骤D：将步骤3所得溶液加入100mL的内衬为聚四氟乙烯的不锈钢反应釜中，180℃下保持48小时，将所得产物用去离子水离心多次，然后60℃下干燥8小时，得到BiVO4样品。步骤D中所用药品的纯度不低于分析纯，保证清洗分离过程中不带入杂质。
核桃青皮粗提液的制备步骤如下：
步骤a：将废弃的核桃青皮干燥粉碎，用95％乙醇浸泡4天；核桃青皮粉碎物与95％乙醇质量比例为1：7；
步骤b：将步骤a所得浸液真空抽滤，将滤液40℃下旋转蒸去乙醇溶剂，得到核桃青皮粗提物；
步骤c：将步骤b所得核桃青皮粗提物分散于超纯水中，配成核桃青皮粗提液冷藏备用。
称取1.0g核桃青皮粗提物加入50mL超纯水中得到20g/L核桃青皮粗提液，称量1.23mmol BiVO4(0.4g)样品，然后加入0.15mmol ZnCl2，室温下搅拌24小时，所得产品分离、洗涤和干燥，得到钒酸铋@锌-植物多酚配合物核壳结构复合材料。将所得的钒酸铋@锌-植物多酚产品加入含有CTAB和氨水的溶液中超声10分钟，随后TEOS逐滴加入上述混合液中并在85℃晶化1小时，所得产品用水和乙醇洗涤并烘干，最后在空气气氛下600℃煅烧5h即得到目标产物核壳型钒酸铋@介孔二氧化硅复合材料。
实施例6
BiVO4样品的制备步骤如下：
步骤A：取0.02mol的铋盐溶于20mL浓硝酸中得到均匀溶液，搅拌2小时；所述铋盐为BiCl3；
步骤B：0.02mol的含钒化合物溶于20mL的6M的NaOH水溶液中,所述含钒化合物为Na3VO4；
步骤C：将步骤B所得溶液加入步骤A所得溶液中，然后将0.2g十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)加入所得溶液中，搅拌2小时，随后慢慢加入30mL6M的NaOH水溶液，得到均匀悬浮液，搅拌2小时；
步骤D：将步骤3所得溶液加入100mL的内衬为聚四氟乙烯的不锈钢反应釜中，180℃下保持48小时，将所得产物用去离子水离心多次，然后60℃下干燥8小时，得到BiVO4样品。步骤D中所用药品的纯度不低于分析纯，保证清洗分离过程中不带入杂质。
核桃青皮粗提液的制备步骤如下：
步骤a：将废弃的核桃青皮干燥粉碎，用95％乙醇浸泡4天；核桃青皮粉碎物与95％乙醇质量比例为1：7；
步骤b：将步骤a所得浸液真空抽滤，将滤液40℃下旋转蒸去乙醇溶剂，得到核桃青皮粗提物；
步骤c：将步骤b所得核桃青皮粗提物分散于超纯水中，配成核桃青皮粗提液冷藏备用。
称取1.0g核桃青皮粗提物加入50mL超纯水中得到20g/L核桃青皮粗提液，称量1.23mmol BiVO4(0.4g)样品，然后加入0.20mmol AlCl3，室温下搅拌48小时，所得产品分离、洗涤和干燥，得到钒酸铋@铝-植物多酚配合物核壳结构复合材料。将所得的钒酸铋@铝-植物多酚产品加入含有CTAB和氨水的溶液中超声30分钟，随后TEOS逐滴加入上述混合液中并在80℃晶化2小时，所得产品用水和乙醇洗涤并烘干，最后在空气气氛下550℃煅烧7h即得到目标产物核壳型钒酸铋@介孔二氧化硅复合材料。
本文虽然已经给出了本发明的实施例，但是本领域的技术人员应当理解，在不脱离本发明精神的情况下，可以对本文的实施例进行改变。上述实施例只是示例性的，不应以本文的实施例作为本发明权利范围的限定。
Claims (4)
1.一种利用核桃青皮粗提液制备核壳型钒酸铋@介孔二氧化硅复合材料的方法，其特征是包括以下步骤：1)通过水热法制备钒酸铋颗粒；2)将废弃的核桃青皮干燥粉碎，用95％乙醇提取得到核桃青皮粗提物；3)室温下通过核桃青皮粗提物中的植物多酚和金属盐提供的金属离子配位在钒酸铋表面一步组装合成出钒酸铋@金属-植物多酚配合物核壳结构复合材料，所述金属盐是FeCl3，CuCl2，RuCl3，AlCl3，ZnCl2中的任意一种；4)以正硅酸乙酯为硅源，通过溶胶凝胶法将生成的二氧化硅包覆在钒酸铋@金属-植物多酚配合物核壳的表面，最后在空气气氛下焙烧去除金属-植物多酚配合物模板，得到核壳型钒酸铋@介孔二氧化硅复合材料。
2.根据权利要求1所述的一种利用核桃青皮粗提液制备核壳型钒酸铋@介孔二氧化硅复合材料的方法，其特征是详细步骤如下：
步骤1：按照核桃青皮粗提物与超纯水的比例为10～50g/L配置一定浓度的核桃青皮粗提液，加入预制好的1.23mmol BiVO4样品，然后加入0.025～0.25mmol金属盐，室温下搅拌24～48小时，所得产品分离、洗涤和干燥，即得钒酸铋@金属-多酚配合物核壳结构复合材料；核桃青皮粗提物与超纯水的比例为10～50g/ L，其中核桃青皮粗提物按质量计算，超纯水按体积计算；
步骤2：将步骤1所得的产品加入含有十六烷基三甲基溴化铵和氨水的溶液中超声10～30 分钟，随后正硅酸乙酯逐滴加入上述混合液中并在75-85℃晶化1-3小时；
步骤3：将步骤2所得产品用水和乙醇洗涤并烘干，最后在空气气氛下500-600℃煅烧5-8小时即得到目标产物核壳型钒酸铋@介孔二氧化硅复合材料。
3.根据权利要求2所述的一种利用核桃青皮粗提液制备核壳型钒酸铋@介孔二氧化硅复合材料的方法，其特征是：BiVO4样品的制备步骤如下：
步骤A：取0.02mol的铋盐溶于20mL浓硝酸中得到均匀溶液，搅拌2小时；所述铋盐为Bi(NO3)3·5H2O或BiCl3；
步骤B：0.02mol的含钒化合物溶于20mL的6M的NaOH水溶液中；含钒化合物为Na3VO4或NH4VO3；
步骤C：将步骤B所得溶液加入步骤A所得溶液中，然后将0.1～0.5g十六烷基三甲基溴化铵加入所得溶液中，搅拌2小时，随后慢慢加入30mL 6M的NaOH水溶液，得到均匀悬浮液，搅拌2小时；
步骤D：将步骤C所得溶液加入100mL的内衬为聚四氟乙烯的不锈钢反应釜中，180℃下保持48小时，将所得产物用去离子水离心多次，然后60℃下干燥8小时，得到BiVO4样品。
4.根据权利要求2所述的一种利用核桃青皮粗提液制备核壳型钒酸铋@介孔二氧化硅复合材料的方法，其特征是：核桃青皮粗提液的制备步骤如下：
步骤a：将废弃的核桃青皮干燥粉碎，用95％乙醇浸泡3-5天；核桃青皮粉碎物与95％乙醇比例为1：4～10；
步骤b：将步骤a所得浸液真空抽滤，将滤液40℃下旋转蒸去乙醇溶剂，得到核桃青皮粗提物；
步骤c：将步骤b所得粗提物分散于超纯水中，配成核桃青皮粗提液冷藏备用。
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